JPH07330654A - エーテル置換アルデヒド類の製造方法 - Google Patents
エーテル置換アルデヒド類の製造方法Info
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- JPH07330654A JPH07330654A JP6142287A JP14228794A JPH07330654A JP H07330654 A JPH07330654 A JP H07330654A JP 6142287 A JP6142287 A JP 6142287A JP 14228794 A JP14228794 A JP 14228794A JP H07330654 A JPH07330654 A JP H07330654A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 （式１）
【化１】
（式中、Ａｒは置換基を有していてもよいアリ−ル基を
表わし、Ｒ1 は水素原子または炭素数１〜６のアルキル
基を表し、Ｒ2 は置換基を有していてもよい炭素数１〜
１０のアルキル基を表す。）で示される芳香族系グリコ
−ルモノエ−テル類をＮ−オキシラジカル触媒の存在
下、酸化剤として次亜塩素酸塩を用いて二相の水−有機
溶媒系中で酸化することを特徴とする（式２） 【化２】 （式中、Ａｒ、Ｒ1 及びＲ2 は前記定義のとおりであ
る。）で示されるエ−テル置換アルデヒド類の製造方
法。 【効果】 抗てんかん薬としての作用を有するフェルバ
メートの前駆体である２−アリール−１，３−プロパン
ジオール又はその誘導体に変換することのできるエ−テ
ル置換アルデヒド類を高収率で製造することができる。
表わし、Ｒ1 は水素原子または炭素数１〜６のアルキル
基を表し、Ｒ2 は置換基を有していてもよい炭素数１〜
１０のアルキル基を表す。）で示される芳香族系グリコ
−ルモノエ−テル類をＮ−オキシラジカル触媒の存在
下、酸化剤として次亜塩素酸塩を用いて二相の水−有機
溶媒系中で酸化することを特徴とする（式２） 【化２】 （式中、Ａｒ、Ｒ1 及びＲ2 は前記定義のとおりであ
る。）で示されるエ−テル置換アルデヒド類の製造方
法。 【効果】 抗てんかん薬としての作用を有するフェルバ
メートの前駆体である２−アリール−１，３−プロパン
ジオール又はその誘導体に変換することのできるエ−テ
ル置換アルデヒド類を高収率で製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、抗てんかん薬としての
作用を有するフェルバメートの前駆体である２−アリー
ル−１，３−プロパンジオール又はその誘導体に変換す
ることのできる、（式２）
作用を有するフェルバメートの前駆体である２−アリー
ル−１，３−プロパンジオール又はその誘導体に変換す
ることのできる、（式２）
【０００２】
【化４】 （式中、Ａｒは置換基を有していてもよいアリ−ル基を
表わし、Ｒ1 は水素原子または炭素数１〜６のアルキル
基を表し、Ｒ2 は置換基を有していてもよい炭素数１〜
１０のアルキル基を表す。）で示されるエ−テル置換ア
ルデヒド類の製造方法に関する。
表わし、Ｒ1 は水素原子または炭素数１〜６のアルキル
基を表し、Ｒ2 は置換基を有していてもよい炭素数１〜
１０のアルキル基を表す。）で示されるエ−テル置換ア
ルデヒド類の製造方法に関する。
【０００３】
【従来の技術】２−アルコキシ−２−アリ−ルエタン−
１−オ−ルを酸化することによる２−アルコキシ−２−
アリ−ルエタン−１−ア−ルの製造方法として、２−メ
トキシ−２−フェニルエタン−１−ア−ルの製造例が知
られている（R. Annunziata ら、J. Chem. Soc. Parkin
Trans. １， ２５５ （１９８５））。この方法は一
般にスワ−ン酸化と呼ばれ、学術的な実験には有効であ
るが、実用性に乏しい方法である。何となれば、この方
法で用いられる酸化剤はジメチルスルホキシドであり、
反応の結果、悪臭を放つジメチルスルフィドが生じる。
さらに、反応を−６０℃付近の低温で行なう必要がある
ので、冷却のためのエネルギ−コストがかかるうえ、酸
化補助剤として高価な塩化オキザリルを用いる必要があ
るので、工業的に実施することは困難である。
１−オ−ルを酸化することによる２−アルコキシ−２−
アリ−ルエタン−１−ア−ルの製造方法として、２−メ
トキシ−２−フェニルエタン−１−ア−ルの製造例が知
られている（R. Annunziata ら、J. Chem. Soc. Parkin
Trans. １， ２５５ （１９８５））。この方法は一
般にスワ−ン酸化と呼ばれ、学術的な実験には有効であ
るが、実用性に乏しい方法である。何となれば、この方
法で用いられる酸化剤はジメチルスルホキシドであり、
反応の結果、悪臭を放つジメチルスルフィドが生じる。
さらに、反応を−６０℃付近の低温で行なう必要がある
ので、冷却のためのエネルギ−コストがかかるうえ、酸
化補助剤として高価な塩化オキザリルを用いる必要があ
るので、工業的に実施することは困難である。
【０００４】P. L. Anelliら（J. Org. Chem., ５２，
２５５９（１９８７））によれば、酸化剤として次亜
塩素酸ナトリウム、触媒としてＮ−オキシラジカルを用
い、共触媒としての臭素イオンの存在下、炭酸水素ナト
リウムをｐＨ調節剤として用いて塩化メチレンと水との
二相系溶媒中で一級アルコ−ルを酸化するとアルデヒド
が得られることが記載されているが、２−アルコキシ−
２−アリ−ルエタン−１−ア−ルの合成例は示されてい
ない。
２５５９（１９８７））によれば、酸化剤として次亜
塩素酸ナトリウム、触媒としてＮ−オキシラジカルを用
い、共触媒としての臭素イオンの存在下、炭酸水素ナト
リウムをｐＨ調節剤として用いて塩化メチレンと水との
二相系溶媒中で一級アルコ−ルを酸化するとアルデヒド
が得られることが記載されているが、２−アルコキシ−
２−アリ−ルエタン−１−ア−ルの合成例は示されてい
ない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
のスワ−ン酸化のような工業的実施が困難な方法による
ことなく、２−アルコキシ−２−アリ−ルエタン−１−
オ−ルを酸化して２−アルコキシ−２−アリ−ルエタン
−１−ア−ルを高収率で製造する方法を提供することに
ある。
のスワ−ン酸化のような工業的実施が困難な方法による
ことなく、２−アルコキシ−２−アリ−ルエタン−１−
オ−ルを酸化して２−アルコキシ−２−アリ−ルエタン
−１−ア−ルを高収率で製造する方法を提供することに
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記課
題は、該酸化反応をＮ−オキシラジカル触媒の存在下、
酸化剤として次亜塩素酸塩を用いて二相の水−有機溶媒
系中で実施することにより解決されることが見出され
た。
題は、該酸化反応をＮ−オキシラジカル触媒の存在下、
酸化剤として次亜塩素酸塩を用いて二相の水−有機溶媒
系中で実施することにより解決されることが見出され
た。
【０００７】すなわち、本発明は（式１）
【０００８】
【化５】 （式中、Ａｒは置換基を有していてもよいアリ−ル基を
表わし、Ｒ1 は水素原子または炭素数１〜６のアルキル
基を表し、Ｒ2 は置換基を有していてもよい炭素数１〜
１０のアルキル基を表す。）で示される芳香族系グリコ
−ルモノエ−テル類をＮ−オキシラジカル触媒の存在
下、酸化剤として次亜塩素酸塩を用いて二相の水−有機
溶媒系中で酸化することを特徴とする（式２）
表わし、Ｒ1 は水素原子または炭素数１〜６のアルキル
基を表し、Ｒ2 は置換基を有していてもよい炭素数１〜
１０のアルキル基を表す。）で示される芳香族系グリコ
−ルモノエ−テル類をＮ−オキシラジカル触媒の存在
下、酸化剤として次亜塩素酸塩を用いて二相の水−有機
溶媒系中で酸化することを特徴とする（式２）
【０００９】
【化６】 （式中、Ａｒ、Ｒ1 及びＲ2 は前記定義のとおりであ
る。）で示されるエ−テル置換アルデヒド類の製造方法
を提供する。
る。）で示されるエ−テル置換アルデヒド類の製造方法
を提供する。
【００１０】（式１）中のＡｒで表されるアリ−ル基
は、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、チエニ
ル基であり、これらのアリ−ル基が有していてもよい置
換基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキ
シ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子等である。Ｒ1 で表される炭素数１〜
６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、ネオペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基等が挙げられ
る。Ｒ2 は置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の
アルキル基を表し、該アルキル基としては、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソアミル基等が挙げられ
る。これらのアルキル基が有していてもよい置換基とし
ては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の
炭素数１〜５のアルコキシ基、またはフェニル基、トリ
ル基、エチルフェニル基等のアリ−ル基が例示され、置
換基を有しているアルキル基の好適な例はベンジル基で
ある。（式１）で表される芳香族系グリコ−ルモノエ−
テル類は、芳香族オキサイド類とアルコール類とを硫酸
等の酸触媒を利用して反応させることにより（特公平５
−５２８１９号公報、Ｊ Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏ
ｃ． ７２， １４８０（１９５０））、あるいは芳香
族オキサイド類とアルコール類とをパーフルオロ化スル
ホン酸系イオン交換樹脂（Ｎａｆｉｏｎ−Ｈ（商品
名）：デュポン（株））からなる触媒を利用して反応さ
せることにより（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ２８９０（１９
８１））、容易に合成することができる。
は、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、チエニ
ル基であり、これらのアリ−ル基が有していてもよい置
換基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキ
シ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子等である。Ｒ1 で表される炭素数１〜
６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、ネオペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基等が挙げられ
る。Ｒ2 は置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の
アルキル基を表し、該アルキル基としては、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソアミル基等が挙げられ
る。これらのアルキル基が有していてもよい置換基とし
ては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の
炭素数１〜５のアルコキシ基、またはフェニル基、トリ
ル基、エチルフェニル基等のアリ−ル基が例示され、置
換基を有しているアルキル基の好適な例はベンジル基で
ある。（式１）で表される芳香族系グリコ−ルモノエ−
テル類は、芳香族オキサイド類とアルコール類とを硫酸
等の酸触媒を利用して反応させることにより（特公平５
−５２８１９号公報、Ｊ Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏ
ｃ． ７２， １４８０（１９５０））、あるいは芳香
族オキサイド類とアルコール類とをパーフルオロ化スル
ホン酸系イオン交換樹脂（Ｎａｆｉｏｎ−Ｈ（商品
名）：デュポン（株））からなる触媒を利用して反応さ
せることにより（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ２８９０（１９
８１））、容易に合成することができる。
【００１１】本発明において酸化剤として使用される次
亜塩素酸塩は、例えば次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素
酸カリウムなどの次亜塩素酸アルカリ金属塩、又は次亜
塩素酸カルシウムに代表される次亜塩素酸のアルカリ土
類金属塩である。この中で特に好ましく使用しうるの
は、安価でかつ入手の容易な次亜塩素酸ナトリウムの水
溶液である。
亜塩素酸塩は、例えば次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素
酸カリウムなどの次亜塩素酸アルカリ金属塩、又は次亜
塩素酸カルシウムに代表される次亜塩素酸のアルカリ土
類金属塩である。この中で特に好ましく使用しうるの
は、安価でかつ入手の容易な次亜塩素酸ナトリウムの水
溶液である。
【００１２】次亜塩素酸塩は芳香族系グリコ−ルモノエ
−テル類に対して当量以上使用するのがよい。しかし、
過剰量の酸化剤の使用は、生成するアルデヒドをさらに
酸化しカルボン酸を副生するため、原料の芳香族系グリ
コ−ルモノエ−テル類に対して１〜２当量付近の量を用
いて反応を行うことが好ましい。
−テル類に対して当量以上使用するのがよい。しかし、
過剰量の酸化剤の使用は、生成するアルデヒドをさらに
酸化しカルボン酸を副生するため、原料の芳香族系グリ
コ−ルモノエ−テル類に対して１〜２当量付近の量を用
いて反応を行うことが好ましい。
【００１３】本発明において触媒として使用されるＮ−
オキシラジカルとしては、（式４）
オキシラジカルとしては、（式４）
【００１４】
【化７】 （式中、Ｘは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又
は−ＯＲ3 で表される基を表し、ここでＲ3 は炭素数１
〜１０のアルキル基、アラルキル基もしくはアシル基を
表す。）で示される４−置換−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−１−オキシルを例示することができ
る。
は−ＯＲ3 で表される基を表し、ここでＲ3 は炭素数１
〜１０のアルキル基、アラルキル基もしくはアシル基を
表す。）で示される４−置換−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−１−オキシルを例示することができ
る。
【００１５】上記式において、ＸおよびＲ3 で表される
炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル
基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が
挙げられる。Ｒ3 で表されるアラルキル基としては、ベ
ンジル基、フェニルエチル基、シンナミル基等が挙げら
れる。また、アシル基としては、ホルミル基、アセチル
基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バ
レリル基、イソバレリル基、ヘキサノイル基、ヘプタノ
イル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基
等が挙げられる。
炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル
基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が
挙げられる。Ｒ3 で表されるアラルキル基としては、ベ
ンジル基、フェニルエチル基、シンナミル基等が挙げら
れる。また、アシル基としては、ホルミル基、アセチル
基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バ
レリル基、イソバレリル基、ヘキサノイル基、ヘプタノ
イル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基
等が挙げられる。
【００１６】前記Ｎ−オキシラジカルにおける４−位の
置換基として好ましいのは−ＯＲ3で表される基であ
り、その中でＲ3 が炭素数４〜１０のアルキル基、アラ
ルキル基又はアシル基である場合の基を特に好ましいも
のとして挙げることができる。
置換基として好ましいのは−ＯＲ3で表される基であ
り、その中でＲ3 が炭素数４〜１０のアルキル基、アラ
ルキル基又はアシル基である場合の基を特に好ましいも
のとして挙げることができる。
【００１７】酸化触媒であるＮ−オキシラジカルは高価
であるため、その使用量は少ないことが好ましく、一般
に、原料の芳香族系グリコ−ルモノエ−テル類に対して
０．０１〜５モル％の範囲で使用される。
であるため、その使用量は少ないことが好ましく、一般
に、原料の芳香族系グリコ−ルモノエ−テル類に対して
０．０１〜５モル％の範囲で使用される。
【００１８】本発明において使用される有機溶媒として
は、反応条件下で影響を受けないものであれば使用可能
であり特に制限はないが、例えば飽和炭化水素、芳香族
系炭化水素又は塩素置換炭化水素が挙げられる。それら
の中で特に好ましい有機溶媒は炭素数５〜１０の飽和鎖
状炭化水素、飽和環状炭化水素または芳香族系炭化水素
であり、その具体例としては、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、
キシレン、メシチレンなどが挙げられる。これらの有機
溶媒は水とともに使用され、二相系を形成する。
は、反応条件下で影響を受けないものであれば使用可能
であり特に制限はないが、例えば飽和炭化水素、芳香族
系炭化水素又は塩素置換炭化水素が挙げられる。それら
の中で特に好ましい有機溶媒は炭素数５〜１０の飽和鎖
状炭化水素、飽和環状炭化水素または芳香族系炭化水素
であり、その具体例としては、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、
キシレン、メシチレンなどが挙げられる。これらの有機
溶媒は水とともに使用され、二相系を形成する。
【００１９】有機溶媒は通常、原料の芳香族系グリコ−
ルモノエ−テル類を溶解し、かつＮ−オキシラジカルを
溶解する量で使用され、その量は芳香族系グリコ−ルモ
ノエ−テル類に対して０．１〜５重量倍、好ましくは１
〜３重量倍である。また、水は、酸化剤の次亜塩素酸塩
が一般に水溶液として市販されており、それに含まれる
量の水で十分であるが、操作の都合で反応器に予め存在
させておくこともできる。有機溶媒と水との使用割合
は、最終的には重量比で１：５〜５：１の範囲とするこ
とが操作面及び收率面から好ましい。
ルモノエ−テル類を溶解し、かつＮ−オキシラジカルを
溶解する量で使用され、その量は芳香族系グリコ−ルモ
ノエ−テル類に対して０．１〜５重量倍、好ましくは１
〜３重量倍である。また、水は、酸化剤の次亜塩素酸塩
が一般に水溶液として市販されており、それに含まれる
量の水で十分であるが、操作の都合で反応器に予め存在
させておくこともできる。有機溶媒と水との使用割合
は、最終的には重量比で１：５〜５：１の範囲とするこ
とが操作面及び收率面から好ましい。
【００２０】本発明にしたがう反応は、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、臭化銅などの金属臭化物の存在下に
行うことができ、該金属臭化物を使用すると目的化合物
であるエ−テル置換アルデヒドの収率が一層向上する。
ム、臭化カリウム、臭化銅などの金属臭化物の存在下に
行うことができ、該金属臭化物を使用すると目的化合物
であるエ−テル置換アルデヒドの収率が一層向上する。
【００２１】金属臭化物は一般に芳香族系グリコ−ルモ
ノエ−テル類に対して０．１〜１００モル％の範囲で使
用されるが、反応の効率及び金属臭化物のコストを考慮
すると、１〜１０モル％の範囲で使用するのが好まし
い。
ノエ−テル類に対して０．１〜１００モル％の範囲で使
用されるが、反応の効率及び金属臭化物のコストを考慮
すると、１〜１０モル％の範囲で使用するのが好まし
い。
【００２２】また、本発明方法にしたがう酸化反応は水
相のｐＨ（水素イオン濃度）に影響される場合があり、
この場合、ｐＨ調節のためにリン酸アルカリ塩や炭酸ア
ルカリ塩を反応系内に加えて反応を行ってもよい。
相のｐＨ（水素イオン濃度）に影響される場合があり、
この場合、ｐＨ調節のためにリン酸アルカリ塩や炭酸ア
ルカリ塩を反応系内に加えて反応を行ってもよい。
【００２３】これらのｐＨ調節剤は、使用する試剤の種
類によっても異なるが、反応中ｐＨが８〜１０の範囲に
なる量で使用することが望まれる。例えば、炭酸水素ナ
トリウムの場合には、原料の芳香族系グリコ−ルモノエ
−テル類に対して５〜３０モル％の量で使用すれば、ｐ
Ｈをその範囲に収めることができる。
類によっても異なるが、反応中ｐＨが８〜１０の範囲に
なる量で使用することが望まれる。例えば、炭酸水素ナ
トリウムの場合には、原料の芳香族系グリコ−ルモノエ
−テル類に対して５〜３０モル％の量で使用すれば、ｐ
Ｈをその範囲に収めることができる。
【００２４】本発明にしたがう酸化反応の実施に際し、
反応温度は−２０℃〜１００℃の範囲、好ましくは０℃
〜６０℃の範囲から選ばれる。
反応温度は−２０℃〜１００℃の範囲、好ましくは０℃
〜６０℃の範囲から選ばれる。
【００２５】反応終了後、有機層と水層の２層に分液し
て有機層を分け取り、溶媒を留去したのち蒸留精製等の
操作を施すことにより目的化合物であるエ−テル置換ア
ルデヒド類を単離することができる。
て有機層を分け取り、溶媒を留去したのち蒸留精製等の
操作を施すことにより目的化合物であるエ−テル置換ア
ルデヒド類を単離することができる。
【００２６】このようにして（式２）で示されるエ−テ
ル置換アルデヒド類を得ることができるが、（式２）に
おいてＲ1 が水素原子である場合の化合物は、塩基性触
媒の存在下にホルマリンを作用させ、得られるプロパン
ジオール誘導体を加水素分解することにより、抗てんか
ん薬としての作用を有するフェルバメートの前駆体であ
る２−アリール−１，３−プロパンジオール又はその誘
導体へと変換することができる。
ル置換アルデヒド類を得ることができるが、（式２）に
おいてＲ1 が水素原子である場合の化合物は、塩基性触
媒の存在下にホルマリンを作用させ、得られるプロパン
ジオール誘導体を加水素分解することにより、抗てんか
ん薬としての作用を有するフェルバメートの前駆体であ
る２−アリール−１，３−プロパンジオール又はその誘
導体へと変換することができる。
【００２７】
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例１ ２−フェニル−２−プロポキシエタノ−ル１８０．２５
ｇ、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−１オキシル１．３１ｇ、臭化ナトリウム
５．１５ｇ、重曹３０．６４ｇ、水２００ｇ及びトルエ
ン５４０ｇを反応容器内に仕込み、該反応容器内の温度
を２０℃に調整した。反応容器内の混合溶液を強力に撹
拌しながら、１３％の次亜塩素酸ソ−ダ水溶液５７３ｇ
を３０分かけて滴下した。滴下終了後、そのまま撹拌を
１０分間継続し、反応を停止した。下層を分液除去した
後、有機層を水洗した。該有機層からトルエンを除去し
た後、残渣を減圧蒸留したところ、２−フェニル−２−
プロポキシエタナ−ル１３５．４ｇ（収率７６％）が得
られた。 実施例２ 実施例１の操作手順における２−フェニル−２−プロポ
キシエタノ−ル１８０．２５ｇに変えて、２−メトキシ
−２−フェニルエタナ−ル１５２ｇを用いることによ
り、２−フェニル−２−メトキシ−エタナ−ル１０４．
８ｇ（収率６９％）を得た。 実施例３ 実施例１の操作手順における、２−フェニル−２−プロ
ポキシエタノ−ル１８０．２５ｇに変えて２−ブトキシ
−２−フェニルエタナ−ル１９４ｇを用い、かつトルエ
ン５４０ｇに変えてシクロヘキサン５８０ｇを用いるこ
とにより、２−ブトキシ−２−フェニルエタナ−ル１３
０．５ｇ（収率６８％）を得た。
る。 実施例１ ２−フェニル−２−プロポキシエタノ−ル１８０．２５
ｇ、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−１オキシル１．３１ｇ、臭化ナトリウム
５．１５ｇ、重曹３０．６４ｇ、水２００ｇ及びトルエ
ン５４０ｇを反応容器内に仕込み、該反応容器内の温度
を２０℃に調整した。反応容器内の混合溶液を強力に撹
拌しながら、１３％の次亜塩素酸ソ−ダ水溶液５７３ｇ
を３０分かけて滴下した。滴下終了後、そのまま撹拌を
１０分間継続し、反応を停止した。下層を分液除去した
後、有機層を水洗した。該有機層からトルエンを除去し
た後、残渣を減圧蒸留したところ、２−フェニル−２−
プロポキシエタナ−ル１３５．４ｇ（収率７６％）が得
られた。 実施例２ 実施例１の操作手順における２−フェニル−２−プロポ
キシエタノ−ル１８０．２５ｇに変えて、２−メトキシ
−２−フェニルエタナ−ル１５２ｇを用いることによ
り、２−フェニル−２−メトキシ−エタナ−ル１０４．
８ｇ（収率６９％）を得た。 実施例３ 実施例１の操作手順における、２−フェニル−２−プロ
ポキシエタノ−ル１８０．２５ｇに変えて２−ブトキシ
−２−フェニルエタナ−ル１９４ｇを用い、かつトルエ
ン５４０ｇに変えてシクロヘキサン５８０ｇを用いるこ
とにより、２−ブトキシ−２−フェニルエタナ−ル１３
０．５ｇ（収率６８％）を得た。
【００２８】
【発明の効果】すなわち、本発明によれば、（式１）で
示される芳香族系グリコ−ルモノエ−テル類をＮ−オキ
シラジカル触媒の存在下、酸化剤として次亜塩素酸塩を
用いて二相の水−有機溶媒系中で酸化することにより、
抗てんかん薬としての作用を有するフェルバメートの前
駆体である２−アリール−１，３−プロパンジオール又
はその誘導体に変換することのできる、（式２）で示さ
れるエ−テル置換アルデヒド類を高収率で製造すること
ができる。
示される芳香族系グリコ−ルモノエ−テル類をＮ−オキ
シラジカル触媒の存在下、酸化剤として次亜塩素酸塩を
用いて二相の水−有機溶媒系中で酸化することにより、
抗てんかん薬としての作用を有するフェルバメートの前
駆体である２−アリール−１，３−プロパンジオール又
はその誘導体に変換することのできる、（式２）で示さ
れるエ−テル置換アルデヒド類を高収率で製造すること
ができる。
Claims (3)
- 【請求項１】（式１） 【化１】 （式中、Ａｒは置換基を有していてもよいアリ−ル基を
表わし、Ｒ1 は水素原子または炭素数１〜６のアルキル
基を表し、Ｒ2 は置換基を有していてもよい炭素数１〜
１０のアルキル基を表す。）で示される芳香族系グリコ
−ルモノエ−テル類をＮ−オキシラジカル触媒の存在
下、酸化剤として次亜塩素酸塩を用いて二相の水−有機
溶媒系中で酸化することを特徴とする（式２） 【化２】 （式中、Ａｒ、Ｒ1 及びＲ2 は前記定義のとおりであ
る。）で示されるエ−テル置換アルデヒド類の製造方
法。 - 【請求項２】Ｎ−オキシラジカル触媒が（式３） 【化３】 （式中、Ｒ3 は、炭素数４〜１０のアルキル基、アラル
キル基又はアシル基を表す。）で示されるＮ−オキシラ
ジカル触媒である請求項１記載のエ−テル置換アルデヒ
ド類の製造方法。 - 【請求項３】有機溶媒が炭素数５〜１０の飽和鎖状炭化
水素、飽和環状炭化水素および芳香族系炭化水素からな
る群より選ばれる請求項１記載のエ−テル置換アルデヒ
ド類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6142287A JPH07330654A (ja) | 1994-06-01 | 1994-06-01 | エーテル置換アルデヒド類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6142287A JPH07330654A (ja) | 1994-06-01 | 1994-06-01 | エーテル置換アルデヒド類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07330654A true JPH07330654A (ja) | 1995-12-19 |
Family
ID=15311871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6142287A Pending JPH07330654A (ja) | 1994-06-01 | 1994-06-01 | エーテル置換アルデヒド類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07330654A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000059857A1 (fr) * | 1999-04-02 | 2000-10-12 | Kuraray Co., Ltd. | Procede de preparation de benzyloxyacetaldehyde |
| WO2004007419A1 (ja) * | 2002-07-17 | 2004-01-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | ホルミルシクロプロパンカルボン酸エステル化合物の製造方法 |
| JP2006182764A (ja) * | 2004-12-03 | 2006-07-13 | Daiso Co Ltd | 第１級または第２級アルコールの新規酸化方法 |
-
1994
- 1994-06-01 JP JP6142287A patent/JPH07330654A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000059857A1 (fr) * | 1999-04-02 | 2000-10-12 | Kuraray Co., Ltd. | Procede de preparation de benzyloxyacetaldehyde |
| EP1170276A4 (en) * | 1999-04-02 | 2003-04-23 | Kuraray Co | PROCESS FOR THE PREPARATION OF BENZYLOXYACETALDEHYDE |
| US6624331B1 (en) | 1999-04-02 | 2003-09-23 | Kuraray Co., Ltd. | Process for the preparation of benzyloxyacetaldehyde |
| WO2004007419A1 (ja) * | 2002-07-17 | 2004-01-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | ホルミルシクロプロパンカルボン酸エステル化合物の製造方法 |
| CN100341842C (zh) * | 2002-07-17 | 2007-10-10 | 住友化学株式会社 | 甲酰基环丙烷羧酸酯化合物的制造方法 |
| JP2006182764A (ja) * | 2004-12-03 | 2006-07-13 | Daiso Co Ltd | 第１級または第２級アルコールの新規酸化方法 |
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