JPH07316388A - 自己架橋性組成物、それを用いた成形品およびその製造方法 - Google Patents
自己架橋性組成物、それを用いた成形品およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 過酸化物を用いないで、過酸化物架橋法の長
所を有し、かつ過酸化物架橋法の欠点を解消した新規な
自己架橋性組成物、それを用いた成形品およびその製造
方法の提供。 【構成】 （ａ）不飽和脂肪酸および／またはそのエス
テルを含有する油、（ｂ）ドライヤー、（ｃ）過酸化物
架橋性ポリマーおよび／またはエラストマー、を含有す
ることを特徴とする自己架橋性組成物、それを用いた成
形品およびその製造方法。
所を有し、かつ過酸化物架橋法の欠点を解消した新規な
自己架橋性組成物、それを用いた成形品およびその製造
方法の提供。 【構成】 （ａ）不飽和脂肪酸および／またはそのエス
テルを含有する油、（ｂ）ドライヤー、（ｃ）過酸化物
架橋性ポリマーおよび／またはエラストマー、を含有す
ることを特徴とする自己架橋性組成物、それを用いた成
形品およびその製造方法。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は、空気中の酸素により、油脂中に
生成するパーオキサイド化合物の分解から生起されるラ
ジカルを利用して、ジエン系あるいは非ジエン系のエラ
ストマーや三級炭素、α炭素を多く含有するポリマー
を、空気中に於て過酸化物架橋と同様に従来の架橋剤や
硬化剤を用いないで架橋するための自己架橋性組成物、
それを用いた成形品およびその製造方法に関する。
生成するパーオキサイド化合物の分解から生起されるラ
ジカルを利用して、ジエン系あるいは非ジエン系のエラ
ストマーや三級炭素、α炭素を多く含有するポリマー
を、空気中に於て過酸化物架橋と同様に従来の架橋剤や
硬化剤を用いないで架橋するための自己架橋性組成物、
それを用いた成形品およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】非硫黄架橋方法の一つである過酸化物架橋
法はポリイソブチレンなど一部ポリマーを除き、エラス
トマーやポリマーの架橋に使用されている。その長所
は、 １）スコーチの危険が少ない ２）架橋時間が短い ３）耐熱、耐老化性が優れている ４）圧縮永久歪みが小さい ５）硫黄に依る金属汚染がない などを挙げることができるが、反面つぎのような欠点も
ある。 １）空気中の酸素の影響を受け、生成したラジカルが消
滅し、架橋が困難になる。 ２）過酸化物架橋を阻害するプロセスオイルや老化防止
剤等に注意する必要がある。 ３）空気を遮断して架橋を行うには、厳密な処理条件管
理を必要とする。バンバリーで混練する場合、発熱に依
る添加過酸化物の分解架橋に注意しなければならない。
同様に押出機に於いて、処理条件を失敗すると、口金部
で固化してトラブルが発生する。
法はポリイソブチレンなど一部ポリマーを除き、エラス
トマーやポリマーの架橋に使用されている。その長所
は、 １）スコーチの危険が少ない ２）架橋時間が短い ３）耐熱、耐老化性が優れている ４）圧縮永久歪みが小さい ５）硫黄に依る金属汚染がない などを挙げることができるが、反面つぎのような欠点も
ある。 １）空気中の酸素の影響を受け、生成したラジカルが消
滅し、架橋が困難になる。 ２）過酸化物架橋を阻害するプロセスオイルや老化防止
剤等に注意する必要がある。 ３）空気を遮断して架橋を行うには、厳密な処理条件管
理を必要とする。バンバリーで混練する場合、発熱に依
る添加過酸化物の分解架橋に注意しなければならない。
同様に押出機に於いて、処理条件を失敗すると、口金部
で固化してトラブルが発生する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、過酸
化物を用いないで、過酸化物架橋法の長所を有し、かつ
過酸化物架橋法の欠点を解消した新規な自己架橋性組成
物、それを用いた成形品およびその製造方法を提供する
点にある。
化物を用いないで、過酸化物架橋法の長所を有し、かつ
過酸化物架橋法の欠点を解消した新規な自己架橋性組成
物、それを用いた成形品およびその製造方法を提供する
点にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の第一は、 （ａ）不飽和脂肪酸および／またはそのエステルを含有
する油 （ｂ）ドライヤー （ｃ）過酸化物架橋性ポリマーおよび／またはエラスト
マー を含有することを特徴とする自己架橋性組成物に関す
る。
する油 （ｂ）ドライヤー （ｃ）過酸化物架橋性ポリマーおよび／またはエラスト
マー を含有することを特徴とする自己架橋性組成物に関す
る。
【０００５】本発明の第二は、 （ａ）不飽和脂肪酸および／またはそのエステルを含有
する油 （ｂ）ドライヤー （ｃ）過酸化物架橋性ポリマーおよび／またはエラスト
マー （ｄ）充填剤 を含有する自己架橋性組成物を成形、架橋して得られた
ものであることを特徴とする成形品に関する。
する油 （ｂ）ドライヤー （ｃ）過酸化物架橋性ポリマーおよび／またはエラスト
マー （ｄ）充填剤 を含有する自己架橋性組成物を成形、架橋して得られた
ものであることを特徴とする成形品に関する。
【０００６】本発明の第三は、不飽和脂肪酸および／ま
たはそのエステルを含有する油（ａ）と過酸化物架橋性
ポリマーおよび／またはエラストマー（ｃ）とを混合し
ておき、この混合物にドライヤー（ｂ）と充填剤（ｄ）
との混合物をブレンドした後、成形、架橋することを特
徴とする成形品の製造方法に関する。
たはそのエステルを含有する油（ａ）と過酸化物架橋性
ポリマーおよび／またはエラストマー（ｃ）とを混合し
ておき、この混合物にドライヤー（ｂ）と充填剤（ｄ）
との混合物をブレンドした後、成形、架橋することを特
徴とする成形品の製造方法に関する。
【０００７】不飽和脂肪酸としては、チグリン酸、ヒポ
ゲイン酸、オレイン酸、レーピン酸、ペトロセリン酸、
エルシン酸などのオレイン酸族ＣｎＨ2n-2Ｏ2；リノー
ル酸、タリリン酸などのリノール酸族ＣｎＨ2n-4Ｏ2；
リノレン酸、エレオステアリン酸、トリコサン酸などの
リノレン酸族ＣｎＨ2n-6Ｏ2；イサン酸、アラキドン酸
などのＣｎＨ2n-8Ｏ2族などを挙げることができる。
ゲイン酸、オレイン酸、レーピン酸、ペトロセリン酸、
エルシン酸などのオレイン酸族ＣｎＨ2n-2Ｏ2；リノー
ル酸、タリリン酸などのリノール酸族ＣｎＨ2n-4Ｏ2；
リノレン酸、エレオステアリン酸、トリコサン酸などの
リノレン酸族ＣｎＨ2n-6Ｏ2；イサン酸、アラキドン酸
などのＣｎＨ2n-8Ｏ2族などを挙げることができる。
【０００８】これらの不飽和脂肪酸を含有する油として
は、麻実油、アマニ油、エノ油、桐油、クルミ油、ケシ
油、大豆油、ヒマワリ油などの乾性植物油；からし油、
ゴマ油、とうもろこし油、菜種油、ヌカ油、棉実油など
の半乾性植物油あるいはこれらの加工油、食用廃油など
を挙げることができる。
は、麻実油、アマニ油、エノ油、桐油、クルミ油、ケシ
油、大豆油、ヒマワリ油などの乾性植物油；からし油、
ゴマ油、とうもろこし油、菜種油、ヌカ油、棉実油など
の半乾性植物油あるいはこれらの加工油、食用廃油など
を挙げることができる。
【０００９】ドライヤーとしては、ナフテン酸、樹脂
酸、脂肪酸の金属塩などを挙げることができ、前記金属
としてはＣｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｐｂな
どを挙げることができる。
酸、脂肪酸の金属塩などを挙げることができ、前記金属
としてはＣｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｐｂな
どを挙げることができる。
【００１０】過酸化物により架橋するポリマーあるいは
エラストマーとしては、スチレン−ブタジエンラバー
（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル
共重合体（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチ
レン−ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、エチレ
ン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＲ）、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体、低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、ポリブタ
ジエン、１，２−シンジオタクチックポリブタジエンな
どが挙げられる。
エラストマーとしては、スチレン−ブタジエンラバー
（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル
共重合体（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチ
レン−ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、エチレ
ン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＲ）、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体、低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、ポリブタ
ジエン、１，２−シンジオタクチックポリブタジエンな
どが挙げられる。
【００１１】また、前記ポリマーまたはエラストマー
は、その構成分子中に二重結合がなく架橋効率の低いも
のの場合には、その構成分子中で例えば１，２−シンジ
オタクチックポリブタジエンのような構成鎖を形成する
ようなブタジエン、ジビニルベンゼンなどの各種のジエ
ン成分を含有させたり、官能基を１〜４ヶ有するモノマ
ー、例えばアクリル酸、メタクリル酸あるいはこれらの
エステルなどのモノマーを含有させることもできる。
は、その構成分子中に二重結合がなく架橋効率の低いも
のの場合には、その構成分子中で例えば１，２−シンジ
オタクチックポリブタジエンのような構成鎖を形成する
ようなブタジエン、ジビニルベンゼンなどの各種のジエ
ン成分を含有させたり、官能基を１〜４ヶ有するモノマ
ー、例えばアクリル酸、メタクリル酸あるいはこれらの
エステルなどのモノマーを含有させることもできる。
【００１２】前記ポリマーあるいはエラストマーは、一
種のみで使用することもできるし、混合物の形で用いる
こともできる。この場合には、例えばエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体のように架橋効率の低いポリマーに、１，
２−シンジオタクチックポリブタジエンのような架橋効
率の高いポリマーや、メタアクリレートまたはアクリレ
ートなどの官能基含有モノマーを１種または２種以上を
併用することができる。
種のみで使用することもできるし、混合物の形で用いる
こともできる。この場合には、例えばエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体のように架橋効率の低いポリマーに、１，
２−シンジオタクチックポリブタジエンのような架橋効
率の高いポリマーや、メタアクリレートまたはアクリレ
ートなどの官能基含有モノマーを１種または２種以上を
併用することができる。
【００１３】ちなみに、被架橋成分、有機過酸化物、架
橋剤の共存下における架橋効率Ｅは、 Ｅ＝Ｖ／２〔ＲＯ・〕 （式中、Ｖ：網目鎖濃度ｍｏｌ／ｃｍ3 ＲＯ・：有機過酸化物ラジカル濃度ｍｏｌ／ｃｍ3）で
示される。いいかえれば架橋効率Ｅはパーオキサイド１
モル当り１モルの橋かけが生成する場合を１として表わ
すものである。各種被架橋成分と架橋効率の関係はつぎ
のとおりである。
橋剤の共存下における架橋効率Ｅは、 Ｅ＝Ｖ／２〔ＲＯ・〕 （式中、Ｖ：網目鎖濃度ｍｏｌ／ｃｍ3 ＲＯ・：有機過酸化物ラジカル濃度ｍｏｌ／ｃｍ3）で
示される。いいかえれば架橋効率Ｅはパーオキサイド１
モル当り１モルの橋かけが生成する場合を１として表わ
すものである。各種被架橋成分と架橋効率の関係はつぎ
のとおりである。
【表１】 エラストマー及びポリマーの種類 架橋効率 ＳＢＲ １２．５ シス−ポリブタジエン １０．５ ＮＲ（天然ゴム） １．０ ＮＢＲ １．０ ＣＲ（ネオプレン） ０．５ ＰＥ １．０ ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体） １．０ ＥＰＤＭ １．０−２．５ １，２−ポリブタジエン ９０−１００
【００１４】飽和脂肪酸またはそのエステルは、他の不
飽和化合物に較べて常温では酸化を受けにくいが、不飽
和脂肪酸自身は、つぎのように自動酸化をおこし、ヒド
ロパーオキサイドを発生する。この自動酸化は常温で、
かつ低い活性化エネルギーにより進行する。
飽和化合物に較べて常温では酸化を受けにくいが、不飽
和脂肪酸自身は、つぎのように自動酸化をおこし、ヒド
ロパーオキサイドを発生する。この自動酸化は常温で、
かつ低い活性化エネルギーにより進行する。
【００１５】
【化１】
【００１６】前記ドライヤーの添加はヒドロパーオキサ
イド分子から速やかにラジカルＲＯ・を生成させ更にラ
ジカルを与える反応に寄与すると考えられる。これらの
反応に依り生成されるラジカルが通常の過酸化物架橋と
同様に、混合されている重合物の架橋を生起する。この
事実は混合物の加熱空気中に於ける経過時間に依る赤外
分光分析による二重結合の減少とゲル化率の増加により
確認できた。加熱空気温度の上昇は架橋速度を促進し、
水蒸気や水分の存在は遅延させることを確認した。
イド分子から速やかにラジカルＲＯ・を生成させ更にラ
ジカルを与える反応に寄与すると考えられる。これらの
反応に依り生成されるラジカルが通常の過酸化物架橋と
同様に、混合されている重合物の架橋を生起する。この
事実は混合物の加熱空気中に於ける経過時間に依る赤外
分光分析による二重結合の減少とゲル化率の増加により
確認できた。加熱空気温度の上昇は架橋速度を促進し、
水蒸気や水分の存在は遅延させることを確認した。
【００１７】本発明の実施態様を以下に列記する。 （１）（ａ）不飽和脂肪酸および／またはそのエステル
を含有する油 （ｂ）ドライヤー （ｃ）過酸化物架橋性ポリマーおよび／またはエラスト
マー を含有することを特徴とする自己架橋性組成物。 （２）（ａ）不飽和脂肪酸および／またはそのエステル
を含有する油 （ｂ）ドライヤー （ｃ）過酸化物架橋性ポリマーおよび／またはエラスト
マー （ｄ）充填剤 を含有する自己架橋性組成物を成形、架橋して得られた
ものであることを特徴とする成形品。 （３）不飽和脂肪酸および／またはそのエステルを含有
する油（ａ）と過酸化物架橋性ポリマーおよび／または
エラストマー（ｃ）とを混合しておき、この混合物にド
ライヤー（ｂ）と充填剤（ｄ）との混合物をブレンドし
た後、成形、架橋することを特徴とする成形品の製造方
法。 （４）（ａ）不飽和脂肪酸および／またはそのエステル
を含有する油 （ｂ）ドライヤー （ｃ）過酸化物架橋性ポリマーおよび／またはエラスト
マー （ｄ）充填剤 を含有する自己架橋性組成物を成形、架橋して得られた
ものであることを特徴とするタイル。 （５）不飽和脂肪酸および／またはそのエステルを含有
する油（ａ）と過酸化物架橋性ポリマーおよび／または
エラストマー（ｃ）とを混合しておき、この混合物にド
ライヤー（ｂ）と充填剤（ｄ）との混合物をブレンドし
た後、成形、架橋することを特徴とする床タイルの製造
方法。
を含有する油 （ｂ）ドライヤー （ｃ）過酸化物架橋性ポリマーおよび／またはエラスト
マー を含有することを特徴とする自己架橋性組成物。 （２）（ａ）不飽和脂肪酸および／またはそのエステル
を含有する油 （ｂ）ドライヤー （ｃ）過酸化物架橋性ポリマーおよび／またはエラスト
マー （ｄ）充填剤 を含有する自己架橋性組成物を成形、架橋して得られた
ものであることを特徴とする成形品。 （３）不飽和脂肪酸および／またはそのエステルを含有
する油（ａ）と過酸化物架橋性ポリマーおよび／または
エラストマー（ｃ）とを混合しておき、この混合物にド
ライヤー（ｂ）と充填剤（ｄ）との混合物をブレンドし
た後、成形、架橋することを特徴とする成形品の製造方
法。 （４）（ａ）不飽和脂肪酸および／またはそのエステル
を含有する油 （ｂ）ドライヤー （ｃ）過酸化物架橋性ポリマーおよび／またはエラスト
マー （ｄ）充填剤 を含有する自己架橋性組成物を成形、架橋して得られた
ものであることを特徴とするタイル。 （５）不飽和脂肪酸および／またはそのエステルを含有
する油（ａ）と過酸化物架橋性ポリマーおよび／または
エラストマー（ｃ）とを混合しておき、この混合物にド
ライヤー（ｂ）と充填剤（ｄ）との混合物をブレンドし
た後、成形、架橋することを特徴とする床タイルの製造
方法。
【００１８】
【実施例】つぎに実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれにより限定されるものではない。
本発明はこれにより限定されるものではない。
【００１９】実施例１ １，２−シンジオタクチックポリブタジエン（日本合成
ゴムＲＢ８１０）８．５ｇ、コバルトナフテネート０．
０１％含有大豆油由来ボイル油１．５ｇを２００ｍｌの
トルオールに溶解し、流延法により０．０５−０．１ｍ
ｍ厚のフィルムを作成し、１００℃１０時間オーブン中
で加熱し赤外分光分析とソクスレー抽出器中でトルオー
ルによる抽出を８時間行い不溶分を測定した。図１は、
加熱前の組成物の赤外分光のチャートであり、図２は、
１００℃で１０時間加熱した後の組成物のチャートであ
り、これにより二重結合の吸収部の減少を確認した。ま
た、１００℃で１０時間加熱後の組成物中の不溶分は９
５％であった。
ゴムＲＢ８１０）８．５ｇ、コバルトナフテネート０．
０１％含有大豆油由来ボイル油１．５ｇを２００ｍｌの
トルオールに溶解し、流延法により０．０５−０．１ｍ
ｍ厚のフィルムを作成し、１００℃１０時間オーブン中
で加熱し赤外分光分析とソクスレー抽出器中でトルオー
ルによる抽出を８時間行い不溶分を測定した。図１は、
加熱前の組成物の赤外分光のチャートであり、図２は、
１００℃で１０時間加熱した後の組成物のチャートであ
り、これにより二重結合の吸収部の減少を確認した。ま
た、１００℃で１０時間加熱後の組成物中の不溶分は９
５％であった。
【００２０】実施例２ エチレン−酢酸ビニル共重合物（ＶＡｃ２５％）（三菱
油化Ｖ５０５）８．５ｇ、実施例１のボイル油１．５ｇ
を実施例１と同様にしてフィルムを作成し、１０時間オ
ーブン中１２０℃で加熱した。図３は、加熱前の組成物
の赤外分光チャートであり、図４は、１２０℃で１０時
間加熱した後の組成物のチャートであり、これにより二
重結合の吸収部の減少を確認した。
油化Ｖ５０５）８．５ｇ、実施例１のボイル油１．５ｇ
を実施例１と同様にしてフィルムを作成し、１０時間オ
ーブン中１２０℃で加熱した。図３は、加熱前の組成物
の赤外分光チャートであり、図４は、１２０℃で１０時
間加熱した後の組成物のチャートであり、これにより二
重結合の吸収部の減少を確認した。
【００２１】実施例３ エチレン−酢酸ビニル共重合物（Ｖ５０５）４．５ｇ、
１，２−シンジオタクチックポリブタジエン（ＲＢ８１
０）４．５ｇ、実施例１のボイル油１ｇよりなる組成物
を実施例１と同様にしてフィルムを作成し、１００℃で
１０時間オーブン中で加熱した。図５は、１００℃で２
時間加熱したときの組成物の赤外分光チャートであり、
図６は、１００℃で１０時間加熱したときの組成物の赤
外分光チャートであり、これにより二重結合の吸収部の
減少を確認した。また、１００℃で１０時間加熱後の組
成物中の不溶分は５７％であった。
１，２−シンジオタクチックポリブタジエン（ＲＢ８１
０）４．５ｇ、実施例１のボイル油１ｇよりなる組成物
を実施例１と同様にしてフィルムを作成し、１００℃で
１０時間オーブン中で加熱した。図５は、１００℃で２
時間加熱したときの組成物の赤外分光チャートであり、
図６は、１００℃で１０時間加熱したときの組成物の赤
外分光チャートであり、これにより二重結合の吸収部の
減少を確認した。また、１００℃で１０時間加熱後の組
成物中の不溶分は５７％であった。
【００２２】実施例４ エチレン−酢酸ビニル共重合物（Ｖ５０５）４ｇ、１，
２−シンジオタクチックポリブタジエン（ＲＢ８１０）
４ｇ、実施例１のボイル油１ｇ、トリメチロールプロパ
ントリメタアクリレート（ＴＭＰＴ）１ｇを実施例１に
従いフィルムに成形し、実施例１と同様に加熱し、その
不溶分を測定した。図７は、１００℃で２時間加熱した
ときの組成物の赤外分光チャートであり、図８は、１０
０℃で１０時間加熱したときの組成物の赤外分光チャー
トであり、これにより、二重結合の吸収部の減少を確認
した。また、１００℃で１０時間加熱後の組成物中の不
溶分は７１％であった。
２−シンジオタクチックポリブタジエン（ＲＢ８１０）
４ｇ、実施例１のボイル油１ｇ、トリメチロールプロパ
ントリメタアクリレート（ＴＭＰＴ）１ｇを実施例１に
従いフィルムに成形し、実施例１と同様に加熱し、その
不溶分を測定した。図７は、１００℃で２時間加熱した
ときの組成物の赤外分光チャートであり、図８は、１０
０℃で１０時間加熱したときの組成物の赤外分光チャー
トであり、これにより、二重結合の吸収部の減少を確認
した。また、１００℃で１０時間加熱後の組成物中の不
溶分は７１％であった。
【００２３】実施例５ ＶＬＤＰＥ（三井石化タフマーＰ０６８）４ｇ、１，２
−シンジオタクチックポリブタジエン（ＲＢ８１０）４
ｇよりなる組成物を実施例１と同じボイル油１ｇ、ＴＭ
ＰＴ１ｇとを実施例１と同様にしてフィルムを作成し、
１００℃で１０時間加熱空気中に放置し、ＩＲと不溶分
を抽出して測定した。不溶分は５５．４％であった。Ｉ
Ｒにおける二重結合の減少も認められた。ＶＬＤＰＥ
（タフマーＰ０６８）８ｇ、ボイル油１ｇ、ＴＭＰＴ１
ｇの場合不溶分１４．３％であり、架橋効率９０−１０
０の１，２−シンジオタクチックポリブタジエン（ＲＢ
８１０）を混合した効果を確認した。
−シンジオタクチックポリブタジエン（ＲＢ８１０）４
ｇよりなる組成物を実施例１と同じボイル油１ｇ、ＴＭ
ＰＴ１ｇとを実施例１と同様にしてフィルムを作成し、
１００℃で１０時間加熱空気中に放置し、ＩＲと不溶分
を抽出して測定した。不溶分は５５．４％であった。Ｉ
Ｒにおける二重結合の減少も認められた。ＶＬＤＰＥ
（タフマーＰ０６８）８ｇ、ボイル油１ｇ、ＴＭＰＴ１
ｇの場合不溶分１４．３％であり、架橋効率９０−１０
０の１，２−シンジオタクチックポリブタジエン（ＲＢ
８１０）を混合した効果を確認した。
【００２４】以上の結果から架橋効率の高い１，２−シ
ンジオタクチックポリブタジエンは硬化が早く、架橋効
率の低いエチレン−酢酸ビニル共重合物は不溶分少なく
硬化が遅い。しかし、架橋効率低い重合物でも、１，２
−シンジオタクチックポリブタジエンを、更には反応性
架橋剤として官能基を１−４ヶ持つメタアクリレートを
共存させることにより架橋を促進することを確認した。
ンジオタクチックポリブタジエンは硬化が早く、架橋効
率の低いエチレン−酢酸ビニル共重合物は不溶分少なく
硬化が遅い。しかし、架橋効率低い重合物でも、１，２
−シンジオタクチックポリブタジエンを、更には反応性
架橋剤として官能基を１−４ヶ持つメタアクリレートを
共存させることにより架橋を促進することを確認した。
【００２５】実施例６（充填剤を添加した場合） 〔床タイル−１〕 配合 原料名 組成（重量％） １，２−シンジオタクチックポリブタジエン １４ （日本合成ゴムＲＢ８１０） ブタジエンラバー（日本合成ゴムＢＲ０１） ２ 大豆油（コバルトナフテネート０．０２％含有ボイル油） ２ トリメチロールプロパントリメタアクリレート（ＴＭＰＴ） ２ １５０メッシュ以下の炭酸カルシウム粉 ６３ カルシウムシリケート（ウオラストナイト） １０ 有機繊維補強材（モンサント社製サントウェブ） ４ チタンホワイトその他の顔料 ３ グリセリン モノステアレート滑剤 外０．５％ 以上の組成物のＲＢ８１０、ＢＲ０１を除きヘンシェル
ミキサー等の混合機により予備混合し、計量してバンバ
リーミキサーにＲＢ８１０、ＢＲ０１と共に投入し、５
０−６０℃で３分間混練し排出する（９０−１００
℃）。更にミキシングロール、模様付けロールカレンダ
ーロールにより圧延成形し所定の厚みにし、切断し加熱
オーブンの中の棚に挿入して、１１０−１２０℃におい
て１０−１２時間熟成硬化させ、取り出し、打ち抜き機
で所定の大きさに裁断し、製品とした。
ミキサー等の混合機により予備混合し、計量してバンバ
リーミキサーにＲＢ８１０、ＢＲ０１と共に投入し、５
０−６０℃で３分間混練し排出する（９０−１００
℃）。更にミキシングロール、模様付けロールカレンダ
ーロールにより圧延成形し所定の厚みにし、切断し加熱
オーブンの中の棚に挿入して、１１０−１２０℃におい
て１０−１２時間熟成硬化させ、取り出し、打ち抜き機
で所定の大きさに裁断し、製品とした。
【００２６】実施例７ 〔床タイル−２〕 配合 原料名 組成（重量％） １，２−シンジオタクチックポリブタジエン（ＲＢ８１０） １１．５ エチレン−酢酸ビニル共重合物ＶＡｃ２５％ １０．０ （三菱油化製Ｖ５０５） ボイル油 ２．５ ＴＭＰＴ １．０ サントウェブ ４．０ 合成硅酸粉（日本シリカ社製ニップシールＶＮ３） ５．０ 樹脂酸処理沈降炭酸カルシウム ５．０ （白石カルシウム社製白艶華０） ＣａＣＯ3粉 ４２．０ 顔料 ３．０ 床タイル−１と同様にして製造したタイルは、ラバータ
イルのようなものであり、その性状は次のとおりであっ
た。 比重 １．７６ 残留凹み ２．６％ マックバーニー凹み ２０℃ ０．４６ｍｍ ４５℃ ０．６９ｍｍ テーバー摩耗試験 Ｈ−１８ １ｋｇ １０００回転 摩耗重量 ０．３３ｇ 摩耗厚さ ０．０７ｍｍ シガレットプルーフ性 優 耐汚れ性 優 ラバータイルのような感触。
イルのようなものであり、その性状は次のとおりであっ
た。 比重 １．７６ 残留凹み ２．６％ マックバーニー凹み ２０℃ ０．４６ｍｍ ４５℃ ０．６９ｍｍ テーバー摩耗試験 Ｈ−１８ １ｋｇ １０００回転 摩耗重量 ０．３３ｇ 摩耗厚さ ０．０７ｍｍ シガレットプルーフ性 優 耐汚れ性 優 ラバータイルのような感触。
【００２７】実施例８（床タイル−３） 混練温度９０−１００℃のバインダーに混合すると、損
傷を与えずコルク、木粉、有機繊維の混入が可能にな
る。すなわち、 配合 原料名 組成（重量％） ＲＢ８１０ １３．０ ＢＲ０１ ２．０ ボイル油 ４．０ ＴＭＰＴ ２．０ ウォラストナイト（ケモリット） １０．０ コルク粉（ＦＰＦ２００メッシュ以下） ７．０ 炭酸カルシウム（アオクラミクロカル） ６２．０ １００℃で混練し床タイル−１と同様にしてタイルに仕
上げた。その性能はつぎのとおりであった。バインダー
中のボイル油含有量が２０ｗｔ％になると油脂酸敗臭が
強くなる。 比重 １．６０ 残留凹み ８．８％ 吸水長さ変化％ ０．０７％（樹脂の流れ方向） ０．０７％（樹脂の流れ方向に直角な方向） テーバー摩耗試験 Ｈ−１８ １ｋｇ １０００回転 摩耗重量 １．２８ｇ 摩耗厚み ０．３１ｍｍ スティフネス〔床研式発生電圧（２００−３００Ｖ）２０℃湿度４０％〕
傷を与えずコルク、木粉、有機繊維の混入が可能にな
る。すなわち、 配合 原料名 組成（重量％） ＲＢ８１０ １３．０ ＢＲ０１ ２．０ ボイル油 ４．０ ＴＭＰＴ ２．０ ウォラストナイト（ケモリット） １０．０ コルク粉（ＦＰＦ２００メッシュ以下） ７．０ 炭酸カルシウム（アオクラミクロカル） ６２．０ １００℃で混練し床タイル−１と同様にしてタイルに仕
上げた。その性能はつぎのとおりであった。バインダー
中のボイル油含有量が２０ｗｔ％になると油脂酸敗臭が
強くなる。 比重 １．６０ 残留凹み ８．８％ 吸水長さ変化％ ０．０７％（樹脂の流れ方向） ０．０７％（樹脂の流れ方向に直角な方向） テーバー摩耗試験 Ｈ−１８ １ｋｇ １０００回転 摩耗重量 １．２８ｇ 摩耗厚み ０．３１ｍｍ スティフネス〔床研式発生電圧（２００−３００Ｖ）２０℃湿度４０％〕
【表２】
【００２８】
１）ドライヤーを含有した油は組成物の表面に皮膜を作
り空気中の酸素の影響を遮断して、生成したラジカルに
より、有機過酸化物架橋と同様に重合物の架橋を進行さ
せる。 ２）オーブンにおける加熱空気による熟成は、過酸化物
架橋に比較して架橋速度は遅いが、有機過酸化物による
架橋より温度が低く、また処理時間もそんなに長くな
く、加熱空気中で表面に艶のある非汚染性の強靭な皮膜
を形成する。 ３）オーブン中の熟成は、加工成形時の成形歪を取り除
き、プレス成形したゴムタイルやカレンダーロール成形
のビニールタイルに比較して経時変化を少なくする。 ４）油の溶解度パラメーター（ＳＰ値）は８．４−８．
６であり、架橋対象のエラストマーやポリマーも溶解度
パラメーターがそれに近い値のものが多いので、相溶性
に著しい欠陥はなかった。 ５）ドライヤー含有ボイル油を充填剤に混入し、常温で
ヘンシェルミキサー、ブレンター等で混合し、２４時間
以上放置し、バンバリーミキサーで他の樹脂成分と混練
すると貯蔵中に生成したパーオキサイドやハイドロパー
オキサイドにより、架橋反応を起こしボロボロの状態に
なるが、本発明のように充填剤の配合直前に不飽和脂肪
酸および／またはそのエステルを混合すれば、このよう
な現象は全く発生しない。 ６）原料樹脂に含有される酸化防止剤、老化防止剤は一
応架橋を阻害するが、本発明の組成物を用いれば１００
℃以上の加熱や混練によりその影響を小さくすることが
できる。
り空気中の酸素の影響を遮断して、生成したラジカルに
より、有機過酸化物架橋と同様に重合物の架橋を進行さ
せる。 ２）オーブンにおける加熱空気による熟成は、過酸化物
架橋に比較して架橋速度は遅いが、有機過酸化物による
架橋より温度が低く、また処理時間もそんなに長くな
く、加熱空気中で表面に艶のある非汚染性の強靭な皮膜
を形成する。 ３）オーブン中の熟成は、加工成形時の成形歪を取り除
き、プレス成形したゴムタイルやカレンダーロール成形
のビニールタイルに比較して経時変化を少なくする。 ４）油の溶解度パラメーター（ＳＰ値）は８．４−８．
６であり、架橋対象のエラストマーやポリマーも溶解度
パラメーターがそれに近い値のものが多いので、相溶性
に著しい欠陥はなかった。 ５）ドライヤー含有ボイル油を充填剤に混入し、常温で
ヘンシェルミキサー、ブレンター等で混合し、２４時間
以上放置し、バンバリーミキサーで他の樹脂成分と混練
すると貯蔵中に生成したパーオキサイドやハイドロパー
オキサイドにより、架橋反応を起こしボロボロの状態に
なるが、本発明のように充填剤の配合直前に不飽和脂肪
酸および／またはそのエステルを混合すれば、このよう
な現象は全く発生しない。 ６）原料樹脂に含有される酸化防止剤、老化防止剤は一
応架橋を阻害するが、本発明の組成物を用いれば１００
℃以上の加熱や混練によりその影響を小さくすることが
できる。
【図１】加熱前の実施例１の組成物の赤外分光のチャー
トである。
トである。
【図２】１００℃で１０時間加熱した後の実施例１の組
成物のチャートである。
成物のチャートである。
【図３】加熱前の実施例２の組成物の赤外分光チャート
である。
である。
【図４】１２０℃で１０時間加熱した後の実施例２の組
成物のチャートである。
成物のチャートである。
【図５】１００℃で２時間加熱したときの実施例３の組
成物の赤外分光チャートである。
成物の赤外分光チャートである。
【図６】１００℃で１０時間加熱したときの実施例３の
組成物の赤外分光チャートである。
組成物の赤外分光チャートである。
【図７】１００℃で２時間加熱したときの実施例４の組
成物の赤外分光チャートである。
成物の赤外分光チャートである。
【図８】１００℃で１０時間加熱したときの実施例４の
組成物の赤外分光チャートである。
組成物の赤外分光チャートである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｄ 155/00 ＰＧＺ
Claims (3)
- 【請求項１】 （ａ）不飽和脂肪酸および／またはその
エステルを含有する油 （ｂ）ドライヤー （ｃ）過酸化物架橋性ポリマーおよび／またはエラスト
マーを含有することを特徴とする自己架橋性組成物。 - 【請求項２】 （ａ）不飽和脂肪酸および／またはその
エステルを含有する油 （ｂ）ドライヤー （ｃ）過酸化物架橋性ポリマーおよび／またはエラスト
マー （ｄ）充填剤 を含有する自己架橋性組成物を成形、架橋して得られた
ものであることを特徴とする成形品。 - 【請求項３】 不飽和脂肪酸および／またはそのエステ
ルを含有する油（ａ）と過酸化物架橋性ポリマーおよび
／またはエラストマー（ｃ）とを混合しておき、この混
合物にドライヤー（ｂ）と充填剤（ｄ）との混合物をブ
レンドした後、成形、架橋することを特徴とする成形品
の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6133620A JP2652926B2 (ja) | 1994-05-24 | 1994-05-24 | 自己架橋性組成物、それを用いた成形品およびその製造方法 |
| US08/421,873 US5604290A (en) | 1994-05-24 | 1995-04-14 | Self-crosslinking composition, forming obtained from the composition, and method for manufacturing the forming |
| GB9510221A GB2289682B (en) | 1994-05-24 | 1995-05-20 | Self-crosslinking composition,a product obtained from the composition,and method for manufacturing the product |
| US08/578,239 US5589533A (en) | 1994-05-24 | 1995-12-26 | Self-crosslinking composition, forming obtained from the composition, and method for manufacturing the forming |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6133620A JP2652926B2 (ja) | 1994-05-24 | 1994-05-24 | 自己架橋性組成物、それを用いた成形品およびその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316388A true JPH07316388A (ja) | 1995-12-05 |
| JP2652926B2 JP2652926B2 (ja) | 1997-09-10 |
Family
ID=15109082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6133620A Expired - Fee Related JP2652926B2 (ja) | 1994-05-24 | 1994-05-24 | 自己架橋性組成物、それを用いた成形品およびその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5604290A (ja) |
| JP (1) | JP2652926B2 (ja) |
| GB (1) | GB2289682B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| GB9602217D0 (en) * | 1995-08-04 | 1996-04-03 | Forbo Nairn Ltd | Polymer product manufacture |
| GB2317894B (en) * | 1995-08-04 | 1999-10-06 | Forbo Int Sa | Polymer product manufacture |
| AU722083B2 (en) * | 1996-06-14 | 2000-07-20 | Dlw Aktiengesellschaft | Low-emission elastomer floor covering |
| US6068904A (en) * | 1999-02-16 | 2000-05-30 | Stearns; Christopher W. | Portable area floor covering and method |
| US6448318B1 (en) | 2000-03-10 | 2002-09-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of processing rubber compositions containing soya fatty acids, sunflower fatty acids and mixtures thereof |
| JP3654865B2 (ja) * | 2002-01-17 | 2005-06-02 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物 |
| US7211611B2 (en) * | 2003-12-11 | 2007-05-01 | Nike, Inc. | Rubber compositions with non-petroleum oils |
| JP4473094B2 (ja) | 2004-02-20 | 2010-06-02 | リケンテクノス株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いた熱可塑性樹脂組成物 |
| US10435542B2 (en) * | 2014-12-23 | 2019-10-08 | Bridestone Americas Tire Operations, LLC | Hemp oil-containing rubber compositions and related methods |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5367794A (en) * | 1976-11-29 | 1978-06-16 | Hitachi Chem Co Ltd | Resin composition |
| JPH05202230A (ja) * | 1992-01-14 | 1993-08-10 | Tajima Inc | 自己架橋型低温加工性組成物 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB711470A (en) * | 1950-07-26 | 1954-07-07 | United Kingdom Chemicals Ltd | Improvements in or relating to compounding ingredients for rubber |
| GB1518324A (en) * | 1974-08-14 | 1978-07-19 | Union Carbide Corp | Compositions for floor tiles comprising vinyl chloride-vinyl alkanoate-alkene terpolymers |
| SU975761A1 (ru) * | 1980-09-05 | 1982-11-23 | Московский Химический Лакокрасочный Завод N1 | Пленкообразующа композици дл получени покрытий |
| SE450230B (sv) * | 1984-10-29 | 1987-06-15 | Arturo Berly | Komposition for simulerade blylister till blyinfattade fonster |
| HU199538B (en) * | 1986-10-09 | 1990-02-28 | Budalakk Festek Es Mugyantagya | Process for production of based on alkyd-resin coating material modified by oil with improved quality |
| HU196233B (en) * | 1987-04-16 | 1988-10-28 | Kemikal Epitoeanyagipari V | Two-component cold-setting adhesive or sealing composition |
-
1994
- 1994-05-24 JP JP6133620A patent/JP2652926B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-04-14 US US08/421,873 patent/US5604290A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-20 GB GB9510221A patent/GB2289682B/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-26 US US08/578,239 patent/US5589533A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5367794A (en) * | 1976-11-29 | 1978-06-16 | Hitachi Chem Co Ltd | Resin composition |
| JPH05202230A (ja) * | 1992-01-14 | 1993-08-10 | Tajima Inc | 自己架橋型低温加工性組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2289682A (en) | 1995-11-29 |
| US5589533A (en) | 1996-12-31 |
| GB9510221D0 (en) | 1995-07-19 |
| JP2652926B2 (ja) | 1997-09-10 |
| GB2289682B (en) | 1997-12-17 |
| US5604290A (en) | 1997-02-18 |
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