JPH0732561A - 易接着性積層ポリエステルフィルム - Google Patents
易接着性積層ポリエステルフィルムInfo
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- JPH0732561A JPH0732561A JP17784493A JP17784493A JPH0732561A JP H0732561 A JPH0732561 A JP H0732561A JP 17784493 A JP17784493 A JP 17784493A JP 17784493 A JP17784493 A JP 17784493A JP H0732561 A JPH0732561 A JP H0732561A
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- JP
- Japan
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- polyester
- film
- acid component
- polyester film
- laminated polyester
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）多価カルボン酸成分の少くとも１モル
％がフェニルインダンジカルボン酸成分であり、分子内
にスルホン酸塩基を有さず、そして２０〜２００℃の二
次転移温度を有する水溶性ポリエステルの層および
（Ｂ）ポリエステルベースフィルム、このポリエステル
ベースフィルムは上記層（Ａ）を少くとも片面に有す
る、からなる易接着性積層ポリエステルフィルム。 【効果】 耐水性、耐ブロッキング性に優れ、低帯電性
で高い接着性を発現することができ、包装材料、磁気カ
ード、磁気テープ、磁気ディスク、印刷材料等に有用で
ある。
％がフェニルインダンジカルボン酸成分であり、分子内
にスルホン酸塩基を有さず、そして２０〜２００℃の二
次転移温度を有する水溶性ポリエステルの層および
（Ｂ）ポリエステルベースフィルム、このポリエステル
ベースフィルムは上記層（Ａ）を少くとも片面に有す
る、からなる易接着性積層ポリエステルフィルム。 【効果】 耐水性、耐ブロッキング性に優れ、低帯電性
で高い接着性を発現することができ、包装材料、磁気カ
ード、磁気テープ、磁気ディスク、印刷材料等に有用で
ある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は易接着性積層ポリエステ
ルフィルムに関する。更に詳しくは、耐水性、耐ブロッ
キング性に優れ、低帯電性で高い接着力を発現すること
ができ、包装材料、磁気カード、磁気テープ、磁気ディ
スク、印刷材料等に有用な易接着性積層ポリエステルフ
ィルムに関する。
ルフィルムに関する。更に詳しくは、耐水性、耐ブロッ
キング性に優れ、低帯電性で高い接着力を発現すること
ができ、包装材料、磁気カード、磁気テープ、磁気ディ
スク、印刷材料等に有用な易接着性積層ポリエステルフ
ィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル水分散体は従来から知られ
ているが、通常そのようなポリエステルの分子内にはス
ルホン酸塩基を含有するため、形成された被膜の帯電性
が高く、また耐水性や耐湿熱ブロッキング性も劣ってい
た。有機溶剤にポリエステル樹脂を溶かした溶液ではこ
のような問題は無いが、水溶液、エマルジョンまたは水
分散液では水に対するポリエステルの親和性が無いと安
定な水性液を得ることが困難である。スルホン酸塩基を
含有しないポリエステルを親水化させる場合にはポリマ
ーの分子量が低下したり、二次転移温度（Ｔｇ）の低下
が見られ、接着性が劣ったり、耐ブロッキング性が悪く
なったりする。
ているが、通常そのようなポリエステルの分子内にはス
ルホン酸塩基を含有するため、形成された被膜の帯電性
が高く、また耐水性や耐湿熱ブロッキング性も劣ってい
た。有機溶剤にポリエステル樹脂を溶かした溶液ではこ
のような問題は無いが、水溶液、エマルジョンまたは水
分散液では水に対するポリエステルの親和性が無いと安
定な水性液を得ることが困難である。スルホン酸塩基を
含有しないポリエステルを親水化させる場合にはポリマ
ーの分子量が低下したり、二次転移温度（Ｔｇ）の低下
が見られ、接着性が劣ったり、耐ブロッキング性が悪く
なったりする。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、接着
性及び耐湿熱ブロッキング性が優れた易接着性積層ポリ
エステルフィルムを提供することにある。
性及び耐湿熱ブロッキング性が優れた易接着性積層ポリ
エステルフィルムを提供することにある。
【０００４】本発明の他の目的は、スルホン酸塩基を含
有せずしかしながら優れた接着性と耐湿熱ブロッキング
性を示す易接着性積層ポリエステルフィルムを提供する
ことにある。本発明のさらに他の目的及び利点は以下の
説明から明らかになろう。
有せずしかしながら優れた接着性と耐湿熱ブロッキング
性を示す易接着性積層ポリエステルフィルムを提供する
ことにある。本発明のさらに他の目的及び利点は以下の
説明から明らかになろう。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、（Ａ）多価カルボン酸成分の
少くとも１モル％がフェニルインダンジカルボン酸成分
であり、分子内にスルホン酸塩基を有さず、そして２０
〜２００℃の二次転移温度を有する水溶性ポリエステル
の層および（Ｂ）ポリエステルベースフィルム、このポ
リエステルベースフィルムは上記層（Ａ）を少くとも片
面に有する、からなることを特徴とする易接着性積層ポ
リエステルフィルムによって達成される。
の上記目的および利点は、（Ａ）多価カルボン酸成分の
少くとも１モル％がフェニルインダンジカルボン酸成分
であり、分子内にスルホン酸塩基を有さず、そして２０
〜２００℃の二次転移温度を有する水溶性ポリエステル
の層および（Ｂ）ポリエステルベースフィルム、このポ
リエステルベースフィルムは上記層（Ａ）を少くとも片
面に有する、からなることを特徴とする易接着性積層ポ
リエステルフィルムによって達成される。
【０００６】本発明の易接着性積層ポリエステルフィル
ムの層（Ａ）を形成する水溶性ポリエステルはフェニル
インダンジカルボン酸特有の化学構造のバルキー性と分
子鎖のモビリティが低いことによるハード性の特長を活
かし、二次転移温度（Ｔｇ）が高い上に溶解性も良い。
それ故、優れた耐湿熱ブロッキング性と接着性を備え、
さらに耐削れ性も兼備する。上記水溶性ポリエステル
は、下記式［Ｉ］
ムの層（Ａ）を形成する水溶性ポリエステルはフェニル
インダンジカルボン酸特有の化学構造のバルキー性と分
子鎖のモビリティが低いことによるハード性の特長を活
かし、二次転移温度（Ｔｇ）が高い上に溶解性も良い。
それ故、優れた耐湿熱ブロッキング性と接着性を備え、
さらに耐削れ性も兼備する。上記水溶性ポリエステル
は、下記式［Ｉ］
【０００７】
【化１】
【０００８】（ここで、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同一も
しくは異なり、アルキル基である。）で表わされるフェ
ニルインダンジカルボン酸に由来する単位（フェニルイ
ンダンジカルボン酸成分）を多価カルボン酸成分の少く
とも１モル％好ましくは少くとも１０モル％含有する。
１モル％より少ない場合には、得られるポリエステルの
Ｔｇが低下し耐ブロッキング性が劣り、また溶解性も劣
るようになる。
しくは異なり、アルキル基である。）で表わされるフェ
ニルインダンジカルボン酸に由来する単位（フェニルイ
ンダンジカルボン酸成分）を多価カルボン酸成分の少く
とも１モル％好ましくは少くとも１０モル％含有する。
１モル％より少ない場合には、得られるポリエステルの
Ｔｇが低下し耐ブロッキング性が劣り、また溶解性も劣
るようになる。
【０００９】上記式［Ｉ］中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が表
わすアルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基およびブチル基を好ましいものとして挙げるこ
とができる。これらのうち、メチル基が特に好ましい。
わすアルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基およびブチル基を好ましいものとして挙げるこ
とができる。これらのうち、メチル基が特に好ましい。
【００１０】上記水溶性ポリエステルを構成するフェニ
ルインダンジカルボン酸成分以外の多価カルボン酸成分
としては、例えば多価カルボン酸として例示すると、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２,６−ナフタ
レンジカルボン酸、４,４'−ジフェニルジカルボン酸、
１,４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー
酸等を挙げることができる。これら成分は２種以上を用
いることができる。更に、これら成分と共にマレイン
酸、フマール酸、イタコン酸等の如き不飽和多価カルボ
ン酸やｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（β−ヒドロキシ
エトキシ）安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸を少
割合用いることができる。これらの不飽和多価カルボン
酸成分やヒドロキシカルボン酸成分の割合は高々１０モ
ル％、好ましくは５モル％以下である。
ルインダンジカルボン酸成分以外の多価カルボン酸成分
としては、例えば多価カルボン酸として例示すると、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２,６−ナフタ
レンジカルボン酸、４,４'−ジフェニルジカルボン酸、
１,４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー
酸等を挙げることができる。これら成分は２種以上を用
いることができる。更に、これら成分と共にマレイン
酸、フマール酸、イタコン酸等の如き不飽和多価カルボ
ン酸やｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（β−ヒドロキシ
エトキシ）安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸を少
割合用いることができる。これらの不飽和多価カルボン
酸成分やヒドロキシカルボン酸成分の割合は高々１０モ
ル％、好ましくは５モル％以下である。
【００１１】これらの多価カルボン酸成分はポリエステ
ルを製造する際に、カルボン酸としてあるいはこのエス
テル形成性誘導体として用いることができる。エステル
形成性誘導体としては、低級アルキルエステル、特にメ
チルエステルを好ましく例示することができる。
ルを製造する際に、カルボン酸としてあるいはこのエス
テル形成性誘導体として用いることができる。エステル
形成性誘導体としては、低級アルキルエステル、特にメ
チルエステルを好ましく例示することができる。
【００１２】また、上記水溶性ポリエステルを、上記多
価カルボン酸成分とともに形成する多価ヒドロキシ化合
物成分としては、例えば、多価ヒドロキシ化合物として
例示すると、エチレングリコール、１,４−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１,６−ヘキサンジオヘ
ル、１,４−シクロヘキサンジメタノール、キシリレン
グリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ポリ（エチレンオキシド）グ
リコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ル、ビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物等を挙
げることができる。これらは２種以上を用いることがで
きる。
価カルボン酸成分とともに形成する多価ヒドロキシ化合
物成分としては、例えば、多価ヒドロキシ化合物として
例示すると、エチレングリコール、１,４−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１,６−ヘキサンジオヘ
ル、１,４−シクロヘキサンジメタノール、キシリレン
グリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ポリ（エチレンオキシド）グ
リコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ル、ビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物等を挙
げることができる。これらは２種以上を用いることがで
きる。
【００１３】重合は常法により行われる。ポリエステル
の数平均分子量は自由に選びうるが２,０００〜５０,０
００が好ましく、５,０００〜２８,０００が更に好まし
い。ポリエステルの二次転移温度（Ｔｇ）は２０〜２０
０℃（ＤＳＣ法）であり、７０〜１５０℃が好ましい。
２０℃未満では耐熱性が低下するし、耐ブロッキング性
も悪化する。２００℃を越ると加工特性が低下する。
の数平均分子量は自由に選びうるが２,０００〜５０,０
００が好ましく、５,０００〜２８,０００が更に好まし
い。ポリエステルの二次転移温度（Ｔｇ）は２０〜２０
０℃（ＤＳＣ法）であり、７０〜１５０℃が好ましい。
２０℃未満では耐熱性が低下するし、耐ブロッキング性
も悪化する。２００℃を越ると加工特性が低下する。
【００１４】該ポリエステルは常温又は加温時に水溶性
を示す。水溶性を付与するためには分子内にカルボン酸
基、カルボン酸塩基、水酸基、ポリエーテル基の如き親
水性基を導入する必要があるため、水溶性ポリエステル
は例えばトリメリット酸、グリセリン、ポリエチレンオ
キシド成分を共重合成分として含有することが好まし
い。水溶性ポリエステルを水に溶解するには常温又は１
００℃までの任意の温度で加熱して行うことが出来る。
また水溶性ポリエステルを溶剤に溶かしてから水に分散
し、その後、溶剤を留去する方法も可能である。
を示す。水溶性を付与するためには分子内にカルボン酸
基、カルボン酸塩基、水酸基、ポリエーテル基の如き親
水性基を導入する必要があるため、水溶性ポリエステル
は例えばトリメリット酸、グリセリン、ポリエチレンオ
キシド成分を共重合成分として含有することが好まし
い。水溶性ポリエステルを水に溶解するには常温又は１
００℃までの任意の温度で加熱して行うことが出来る。
また水溶性ポリエステルを溶剤に溶かしてから水に分散
し、その後、溶剤を留去する方法も可能である。
【００１５】塗布液には必要に応じて他の樹脂、帯電防
止剤、滑剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、界面活性剤等を添加しうる。塗布液に少量の有機溶
剤が含まれていてもよい。塗布液の固形分濃度は任意に
設定しうるが、１〜１２重量％、特に２〜６重量％が好
ましい。
止剤、滑剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、界面活性剤等を添加しうる。塗布液に少量の有機溶
剤が含まれていてもよい。塗布液の固形分濃度は任意に
設定しうるが、１〜１２重量％、特に２〜６重量％が好
ましい。
【００１６】本発明の易接着性積層ポリエステルフィル
ムを構成するベースフィルム（Ｂ）のポリエステルの例
としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
−２,６−ナフタレンジカルボキシレート、フタル酸−
２,６−ナフタレンジカルボン酸−エチレングリコール
共重合体、テレフタル酸−２,６−フタレンジカルボン
酸−１,４−ブタンジオール−エチレングリコール共重
合体、ポリブチレン−２,６−ナフタレンジカルボキシ
レートなどを挙げることができる。これらのうち、ポリ
エチレンテレフタレートおよびポリエチレン−２,６−
ナフタレンジカルボキシレートが特に好ましい。
ムを構成するベースフィルム（Ｂ）のポリエステルの例
としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
−２,６−ナフタレンジカルボキシレート、フタル酸−
２,６−ナフタレンジカルボン酸−エチレングリコール
共重合体、テレフタル酸−２,６−フタレンジカルボン
酸−１,４−ブタンジオール−エチレングリコール共重
合体、ポリブチレン−２,６−ナフタレンジカルボキシ
レートなどを挙げることができる。これらのうち、ポリ
エチレンテレフタレートおよびポリエチレン−２,６−
ナフタレンジカルボキシレートが特に好ましい。
【００１７】ベースのポリエステルフィルムは未延伸フ
ィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムのいずれ
でもよい。一軸延伸のベースフィルムに水溶性ポリエス
テルを含む塗液を塗布し、乾燥後さらに延伸して熱処理
する方法が好ましい。塗布法はロールコーティング等任
意の方法を用いうる。塗布厚みは任意であるが、０.０
１〜２μｍが好ましい。塗布は片面又は両面に適用され
る。かくして得られた本発明の塗布フィルムは接着性に
優れ、磁気テープ、磁気ディスク、磁気カード、印刷材
料、色装材料等に有用である。
ィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムのいずれ
でもよい。一軸延伸のベースフィルムに水溶性ポリエス
テルを含む塗液を塗布し、乾燥後さらに延伸して熱処理
する方法が好ましい。塗布法はロールコーティング等任
意の方法を用いうる。塗布厚みは任意であるが、０.０
１〜２μｍが好ましい。塗布は片面又は両面に適用され
る。かくして得られた本発明の塗布フィルムは接着性に
優れ、磁気テープ、磁気ディスク、磁気カード、印刷材
料、色装材料等に有用である。
【００１８】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説
明する。各特性値は下記の方法で測定した。なお、部は
重量部を意味する。
明する。各特性値は下記の方法で測定した。なお、部は
重量部を意味する。
【００１９】１.接着性〈磁性塗料〉 サンプルのポリエステルフィルムの塗布面に評価塗料を
マイヤーバーで乾燥後の厚さが約４μｍになるように塗
布し、１００℃で３分間乾燥する。その後６０℃で２４
時間エージングし、次いでスコッチテープＮｏ.６００
（３Ｍ社製）巾１２.７mm、長さ１.５cmを気泡の入らな
いように粘着し、この上をＪＩＳ Ｃ２７０１（１９７
５）記載の手動式荷重ロールでならし密着させ、テープ
巾に切り出す。これの１８０°剥離した時の強力を測定
する。 ［評価用塗料］固形分換算で、 ウレタン樹脂 ニッポラン２３０４ （日本ポリウレタン製） ２５部（固形分換算、以下
同じ） 塩ビ・酢ビ樹脂 エスレックＡ （積水化学製） ５０部 分散剤 レシオンＰ （理研ビタミン製） １部 磁性剤 ＣＴＸ−８６０ （戸田化学製） ５００部 をメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン混
合溶剤に溶解して４０％液とし、サンドグラインダーで
２時間分散する。その後架橋剤のコロネートＬ２５部
（固形分換算）を添加し、よく攪拌して磁性塗料を得
る。
マイヤーバーで乾燥後の厚さが約４μｍになるように塗
布し、１００℃で３分間乾燥する。その後６０℃で２４
時間エージングし、次いでスコッチテープＮｏ.６００
（３Ｍ社製）巾１２.７mm、長さ１.５cmを気泡の入らな
いように粘着し、この上をＪＩＳ Ｃ２７０１（１９７
５）記載の手動式荷重ロールでならし密着させ、テープ
巾に切り出す。これの１８０°剥離した時の強力を測定
する。 ［評価用塗料］固形分換算で、 ウレタン樹脂 ニッポラン２３０４ （日本ポリウレタン製） ２５部（固形分換算、以下
同じ） 塩ビ・酢ビ樹脂 エスレックＡ （積水化学製） ５０部 分散剤 レシオンＰ （理研ビタミン製） １部 磁性剤 ＣＴＸ−８６０ （戸田化学製） ５００部 をメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン混
合溶剤に溶解して４０％液とし、サンドグラインダーで
２時間分散する。その後架橋剤のコロネートＬ２５部
（固形分換算）を添加し、よく攪拌して磁性塗料を得
る。
【００２０】２.ポリマーの二次転移点 ＤＳＣを用いて昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定する。
【００２１】実施例１ 固有粘度［η］が０.６１のポリエチレンテレフタレー
ト（ａ）の未延伸フィルムをつくり、縦方向に３.５倍
延伸した後、その片面に、フェニルインダンジカルボン
酸（式ＩＩ、５０モル％）
ト（ａ）の未延伸フィルムをつくり、縦方向に３.５倍
延伸した後、その片面に、フェニルインダンジカルボン
酸（式ＩＩ、５０モル％）
【００２２】
【化２】
【００２３】−テレフタル酸（４０モル％）−イソフタ
ル酸（７モル％）−トリメリット酸アンモニウム（３モ
ル％）−エチレングリコール共重合ポリエステル（Ｔｇ
＝９８℃）９０重量％とポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル１０重量％とからなる組成物の４重量％水
溶液を４ｇ／ｍ2（ウェット）塗布（グラビアコータ
ー）した。乾燥後、横方向に３.６倍延伸して、２３０
℃で熱処理して１４μｍの塗布フィルムを得た。このフ
ィルムの塗布面の接着性を表１に示す。
ル酸（７モル％）−トリメリット酸アンモニウム（３モ
ル％）−エチレングリコール共重合ポリエステル（Ｔｇ
＝９８℃）９０重量％とポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル１０重量％とからなる組成物の４重量％水
溶液を４ｇ／ｍ2（ウェット）塗布（グラビアコータ
ー）した。乾燥後、横方向に３.６倍延伸して、２３０
℃で熱処理して１４μｍの塗布フィルムを得た。このフ
ィルムの塗布面の接着性を表１に示す。
【００２４】実施例２ 固有粘度［η］が０.６４のポリエチレン−２,６−ナフ
タレンジカルボキシレート（ｂ）のベースフィルムを用
いること以外は実施例１と同様にして得た結果を表１に
示す。
タレンジカルボキシレート（ｂ）のベースフィルムを用
いること以外は実施例１と同様にして得た結果を表１に
示す。
【００２５】実施例３ 固有粘度［η］が０.６０のポリエチレンテレフタレー
ト（平均粒径０.２μｍのシリカを０.５重量％含有す
る）（ｃ）のベースフィルムを用いること以外は実施例
１と同様にして得た結果を表１に示す。
ト（平均粒径０.２μｍのシリカを０.５重量％含有す
る）（ｃ）のベースフィルムを用いること以外は実施例
１と同様にして得た結果を表１に示す。
【００２６】比較例１ 実施例１においてポリエステル水溶液を塗布しないこと
以外は同様にして得た結果を表１に示す。
以外は同様にして得た結果を表１に示す。
【００２７】実施例４〜６ ポリエステル水溶液中の共重合ポリエステルを変更して
各種ベースに塗布した場合の結果を表１に示す。
各種ベースに塗布した場合の結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】 本発明の易接着性積層ポリエステルフ
ィルムは、耐水性、耐ブロッキング性に優れ、低帯電性
で高い接着性を発現することができ、包装材料、磁気カ
ード、磁気テープ、磁気ディスク、印刷材料等に有用で
ある。
ィルムは、耐水性、耐ブロッキング性に優れ、低帯電性
で高い接着性を発現することができ、包装材料、磁気カ
ード、磁気テープ、磁気ディスク、印刷材料等に有用で
ある。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）多価カルボン酸成分の少くとも１
モル％がフェニルインダンジカルボン酸成分であり、分
子内にスルホン酸塩基を有さず、そして２０〜２００℃
の二次転移温度を有する水溶性ポリエステルの層および
（Ｂ）ポリエステルベースフィルム、このポリエステル
ベースフィルムは上記層（Ａ）を少くとも片面に有す
る、からなることを特徴とする易接着性積層ポリエステ
ルフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17784493A JPH0732561A (ja) | 1993-07-19 | 1993-07-19 | 易接着性積層ポリエステルフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17784493A JPH0732561A (ja) | 1993-07-19 | 1993-07-19 | 易接着性積層ポリエステルフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0732561A true JPH0732561A (ja) | 1995-02-03 |
Family
ID=16038105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17784493A Pending JPH0732561A (ja) | 1993-07-19 | 1993-07-19 | 易接着性積層ポリエステルフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0732561A (ja) |
-
1993
- 1993-07-19 JP JP17784493A patent/JPH0732561A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19990301 |