JPH07330932A - ジアゾ易接着フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、
易接着層が設けられ、該易接着層が分子内に１種以上の
架橋性官能基を有するガラス転移温度の異なる２種以上
のアクリル樹脂とアミノシランとを主たる構成成分と
し、該２種以上のアクリル樹脂のうち少なくとも１種の
ガラス転移温度が５０℃以上であり、かつ該ガラス転移
温度が異なるアクリル樹脂のガラス転移温度の差△Ｔｇ
および低Ｔｇアクリル（Ａ）と高Ｔｇアクリル（Ｂ）の
重量比（Ａ）／（Ｂ）がそれぞれ下式を同時に満足する
ことを特徴とするジアゾ易接着フィルム。 ３０≦△Ｔｇ≦８０ （１） １≦Ａ／Ｂ≦９ （２） 【効果】 本発明の易接着性ポリエステルフィルムは、
特にジアゾ感光塗料との密着性、耐スクラッチ性などに
優れ、高温高湿環境下においても初期の密着性を維持す
る。また耐ブロッキング性にも優れ、環境変化によるト
ラブルがない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はジアゾ易接着フィルムに
関するものであり、詳しくは接着性、耐スクラッチ性、
耐ブロッキング性などに優れ、高温高湿環境下において
も密着性の低下が少なく、特にジアゾ感光フィルムに使
用される基材フィルムとして好適なジアゾ易接着フィル
ムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレートあるいはポリ−１、４−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート及びこれらを主体とするポリエ
ステルは優れた物理的、化学的特性を有しており、繊
維、フィルムあるいはシート更にはその成型品として広
く使用されている。

【０００３】特に、ポリエステルフィルムは耐熱性、耐
薬品性、機械的特性において優れた性質を有するため
に、ジアゾフィルム、磁気記録材料、各種写真材料、包
装材料、電気絶縁材料、一般工業材料等多くの用途に用
いられている。

【０００４】しかしながら、一般にポリエステル自体が
不活性で接着性に乏しいため、フィルム表面に種々の被
覆物、例えばジアゾ感光塗料、磁性体塗料、ケミカルマ
ット塗料、ゼラチン組成物、ヒートシール付与組成物、
インキなどを塗布あるいは印刷する際には、該被覆物と
の接着性を良好とするためにフィルム表面にコロナ放電
あるいはプラズマ等の物理的な処理やアルカリあるいは
アミン類の化学薬品を使用した化学的な処理をする方
法、さらには易接着性物質をコーティングする方法など
が知られている。

【０００５】しかし物理的あるいは化学的な表面処理方
法は工程が煩雑となり、コストアップとなるばかりでな
く、十分な接着性が得られない。

【０００６】一方易接着物質をコーティングする方法は
ポリエステルフィルムの製造工程内で実施でき、コスト
面で有利であり、かつ種々の被覆物に対応できる接着性
物質を選択することが可能であることから、アクリル樹
脂、水溶性および水分散性ポリエステルを易接着性物質
としてポリエステルフィルムに積層したものなどが提案
されてきた（特公平３−６２５５１号公報）。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし前述した従来の
技術には次のような問題点がある。すなわちアクリル樹
脂、水溶性あるいは水分散性ポリエステルを積層した場
合には所望の易接着性が得られたとしても塗膜の耐湿
性、耐水性が劣るため、高温高湿環境下での密着性が劣
るなどの問題がある。本発明はこれらの欠点を解消せし
め、接着性、耐スクラッチ性、耐ブロッキング性などに
優れ、かつ高温高湿環境下においても密着性の低下の少
ないジアゾ易接着フィルムを提供するものであり、特に
ジアゾ感光フィルムに使用される基材フィルムとして好
適なフィルムを提供するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
フィルムの少なくとも片面に、易接着層が設けられ、該
易接着層が分子内に１種以上の架橋性官能基を有するガ
ラス転移温度の異なる２種以上のアクリル樹脂とアミノ
シランとを主たる構成成分とし、該２種以上のアクリル
樹脂のうち少なくとも１種のガラス転移温度が５０℃以
上であり、かつ該ガラス転移温度が異なるアクリル樹脂
のガラス転移温度の差△Ｔｇおよび低Ｔｇアクリル
（Ａ）と高Ｔｇアクリル（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）
がそれぞれ下式を同時に満足することを特徴とするジア
ゾ易接着フィルム、をその骨子とするものである。

【０００９】３０≦△Ｔｇ≦８０ （１） １≦Ａ／Ｂ≦９ （２） 本発明でいうポリエステルフィルムのポリエステルとは
ジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体とグリ
コ−ルとのエステル化もしくはエステル交換ならびに重
縮合反応によって製造される。ポリエステルの種類につ
いてはフィルムに形成しうるものであれば特に限定され
ない。フィルムに形成しうる好適なポリエステルとして
はジカルボン酸成分として芳香族ジカルボン酸を使用し
たものがよく、例えばポリエチレンテレフタレ−ト、ポ
リエチレン２，６−ナフタレ−ト、ポリブチレンテレフ
タレ−ト、ポリエチレンα、β−ビス（２−クロルフェ
ノキシ）エタン４，４, −ジカルボキシレ−トなどであ
り、これらの中でも品質、経済性などを総合的に勘案す
るとポリエチレンテレフタレ−トが最も好ましい。その
ため以後はポリエチレンテレフタレ−ト（以後ＰＥＴと
略称する）をポリエステルの代表例として記述を進め
る。

【００１０】ＰＥＴとは８０モル％以上、好ましくは９
０モル％以上、更に好ましくは９５モル％以上がエチレ
ンテレフタレ−トを繰り返し単位とするものであるが、
他のジカルボン酸成分、ジオ−ル成分を一部共重合して
も良い。またこのＰＥＴ中に公知の添加剤、例えば耐熱
安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有
機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充
填剤、帯電防止剤、核剤などを配合しても良い。上述し
たＰＥＴフィルムの極限粘度（２５℃のオルソクロロフ
ェノ−ル中で測定）は０．４０〜１．２０ｄｌ／ｇ好ま
しくは０．５０〜０．８０ｄｌ／ｇの範囲にあるものが
本発明の内容に適したものである。

【００１１】本発明におけるポリエステルフィルムは易
接着層が積層された状態において機械的、熱的特性の点
から二軸配向されているものが好ましい。例えばポリエ
ステルを１８０℃、３時間真空乾燥後、溶融押し出しし
て未延伸シ−トとし、続いて二軸延伸、熱処理してフィ
ルムを製造する。二軸延伸は縦、横逐次延伸あるいは、
二軸同時延伸のいずれでもよく延伸倍率は特に限定され
るものではないが通常は縦、横それぞれ２．０〜５．０
倍が適当である。あるいは縦、横延伸後縦、横いづれか
の方向に再延伸してもよい。

【００１２】また、ポリエステルの厚みは特に限定され
るものではないが、２〜５００μｍが好ましく用いられ
る。

【００１３】本発明のポリエステルフィルム面に積層さ
れる易接着層の構成成分であるアクリル樹脂は、分子内
に少なくとも１種以上の架橋性官能基を有するものであ
る。このような官能基としてはカルボキシル基、メチロ
−ル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基、
エポキシ基などが挙げられる。アクリル樹脂は公知の方
法によって製造することができ、該樹脂を構成するモノ
マ成分として下記のものを例示することができる。アク
リル樹脂の重合に供するモノマとしてはアルキルアクリ
レ−ト、アルキルメタクリレ−ト（アルキル基としては
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−
エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基、ベンジル基など）を基本骨格
とし、更に上記官能基を付与するため以下のようなモノ
マと共重合される。

【００１４】すなわち官能基としてはカルボキシル基、
メチロ−ル基、酸無水物基、スルホン酸基、アミド基ま
たはアルキロ−ル化されたアミド基（置換アミノ基を含
む）あるいはアルキロ−ル化されたアミノ基、水酸基、
エポキシ基などを例示することができ、これらの塩エス
テル化物を共重合しても良い。しかし、本発明において
は特にアルキロ−ル化されたアミド基、カルボキシル基
が密着性の点で好ましく用いられる。

【００１５】カルボキシル基および／またはその塩、あ
るいは酸無水物基を有する化合物としては、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸、クロトン酸、これらのカルボン酸のアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、あるいは無水物などが挙げられる
が、本発明においてはアクリル酸が好ましく用いられ
る。

【００１６】アミド基あるいはアルキロ−ル化されたア
ミド基を有する化合物としてはアクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、メチロ−ル
化アクリルアミド、メチロ−ル化メタクリルアミド、ウ
レイドビニルエ−テル、β−ウレイドイソブチルビニル
エ−テル、ウレイドエチルアクリレ−トなどが挙げられ
るが、本発明においてはメチロ−ル化アクリルアミド好
ましく用いられる。

【００１７】スルホン酸基および／またはその塩を有す
る化合物としては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホ
ン酸、これらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などが
挙げられる。

【００１８】アミノ基あるいはアルキロ−ル化されたア
ミノ基および／またはその塩を有する化合物としてはジ
エチルアミノエチルビニルエ−テル、２−アミノエチル
ビニルエ−テル、３−アミノプロピルビニルエ−テル、
２−アミノブチルビニルエ−テル、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレ−ト、ジメチルアミノエチルビニルエ−テ
ル、およびそれらのアミノ基をメチロ−ル化したもの、
ハロゲン化アルキル、ジメチル硫酸、サルトンなどによ
り四級塩化したものなどが挙げられる。

【００１９】水酸基を有する化合物としては、β−ヒド
ロキシエチルアクリレ−ト、β−ヒドロキシエチルメタ
クリレ−ト、β−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、β
−ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト、β−ヒドロキシ
ビニルエ−テル、５−ヒドロキシペンチルビニルエ−テ
ル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエ−テル、ポリエチ
レングリコ−ルモノアクリレ−ト、ポリエチレングリコ
−ルモノメタクリレ−ト、ポリプロピレングリコ−ルモ
ノアクリレ−ト、ポリプロピレングリコ−ルモノメタク
リレ−トなどが挙げられる。

【００２０】エポキシ基を有する化合物としてはグリシ
ジルアクリレ−ト、グリシジルメタクリレ−トなどが挙
げられる。

【００２１】その他の共重合成分として、アクリロニト
リル、メタクリロニトリルなどを例示することができる
が、本発明においては特にアクリロニトリルが、密着性
の点で好ましく用いられる。

【００２２】これらの架橋性官能基を有するモノマおよ
び他の化合物は基本骨格となるモノマと任意の比率で共
重合され、２種以上のモノマを共重合させてもよい。

【００２３】本発明においては上記架橋性官能基を有す
るアクリル樹脂であって、かつガラス転移温度が異なる
２種以上のアクリル樹脂の混合物を用いるが、ここで用
いるアクリル樹脂のガラス転移温度は少なくとも１種が
５０℃以上好ましくは６０℃以上のガラス転移温度を有
することが好ましい。ガラス転移温度が５０℃に満たな
いアクリル樹脂のみを用いた場合には高温高湿下での密
着性が劣る。また混合する他のアクリル樹脂のガラス転
移温度は先のものより低いものが好ましく、ガラス転移
温度が５０℃以上の樹脂のみを用いた場合より常温での
密着性が向上する。すなわち常温においても高温高湿下
においても高い密着性、耐スクラツチ性を得るには上記
のようなガラス転移温度の異なる２種以上のアクリル樹
脂を用いることによって達成されるものである。

【００２４】アクリル樹脂のガラス転移温度は用いるモ
ノマによって任意に設定することができ、例えば高いガ
ラス転移温度のポリマを得るにはメチルメタクリレ−ト
の共重合量を増加させ、低いガラス転移点の樹脂を得る
には長鎖のアルキルアクリレ−トの共重合が有効であ
る。またアクリル樹脂の分子量を４０万以上とすること
により、易接着層の強靭性が増すので特に好ましい。

【００２５】その中でも高Ｔｇ成分のモノマーとしては
アルキルメタクリレート、低Ｔｇ成分のモノマーとして
はアルキルアクリレートが好ましく用いられる。また、
上記アクリル骨格に官能基を付与する好ましいモノマー
としては、カルボキシル基及び／またはその塩、あるい
は酸無水物基を有する化合物、アミド基あるいはアルキ
ロール化されたアミド基を有する化合物などが挙げら
れ、これらの組み合わせが特に好ましく用いられる。そ
の他の共重合成分としてはその密着性の観点からアクリ
ロニトリルが好ましく用いられる。

【００２６】本発明においてはガラス転移温度が５０℃
以上のアクリル樹脂（以下、高Ｔｇアクリルと略称する
ことがある）とガラス転移温度が５０℃に満たないアク
リル樹脂（以下、低Ｔｇアクリルと略称することがあ
る）のガラス転移温度の差△Ｔｇが、３０≦△Ｔｇ≦８
０、好ましくは４０≦△Ｔｇ≦７０である。△Ｔｇが２
０℃未満の場合には、常温および高温高湿下における密
着性、耐スクラッチ性が両立せず、反対に△Ｔｇが８０
℃以上では相溶性、造膜性に劣り、易接着層の亀裂、白
化などを生じる。

【００２７】また、上記２種以上のアクリル樹脂のう
ち、低Ｔｇアクリル（Ａ）と高Ｔｇアクリル（Ｂ）の重
量比が、１≦Ａ／Ｂ≦９、好ましくは２≦Ａ／Ｂ≦８、
より好ましくは３≦Ａ／Ｂ≦７である。Ａ／Ｂが１以下
では相溶性、造膜性に劣り、Ａ／Ｂが９以上では高温高
湿下の密着性、耐スクラッチ性が劣る。好ましい組み合
わせとして、Ｔｇが２０〜４０℃のアクリル（Ａ）５０
〜７０ｗｔ％と、Ｔｇが７０〜９０℃のアクリル５０〜
３０ｗｔ％などを例示することができる。

【００２８】上記方法によって易接着塗膜を積層する場
合にはアクリル樹脂は水に溶解あるいは乳化、懸濁し得
るものが環境汚染や防爆性の点で好ましく、このような
共重合体は親水性基を有するモノマ（アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリルアミド、ビニルスルホン酸およびそ
の塩など）との共重合や界面活性剤を用いた乳化重合、
懸濁重合、界面活性剤を用いないソ−プフリ−重合など
公知の方法によって作成することができる。

【００２９】また、本発明は上記アクリル樹脂にシラン
カップリング剤を添加することが必要である。本発明で
いうシランカップリング剤とは、分子中に二個以上の異
なった反応基を持ち、一つは有機質と反応する基、もう
一つは加水分解可能なアルコキシ基を持った化合物であ
れば特に限定されるものではないが、代表例としては、
γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルア
ミノエチル）−γアミノプロピルトリメトキシシラン・
塩酸塩、γ−アニリノプロピルトリメトキシシランなど
を挙げることができる。このようなシランカップリング
剤は市販のものを使用することができ、例えばＳＨ６０
２０、ＳＺ６０２３、ＳＨ６０２６、ＳＺ６０３２、Ｓ
Ｚ６０５０、ＳＺ６０８３（いずれも東レ・ダウコ−ニ
ングシリコ−ン（株）製）などが好適である。これらの
シランカップリング剤は水を加えることによって容易に
加水分解し、アルコキシシラン基はシラノ−ル基とな
る。本発明においては塗液中では加水分解した状態で使
用するのが好ましい。

【００３０】シランカップリング剤の添加量は、本発明
の効果をより顕著に発現させるにはアクリル樹脂（Ａ）
／シランカップリング剤（Ｂ）が固形分重量比（シラン
カプリング剤は加水分解前の状態）で９８／２〜６０／
４０、好ましくは９８／２〜７０／３０、更に好ましく
は９８／２〜８０／２０の範囲である。これらのシラン
カップリング剤は二種以上併用してもよい。

【００３１】また易接着性塗膜中には本発明の効果を阻
害しない範囲内で公知の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐
酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑
剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯
電防止剤、核剤などを配合しても良い。

【００３２】上記の好ましい易接着塗膜の積層方法はポ
リエステルフィルムの製造工程中に塗布し、基材と共に
延伸する方法が最も好適である。例えば溶融押し出しさ
れた結晶配向前のポリエステルフィルムを長手方向に
２．０〜５．０倍程度延伸し、連続的に塗布する面にコ
ロナ放電処理を施し、その処理面に塗剤を塗布する。塗
布されたフィルムは段階的に加熱されたゾ−ンを通過し
つつ乾燥され、幅方向に２．０〜５．０倍程度延伸され
る。さらに連続的に１５０〜２５０℃の加熱ゾ−ンに導
かれ結晶配向を完了させる方法によって得られる。この
場合に用いる塗布液は環境汚染や防爆性の点で水系が好
ましい。

【００３３】塗膜の厚みは好ましくは０．０１〜２μ
ｍ、より好ましくは０．０３〜０．５μｍ、更に好まし
くは０．０５〜０．３μｍである。易接着層の厚みが厚
過ぎると塗膜自体が劈開しやすくなり、逆に薄過ぎると
密着性が悪化し易い。基材フィルム上への塗布の方法は
公知の塗布方法、例えばリバ−スコ−ト法、グラビアコ
−ト法、ロッドコ−ト法、ダイコ−ト法などを用いるこ
とができる。

【００３４】上記の接着易層中には本発明の効果を阻害
しない範囲内で公知の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸
化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、
顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防
止剤、核剤などを配合しても良い。

【００３５】次に本発明の易接着性ポリエステルフィル
ムの製造方法の一例について説明するが当然これに限定
されるものではない。

【００３６】ＰＥＴを常法に従って高温真空乾燥後、溶
融押出し、押出されたシ−ト状溶融体を冷却固化せしめ
て未延伸ＰＥＴフィルムを作る。このフィルムを８０〜
１２０℃に加熱して長手方向に２．０〜５．０倍延伸し
て一軸配向フィルムとする。このフィルムの片面にコロ
ナ放電処理を施し、この処理面に易接着層形成水系塗剤
を塗布する。この塗布されたフィルムを９０〜１４０℃
に加熱しつつ幅方向に２．０〜５．０倍延伸し、引き続
いて１６０〜２４０℃の熱処理ゾ−ン中へ導き、１〜１
０秒間熱処理を行う。この熱処理中に必要に応じて幅方
向に３〜１２％の弛緩処理を施しても良い。

【００３７】かくして得られた易接着性ポリエステルフ
ィルムは、易接着層を介してジアゾ感光層が設けられ、
必要に応じて反対面にマット加工層が設けられたジアゾ
感光塗料易接着用基材フィルムとして好適に使用される
ものである。

【００３８】

【特性の測定方法および効果の評価方法】本発明におけ
る特性の測定方法および効果の評価方法は次のとおりで
ある。

【００３９】（１）密着性 セルロ−スアセテ−トブチレ−ト（以下、ＣＡＢと略称
することがある）５０重量％、エチルメタクリレ−ト５
０重量％からなる固形分２０重量％の溶剤系塗工液に、
ジアゾニウム塩を２重量％添加したジアゾ感光塗料を乾
燥後の厚みが６μｍとなるようにフィルム面上にバ−コ
−タ−を用いて塗布し被覆層を設けた。塗布後、１００
℃で２分間乾燥し、乾燥後乾式ジアゾ複写機ＲＩＣＯＰ
Ｙ ＳＭ２３００Ｆ（（株）リコ−製）で現像し、未露
光部（発色部）に１ｍｍ幅にクロスカット（碁盤目）を
入れ、セロハン粘着テ−プ（ニチバン（株）製）を貼付
け、手で強く圧着した後、１８０度方向に急速に剥離し
た。この時のフィルム面側に残存した被覆層の残存面積
率を測定し、全く剥離しないものを［◎］、残存面積率
９０％以上を［○］とし、それに満たないものは全て
［×］とした。

【００４０】（２）耐湿密着性 上記（１）で作成した被覆層を設けたフィルムを４０℃
×９０％ＲＨの雰囲気下に１５時間放置し、取り出し後
乾式ジアゾ複写機ＲＩＣＯＰＹ ＳＭ２３００Ｆ
（（株）リコ−製）で現像し、未露光部（発色部）に１
ｍｍ幅にクロスカット（碁盤目）を入れ、セロハン粘着
テ−プ（ニチバン（株）製）を貼付け、手で強く圧着し
た後、１８０度方向に急速に剥離した。この時のフィル
ム面側に残存した被覆層の残存面積率を測定し、全く剥
離しないものを［◎］、残存面積率９０％以上を［○］
とし、それに満たないものは全て［×］とした。

【００４１】（３）耐スクラッチ性 ジアゾ感光塗料を乾燥後の厚みが６μｍとなるようにフ
ィルム面上にバ−コ−タ−を用いて塗布し被覆層を設け
た。塗布後、１００℃で２分間乾燥し、乾燥後乾式ジア
ゾ複写機ＲＩＣＯＰＹＳＭ２３００Ｆ（（株）リコ−
製）で現像した。この未露光部（発色部）に新東科学
（株）製表面性測定機ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲを用い
て、先端が０．１ｍｍφのサファイア針を直角にあてが
い、サンプル移動速度１００ｍｍ／ｍｉｎでサファイア
針に掛かる荷重を変更し、先の未露光部（発色部）表面
が傷つき始める荷重を耐スクラッチ性の指標とし以下の
基準で判定した。なお、表面が傷つき始める荷重は鉛筆
硬度と相関しているものである。 ○ ：１２０ｇ以上 △ ：８０〜１２０ｇ未満 × ：８０ｇ未満 （４）ガラス転移温度 易接着層形成樹脂中のアクリル樹脂を示差走査熱量計
（ＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ ＤＳＣ−２型（ＰＥＲＫ
ＩＮ ＥＬＭＥＲ社製）を用いて昇温速度２０℃／分で
測定した。

【００４２】次に本発明を実施例に基ずいて説明するが
必ずしもこれに限定されるものではない。

【００４３】

【実施例】

実施例１ 平均粒径０．４μｍのコロイダルシリカを０．０１５％
および平均粒径１．５μｍの同じくコロイダルシリカを
０．００５％含有するＰＥＴペレット（極限粘度０．６
２ｄＩ／ｇ）を充分に真空乾燥した後、押出機に供給し
て２８０℃で溶融押出し、１０μｍカットの金属焼結フ
ィルタ−で瀘過した後、Ｔ型口金よりシ−ト状に押出
し、これを３０℃の冷却ドラムに巻き付けて冷却固化せ
しめた。この間のシ−トと冷却ドラムとの密着性を向上
させるため、シ−ト側にワイヤ−電極を配置して６ＫＶ
の直流電圧を印加した。かくして得られた未延伸ＰＥＴ
フィルムを９５℃に加熱して長手方向に３．５倍延伸
し、一軸延伸フィルムとした。このフィルムの一方の面
に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し、その処理面に
下記の配合比（固形分比）となるような易接着層形成水
性塗料調製しグラビアコ−ト方式で塗布した。塗布厚み
は二軸延伸後において易接着層が０．１μｍとなるよう
にした。

【００４４】 ［易接着層形成水性塗料］ 配合比 （Ａ）ＭＭＡ／ＥＡ／ＡＮ／ＡＡ／Ｎ−ＭＡＭ Ｔｇ３０℃ ６５重量％ ５０／４０／１０／ ２／ ４ （ｗｔ％） ＭＭＡ：メチルメタクリレ−ト ＥＡ ：エチルアクリレ−ト ＡＮ ：アクリルニトリル ＡＡ ：アクリル酸 Ｎ−ＭＡＭ：Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド （Ｂ）ＭＭＡ／ＥＡ／ＡＡ／Ｎ−ＭＡＭ Ｔｇ８０℃ ３０重量％ ８０／２０／ １／ ２ （ｗｔ％） （Ｃ）γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン （以下、アミノシランと略称する） ５重量％ この水性塗剤が塗布された一軸延伸フイルムを１１０℃
に加熱された予熱ゾ−ンに導き水分を乾燥させた後、連
続的に１３０℃の加熱ゾ−ンでクリップに把持して幅方
向に３．５倍延伸し、続いて２２５℃の加熱ゾ−ンで５
秒間熱処理を施し、易接着層厚み０．１μｍを設けた厚
み５０μｍの易接着性ポリエステルフィルムを得た。

【００４５】この易接着性ポリエステルフィルムの評価
結果を表１に示す。この易接着層側に設けたジアゾ感光
層の密着性、耐スクラッチ性は極めて良好であり、高温
高湿環境下においても密着性の低下がなかった。

【００４６】実施例２ 実施例１の（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の各成分比を下記のよう
に変更した以外は実施例１とまったく同様にして、易接
着層を形成するための水性塗剤を作成し、易接着層厚み
０．１μｍを設けた厚み５０μｍの易接着性ポリエステ
ルフィルムを得た。この易接着性ポリエステルフィルム
の評価結果を表１に示す。この易接着層側に設けたジア
ゾ感光層の密着性、耐スクラッチ性は極めて良好であ
り、高温高湿環境下においても密着性の低下がなかっ
た。

【００４７】 （Ａ） ８０重量％ （Ｂ） １５重量％ （Ｃ） ５重量％ 実施例３ 以下に示すようなＴｇ、成分比とした他は実施例１と同
様にして易接着層を形成するための水性塗剤を作成し、
易接着層厚み０．１μｍを設けた厚み５０μｍの易接着
性ポリエステルフィルムを得た。この易接着性ポリエス
テルフィルムの評価結果を表１に示す。この易接着層側
に設けたジアゾ感光層の密着性、耐スクラッチ性は極め
て良好であり、高温高湿環境下においても密着性の低下
が少なかった。

【００４８】 （Ａ）MMA/EA/AA/N-MAM=32/68/1/2 （wt% ） Ｔｇ＝１０℃ ５０重量％ （Ｂ）MMA/EA/AA/N-MAM=70/30/1/2 （wt% ） Ｔｇ＝６０℃ ３０重量％ （Ｃ）アミノシラン ２０重量％ 実施例４ 以下に示すようなＴｇ、成分比とした他は実施例１と同
様にして易接着層を形成するための水性塗剤を作成し、
易接着層厚み０．１μｍを設けた厚み５０μｍの易接着
性ポリエステルフィルムを得た。この易接着性ポリエス
テルフィルムの評価結果を表１に示す。この易接着層側
に設けたジアゾ感光層の密着性、耐スクラッチ性、高温
高湿環境下においての密着性とも良好であった。

【００４９】 （Ａ）MMA/BA/AA/N-MAM=50/50/1/2 （wt% ） Ｔｇ＝ ０℃ ５８重量％ BA: フ゛チルアクリレ- ト （Ｂ）MMA/EA/AA/N-MAM=80/20/1/2 （wt% ） Ｔｇ＝８０℃ ４０重量％ （Ｃ）アミノシラン ２重量％ 実施例５ 以下に示すようなＴｇ、成分比とした他は実施例１と同
様にして易接着層を形成するための水性塗剤を作成し、
易接着層厚み０．１μｍを設けた厚み５０μｍの易接着
性ポリエステルフィルムを得た。この易接着性ポリエス
テルフィルムの評価結果を表１に示す。この易接着層側
に設けたジアゾ感光層の密着性、耐スクラッチ性、高温
高湿環境下においての密着性とも良好であった。

【００５０】 （Ａ）MMA/EA/AA/N-MAM=60/40/1/2 Ｔｇ＝４５℃ ５０重量％ （Ｂ）MMA/EA/AA/N-MAM=80/20/1/2 （wt% ） Ｔｇ＝８０℃ ４０重量％ （Ｃ）アミノシラン １０重量％ 比較例１ 実施例１で使用した低Ｔｇアクリル（Ｔｇ＝３０℃）単
独を水で３重量％に希釈し易接着層を形成するための水
性塗剤を作成し、実施例１と同様易接着層厚み０．１μ
ｍを設けた厚み５０μｍの易接着性ポリエステルフィル
ムを得た。この易接着性ポリエステルフィルムの評価結
果を表１に示す。密着性は良好なものの、高温高湿環境
下において密着性の著しい低下が見られ、また耐スクラ
ッチ性に劣るものであった。

【００５１】比較例２ 実施例１で使用したアクリル樹脂エマルジョンおよびア
ミノシランの配合比を以下のようにした濃度３重量％の
易接着層を形成するための水性塗剤を作成し、実施例１
と同様易接着層厚み０．１μｍを設けた厚み５０μｍの
易接着性ポリエステルフィルムを得た。この易接着性ポ
リエステルフィルムの評価結果を表１に示す。Ｔｇが高
いためか、延伸時に易接着層が延伸亀裂を起こし白化現
象が見られた。密着性、耐スクラッチ性、高温高湿環境
下において密着性とも劣っていた。

【００５２】 （Ａ）実施例１で使用したＴｇ３０℃のアクリル樹脂エマルジョン ２０重量％ （Ｂ）実施例１で使用したＴｇ８０℃のアクリル樹脂エマルジョン ７５重量％ （Ｃ）アミノシラン ５重量％ 比較例３ 組成を下記のように変更した他は実施例１とまったく同
様にして易接着層厚み０．１μｍを設けた厚み５０μｍ
の易接着性ポリエステルフィルムを得た。この易接着性
ポリエステルフィルムの評価結果を表１に示す。アミノ
シランをまったく添加していないため耐スクラッチ性、
高温高湿環境下において密着性が劣っていた。

【００５３】 （Ａ）実施例１で使用したＴｇ３０℃のアクリル樹脂エマルジョン ８０重量％ （Ｂ）実施例１で使用したＴｇ８０℃のアクリル樹脂エマルジョン ２０重量％ （Ｃ）アミノシラン ０重量％ 比較例４ 組成を下記のように変更した他は実施例１とまったく同
様にして易接着層厚み０．１μｍを設けた厚み５０μｍ
の易接着性ポリエステルフィルムを得た。この易接着性
ポリエステルフィルムの評価結果を表１に示す。高Ｔｇ
アクリルが本発明の範囲外のため耐スクラッチ性、高温
高湿環境下において密着性が劣っていた。

【００５４】 （Ａ）実施例１で使用したＴｇ３０℃のアクリル樹脂エマルジョン ８９重量％ （Ｂ）実施例１で使用したＴｇ８０℃のアクリル樹脂エマルジョン １重量％ （Ｃ）アミノシラン １０重量％

【表１】

【００５５】

【本発明の効果】本発明は、ポリエステルフィルムの少
なくとも片面に分子内に少なくとも一種以上の架橋性官
能基を有するガラス転移温度の異なる２種以上のアクリ
ル樹脂とシランカップリング剤とを主たる構成成分と
し、該２種以上のアクリル樹脂のうち少なくとも１種の
ガラス転移温度が５０℃以上である易接着層塗膜を積層
した易接着性ポリエステルフィルムであり、密着性に優
れ、特には高温高湿環境下での密着性に優れ、耐スクラ
ツチ性、耐ブロッキング性を有し、ジアゾ感光フィルム
などに使用される基材フィルム等に好ましく用いられ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/36 8413−4Ｆ Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＨＲ ＪＪＷ ＪＫＥ ＪＫＫ // Ｃ０８Ｌ 67:00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
   に、易接着層が設けられ、該易接着層が分子内に１種以
   上の架橋性官能基を有するガラス転移温度の異なる２種
   以上のアクリル樹脂とアミノシランとを主たる構成成分
   とし、該２種以上のアクリル樹脂のうち少なくとも１種
   のガラス転移温度が５０℃以上であり、かつ該ガラス転
   移温度が異なるアクリル樹脂のガラス転移温度の差△Ｔ
   ｇおよび低Ｔｇアクリル（Ａ）と高Ｔｇアクリル（Ｂ）
   の重量比（Ａ）／（Ｂ）がそれぞれ下式を同時に満足す
   ることを特徴とするジアゾ易接着フィルム。 ３０≦△Ｔｇ≦８０ （１） １≦Ａ／Ｂ≦９ （２）
2. 【請求項２】 上記分子内に１種以上の架橋性官能基を
   有するガラス転移温度の異なる２種以上のアクリル樹脂
   とアミノシランの混合比率が９８／２〜６０／４０であ
   ることを特徴とする請求項１に記載のジアゾ易接着フィ
   ルム。
3. 【請求項３】 アクリル樹脂がメチルメタクリレ−ト、
   エチルアクリレ−ト、ブチルアクリレ−ト、アクリロニ
   トリルから選ばれる少なくとも２種以上の共重合体から
   なり、架橋性官能基が、メチロ−ル基および／またはカ
   ルボキシル基であることを特徴とする請求項１または２
   に記載のジアゾ易接着フィルム。
4. 【請求項４】 請求項１から３に記載のジアゾ易接着フ
   ィルムの易接着層上にジアゾ感光層を設けたジアゾ感光
   フィルム。