JPH07330973A

JPH07330973A - 中空容器用樹脂組成物およびその組成物からなる中空容器

Info

Publication number: JPH07330973A
Application number: JP14220194A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Miyato; 秀明宮藤
Original assignee: Nippon Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1994-06-02
Filing date: 1994-06-02
Publication date: 1995-12-19

Abstract

(57)【要約】【目的】把手や大きなくびれを有する複雑な形状の中
空容器を成形する場合であっても、均一な肉厚に成形で
き、収縮が少なく、透明性および強度に優れた中空容器
を製造することができるとともに、バリなどの再生樹脂
をブレンドしても劣化が少く、色相が良好であり、臭気
もない中空容器用樹脂組成物およびそれを用いて成形さ
れる中空容器を開発する。【構成】（Ａ）ポリエチレン１００重量部、（Ｂ）造
核剤０．０５〜１重量部を含む中空容器用樹脂組成物、
およびそれを用いて成形された中空容器により目的を達
成できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は中空容器用樹脂組成物お
よびその組成物からなる中空容器に関するものであり、
特に把手付き中空容器や大きなくびれを有する形状をし
た中空容器などのように、同一成形品内でパリソンのブ
ロー比が大きく異なる部分を有する形状の容器を中空成
形する場合に顕著な効果を有し、偏肉や成形品の収縮が
少なく、透明性に優れ、かつバリ部分を再生混合して利
用することが可能である中空容器用樹脂組成物およびそ
の組成物からなる中空容器に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、洗剤容器や薬剤用容器などはポリ
エチレン樹脂単独で構成されるか、また食料油容器など
の食品容器は酸素による内容物の劣化を嫌うためにガス
バリアー性の優れた樹脂との多層によって構成される場
合が多い。これら食用油容器や洗剤容器など種々の食
品、薬剤用容器などには把手付き容器や大きなくびれを
有する形状の容器などが使用されている。このような容
器は一般的にはポリエチレンなどの汎用樹脂を用い中空
成形で製造されているが、偏肉が大きく、肉薄となった
部分が成形時に破裂したり、成形品が破壊しやすくなっ
たり、金型から取り出した後、収縮を起こし内容積が減
少するなどの問題がある。また、特にバリの再生樹脂を
混合利用した樹脂を用いて中空成形する場合にゲルが発
生したり流動性が低下したりするという問題点がある。

【０００３】従来、中空成形により、肉厚を均一にする
手段として、樹脂の流動性やメルトテンションを向上し
パリソンのドローダウンを抑えて改良する方法として多
段重合法（特開平２−５３８１１号公報、特開平２ー１
３２１０９号公報など）や架橋法（特公平２−５２６５
４号公報）などの工夫がされているが、これらの方法で
は、なお偏肉の改良が不十分な上、透明性が不良となっ
たり、成形品の収縮が大きくなるなどの不都合が生じ
る。また、把手付き中空容器や大きなくびれを有する形
状をした中空容器などの複雑な形状の容器の成形におい
ては、バリが大量に発生するので、バリの再利用性をも
併せて考慮する必要がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、把手
や大きなくびれを有する複雑な形状の中空容器を成形す
る場合であっても、均一な肉厚に成形でき、収縮が少な
く、透明性および強度に優れた中空容器を製造すること
ができ、かつ、バリなどの再生樹脂をブレンドしても劣
化が少なく、バリの再利用が可能な中空成形用樹脂組成
物を提供すること、およびその樹脂組成物からなる色相
が良好で、かつ臭気のない中空容器を提供することであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
に鑑み、鋭意研究した結果、本発明を成すに到った。本
発明の請求項１は、（Ａ）ポリエチレン１００重量部（Ｂ）造核剤０．０５〜１重量部を含む中空容器用樹脂組成物である。

【０００６】本発明の請求項２は、請求項１記載の
（Ａ）ポリエチレンの密度が０．９３〜０．９６ｇ／ｃ
ｍ³ 、分子末端二重結合が１個／１０００炭素以下であ
る中空容器用樹脂組成物である。

【０００７】本発明の請求項３は、請求項１または請求
項２の樹脂組成物６０〜９０重量％に対して（Ｃ）バリ
の再生樹脂１０〜４０重量％を配合した中空容器用樹脂
組成物である。

【０００８】本発明の請求項４は、請求項１〜３のいず
れかに記載の樹脂組成物１００重量部に対して（Ｄ）高
級脂肪酸の金属塩および／またはハイドロタルサイト類
０．０１〜１重量部を配合した中空容器用樹脂組成物で
ある。

【０００９】本発明の請求項５は、請求項１〜４のいず
れかに記載の樹脂組成物からなる中空容器である。

【００１０】本発明の請求項６は、請求項１〜４のいず
れかに記載の樹脂組成物からなる層とバリの再生樹脂を
含んだ層の少なくとも２層からなる中空容器である。

【００１１】本発明の請求項７は、前記中空容器が把手
やくびれなどを有する複雑な形状の容器である請求項５
あるいは請求項６記載の中空容器である。

【００１２】

【作用】把手やくびれ部分が破裂したり、薄肉部分が発
生するのは、金型を閉じて空気を吹き込む際、該部分を
形成するパリソンのブロー比が他の部分より小さくなる
ので、肉厚となり、該肉厚部分の冷却が遅くなるために
空気の吹き込みによって必要以上にパリソンが延ばさ
れ、結果として破裂したり、薄肉となるためであると考
え、一般的にはポリプロピレンの透明性、剛性、耐衝撃
性を改良するために用いられている造核剤をポリエチレ
ンに添加することにより、樹脂の冷却固化の時間が肉厚
に左右されず均一になり、複雑な形状をした容器を成形
しても空気の吹き込み時に破裂を起こさずに成形でき、
かつ収縮を少なくして中空容器の内容積の減少を抑制す
ることが可能となり、偏肉の少ない、透明性や強度の優
れた、色相が良好で、かつ臭気のない中空容器を製造で
きる。また特定のポリエチレンを使用することにより本
発明の中空成形用樹脂組成物にバリを再生してブレンド
しても劣化が少なく、バリをブレンドしない場合と同等
な結果が得られる。

【００１３】以下、本発明をさらに詳細に説明する。本
発明における（Ａ）ポリエチレンとは、高圧ラジカル重
合により製造されたポリエチレン、および高、中、低圧
イオン重合による高、中、低密度ポリエチレンを包含す
るが、特に把手つきの食品容器、洗剤容器等の複雑な形
状を有する容器を製造する場合には、密度が０．９３〜
０．９６ｇ／ｃｍ³ 、分子末端二重結合が１個／１００
０炭素以下、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜
１０ｇ／10min.、ｎ−値が１．７〜２．６であるものが
好ましい。

【００１４】上記食品容器、洗剤容器等の複雑な形状を
有する容器の場合のポリエチレンの密度は、容器の剛性
の点から、好ましくは０．９３ｇ／ｃｍ³ 以上であり、
さらに好ましくは０．９４ｇ／ｃｍ³ 以上であることが
必要である。また、透明性、衝撃強度、内容物である油
や洗剤などによる耐環境応力亀裂性（ＥＳＣ）を低下さ
せず、収縮率を抑制するなどの点から、好ましくは０．
９６ｇ／ｃｍ³ 以下、更に好ましくは０．９５５ｇ／ｃ
ｍ³ 以下である必要がある。

【００１５】一般的に、分子末端二重結合を多く有する
ポリエチレンはメルトテンションが大きく、パリソンの
垂れ下がりが少なく中空成形には適した樹脂であるとい
われているが、分子末端二重結合は反応性に富み加熱に
よる架橋や流動性の変化を起こし、特にバリの再生使用
時にはこれらが著しくなり、ＭＦＲの低下が大きくなる
などの点から、ポリエチレンの分子末端二重結合は本発
明においては少ないことが望ましく、好ましくは１個／
１０００炭素以下、更に好ましくは０．５個／１０００
炭素以下、特に好ましくは０．３個／１０００炭素以下
である。

【００１６】またポリエチレンのＭＦＲは０．１〜１０
ｇ／10min.の範囲、好ましくは０．２〜５ｇ／10min.で
ある。ＭＦＲが０．１ｇ／10min.未満になると流動性が
悪化し、中空容器が肌あれを起こしたり、押出圧力が高
くなり、モーター負荷が上がり過ぎる。ＭＦＲが１０ｇ
／10min.を超えると中空成形時にパリソンの垂れ下がり
が著しくなって成形不能となる。

【００１７】またポリエチレンのｎ−値は１．７〜２．
６が好ましく、さらに好ましくは１．８〜２．２であ
る。ｎ−値とは低荷重と高荷重における樹脂の流動性の
比率を表したものであり、流動性の目安であると同時
に、分子量分布の広さを示す指標であり、次式（数１）
から計算される。具体的な測定方法は後述する。ポリエ
チレンのｎ−値が１．７未満では流動性が悪いため成形
品が肌あれを起こしやすくなり、２．６を超えると容器
の衝撃強度が低くなり、特に２．２を超えると造核剤に
よる偏肉や収縮の改良が十分でなくなる。

【００１８】

【数１】

【００１９】本発明の好ましいポリエチレンの代表的な
製造法としては、チタン等の遷移金属を主体とするチグ
ラー型触媒、メタロセン等を主体とするカミンスキー型
触媒などにより、１段または２段以上の多段で重合され
たエチレン単独重合体、エチレン・αーオレフィン共重
合体、またはこれらを重合後に機械的にブレンドしたも
ののいずれでも差し支えはないが、特にハロゲン含有マ
グネシウム化合物を触媒担体としたチグラー型触媒を用
いてスラリー法や気相法により重合したものが好まし
い。

【００２０】該ハロゲン含有マグネシウム化合物を触媒
担体としたチグラー型触媒とは、元素の周期律表第IV〜
第VIII 族遷移金属化合物と周期律表第Ｉ〜第III 族
金属の有機金属化合物の組み合わせより生成する触媒に
おいて、前者がハロゲン含有マグネシウム化合物上に担
持されているものである。周期律表第IV〜第VIII 族遷
移金属化合物とは、チタンおよびバナジウムのハロゲン
化物、オキシハロゲン化物、アルコキシド、アルコキシ
ハロゲン化物などであり、具体的には、四塩化チタン、
三塩化チタン、二塩化チタン、テトラブトキシチタン、
トリブトキシチタンクロライド、ジブトキシチタンクロ
ライド、四塩化バナジウム、バナジウムオキシクロライ
ド、バナジウムトリクロライドなどである。

【００２１】周期律表第Ｉ〜第III 族金属の有機金属
化合物の代表例としては、トリアルキルアルミニウム、
ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウ
ムジハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、
ジアルキルアルミニウムハイドライトなどであり、具体
的にはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリーｎープロピルアルミニウム、トリーｎーブチ
ルアルミニウム、トリーｉーブチルアルミニウム、トリ
ーｎーヘキシルアルミニウム、トリーｎーオクチルアル
ミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、エチルア
ルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムセスキク
ロライドなどである。

【００２２】担体として好ましいハロゲン含有マグネシ
ウム化合物には、ジハロゲン化マグネシウム、オキシマ
グネシウムハロゲニドなどがある。

【００２３】本発明のポリエチレンとしてエチレン・α
ーオレフィン共重合体を用いる場合のα−オレフィンと
しては、炭素数３〜１８のものが用いられ、特に炭素数
３〜１０のものが機械的特性の上から望ましい。具体的
には、プロピレン、１ーブテン、１ーペンテン、１ーヘ
キセン、４ーメチルー１ーペンテン、１ーオクテン、１
ーノネン、１ーデセン等があげられ、これらの２種類以
上の併用をしたものでも差し支えない。

【００２４】本発明で用いる（Ｂ）造核剤は特に限定さ
れない。例えば、結晶性熱可塑性樹脂に用いられる造核
剤を用いることができ、具体的には、ポリプロピレンの
透明性、剛性、耐衝撃性を改良するために用いられてい
る造核剤などを用いることができ、主なものとしては芳
香族リン酸エステルのアルカリ金属塩、ソルビトール誘
導体、カルボン酸の金属塩、無機化合物のシリカ、タル
クなどを挙げることができる。芳香族リン酸エステルの
アルカリ金属塩としては、例えばリン酸２，２’ーメチ
レンビス（４，６ージーｔーブチルフェニル）ナトリウ
ム、２，２’ーメチレンビス（４，６ージーｔーブチル
フェニル）リチウム、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）
リン酸ナトリウム、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）リ
ン酸リチウムなどを挙げることができる。

【００２５】ソルビトール誘導体としては、例えばジベ
ンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ−（メチ
ルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−（エ
チルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−
（メトキシベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，
４−（エトキシベンジリデン）ソルビトールなどを挙げ
ることができる。

【００２６】また、カルボン酸の金属塩としては、例え
ばアジピン酸ナトリウム、アジピン酸カリウム、アジピ
ン酸アルミニウム、セバシン酸ナトリウム、セバシン酸
カリウム、セバシン酸アルミニウム、安息香酸ナトリウ
ム、安息香酸アルミニウム、ジ−パラーｔ−ブチル安息
香酸アルミニウム、ジ−パラ−ｔ−ブチル安息香酸チタ
ン、ジ−パラ−ｔ−ブチル安息香酸クロム、ヒドロキシ
−ジ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウムなどを挙げるこ
とができる。

【００２７】これらの中で特に効果が著しく、好ましい
ものは芳香族リン酸エステルのアルカリ金属塩やソルビ
トール誘導体であり、具体的にはリン酸２，２’−メチ
レンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウ
ム、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）リチウムやビス（４−ｔ−ブチルフェニル）
リン酸ナトリウム、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）リ
ン酸リチウムおよびジベンジリデンソルビトールなどで
あり、中でも芳香族リン酸エステルのアルカリ金属塩、
特に、ナトリウム塩は臭気も少なく好ましい。特に好ま
しい市販の造核剤の具体例として、旭電化（株）製の商
品名マークＮＡ−２１、マークＮＡ−１０、マークＮＡ
−１１などを挙げることができる。

【００２８】これらの造核剤の添加量はポリエチレン樹
脂１００重量部に対して０．０５〜１重量部である。
０．０５重量部未満ではパリソンの破裂や成形後の収縮
の防止効果が少なく、１重量部を越えると添加量を増や
しても効果が増大せず不経済であるのみならず臭気が強
くなるなどの悪影響がでる。

【００２９】本発明においては、前記樹脂組成物に、さ
らに（Ｃ）バリの再生樹脂を配合することができる。中
空成形では、一般的に成形品の形状が円筒状から離れて
複雑な形状になるほどバリの発生量が多くなり、経済面
からバリの再使用が重要な問題となる。しかしバリは既
に一度熱履歴を受けているため再使用時には熱劣化しや
すく、流動性の低下や色相が悪化するなどの問題が生じ
るので、これらの不都合を避けるため、一般的にバリは
未使用の樹脂と混合して使用される。バリの混合量は樹
脂組成物６０〜９０重量％に対して１０〜４０重量％が
好ましい。１０重量％未満ではバリの再使用量としては
少なすぎて経済的でなく、また４０重量％を超えるとゲ
ルの発生や色相が悪化する。

【００３０】本発明においては更に（Ｄ）高級脂肪酸の
金属塩および／またはハイドロタルサイト類を配合する
ことが望ましい。高級脂肪酸の金属塩および／またはハ
イドロタルサイト類は色相の悪化と金型の腐食を防止す
るものであり、特にバリを混合して用いる場合は色相の
悪化防止が重要となるので、これらを併用することが好
ましい。高級脂肪酸の金属塩とは炭素数８〜３５程度の
飽和または不飽和の脂肪酸を挙げることができ、例えば
ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、
リノレイン酸、パリミチン酸、ミリスチン酸等のリチウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ニッ
ケル、アルミニウム、鉛等の塩があげられ、これらの中
でも特にステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリ
ウム、ステアリン酸リチウムが好ましい。

【００３１】ハイドロタルサイト類とは次式で示される
複塩化合物である。（Ｍ²⁺）_1-n Ａｌ_X （ＯＨ）₂ （Ａ^n-）_X/n ・ｍＨ₂ Ｏ（ここで０＜Ｘ≦０．５、ｍ：実数、Ｍ²⁺：Ｍ
ｇ、Ｃａ、またはＺｎ、Ａ^n-：ｎ価の陰イオン）この化合物としては天然品および合成品のいずれも用い
られるが、とくにＭ²⁺がＭｇ、Ａ^n-がＣＯ₃ ^2- である合
成品が好ましい。

【００３２】上記高級脂肪酸の金属塩および／またはハ
イドロタルサイト類の配合量は樹脂組成物１００重量部
に対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜
０．５重量部である。添加量が０．０１重量部未満では
特にハロゲン含有マグネシウム化合物を触媒担体とした
チグラー型触媒を用いて重合されたポリエチレンを長時
間連続的に成形した場合、金型に発生する腐食や、特に
バリを混入した場合の色相の悪化を防止できない。１重
量部を超えて添加しても腐食防止の効果は変わらず、透
明性の低下や異物の原因となるなどのため不経済であ
る。

【００３３】本発明の中空容器用樹脂組成物は、特に、
把手のついた容器、蛇腹状構造を有する容器、くびれの
ある容器、異径部の組み合わせからなる容器などのよう
に単純な円筒状でなく同一成形品内でパリソンのブロー
比が大きく異なる部分を有する形状の中空容器を成形す
る場合に効果的である。

【００３４】本発明の中空容器とは前記樹脂組成物から
なる単層もしくは前記樹脂組成物を含む層と（Ｃ）バリ
の再生樹脂を含む層の少なくとも２層から構成される。
２層以上の層から構成される中空容器とは、上記２種の
層以外にこれらとは異なる樹脂からなる層を含む中空容
器である。これらとは異なる樹脂とは、その使用目的、
用途などによって異なり、剛性、耐衝撃性の改良などを
行う場合はポリプロピレン、エチレン・αーオレフィン
共重合ゴムなどが用いられ、ガスバリアー性を付与する
ためにはエチレン酢酸ビニル共重合体のケン化物、ポリ
アミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、塩化ビニリデン樹脂などが用いられる。

【００３５】２層以上の層から構成される中空容器にお
いてポリエチレンと接着しない樹脂を用いて多層化する
場合、一般的には両者の中間に接着層として例えば不飽
和カルボン酸またはその誘導体を反応させた変性ポリオ
レフィンや、エチレンと不飽和カルボン酸またはその誘
導体の共重合体およびそれらをイオン架橋したものなど
が用いられる。このような場合の層構成としては、例え
ばガスバリアー性を有する中空容器を目的とした場合に
は、ＰＥ層／（ＰＥ＋バリ）層／接着層／ガスバリアー
層の４層、ＰＥ層／接着層／ガスバリアー層／接着層／
ＰＥ層の５層や、ＰＥ層／（ＰＥ＋バリ）層／接着層／
ガスバリアー層／接着層／（ＰＥ＋バリ）層／ＰＥ層の
７層などが用いられる。但し、ＰＥはポリエチレンを示
す。

【００３６】本発明の中空容器または多層中空容器を成
形する方法は特に限定されず、例えばブロー成形、イン
ジェクションブロー成形などを挙げることができる。

【００３７】本発明においては、本発明の主旨を逸脱し
ない範囲において、必要に応じて帯電防止剤、酸化防止
剤、滑剤、防曇剤、有機あるいは無機顔料、紫外線吸収
剤、分散剤などの公知の添加剤を添加することができ
る。

【００３８】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。実施例、比較例に用いた材料は以下の通りである。ポリエチレン（Ａ）；（A-１）塩化マグネシウム担体に四塩化チタンを担持し
た固体触媒とトリエチルアルミニウムを組み合わせた触
媒を用い、スラリー法によりエチレンと１−ブテンを共
重合したもの。ＭＦＲ＝０．３７ｇ／10min.、密度＝０．９５０ｇ／ｃ
ｍ³ 、ｎ−値＝２．１３、分子末端二重結合０．１コ/10
00Ｃ。（A-２）市販高密度ポリエチレン（商品名：ショーレッ
クスＳ４５０３Ｈ昭和電工（株）製）ＭＦＲ＝０．２５ｇ／10min.、密度＝０．９４６ｇ／ｃ
ｍ³ 、ｎ−値＝２．１９、分子末端二重結合１．１コ/10
00Ｃ。（A-３）市販高圧ラジカル重合低密度ポリエチレン（商
品名：日石レクスロンＦ１０２日本石油化学（株）
製）ＭＦＲ＝０．２５ｇ／10min.、密度＝０．９２２ｇ／ｃ
ｍ³ 、ｎ−値＝２．２０、分子末端二重結合０．２コ/10
00Ｃ。（A-４）塩化マグネシウム担体に四塩化チタンを担持し
た固体触媒とトリエチルアルミニウムを組み合わせた触
媒を用いスラリー法によりエチレンと１−ブテンを共重
合したもの。ＭＦＲ＝０．３０ｇ／10min.、密度＝０．９６１ｇ／ｃ
ｍ³ 、ｎ−値＝２．１５、分子末端二重結合０．０９コ/
1000Ｃ。（A-５）塩化マグネシウム担体に四塩化チタンを担持し
た固体触媒とトリエチルアルミニウムを組み合わせた触
媒を用いスラリー法によりエチレンと１−ブテンを共重
合したもの。ＭＦＲ＝０．６０ｇ／10min.、密度＝０．９４８ｇ／ｃ
ｍ³ 、ｎ−値＝２．００、分子末端二重結合０．１コ/10
00Ｃ。（A-６）塩化マグネシウム担体に四塩化チタンを担持し
た固体触媒とトリエチルアルミニウムを組み合わせた触
媒を用いスラリー法によりエチレンと１−ブテンを共重
合したもの。ＭＦＲ＝０．２１ｇ／10min.、密度＝０．９５６ｇ／ｃ
ｍ³ 、ｎ−値＝２．３６、分子末端二重結合０．１コ/10
00Ｃ。

【００３９】造核剤（Ｂ）；（B-１）２、２’−メチレン−ビス（４、６−ジーｔ−
ブチルフェニル）リン酸ナトリウム（商品名：マークＮ
Ａ−１１、旭電化（株）製）（B-２）ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリ
ウム（商品名：マークＮＡ−１０、旭電化（株）製）（B-３）商品名：マークＮＡ−２１、旭電化（株）製（B-４）ジベンジリデンソルビトール（商品名：ＥＣ−
１、イーシー化学（株）製）（B-５）ヒドロキシ−ジ（ｔ−ブチル安息香酸）アルミ
ニウム（商品名：Ａｌ−ＰＴＢＢＡ、シェル化学（株）
製）

【００４０】酸吸収剤（Ｄ）；（D-１）ステアリン酸カルシウム（D-２）ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−４Ａ、
協和化学（株）製）

【００４１】接着性樹脂；市販無水マレイン酸変性ポリ
エチレン（商品名：ＮポリマーＳ３０３０、日本石油化
学（株）製）ＭＦＲ＝０．３ｇ／10min.、密度＝０．９４０ｇ／ｃｍ
³

【００４２】ガスバリアー性樹脂；エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物（商品名：エバールＥＰ−Ｆ１０
１Ｂ、（株）クラレ製）

【００４３】試験法を以下に示す。（物性試験方法）密度：ＪＩＳＫ６７６０に準拠した。ＭＦＲ：ＪＩＳＫ６７６０〃ｎ−値：島津製作所（株）製高化式フロ
ーテスターを使用し樹脂温度１７０℃で２mmφ×４０mm
のダイから押出し、低位試験圧力２０kg/cm²および高位
試験圧力１５０kg/cm²での見かけの剪断速度を求め、次
式（数２）より求める。

【００４４】

【数２】

【００４５】末端二重結合量：プレスにより０．
２mmのシートを作製し（冷却速度４０℃／min ）赤外分
光分析器により９０９ｃｍ^-1の吸収の大きさより次式
（数３）により計算して求める。ＭＦＲ変化率：（１回目の中空成形後のＭＦ
Ｒ）／（未中空成形時のＭＦＲ）の比率を表す。

【００４６】

【数３】

【００４７】ヘイズ：プレスにより０．
５mmのシートを作製し（冷却速度４０℃／min ）ＪＩＳ
Ｋ７１０５の規定による直読ヘイズコンピューター
（商品名：ＨＧＨー２ＤＰ、スガ試験機（株）製）で測
定した曇り度を示す。引張衝撃試験(TIS) ：ＡＳＴＭＤ１８２２に準拠し
た。収縮率：成形４８時間後、容器いっぱい
に水を満たし、その水の容積を測定し、設計値（１７０
０cc）に対する比率で表す。ＥＳＣ：ＪＩＳＫ６７６０に準拠し
た。曲げこわさ：ＪＩＳＫ７１０６に準拠し
た。成形品偏肉状態：成形時における容器の破裂の有
無および容器を輪切りにし把手部分の偏肉の状態を中心
に観察した。 ○：偏肉が見られない。 △：やや偏肉はあるが成形、強度に著しい支障をきたさ
ない。 ×：偏肉が大きく強度低下あるいは成形不能となる。色相：成形品の色を目視により判定し
た。 ○：もとのペレットの色と変わらない。 △：やや変色が見られる。 ×：変色がひどく商品として使用できない。臭気：成形品の臭いを嗅いで判定し
た。 ○：特に臭気は感じられない。 △：やや臭気が感じられる。 ×：臭気がひどく商品として使用できない。

【００４８】（中空成形条件）以下の構成からなる４種
７層用の多層中空成形機を用いた。但し、ＰＥはポリエ
チレンを示す。最外層から順にＰＥ／（ＰＥ＋バリ）／接着性樹脂／
気体遮断性樹脂／接着性樹脂／（ＰＥ＋バリ）／ＰＥ最外層および最内層使用樹脂：ＰＥ押出機スクリュー径：５０ｍｍφ 押出機スクリューL/D ：２２押出量：１１．３ｋｇ／ｈｒ成形樹脂温度：２１０℃

【００４９】次外層および次内層使用樹脂：ＰＥ＋バリ押出機スクリュー径：５０ｍｍφ 押出機スクリューL/D ：２２押出量：１１．３ｋｇ／ｈｒ成形樹脂温度：２１０℃

【００５０】接着層使用樹脂：接着性樹脂押出機スクリュー径：３０ｍｍφ 押出機スクリューL/D ：２２押出量：０．６ｋｇ／ｈｒ成形樹脂温度：２１０℃

【００５１】中間層使用樹脂：気体遮断性樹脂押出機スクリュー径：３０ｍｍφ 押出機スクリューL/D ：２２押出量：０．６ｋｇ／ｈｒ成形樹脂温度：２１０℃

【００５２】（実施例１）ＰＥ試料（A-１）１００重量
部、造核剤（B-１）０．３重量部および酸吸収剤のステ
アリン酸カルシウム（D-１）０．０５重量部を加えヘン
シェルミキサーでよく攪拌混合したＰＥ樹脂組成物をＰ
Ｅ層としバリ混合層なしの５層で容積１７００ｃｃの把
手つき容器を単層で中空成形を行った。ＰＥ樹脂組成物
については一部をプレスにてシート化し物性測定をおこ
なった。また１回成形した後、再びＭＦＲを測定しその
変化率を求めた。その結果をまとめて表１に示す。ＭＦ
Ｒの変化率、ＴＩＳ、ＥＳＣ、曲げこわさ、ヘーズなど
のシート物性および成形品の収縮率、偏肉状態、色相、
臭気のいずれも良好であった。

【００５３】（実施例２）ＰＥ試料（A-２）１００重量
部に、造核剤（B-１）０．３重量部およびステアリン酸
カルシウム（D-１）０．０５重量部を加え実施例１と同
様の操作をおこなった。その結果をまとめて表１に示
す。

【００５４】（実施例３）ＰＥ試料（A-３）１００重量
部に、造核剤（B-１）０．３重量部およびステアリン酸
カルシウム（D-１）０．０５重量部を加え実施例１と同
様の操作をおこなった。その結果をまとめて表１に示
す。

【００５５】（実施例４）ＰＥ試料（A-５）１００重量
部に、造核剤（B-１）０．３重量部およびステアリン酸
カルシウム（D-１）０．０５重量部を加え実施例１と同
様の操作をおこなった。その結果をまとめて表１に示
す。

【００５６】（実施例５）ＰＥ試料（A-６）１００重量
部に、造核剤（B-１）０．３重量部およびステアリン酸
カルシウム（D-１）０．０５重量部を加え実施例１と同
様の操作をおこなった。その結果をまとめて表１に示
す。

【００５７】（実施例６）ＰＥ試料（A-１）１００重量
部に、造核剤（B-４）０．３重量部およびステアリン酸
カルシウム（D-１）０．０５重量部を加え実施例１と同
様の操作をおこなった。その結果をまとめて表１に示
す。

【００５８】（実施例７）最外層と最内層にＰＥ試料
（A-１）１００重量部に、造核剤（B-１）０．３重量部
およびステアリン酸カルシウム（D-１）０．０５重量部
を加えた樹脂を用い、次外層と次内層に前記ＰＥ樹脂組
成物７０重量％と多層成形を行った樹脂のバリを粉砕し
たもの３０重量％配合したものを用い、接着層に無水マ
レイン酸変性ＰＥ、中間層にガスバリアー性樹脂を用い
た４種７層の容積１７００ｃｃの把手つき容器を成形
し、それらの性状を調べると同時に、バリを含んだＰＥ
樹脂組成物については成形前後のＭＦＲの変化率を測定
するとともにシート化し各種物性を測定した。その結果
をまとめて表１に示す。ＭＦＲの変化率、ＴＩＳ、ＥＳ
Ｃ、曲げこわさ、ヘーズのシート物性および成形品の後
収縮率、偏肉状態、色相、臭いのいずれも良好であっ
た。

【００５９】（実施例８）ＰＥ試料（A-４）１００重量
部、造核剤（B-１）０．３重量部およびステアリン酸カ
ルシウム（D-１）０．０５重量部を加え実施例１と同様
の操作をおこなった。その結果をまとめて表１に示す。

【００６０】（実施例９）ＰＥ試料（A-２）を用いた以
外は実施例７と全く同様の操作を行った。その結果をま
とめて表１に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】（実施例１０）ＰＥ試料（A-１）１００重
量部に、造核剤（B-３）０．３重量部およびハイドロタ
ルサイト（D-２）０．０５重量部を加え、実施例７と同
様の操作を行った。その結果をまとめて表２に示す。

【００６３】（実施例１１）ＰＥ試料（A-１）１００重
量部に、造核剤（B-２）０．３重量部およびハイドロタ
ルサイト（D-２）０．０５重量部を加え実施例１と同様
の操作をおこなった。その結果をまとめて表２に示す。

【００６４】（実施例１２）ＰＥ試料（A-２）１００重
量部に、造核剤（B-４）０．３重量部およびステアリン
酸カルシウム（D-１）０．０５重量部を加え実施例１と
同様の操作をおこなった。その結果をまとめて表２に示
す。

【００６５】（実施例１３）ＰＥ試料（A-３）１００重
量部に、造核剤（B-５）０．３重量部およびステアリン
酸カルシウム（D-１）０．０５重量部を加え実施例１と
同様の操作をおこなった。その結果をまとめて表２に示
す。

【００６６】（実施例１４）ＰＥ試料（A-１）１００重
量部に、造核剤（B-３）０．３重量部を加え酸吸収剤を
加えずにその他は実施例７と同様の操作をした。その結
果をまとめて表２に示す。

【００６７】（実施例１５）ＰＥ試料（A-１）１００重
量部に、造核剤（B-２）０．３重量部、酸吸収剤（D-
１）を加え実施例７と同様の操作をした。その結果をま
とめて表２に示す。

【００６８】（実施例１６）ＰＥ試料（A-４）１００重
量部に、造核剤（B-２）０．３重量部、酸吸収剤（D-
１）を加え実施例１と同様の操作をした。その結果をま
とめて表２に示す。

【００６９】（実施例１７）ＰＥ試料（A-２）１００重
量部に、造核剤（B-２）０．３重量部、酸吸収剤（D-
１）を加え実施例７と同様の操作をした。その結果をま
とめて表２に示す。

【００７０】（実施例１８）ＰＥ試料（A-１）１００重
量部に、造核剤（B-２）０．３重量部、酸吸収剤（D-
２）を加え実施例７と同様の処理をした。その結果をま
とめて表２に示す。

【００７１】

【表２】

【００７２】（比較例１）ＰＥ試料（A-１）１００重量
部に、ステアリン酸カルシウム（D-１）０．０５重量部
を加え造核剤を加えずに実施例１と同様の操作を行っ
た。その結果をまとめて表３に示す。成形品の偏肉が大
きく、収縮も大きかった。

【００７３】（比較例２）ＰＥ試料（A-１）１００重量
部に、造核剤（B-１）２重量部およびステアリン酸カル
シウム（D-１）０．０５重量部を加え、実施例１と同様
の操作を行った。その結果をまとめて表３に示す。容器
は臭いがした。

【００７４】（比較例３）ＰＥ試料（A-１）１００重量
部に、ステアリン酸カルシウム（D-１）０．０５重量部
を加え造核剤を加えずに実施例７と同様の処理をおこな
った。その結果をまとめて表３に示す。偏肉が大きく、
収縮も大きかった。

【００７５】

【表３】

【００７６】

【発明の効果】本発明の中空容器用樹脂組成物を用いる
ことにより、把手や大きなくびれを有する複雑な形状の
中空容器を成形する場合であっても、均一な肉厚に成形
でき、収縮が少なく、透明性および強度に優れた中空容
器を製造することができると共に、バリをブレンドして
も劣化が少ないので、バリの再利用が可能になる。本発
明の中空容器は、上記のように優れた特性を有する上、
色相が原料ペレットと変わらず良好であり、臭気もな
く、しかも経済的であるので産業上の利用価値が高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｋ 3/26 ＫＥＤ 5/00 ＫＥＧ 5/09 ＫＥＰ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリエチレン１００重量部（Ｂ）造核剤０．０５〜１重量部を含む中空容器用樹脂組成物。
【請求項２】請求項１記載の（Ａ）ポリエチレンの密
度が０．９３〜０．９６ｇ／ｃｍ³ 、分子末端二重結合
が１個／１０００炭素以下である中空容器用樹脂組成
物。
【請求項３】請求項１または請求項２の樹脂組成物６
０〜９０重量％に対して（Ｃ）バリの再生樹脂１０〜４
０重量％を配合した中空容器用樹脂組成物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組
成物１００重量部に対して（Ｄ）高級脂肪酸の金属塩お
よび／またはハイドロタルサイト類０．０１〜１重量部
を配合した中空容器用樹脂組成物。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組
成物からなる中空容器。
【請求項６】請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組
成物からなる層とバリの再生樹脂を含んだ層の少なくと
も２層からなる中空容器。
【請求項７】前記中空容器が把手やくびれなどを有す
る複雑な形状の容器である請求項５あるいは請求項６記
載の中空容器。