JPH07324042A - 炭化水素溶剤の製造方法 - Google Patents
炭化水素溶剤の製造方法Info
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- JPH07324042A JPH07324042A JP13834594A JP13834594A JPH07324042A JP H07324042 A JPH07324042 A JP H07324042A JP 13834594 A JP13834594 A JP 13834594A JP 13834594 A JP13834594 A JP 13834594A JP H07324042 A JPH07324042 A JP H07324042A
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 通常の蒸留操作により高純度のシクロペンタ
ンなどの炭化水素溶剤を製造する方法を提供する。 【構成】 （I）選択的水素化処理物１を極性有機溶剤
による液液抽出塔３に導入し、ラフィネート４と抽出液
流I ５を得る工程、（II）抽出液流I ５を抽出蒸留塔６
に導入し、軽質炭化水素流７と抽出液流II ８を得る工
程、（III）抽出液流II ８を第１の蒸留塔９に導入し、
極性有機溶剤流と芳香族炭化水素流１０とに分離する工
程、および（IV）軽質炭化水素流７の一部７ｂを液液抽
出塔３に還流するとともに、他部７ａを第２の蒸留塔１
１に導入し、シクロペンタン留分１２を高純度に含有す
る炭化水素溶剤を回収する工程からなる炭化水素溶剤の
製造方法。
ンなどの炭化水素溶剤を製造する方法を提供する。 【構成】 （I）選択的水素化処理物１を極性有機溶剤
による液液抽出塔３に導入し、ラフィネート４と抽出液
流I ５を得る工程、（II）抽出液流I ５を抽出蒸留塔６
に導入し、軽質炭化水素流７と抽出液流II ８を得る工
程、（III）抽出液流II ８を第１の蒸留塔９に導入し、
極性有機溶剤流と芳香族炭化水素流１０とに分離する工
程、および（IV）軽質炭化水素流７の一部７ｂを液液抽
出塔３に還流するとともに、他部７ａを第２の蒸留塔１
１に導入し、シクロペンタン留分１２を高純度に含有す
る炭化水素溶剤を回収する工程からなる炭化水素溶剤の
製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シクロペンタンやメチ
ルシクロペンタンを高純度に含有する炭化水素溶剤の製
造方法に関するものである。さらに詳しくは、簡単な蒸
留操作により高純度のシクロペンタンやメチルシクロペ
ンタンを製造することができる炭化水素溶剤の製造方法
に関するものである。
ルシクロペンタンを高純度に含有する炭化水素溶剤の製
造方法に関するものである。さらに詳しくは、簡単な蒸
留操作により高純度のシクロペンタンやメチルシクロペ
ンタンを製造することができる炭化水素溶剤の製造方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、硬質ウレタンの発泡剤にはフロン
系溶剤が使用されていたが、近年のフロン規制に伴い、
その使用が制限されつつある。そのため、代替品として
シクロペンタン溶剤が提案されており、高純度のシクロ
ペンタンの需要が旺盛になりつつある。従来のシクロペ
ンタンの製法は、例えば特開平２−３００２９１号公報
に提案されているが、必ずしも高純度のシクロペンタン
を製造する方法とはいえない。上記公報に記載された方
法は、ＢＴＸ（ベンゼン、トルエンおよびキシレン）製
造の際の副生物であるラフィネートを通常の蒸留により
製造する方法である。しかしながら、原料がラフィネー
トであるため、必然的に沸点の近接するパラフィンやイ
ソパラフィンを一定量以上含んでおり、従って、通常の
蒸留操作でシクロペンタンの純度を向上させるには限界
がある。
系溶剤が使用されていたが、近年のフロン規制に伴い、
その使用が制限されつつある。そのため、代替品として
シクロペンタン溶剤が提案されており、高純度のシクロ
ペンタンの需要が旺盛になりつつある。従来のシクロペ
ンタンの製法は、例えば特開平２−３００２９１号公報
に提案されているが、必ずしも高純度のシクロペンタン
を製造する方法とはいえない。上記公報に記載された方
法は、ＢＴＸ（ベンゼン、トルエンおよびキシレン）製
造の際の副生物であるラフィネートを通常の蒸留により
製造する方法である。しかしながら、原料がラフィネー
トであるため、必然的に沸点の近接するパラフィンやイ
ソパラフィンを一定量以上含んでおり、従って、通常の
蒸留操作でシクロペンタンの純度を向上させるには限界
がある。
【０００３】
【発明が解決する課題】上述の事情に鑑み、本発明者ら
は通常の蒸留操作により高純度のシクロペンタンなどの
炭化水素溶剤を製造する方法を研究し、本発明を完成し
た。
は通常の蒸留操作により高純度のシクロペンタンなどの
炭化水素溶剤を製造する方法を研究し、本発明を完成し
た。
【０００４】
【課題を解決する手段】すなわち、本発明の第１は、下
記工程（I）、（II）、（III）および（IV）からなるこ
とを特徴とする炭化水素溶剤の製造方法に関する。
（I）石油系炭化水素の熱分解により低級オレフィンを
製造する際に副生する熱分解ガソリンおよび／または接
触改質により芳香族炭化水素の含有量を高めた接触改質
ガソリンの選択的水素化処理物を、極性有機溶剤による
液液抽出塔に導入し、塔頂からラフィネートを、塔底か
ら抽出液流をそれぞれ抜き出す工程、（II）液液抽出塔
から抜き出した抽出液流を抽出蒸留塔に導入し、塔頂か
ら軽質炭化水素流を、塔底から極性有機溶剤を含む抽出
液流をそれぞれ抜き出す工程、（III）極性有機溶剤を
含む抽出液流を第１の蒸留塔に導入し、極性有機溶剤流
と芳香族炭化水素流とに分離する工程、ならびに（IV）
抽出蒸留塔の塔頂から抜き出した軽質炭化水素流の一部
を液液抽出塔に還流するとともに、他部を第２の蒸留塔
に導入し、シクロペンタンおよび／またはメチルシクロ
ペンタンを高純度に含有する炭化水素溶剤を回収する工
程。また本発明の第２は、下記工程（I）、（II）、（I
II）、（IV）および（V）からなることを特徴とする炭
化水素溶剤の製造方法に関する。（I）石油系炭化水素
の熱分解により低級オレフィンを製造する際に副生する
熱分解ガソリンおよび／または接触改質により芳香族炭
化水素の含有量を高めた接触改質ガソリンの選択的水素
化処理物を、極性有機溶剤による液液抽出塔に導入し、
塔頂からラフィネートを、塔底から抽出液流をそれぞれ
抜き出す工程、（II）液液抽出塔から抜き出した抽出液
流を抽出蒸留塔に導入し、塔頂から軽質炭化水素流を、
塔底から極性有機溶剤を含む抽出液流をそれぞれ抜き出
す工程、（III）極性有機溶剤を含む抽出液流を第１の
蒸留塔に導入し、極性有機溶剤流と芳香族炭化水素流と
に分離する工程、（IV）抽出蒸留塔の塔頂から抜き出し
た軽質炭化水素流の一部を液液抽出塔に還流するととも
に、他部を第２の蒸留塔に導入し、シクロペンタンおよ
び／またはメチルシクロペンタンを高純度に含有する炭
化水素溶剤を回収する工程、ならびに（V）液液抽出塔
の塔頂から抜き出したラフィネートから、第３の蒸留塔
によりイソパラフィンおよび／またはナフテンを含有す
る炭化水素溶剤を回収する工程。
記工程（I）、（II）、（III）および（IV）からなるこ
とを特徴とする炭化水素溶剤の製造方法に関する。
（I）石油系炭化水素の熱分解により低級オレフィンを
製造する際に副生する熱分解ガソリンおよび／または接
触改質により芳香族炭化水素の含有量を高めた接触改質
ガソリンの選択的水素化処理物を、極性有機溶剤による
液液抽出塔に導入し、塔頂からラフィネートを、塔底か
ら抽出液流をそれぞれ抜き出す工程、（II）液液抽出塔
から抜き出した抽出液流を抽出蒸留塔に導入し、塔頂か
ら軽質炭化水素流を、塔底から極性有機溶剤を含む抽出
液流をそれぞれ抜き出す工程、（III）極性有機溶剤を
含む抽出液流を第１の蒸留塔に導入し、極性有機溶剤流
と芳香族炭化水素流とに分離する工程、ならびに（IV）
抽出蒸留塔の塔頂から抜き出した軽質炭化水素流の一部
を液液抽出塔に還流するとともに、他部を第２の蒸留塔
に導入し、シクロペンタンおよび／またはメチルシクロ
ペンタンを高純度に含有する炭化水素溶剤を回収する工
程。また本発明の第２は、下記工程（I）、（II）、（I
II）、（IV）および（V）からなることを特徴とする炭
化水素溶剤の製造方法に関する。（I）石油系炭化水素
の熱分解により低級オレフィンを製造する際に副生する
熱分解ガソリンおよび／または接触改質により芳香族炭
化水素の含有量を高めた接触改質ガソリンの選択的水素
化処理物を、極性有機溶剤による液液抽出塔に導入し、
塔頂からラフィネートを、塔底から抽出液流をそれぞれ
抜き出す工程、（II）液液抽出塔から抜き出した抽出液
流を抽出蒸留塔に導入し、塔頂から軽質炭化水素流を、
塔底から極性有機溶剤を含む抽出液流をそれぞれ抜き出
す工程、（III）極性有機溶剤を含む抽出液流を第１の
蒸留塔に導入し、極性有機溶剤流と芳香族炭化水素流と
に分離する工程、（IV）抽出蒸留塔の塔頂から抜き出し
た軽質炭化水素流の一部を液液抽出塔に還流するととも
に、他部を第２の蒸留塔に導入し、シクロペンタンおよ
び／またはメチルシクロペンタンを高純度に含有する炭
化水素溶剤を回収する工程、ならびに（V）液液抽出塔
の塔頂から抜き出したラフィネートから、第３の蒸留塔
によりイソパラフィンおよび／またはナフテンを含有す
る炭化水素溶剤を回収する工程。
【０００５】以下、本発明をさらに説明する。 工程（I）：熱分解の原料である石油系炭化水素として
は、例えばナフサ、軽油、天然ガス、原油、重油などが
例示される。石油系炭化水素の熱分解は、管状分解炉
法、熱媒体分解法、接触分解法などのいずれの方法によ
っても行うことができる。上記石油系炭化水素を上記管
状分解炉法などにより、７００℃以上の高温で熱分解す
ることにより、エチレンやプロピレンなどの低級オレフ
ィンを製造するが、このとき副生油として沸点範囲３５
〜２００℃の成分を主とするいわゆる熱分解ガソリンが
得られる。そのほか、オクタン価向上などのために白金
またはパラジウム触媒の存在下に芳香族炭化水素の含有
量を高めたいわゆる接触改質ガソリン、またはこれと熱
分解ガソリンとの混合物も工程（I）の原料とすること
ができる。
は、例えばナフサ、軽油、天然ガス、原油、重油などが
例示される。石油系炭化水素の熱分解は、管状分解炉
法、熱媒体分解法、接触分解法などのいずれの方法によ
っても行うことができる。上記石油系炭化水素を上記管
状分解炉法などにより、７００℃以上の高温で熱分解す
ることにより、エチレンやプロピレンなどの低級オレフ
ィンを製造するが、このとき副生油として沸点範囲３５
〜２００℃の成分を主とするいわゆる熱分解ガソリンが
得られる。そのほか、オクタン価向上などのために白金
またはパラジウム触媒の存在下に芳香族炭化水素の含有
量を高めたいわゆる接触改質ガソリン、またはこれと熱
分解ガソリンとの混合物も工程（I）の原料とすること
ができる。
【０００６】選択的水素化処理とは、オレフィン系炭化
水素や硫黄分などの不純物を選択的に水素化する処理方
法であり、１段水素化や２段以上の多段水素化を採用す
ることができる。例えば第１段階ではパラジウム系また
はニッケル系触媒を使用し、第２段階ではコバルト・モ
リブデン系触媒を使用して２段水素化処理を行うことが
できる。水素化の条件は、通常、反応温度５０〜４５０
℃、好ましくは１００〜３５０℃；反応圧力２５〜５０
０kg/cm2G、好ましくは３０〜１００kg/cm2G；液空間速
度（ＬＨＳＶ）１〜３０hr-1、好ましくは１〜１０h
r-1；水素ガス流量２０〜５００Nm3/kl-oil、好ましく
は１５０〜３００Nm3/kl-oil である。なお、水素化処
理に先立ち、必要に応じて熱分解ガソリン、接触改質ガ
ソリンまたはこれらの混合物から軽質分、例えばＣ5留
分や、重質留分、例えばＣ9以上の留分を除去すること
ができる。上記のように熱分解ガソリン、接触改質ガソ
リンまたはこれらの混合物に選択的水素化処理を行うこ
とにより、飽和炭化水素と芳香族炭化水素との混合物か
らなる選択的水素化処理物が得られる。
水素や硫黄分などの不純物を選択的に水素化する処理方
法であり、１段水素化や２段以上の多段水素化を採用す
ることができる。例えば第１段階ではパラジウム系また
はニッケル系触媒を使用し、第２段階ではコバルト・モ
リブデン系触媒を使用して２段水素化処理を行うことが
できる。水素化の条件は、通常、反応温度５０〜４５０
℃、好ましくは１００〜３５０℃；反応圧力２５〜５０
０kg/cm2G、好ましくは３０〜１００kg/cm2G；液空間速
度（ＬＨＳＶ）１〜３０hr-1、好ましくは１〜１０h
r-1；水素ガス流量２０〜５００Nm3/kl-oil、好ましく
は１５０〜３００Nm3/kl-oil である。なお、水素化処
理に先立ち、必要に応じて熱分解ガソリン、接触改質ガ
ソリンまたはこれらの混合物から軽質分、例えばＣ5留
分や、重質留分、例えばＣ9以上の留分を除去すること
ができる。上記のように熱分解ガソリン、接触改質ガソ
リンまたはこれらの混合物に選択的水素化処理を行うこ
とにより、飽和炭化水素と芳香族炭化水素との混合物か
らなる選択的水素化処理物が得られる。
【０００７】熱分解ガソリン、接触改質ガソリンまたは
これらの混合物を選択的に水素化した水素化処理物を、
次いで極性有機溶剤による液液抽出塔に導入する。液液
抽出のための極性有機溶剤としては、芳香族炭化水素に
対する溶解性が高く非芳香族炭化水素に対する溶解性が
低い極性有機溶剤であれば任意のものを使用することが
できる。通常の抽出溶剤としては、スルホラン、エチレ
ングリコール類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスル
ホキシド、ホルミルモルホリンなどが例示される。好ま
しくはスルホランである。適宜に水分を共存させて抽出
効率などを調整することもできる。極性有機溶剤による
液液抽出の方法としては、スルホランを使用するスルホ
ラン法、エチレングリコール類を使用するユデックス
法、Ｎ−メチルピロリドンを使用するアロソルバン法、
ジメチルスルホキシドを使用するＤＭＳＯ法、ホルミル
モルホリンを使用するホルメックス法などが例示され
る。好ましくはスルホランを使用するスルホラン法であ
る。
これらの混合物を選択的に水素化した水素化処理物を、
次いで極性有機溶剤による液液抽出塔に導入する。液液
抽出のための極性有機溶剤としては、芳香族炭化水素に
対する溶解性が高く非芳香族炭化水素に対する溶解性が
低い極性有機溶剤であれば任意のものを使用することが
できる。通常の抽出溶剤としては、スルホラン、エチレ
ングリコール類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスル
ホキシド、ホルミルモルホリンなどが例示される。好ま
しくはスルホランである。適宜に水分を共存させて抽出
効率などを調整することもできる。極性有機溶剤による
液液抽出の方法としては、スルホランを使用するスルホ
ラン法、エチレングリコール類を使用するユデックス
法、Ｎ−メチルピロリドンを使用するアロソルバン法、
ジメチルスルホキシドを使用するＤＭＳＯ法、ホルミル
モルホリンを使用するホルメックス法などが例示され
る。好ましくはスルホランを使用するスルホラン法であ
る。
【０００８】以下、スルホラン法の例について説明す
る。前述の選択的水素化処理物は、液液抽出塔の下部へ
送入され、塔頂部より送入されるスルホラン溶剤と塔内
において向流で液液接触し、主として選択的水素化処理
物中の芳香族炭化水素がスルホラン中に抽出される。溶
剤および主たる抽出物の芳香族炭化水素からなる抽出液
流（いわゆるリッチソルベント）は、抽出塔の塔底から
抜き出される。また塔頂からは、抽出残油であるラフィ
ネートが抜き出される。上記液液抽出塔は好ましくは向
流多段抽出塔であり、例えば向流回転円板抽出塔が用い
られる。その操作条件は、スルホラン／選択的水素化処
理物の容量比０.５〜１０、例えば２.６；抽出温度５０
〜１５０℃、例えば７０℃とすることができる。操作圧
力（塔底）は、液液抽出のための液相を保つに十分な圧
力とする。従って、３〜１０kg/cm2、例えば５kg/cm2で
ある。
る。前述の選択的水素化処理物は、液液抽出塔の下部へ
送入され、塔頂部より送入されるスルホラン溶剤と塔内
において向流で液液接触し、主として選択的水素化処理
物中の芳香族炭化水素がスルホラン中に抽出される。溶
剤および主たる抽出物の芳香族炭化水素からなる抽出液
流（いわゆるリッチソルベント）は、抽出塔の塔底から
抜き出される。また塔頂からは、抽出残油であるラフィ
ネートが抜き出される。上記液液抽出塔は好ましくは向
流多段抽出塔であり、例えば向流回転円板抽出塔が用い
られる。その操作条件は、スルホラン／選択的水素化処
理物の容量比０.５〜１０、例えば２.６；抽出温度５０
〜１５０℃、例えば７０℃とすることができる。操作圧
力（塔底）は、液液抽出のための液相を保つに十分な圧
力とする。従って、３〜１０kg/cm2、例えば５kg/cm2で
ある。
【０００９】工程（II）：溶剤および主たる抽出物の芳
香族炭化水素からなる抽出液流（いわゆるリッチソルベ
ント）を、抽出蒸留塔の上部に送入する。抽出蒸留塔に
おいては、芳香族炭化水素とともに抽出された軽質炭化
水素を、リッチソルベントから抽出蒸留によって分離
し、塔頂から抜き出す。塔頂から抜き出された軽質炭化
水素流には、実質的に極性有機溶剤は含まれていない。
一方、抽出蒸留塔の塔底からは、スルホランと芳香族炭
化水素とからなる抽出液流が抜き出される。抽出蒸留塔
の操作条件として、抽出蒸留温度（塔底）は５０〜２０
０℃、例えば１６０℃である。操作圧力は、高すぎると
極性有機溶剤の劣化などを生じる懸念があるので、わず
かな加圧状態にすることが好ましく、塔底圧力として１
０kg/cm2以下、例えば１.５kg/cm2とすることができ
る。
香族炭化水素からなる抽出液流（いわゆるリッチソルベ
ント）を、抽出蒸留塔の上部に送入する。抽出蒸留塔に
おいては、芳香族炭化水素とともに抽出された軽質炭化
水素を、リッチソルベントから抽出蒸留によって分離
し、塔頂から抜き出す。塔頂から抜き出された軽質炭化
水素流には、実質的に極性有機溶剤は含まれていない。
一方、抽出蒸留塔の塔底からは、スルホランと芳香族炭
化水素とからなる抽出液流が抜き出される。抽出蒸留塔
の操作条件として、抽出蒸留温度（塔底）は５０〜２０
０℃、例えば１６０℃である。操作圧力は、高すぎると
極性有機溶剤の劣化などを生じる懸念があるので、わず
かな加圧状態にすることが好ましく、塔底圧力として１
０kg/cm2以下、例えば１.５kg/cm2とすることができ
る。
【００１０】工程（III）：抽出蒸留塔の塔底から抜き
出したスルホランと芳香族炭化水素とからなる抽出液流
を、第１の蒸留塔に供給してスルホランと芳香族炭化水
素とに蒸留分離する。得られた芳香族炭化水素流から、
適宜のＢＴＸ蒸留装置により高純度のベンゼン、トルエ
ンおよびキシレンをそれぞれ分離して取得する。スルホ
ランと芳香族炭化水素とは沸点差が大きいために、第１
の蒸留塔における蒸留分離は容易に行うことができる。
この際回収されるスルホランは、必要に応じ適宜に精製
して液液抽出塔へ循環する。第１の蒸留塔の操作条件と
して、蒸留温度（塔底）は１００〜２００℃、例えば１
６０℃とすることができる。操作圧力は、過熱による溶
剤の劣化を防止するために減圧とする。塔底圧力として
１００〜６００mmHg の範囲、例えば３００mmHg とする
ことができる。
出したスルホランと芳香族炭化水素とからなる抽出液流
を、第１の蒸留塔に供給してスルホランと芳香族炭化水
素とに蒸留分離する。得られた芳香族炭化水素流から、
適宜のＢＴＸ蒸留装置により高純度のベンゼン、トルエ
ンおよびキシレンをそれぞれ分離して取得する。スルホ
ランと芳香族炭化水素とは沸点差が大きいために、第１
の蒸留塔における蒸留分離は容易に行うことができる。
この際回収されるスルホランは、必要に応じ適宜に精製
して液液抽出塔へ循環する。第１の蒸留塔の操作条件と
して、蒸留温度（塔底）は１００〜２００℃、例えば１
６０℃とすることができる。操作圧力は、過熱による溶
剤の劣化を防止するために減圧とする。塔底圧力として
１００〜６００mmHg の範囲、例えば３００mmHg とする
ことができる。
【００１１】工程（IV）：抽出蒸留塔の塔頂から抜き出
した軽質炭化水素流を、液液抽出塔の塔底に還流する。
この還流を行うことにより、抽出塔から重質非芳香族炭
化水素の含有量の少ない抽出液流が得られる。すなわ
ち、芳香族炭化水素とともにスルホラン中に抽出された
軽質炭化水素を還流することにより、抽出塔内における
軽質炭化水素の割合が相対的に増大し、その結果抽出塔
から重質非芳香族炭化水素の含量が少ない抽出液流が得
られる。
した軽質炭化水素流を、液液抽出塔の塔底に還流する。
この還流を行うことにより、抽出塔から重質非芳香族炭
化水素の含有量の少ない抽出液流が得られる。すなわ
ち、芳香族炭化水素とともにスルホラン中に抽出された
軽質炭化水素を還流することにより、抽出塔内における
軽質炭化水素の割合が相対的に増大し、その結果抽出塔
から重質非芳香族炭化水素の含量が少ない抽出液流が得
られる。
【００１２】さらに、本発明者らは、この抽出蒸留塔塔
頂からの軽質炭化水素流が著しい特徴を有することを見
出した。すなわち、軽質炭化水素流中には、脂肪族炭化
水素の含有量が少なく、脂環族炭化水素が多く含まれて
いる。脂環族炭化水素は、主としてシクロペンタンやメ
チルシクロペンタンからなる。液液抽出塔の塔頂から抜
き出されるラフィネート中にも、シクロペンタンやメチ
ルシクロペンタンは含まれているが、ラフィネートの場
合にはこれらの沸点に近接する沸点を有する脂肪族炭化
水素が多い。前述の特開平２−３００２９１号公報に提
案されているラフィネートを用いる方法が、必ずしも高
純度のシクロペンタン溶剤の製法とはいい難いのはこの
理由による。一方、抽出蒸留塔の塔頂から抜き出した軽
質炭化水素流においては、シクロペンタンやメチルシク
ロペンタンの沸点に近接する沸点を有する脂肪族炭化水
素がラフィネートと比較するとはるかに少ない。なお、
この軽質炭化水素流にはベンゼンなどの軽質芳香族炭化
水素も含まれているが、シクロペンタンやメチルシクロ
ペンタンはベンゼンなどとは沸点が十分離れているの
で、これらの分離は容易である。従って、抽出蒸留塔塔
頂からの軽質炭化水素流を利用すれば、特に高度の精密
蒸留操作を行わなくても、通常の蒸留操作により極めて
高純度のシクロペンタンまたはメチルシクロペンタンを
容易に回収することができる。例えば、９０重量％以
上、好ましくは９５重量％以上の高い純度で回収するこ
とが可能である。前述のように、ベンゼンとは沸点が十
分離れており、その分離除去は容易であるため、ベンゼ
ンなどの軽質芳香族炭化水素は実質的に含まれていな
い。従って、本発明において、抽出蒸留塔の塔頂から抜
き出した軽質炭化水素流の一部を抽出塔へ環流するとと
もに、他部を第２の蒸留塔に導入し、より軽質な脂肪族
炭化水素やベンゼンなどの軽質芳香族炭化水素を分離除
去すれば、容易に高純度のシクロペンタンまたはメチル
シクロペンタンを得ることができる。この蒸留は、前述
の通り特に高度の精密な蒸留装置とする必要はなく、通
常の蒸留段数を有する蒸留装置で十分である。第２の蒸
留塔により分離除去したより軽質な脂肪族炭化水素やベ
ンゼンなどの軽質芳香族炭化水素は、好ましくは、前記
還流とともにまたは別途に、抽出塔へ還流する。
頂からの軽質炭化水素流が著しい特徴を有することを見
出した。すなわち、軽質炭化水素流中には、脂肪族炭化
水素の含有量が少なく、脂環族炭化水素が多く含まれて
いる。脂環族炭化水素は、主としてシクロペンタンやメ
チルシクロペンタンからなる。液液抽出塔の塔頂から抜
き出されるラフィネート中にも、シクロペンタンやメチ
ルシクロペンタンは含まれているが、ラフィネートの場
合にはこれらの沸点に近接する沸点を有する脂肪族炭化
水素が多い。前述の特開平２−３００２９１号公報に提
案されているラフィネートを用いる方法が、必ずしも高
純度のシクロペンタン溶剤の製法とはいい難いのはこの
理由による。一方、抽出蒸留塔の塔頂から抜き出した軽
質炭化水素流においては、シクロペンタンやメチルシク
ロペンタンの沸点に近接する沸点を有する脂肪族炭化水
素がラフィネートと比較するとはるかに少ない。なお、
この軽質炭化水素流にはベンゼンなどの軽質芳香族炭化
水素も含まれているが、シクロペンタンやメチルシクロ
ペンタンはベンゼンなどとは沸点が十分離れているの
で、これらの分離は容易である。従って、抽出蒸留塔塔
頂からの軽質炭化水素流を利用すれば、特に高度の精密
蒸留操作を行わなくても、通常の蒸留操作により極めて
高純度のシクロペンタンまたはメチルシクロペンタンを
容易に回収することができる。例えば、９０重量％以
上、好ましくは９５重量％以上の高い純度で回収するこ
とが可能である。前述のように、ベンゼンとは沸点が十
分離れており、その分離除去は容易であるため、ベンゼ
ンなどの軽質芳香族炭化水素は実質的に含まれていな
い。従って、本発明において、抽出蒸留塔の塔頂から抜
き出した軽質炭化水素流の一部を抽出塔へ環流するとと
もに、他部を第２の蒸留塔に導入し、より軽質な脂肪族
炭化水素やベンゼンなどの軽質芳香族炭化水素を分離除
去すれば、容易に高純度のシクロペンタンまたはメチル
シクロペンタンを得ることができる。この蒸留は、前述
の通り特に高度の精密な蒸留装置とする必要はなく、通
常の蒸留段数を有する蒸留装置で十分である。第２の蒸
留塔により分離除去したより軽質な脂肪族炭化水素やベ
ンゼンなどの軽質芳香族炭化水素は、好ましくは、前記
還流とともにまたは別途に、抽出塔へ還流する。
【００１３】上記還流における還流比は、ベンゼン、ト
ルエンやキシレンなどの芳香族炭化水素に要求される純
度に応じて適宜に決定することができる。例えば、還流
／選択的水素化処理物の比が０.１〜２０（容量比）、
例えば１.０とすることができる。また、抽出蒸留塔の
塔頂から抜き出した軽質炭化水素流において、還流に用
いる量と溶剤製造のために蒸留する量との割合は、同様
にベンゼン、トルエンやキシレンなどの芳香族炭化水素
に要求される純度に応じて適宜に決定することができ
る。例えば１：９９〜９９：１（重量比）の範囲とする
ことができる。
ルエンやキシレンなどの芳香族炭化水素に要求される純
度に応じて適宜に決定することができる。例えば、還流
／選択的水素化処理物の比が０.１〜２０（容量比）、
例えば１.０とすることができる。また、抽出蒸留塔の
塔頂から抜き出した軽質炭化水素流において、還流に用
いる量と溶剤製造のために蒸留する量との割合は、同様
にベンゼン、トルエンやキシレンなどの芳香族炭化水素
に要求される純度に応じて適宜に決定することができ
る。例えば１：９９〜９９：１（重量比）の範囲とする
ことができる。
【００１４】工程（V）：液液抽出塔の塔頂から抜き出
したラフィネートから、蒸留工程によりイソパラフィン
を含有する炭化水素溶剤を回収する。イソパラフィンと
しては、イソヘキサンを高純度で回収することが可能で
ある。前記工程（IV）において、抽出蒸留塔の塔頂から
抜き出した軽質炭化水素流の一部を液液抽出塔に還流す
るとともに、他部を蒸留してシクロペンタンおよび／ま
たはメチルシクロペンタンを高純度に含有する炭化水素
溶剤を回収することにより、液液抽出塔の塔頂からのラ
フィネート中に含まれるシクロペンタンやメチルシクロ
ペンタンの含有量が低減する結果となり、ラフィネート
中のイソパラフィン含有量が相対的に増大する。このた
め、簡単な蒸留操作により高純度のイソパラフィン、例
えばイソヘキサンを得ることができる。
したラフィネートから、蒸留工程によりイソパラフィン
を含有する炭化水素溶剤を回収する。イソパラフィンと
しては、イソヘキサンを高純度で回収することが可能で
ある。前記工程（IV）において、抽出蒸留塔の塔頂から
抜き出した軽質炭化水素流の一部を液液抽出塔に還流す
るとともに、他部を蒸留してシクロペンタンおよび／ま
たはメチルシクロペンタンを高純度に含有する炭化水素
溶剤を回収することにより、液液抽出塔の塔頂からのラ
フィネート中に含まれるシクロペンタンやメチルシクロ
ペンタンの含有量が低減する結果となり、ラフィネート
中のイソパラフィン含有量が相対的に増大する。このた
め、簡単な蒸留操作により高純度のイソパラフィン、例
えばイソヘキサンを得ることができる。
【００１５】上述のようにして製造されるシクロペンタ
ン、メチルシクロペンタンは、極めて高純度であるた
め、硬質ウレタン発泡のための発泡剤として好適であ
る。そのほか、イソヘキサンも含め、化学原料、あるい
はゴム揮発油、塗料、接着剤、抽出溶剤、脱脂溶剤、農
薬、インキおよびドライクリーニングなどの各種溶剤ま
たは機械、電子および電機部品の洗浄溶剤などに使用す
ることができる。
ン、メチルシクロペンタンは、極めて高純度であるた
め、硬質ウレタン発泡のための発泡剤として好適であ
る。そのほか、イソヘキサンも含め、化学原料、あるい
はゴム揮発油、塗料、接着剤、抽出溶剤、脱脂溶剤、農
薬、インキおよびドライクリーニングなどの各種溶剤ま
たは機械、電子および電機部品の洗浄溶剤などに使用す
ることができる。
【００１６】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳述する。 ＜実施例＞図１は、使用した溶剤製造装置の概略系統図
である。まず、エチレン、プロピレン製造のためのナフ
サクラッカーから得た熱分解ガソリンを、パラジウム系
触媒／コバルト・モリブデン系触媒を用いて選択的に２
段水素化処理を行った。得られた選択的水素化処理物１
を、スルホラン２を用いる液液抽出塔３に導入した。塔
頂からラフィネート４、塔底から抽出液流I ５をそれぞ
れ抜き出した。液液抽出の条件は以下の通りである。 スルホラン／選択的水素化処理物の容量比：２.６ 抽出温度：７０℃ 操作圧力（塔底）：５kg/cm2 抽出液流I ５を抽出蒸留塔６へ導入し、抽出蒸留塔６の
塔頂から軽質炭化水素流７を抜き出し、一方、塔底から
スルホランとベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素からなる抽出液流II ８を抜き出した。抽出
蒸留塔６の操作条件は以下の通りである。 抽出蒸留温度（塔底）：１６０℃ 塔底圧力：１.５kg/cm2 塔底から抜き出した抽出液流II ８を第１蒸留塔９に導
入し、溶剤のスルホラン ２ａとベンゼン、トルエンお
よびキシレンからなる芳香族炭化水素流１０に分離し
た。第１蒸留塔９の操作条件は以下の通りである。 蒸留温度（塔底）：１６０℃ 塔底圧力：３００mmHg 抽出蒸留塔６から抜き出した軽質炭化水素流７からその
一部７ａを常法の蒸留方法による第２蒸留塔１１に供給
し、シクロペンタン留分１２を回収した。軽質炭化水素
流７の残部は、液液抽出塔３への還流７ｂとして用い
た。還流の条件は以下の通りである。 還流／選択的水素化処理物の比：１.０（容量比） なお、抽出蒸留塔の塔頂から抜き出した軽質炭化水素流
のうち、還流に用いた量と溶剤製造のための残余の軽質
炭化水素の量との比は１５：１（重量比）であった。更
に、液液抽出塔３の塔頂から抜き出したラフィネート４
を、第３の蒸留塔（図示せず）に供給してイソヘキサン
留分を回収した。シクロペンタン留分およびイソヘキサ
ン留分の分析結果をそれぞれ表１および表２に示す。
である。まず、エチレン、プロピレン製造のためのナフ
サクラッカーから得た熱分解ガソリンを、パラジウム系
触媒／コバルト・モリブデン系触媒を用いて選択的に２
段水素化処理を行った。得られた選択的水素化処理物１
を、スルホラン２を用いる液液抽出塔３に導入した。塔
頂からラフィネート４、塔底から抽出液流I ５をそれぞ
れ抜き出した。液液抽出の条件は以下の通りである。 スルホラン／選択的水素化処理物の容量比：２.６ 抽出温度：７０℃ 操作圧力（塔底）：５kg/cm2 抽出液流I ５を抽出蒸留塔６へ導入し、抽出蒸留塔６の
塔頂から軽質炭化水素流７を抜き出し、一方、塔底から
スルホランとベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素からなる抽出液流II ８を抜き出した。抽出
蒸留塔６の操作条件は以下の通りである。 抽出蒸留温度（塔底）：１６０℃ 塔底圧力：１.５kg/cm2 塔底から抜き出した抽出液流II ８を第１蒸留塔９に導
入し、溶剤のスルホラン ２ａとベンゼン、トルエンお
よびキシレンからなる芳香族炭化水素流１０に分離し
た。第１蒸留塔９の操作条件は以下の通りである。 蒸留温度（塔底）：１６０℃ 塔底圧力：３００mmHg 抽出蒸留塔６から抜き出した軽質炭化水素流７からその
一部７ａを常法の蒸留方法による第２蒸留塔１１に供給
し、シクロペンタン留分１２を回収した。軽質炭化水素
流７の残部は、液液抽出塔３への還流７ｂとして用い
た。還流の条件は以下の通りである。 還流／選択的水素化処理物の比：１.０（容量比） なお、抽出蒸留塔の塔頂から抜き出した軽質炭化水素流
のうち、還流に用いた量と溶剤製造のための残余の軽質
炭化水素の量との比は１５：１（重量比）であった。更
に、液液抽出塔３の塔頂から抜き出したラフィネート４
を、第３の蒸留塔（図示せず）に供給してイソヘキサン
留分を回収した。シクロペンタン留分およびイソヘキサ
ン留分の分析結果をそれぞれ表１および表２に示す。
【００１７】＜比較例＞抽出蒸留塔６の塔頂から抜き出
した軽質炭化水素流７をすべて還流した他は実施例と同
様にして行った。液液抽出塔３の塔頂から抜き出したラ
フィネート４を、前記第２蒸留塔１１と同様の蒸留性能
を有する蒸留塔（図示せず）に供給して蒸留することに
よりシクロペンタン留分およびイソヘキサン留分を回収
した。これらの分析結果をそれぞれ表１および表２に示
す。
した軽質炭化水素流７をすべて還流した他は実施例と同
様にして行った。液液抽出塔３の塔頂から抜き出したラ
フィネート４を、前記第２蒸留塔１１と同様の蒸留性能
を有する蒸留塔（図示せず）に供給して蒸留することに
よりシクロペンタン留分およびイソヘキサン留分を回収
した。これらの分析結果をそれぞれ表１および表２に示
す。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】表に示すように、本発明の方法に従い、抽
出蒸留塔の塔頂から抜き出した軽質炭化水素流を用いる
ことによって、ラフィネートを利用する方法よりも高純
度のシクロペンタンを得ることができる。また、本発明
の方法によれば、ラフィネートからより高純度のイソヘ
キサンが得られる。
出蒸留塔の塔頂から抜き出した軽質炭化水素流を用いる
ことによって、ラフィネートを利用する方法よりも高純
度のシクロペンタンを得ることができる。また、本発明
の方法によれば、ラフィネートからより高純度のイソヘ
キサンが得られる。
【００２１】
【発明の効果】本発明の方法によれば、ラフィネートを
利用する方法よりも高純度のシクロペンタンまたはメチ
ルシクロペンタンを得ることができる。また、軽質炭化
水素流の一部を還流するとともに、他部を抜き出してシ
クロペンタンなどを除くために、本発明の方法によるラ
フィネートからは、より高純度のイソパラフィン、たと
えばイソヘキサンを得ることが可能となる。
利用する方法よりも高純度のシクロペンタンまたはメチ
ルシクロペンタンを得ることができる。また、軽質炭化
水素流の一部を還流するとともに、他部を抜き出してシ
クロペンタンなどを除くために、本発明の方法によるラ
フィネートからは、より高純度のイソパラフィン、たと
えばイソヘキサンを得ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】溶剤製造装置の概略系統図である。
１ 選択的水素化処理物 ２、２ａ スルホラン ３ 液液抽出塔 ４ ラフィネート ５ 抽出液流I ６ 抽出蒸留塔 ７、７ａ 軽質炭化水素流 ７ｂ 還流 ８ 抽出液流II ９ 第１蒸留塔 １０ 芳香族炭化水素流 １１ 第２蒸留塔 １２ シクロペンタン留分
Claims (2)
- 【請求項１】 下記工程（I）、（II）、（III）および
（IV）からなることを特徴とする炭化水素溶剤の製造方
法、（I）石油系炭化水素の熱分解により低級オレフィ
ンを製造する際に副生する熱分解ガソリンおよび／また
は接触改質により芳香族炭化水素の含有量を高めた接触
改質ガソリンの選択的水素化処理物を、極性有機溶剤に
よる液液抽出塔に導入し、塔頂からラフィネートを、塔
底から抽出液流をそれぞれ抜き出す工程、（II）液液抽
出塔から抜き出した抽出液流を抽出蒸留塔に導入し、塔
頂から軽質炭化水素流を、塔底から極性有機溶剤を含む
抽出液流をそれぞれ抜き出す工程、（III）極性有機溶
剤を含む抽出液流を第１の蒸留塔に導入し、極性有機溶
剤流と芳香族炭化水素流とに分離する工程、ならびに
（IV）抽出蒸留塔の塔頂から抜き出した軽質炭化水素流
の一部を液液抽出塔に還流するとともに、他部を第２の
蒸留塔に導入し、シクロペンタンおよび／またはメチル
シクロペンタンを高純度に含有する炭化水素溶剤を回収
する工程。 - 【請求項２】 下記工程（I）、（II）、（III）、（I
V）および（V）からなることを特徴とする炭化水素溶剤
の製造方法、（I）石油系炭化水素の熱分解により低級
オレフィンを製造する際に副生する熱分解ガソリンおよ
び／または接触改質により芳香族炭化水素の含有量を高
めた接触改質ガソリンの選択的水素化処理物を、極性有
機溶剤による液液抽出塔に導入し、塔頂からラフィネー
トを、塔底から抽出液流をそれぞれ抜き出す工程、（I
I）液液抽出塔から抜き出した抽出液流を抽出蒸留塔に
導入し、塔頂から軽質炭化水素流を、塔底から極性有機
溶剤を含む抽出液流をそれぞれ抜き出す工程、（III）
極性有機溶剤を含む抽出液流を第１の蒸留塔に導入し、
極性有機溶剤流と芳香族炭化水素流とに分離する工程、
（IV）抽出蒸留塔の塔頂から抜き出した軽質炭化水素流
の一部を液液抽出塔に還流するとともに、他部を第２の
蒸留塔に導入し、シクロペンタンおよび／またはメチル
シクロペンタンを高純度に含有する炭化水素溶剤を回収
する工程、ならびに（V）液液抽出塔の塔頂から抜き出
したラフィネートから、第３の蒸留塔によりイソパラフ
ィンおよび／またはナフテンを含有する炭化水素溶剤を
回収する工程。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13834594A JPH07324042A (ja) | 1994-05-28 | 1994-05-28 | 炭化水素溶剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13834594A JPH07324042A (ja) | 1994-05-28 | 1994-05-28 | 炭化水素溶剤の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07324042A true JPH07324042A (ja) | 1995-12-12 |
Family
ID=15219755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13834594A Pending JPH07324042A (ja) | 1994-05-28 | 1994-05-28 | 炭化水素溶剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07324042A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11315038A (ja) * | 1998-03-05 | 1999-11-16 | Ec Erdoelchemie Gmbh | シクロペンタン及び／又はシクロペンテンを単離する方法 |
| CN116082113A (zh) * | 2023-03-13 | 2023-05-09 | 新疆天利石化股份有限公司 | 一种加氢碳九轻组分生产高纯环戊烷与甲基环戊烷的方法 |
-
1994
- 1994-05-28 JP JP13834594A patent/JPH07324042A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11315038A (ja) * | 1998-03-05 | 1999-11-16 | Ec Erdoelchemie Gmbh | シクロペンタン及び／又はシクロペンテンを単離する方法 |
| CN116082113A (zh) * | 2023-03-13 | 2023-05-09 | 新疆天利石化股份有限公司 | 一种加氢碳九轻组分生产高纯环戊烷与甲基环戊烷的方法 |
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