JPH07316365A

JPH07316365A - 環状オレフィン系樹脂からなる成形体の製造方法

Info

Publication number: JPH07316365A
Application number: JP6110772A
Authority: JP
Inventors: Yozo Yamamoto; 陽造山本
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1994-05-25
Filing date: 1994-05-25
Publication date: 1995-12-05

Abstract

(57)【要約】【構成】特定の環状オレフィン系重合体からなる成形
体あるいは成形体部品同志あるいはそれらと金属とを電
磁誘導加熱により接合する。【効果】長期に亘り安定した接合を維持できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、環状オレフィン系樹脂
からなる成形体を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】環状オレフィン系樹脂は、透明性、耐熱
性、耐薬品性、電気的特性、機械的強度、成形性などの
特性に優れ、しかもこの樹脂から製造された成形体は優
れた寸法安定性をも有している。このような環状オレフ
ィン系樹脂の成形体部品を相互に、または成形体あるい
は成形体部品と、他の材料、特に他の樹脂あるいは金属
などとを接着できれば環状オレフィン系樹脂の応用分野
は拡大する。

【０００３】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、環状オレフ
ィン系樹脂が本質的に有する優れた特性を損なうことな
く、環状オレフィン系樹脂同志または金属とを接合する
新たな方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、第１に、（１）（ｉ）下記式［Ｉ］または［ＩＩ］

【０００５】

【化３】

【０００６】（式［Ｉ］中、ｕは０または１であり、ｖ
は０または正の整数であり、ｗは０または１であり、Ｒ
⁶¹〜Ｒ⁷⁸ならびにＲ^a1およびＲ^b1は、それぞれ独立に、
水遡源し、ハロゲン原子またはハロゲン原子で置換して
いてもよい炭化水素基であり、Ｒ⁷⁵〜Ｒ⁷⁸は、互いに結
合して単環または多環を形成していてもよく、かつ該単
環または多環が二重結合を有していてもよく、Ｒ⁷⁵とＲ
⁷⁶とで、またはＲ⁷⁷とＲ ⁷⁸とでアルキリデン基を形成し
ていてもよい）、

【０００７】

【化４】

【０００８】（式［ＩＩ］中、ｘおよびｄは０または１
以上の整数であり、ｙおよびｚは０、１または２であ
り、Ｒ⁸¹〜Ｒ⁹⁹はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、ハロゲンで置換していてもよい脂肪族炭化水素基、
ハロゲンで置換していてもよい脂環族炭化水素基、ハロ
ゲンで置換してしてもよい芳香族炭化水素基またはアル
コキシ基であり、Ｒ⁸⁹またはＲ⁹⁰が結合している炭素原
子と、Ｒ⁹³が結合している炭素原子またはＲ⁹¹が結合し
ている炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜３の
アルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ
＝０のとき、Ｒ⁹⁵〜Ｒ⁹²またはＲ⁹⁵とＲ⁹⁹とは互いに結
合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよ
い）、で表わされる、少なくとも１種の環状オレフィン
の開環重合体もしくは共重合体またはそれらの水添物も
しくは変性物、（ｉｉ）炭素数２以上のα−オレフィン
と上記式［Ｉ］または［ＩＩ］で表わされる少なくとも
１種の環状オレフィンとの環状オレフィン系ランダム共
重合体またはその変性物、および（ｉｉｉ）上記（ｉ）
および（ｉｉ）の重合体の少なくとも１種と他の樹脂と
の配合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂
からなる成形体または成形体部品の一組を準備し、

【０００９】（２）一組の該成形体または成形体部品の
接着予定部に磁性体または導電体を接触させ、次いで（３）該磁性体または導電体に交番磁場をかけて該磁性
体または導電体を発熱させそして該磁性体または導電体
と接触している樹脂の少なくとも一部を溶融せしめて該
接着予定部同志を接合せしめる、ことを特徴とする環状
オレフィン系樹脂からなる成形体の製造方法（本発明の
第１の方法という）によって達成される。

【００１０】また、本発明によれば、本発明の上記目的
および利点は、第２に、（１）上記成分（ｉ）、（ｉ
ｉ）および（ｉｉｉ）よりなる群から選ばれる少なくと
も１種の樹脂からなる成形体または成形体部品を準備
し、（２）該成形体または成形体部品の接着予定部に磁
性体または導電体を接触させ、次いで（３）該磁性体ま
たは導電体に交番磁場をかけて該磁性体または導電体を
発熱させ、そして該磁性体または導電体と接触している
樹脂の少なくとも１部を溶融せしめて該接着予定部と該
磁性体または導電体とを接合せしめる、ことを特徴とす
る、環状オレフィン系樹脂からなる成形体の製造方法
（以下本発明の第２の方法という）によって達成され
る。

【００１１】さらに、本発明によれば、本発明の上記目
的および利点は、第３に、（１）上記成分（ｉ）、（ｉ
ｉ）および（ｉｉｉ）よりなる群から選ばれる少なくと
も１種の樹脂からなる成形体または成形体部品の一組を
準備し、（２）磁性体または導電体に交番磁場をかけて
該磁性体または導電体を発熱させ、そして（３）一組の
該成形体または成形体部品の接着予定部に、発熱して上
記磁性体または導電体を接触させ、そして該磁性体また
は導電体と接触している樹脂の少なくとも１部を溶融せ
しめて該接合予定部同志を接合せしめる、ことを特徴と
する環状オレフィン系樹脂からなる成形体の製造方法
（以下本発明の第３の方法という）によって達成され
る。

【００１２】以下において、先ず本発明において用いら
れる樹脂を構成する成分（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉ
ｉ）について説明する。式［Ｉ］中、ｕは０または１で
あり、ｖは０または正の整数であり、ｗは０または１で
ある。なおｗが１の場合には、ｗを用いて表わされる環
は６員環となり、ｗが０の場合には、この環は５員環と
なる。

【００１３】Ｒ⁶¹〜Ｒ⁷⁸ならびにＲ^a1およびＲ^b1は、そ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはハロゲンで
置換していてもよい炭化水素基である。ここで、ハロゲ
ン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ
素原子である。

【００１４】またハロゲン原子で置換していてもよい炭
化水素基としては、通常、炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭
素原子数３〜１５のシクロアルキル基または芳香族炭化
水素基およびこれらのハロゲン置換体が挙げられる。よ
り具体的には、アルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデ
シル基などが挙げられる。これらアルキル基はハロゲン
原子で置換されていてもよい。

【００１５】シクロアルキル基としては、シクロヘキシ
ル基が挙げられ、芳香族炭化水素基としてはフェニル
基、ナフチル基などが挙げられる。さらに上記式［Ｉ］
において、Ｒ⁷⁵とＲ⁷⁶とが、Ｒ⁷⁷とＲ⁷⁸とが、Ｒ⁷⁵とＲ
⁷⁷とが、Ｒ⁷⁶とＲ⁷⁸とが、Ｒ⁷⁵とＲ⁷⁸とが、あるいはＲ
⁷⁶とＲ⁷⁷とがそれぞれ結合して（互いに共同して）、単
環または多環の基を形成していてもよく、しかもこのよ
うにして形成された単環または多環が二重結合を有して
いてもよい。ここで形成される単環または多環として
は、具体的に以下のようなものが挙げられる。

【００１６】

【化５】

【００１７】なお上記例示において、１または２の番号
を付した炭素原子は、式［Ｉ］においてそれぞれＲ
⁷⁵（Ｒ⁷⁶）またはＲ⁷⁷（Ｒ⁷⁸）が結合している炭素原子
を表わす。また、Ｒ⁷⁵とＲ⁷⁶とで、またはＲ⁷⁷とＲ⁷⁸と
でアルキリデン基を形成していてもよい。このようなア
ルキリデン基は、通常は炭素原子数２〜２０のアルキリ
デン基であり、このようなアルキリデン基の具体的な例
としては、エチリデン基、プロピリデン基およびイソプ
ロピリデン基が挙げられる。

【００１８】式［ＩＩ］中、ｘおよびｄは０または正の
整数であり、ｙおよびｚは０、１または２である。ま
た、Ｒ⁸¹〜Ｒ⁹⁹は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基またはア
ルコキシ基である。

【００１９】ハロゲン原子としては、上記式［Ｉ］中の
ハロゲン原子と同じものを例示できる。またハロゲンで
置換されていてもよい脂肪族炭化水素基としては、通常
炭素原子数１〜２０のアルキル基または炭素原子数３〜
１５のシクロアルキル基が挙げられる。より具体的に
は、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基など
が挙げられる。これらアルキル基はハロゲン原子で置換
されていてもよい。

【００２０】シクロアルキル基としては、シクロヘキシ
ル基が挙げられる。芳香族炭化水素基としては、アリー
ル基、アラルキル基などが挙げられ、具体的には、フェ
ニル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェニル
エチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられ
る。

【００２１】これらの炭化水素基及びアルコキシ基は、
ハロゲン原子で置換されていてもよい。ここで、Ｒ⁸⁹お
よびＲ⁹⁰が結合している炭素原子と、Ｒ⁹³が結合してい
る炭素原子またはＲ⁹¹が結合している炭素原子とは、直
接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結
合していてもよい。すなわち、上記二個の炭素原子がア
ルキレン基を介して結合している場合には、Ｒ⁸⁹とＲ⁹³
とが、または、Ｒ⁹⁰とＲ ⁹¹とが互いに共同して、メチレ
ン基（−ＣＨ₂−）、エチレン基（−ＣＨ₂ＣＨ₂−）ま
たはプロピレン基（−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−）の内のいず
れかのアルキレン基を形成している。

【００２２】さらに、ｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ⁹⁵とＲ⁹²ま
たはＲ⁹⁵とＲ⁹⁹とは互いに結合して単環または多環の芳
香族環を形成していてもよい。具体的には、ｙ＝ｚ＝０
のとき、Ｒ⁹⁵とＲ⁹²とにより形成される以下のような芳
香族環が挙げられる。

【００２３】

【化６】

【００２４】ここで、ｌは式［ＩＩ］におけるｄと同じ
である。

【００２５】上記のような式［Ｉ］または［ＩＩ］で表
わされる環状オレフィンとしては、具体的には、ビシク
ロ−２−ヘプテン誘導体（ビシクロヘプト−２−エン誘
導体）、トリシクロ−３−デセン誘導体、トリシクロ−
３−ウンデセン誘導体、テトラシクロ−３−ドデセン誘
導体、ペンタシクロ−４−ペンタデセン誘導体、ペンタ
シクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ−３−ペ
ンタデセン誘導体、ペンタシクロ−４−ヘキサデセン誘
導体、ペンタシクロ−３−ヘキサデセン誘導体、ヘキサ
シクロ−４−ヘプタデセン誘導体、ヘプタシクロ−５−
エイコセン誘導体、ヘプタシクロ−４−エイコセン誘導
体、ヘプタシクロ−５−ヘンエイコセン誘導体、オクタ
シクロ−５−ドコセン誘導体、ノナシクロ−５−ペンタ
コセン誘導体、ノナシクロ−６−ヘキサコセン誘導体、
シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物、１,４−
メタノ−１,４,４ａ,９ａ−テトラヒドロフルオレン誘
導体、１,４−メタノ−１,４,４ａ,５,１０,１０ａ−ヘ
キサヒドロアントラセン誘導体などが挙げられる。

【００２６】以下に、上記のような式［Ｉ］または［Ｉ
Ｉ］で表わされる環状オレフィンの具体的な例を示す。

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【化２１】

【００４２】

【化２２】

【００４３】

【化２３】

【００４４】

【化２４】

【００４５】

【化２５】

【００４６】

【化２６】

【００４７】

【化２７】

【００４８】上記のような一般式［Ｉ］または［ＩＩ］
で表わされる環状オレフィンは、シクロペンタジエンと
対応する構造を有するオレフィン類とをディールス・ア
ルダー反応させることによって製造することができる。

【００４９】本発明において用いられる樹脂を構成する
成分（ｉ）は、上記環状オレフィンの開環重合体もしく
は共重合体またはそれらの水添物もしくは変性物であ
る。

【００５０】このような環状オレフィンの開環重合体
は、上記式［Ｉ］または［ＩＩ］で表わされる環状オレ
フィンを単独で、あるいは組み合わせて開環重合するこ
とにより調製することができる。すなわち、上記式
［Ｉ］または［ＩＩ］で表わされる少なくとも１種の環
状オレフィンを、開環重合触媒の存在下に開環重合させ
ることにより開環重合体が調製される。

【００５１】ここで使用される開環重合触媒としては、
例えば、ルテニウム、ロジウム、オスミウム、インジウ
ム、白金、モリブデンおよびタングステンなどの金属の
ハロゲン化物、これらの金属の硝酸塩およびこれらの金
属のアセチルアセトン化合物と、アルコール類あるいは
スズ化合物などの還元剤とからなる触媒、ならびにチタ
ン、バナジウム、ジルコニウム、タングステンおよびモ
リブデンなどの金属のハロゲン化合物、これらの金属の
アセチルアセトン化合物と、金属アルミニウム化合物と
からなる触媒を挙げることができる。

【００５２】なお、上記開環重合体を調製するに際して
は、上記式［Ｉ］または［ＩＩ］で表わされる少なくと
も１種の環状オレフィン以外の、他の環状オレフィンを
用いてもよく、このような他の環状オレフィンとして
は、シクロブテン、シクロペンテン、シクロオクテン、
シクロノネン、メチルシクロペンテン、メチルシクロヘ
プテン、メチルシクロオクテン、メチルシクロノネン、
メチルシクロデセン、エチルシクロペンテン、エチルシ
クロヘプテン、エチルシクロオクテン、エチルシクロノ
ネン、ジメチルシクロヘプテン、ジメチルシクロオクテ
ン、ジメチルシクロノネン、ジメチルシクロデセン、シ
クロオクタジエン、シクロデカジエンのような炭素数４
以上の単環式オレフィンならびに、２,３,３ａ,７ａ−
テトラヒドロ−４,７−メタノ−１Ｈ−インデン、３ａ,
５,６,７ａ−テトラヒドロ−４,７−メタノ−１Ｈ−イ
ンデンなどが挙げられる。これらは２０モル％以下の割
合で好ましく用いられる。

【００５３】また、分子量調節剤として、プロピレン、
1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセンなどのアルケンを共
重合成分として使用することができる。このような開環
重合体中において、上記式［Ｉ］で表わされる環状オレ
フィンの少なくとも一部は、下記式［Ｉ−ａ］で表わさ
れる構造を有していると考えられ、上記式［ＩＩ］で表
わされる環状オレフィンの少なくとも一部は、下記式
［ＩＩ−ａ］で表わされる構造を有していると考えられ
る。

【００５４】

【化２８】

【００５５】（式［Ｉ−ａ］中、ｕ、ｖ、ｗ、Ｒ⁶¹〜Ｒ
⁷⁸ならびにＲ^a1、Ｒ^b1は式［Ｉ］と同じ意味である）

【００５６】

【化２９】

【００５７】（式［ＩＩ−ａ］中、ｘ、ｙ、ｚ、ｄ、Ｒ
⁸¹〜Ｒ⁹⁹は式［ＩＩ］と同じ意味である）上記環状オレフィンの開環重合体の水添物は、いずれも
上記式［Ｉ］または［ＩＩ］で表わされる少なくとも１
種の環状オレフィンの開環重合体の水添物である。

【００５８】このような環状オレフィンの開環重合体の
水添物は、上記のように調製された環状オレフィンの開
環重合体を水素添加することにより得ることができる。
開環重合体の水素添加には、水素添加触媒の存在下に行
われる通常の水素添加法を採用することができる。

【００５９】ここで使用される水素添加触媒としては、
オレフィン系化合物の水素添加の際に一般的に使用され
ている不均一触媒、あるいは均一触媒などの水素添加触
媒を使用することができる。不均一触媒の具体的な例と
しては、ニッケル、パラジウムおよび白金などの金属、
ならびにこれらの金属を、例えば、カーボン、シリカ、
珪藻土、アルミナおよび酸化チタンなどの担体に担持さ
せた固体触媒（例：ニッケル／シリカ、ニッケル／珪藻
土、パラジウム／カーボン、パラジウム／シリカ、パラ
ジウム／珪藻土、パラジウム／アルミナなど）を挙げる
ことができる。また、均一触媒の例としては、周期律表
第ＶＩＩＩ族の金属を基体とする触媒であり、このよう
な触媒の例としては、ナフテン酸コバルト、トリエチル
アルミニウム、オクテン酸コバルト／ｎ−ブチルリチウ
ム、ニッケルアセチルアセトネート／トリエチルアルミ
ニウムなどのニッケル化合物あるいはコバルト化合物と
周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族金属とから形成される有機金属
化合物を挙げることができ、さらにＲｈ化合物をも使用
することができる。

【００６０】上記のような水素添加触媒を用いた水素添
加反応は、触媒の種類に応じて、不均一および均一系の
いずれの系で行なうこともできる。そして、このような
系における反応条件は、通常１〜１５０気圧の水素雰囲
気下に、通常は０〜１８０℃、好ましくは２０〜１００
℃の温度に設定される。このような条件下における水素
添加率は、水素圧、反応温度、反応時間、触媒濃度など
の条件を適宜設定することにより調整することができる
が、重合体の主鎖中に存在する二重結合の内、通常は、
５０％以上、好ましくは８０％以上、さらに好ましくは
９０％以上を水素添加する。

【００６１】このような水素化環状重合体中において、
上記式［Ｉ］で表わされる環状オレフィンの少なくとも
一部は、下記式［Ｉ］−ｂで表わされる構造を有してい
ると考えられ、上記式［ＩＩ］で表わされる環状オレフ
ィンの少なくとも一部は、下記式［ＩＩ］−ｂで表わさ
れる構造を有していると考えられる。

【００６２】

【化３０】

【００６３】（式［Ｉ−ｂ］、ｕ、ｖ、ｗ、Ｒ⁶¹〜Ｒ⁷⁸
ならびにＲ^a1、Ｒ^b1は式［Ｉ］と同じ意味である）

【００６４】

【化３１】

【００６５】（式［ＩＩ−ｂ］中、ｘ、ｙ、ｚ、ｄ、Ｒ
⁸¹〜Ｒ⁹⁹は式［ＩＩ］と同じ意味である）

【００６６】また、環状オレフィンの開環重合体、共重
合体あるいはそれらの水添物の変性物は、次に記述する
成分（ｉｉ）における変性物と同様にして製造すること
ができる。

【００６７】環状オレフィンの開環重合体、環状オレフ
ィンの開環共重合体、その水添物およびその変性物の１
３５℃デリカン中での極限粘度［η］は、０.０１〜２
０ｄｌ／ｇ、好ましくは０.０５〜１０ｄｌ／ｇさらに
好ましくは０.０８〜８ｄｌ／ｇの範囲であることが望
ましい。

【００６８】サーマル・メカニカル・アナライザーを用
いて、荷重４９ｇ、石英針（直径１ｍｍ）を使用して、
５℃／分間の昇温速度で石英針が０.１ｍｍ樹脂中に侵
入する際の温度で示される軟化温度（ＴＭＡ）は通常０
℃以上、好ましくは３０〜２３０℃の範囲にある。

【００６９】ＤＳＣにより測定したガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は、−２０℃以上であり、好ましくは１０〜２２０
℃の範囲であることが望ましい。

【００７０】本発明において用いられる樹脂を構成する
成分（ｉｉ）は、炭素数２以上のα−オレフィンと上記
式［Ｉ］または［ＩＩ］で表わされる少なくとも１種の
環状オレフィンとの環状オレフィン系ランダム共重合体
もしくはその変性物である。

【００７１】上記環状オレフィン系ランダム共重合体
は、上記のような、（ｉ）炭素数２以上のα−オレフィ
ンの少なくとも１種と、（ｉｉ）上記式［Ｉ］または
［ＩＩ］で表わされる、少なくとも１種の環状オレフィ
ンとを、後述するような、可溶性バナジウム化合物と有
機アルミニウム化合物（Ａ）とから形成される触媒
（イ）、または周期律表第ＩＶＢ族、またはランタニド
から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物および有機ア
ルミニウムオキシ化合物、さらに必要に応じて有機アル
ミニウム化合物（Ｂ）とから形成される触媒（ロ）の存
在下に共重合させることにより製造することができる。

【００７２】環状オレフィン系ランダム共重合体を共重
合する際に用いられる（ｉ）炭素数２以上のα−オレフ
インとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセ
ン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタ
デセン、１−エイコセンなどの炭素数２〜２０のα−オ
レフィンが挙げられる。これらを２種以上組み合わせて
用いてもよい。また、これらのうち、特にエチレンが好
ましく用いられる。

【００７３】前記式［Ｉ］または［ＩＩ］で表わされる
環状オレフィンから導かれる構成単位は、環状オレフィ
ン系ランダム共重合体において、下記式［Ｉ'］または
［ＩＩ'］で表わされる構造の繰り返し単位を形成して
いると考えられる。

【００７４】

【化３２】

【００７５】（式［Ｉ'］中、ｕ、ｖ、ｗおよびＲ⁶¹〜
Ｒ⁷⁸ならびにＲ^a1、Ｒ^b1は前記式［Ｉ］における定義と
同様である。）

【００７６】

【化３３】

【００７７】（式［ＩＩ'］中、ｙ、ｚ、ｘ、ｄおよび
Ｒ⁸¹〜Ｒ⁹⁹は前記式［ＩＩ］における定義と同様であ
る。）これらの環状オレフィンは、単独であるいは２種以上組
み合わせて用いることができる。

【００７８】上記環状オレフィン系ランダム共重合体の
変性物は、これらの重合体をα、β−不飽和カルボン酸
および／またはその誘導体を用いて変性するか、スチレ
ン系炭化水素を用いて変性するか、オレフィン系不飽和
結合および加水分解可能な基を持つ有機ケイ素化合物、
あるいは不飽和エポキシ単量体を用いて変性することに
より得られる。

【００７９】ここで用いられるα、β−不飽和カルボン
酸および／またはその誘導体としては、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒ
ドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、エンドシ
ス−ビシクロ［２.２.１］ヘプト−５−エン−２,３−
ジカルボン酸（ナジック酸^TM）、メチル−エンドシス−
ビシクロ［２.２.１］ヘプト−５−エン−２,３−ジカ
ルボン酸（メチルナジック酸^TM）のような不飽和カルボ
ン酸、あるいは不飽和ジカルボン酸の酸ハライド、アミ
ド、イミド、酸無水物、エステルなどの誘導体を挙げる
ことができる。そして、このような誘導体としては、具
体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイ
ン酸ジメチルなどを挙げることができる。これらの化合
物は単独であるいは組み合わせて使用することができ
る。これらの中でもマレイン酸、ナジック酸またはこれ
らの酸無水物を使用することが好ましい。ここで用いら
れるスチレン系炭化水素としては、例えば次式で表わさ
れる化合物を挙げることができる。

【００８０】

【化３４】

【００８１】上記式において、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はそ
れぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原子ま
たは低級アルキル基である。上記の式で表わされる具体
的な化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、
ｏ、ｍまたはｐ−モノクロルスチレン、ｏ、ｍまたはｐ
−モノメチルスチレン、ｏ、ｍまたはｐ−モノエチルス
チレン、ｏ、ｍまたはｐ−モノイソプロピルスチレンを
挙げることができる。これらは単独であるいは組み合わ
せて使用することができる。これらのうち、特に本発明
において、スチレン、ｍ−メチルスチレンまたはｐ−メ
チルスチレンを使用することが好ましい。

【００８２】ここで用いられるオレフィン性不飽和結合
と加水分解可能な基とを有する有機ケイ素化合物として
は、例えば、次式で表わされる化合物を挙げることがで
きる。Ｒ¹ Ｒ² ＳｉＹ¹ Ｙ²、Ｒ¹ ＸＳｉＹ¹ Ｙ²、Ｒ¹ Ｓ
ｉＹ¹ Ｙ² Ｙ³

【００８３】上記式において、Ｒ¹およびＲ²は、オレフ
ィン系不飽和結合を有する基であり、この基は、通常は
炭素原子、水素原子、さらに所望により酸素原子から構
成されている。具体的には、このようなオレフィン系不
飽和結合を有する基の例としては、ビニル基、アクリル
基、ブテニル基、シクロヘキセニル基、シクロペンタジ
エニル基ならびに次式で表わされる基を挙げることがで
きる。ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂)₃− ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂)₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₃
− ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₃− また、Ｘは、オレフィン系
二重結合を有しない有機基であり、メチル基、エチル
基、プロピル基、テトラデシル基およびオクタデシル基
などのアルキル基、あるいは、フェニル基、ベンジル基
およびトリル基などのアリール基である。

【００８４】さらにＹ¹、Ｙ²およびＹ³は加水分解可能
な基であり、このような基の例としては、メトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基などのア
ルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ホルミロキシ
基、アセトキシ基、プロピオノキシ基などのアシロキシ
基、以下に示すようにオキシムから水素原子が除去され
た残基； −ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ₃）₂ −ＯＮ＝ＣＨＣＨ₂Ｃ₂Ｈ₅ −ＯＮ＝Ｃ（Ｃ₆Ｈ₅）₂

【００８５】以下に示すようなアルキル置換アミノ基あ
るいはアリール置換アミノ基； −ＮＨＣＨ₃、 −ＮＨＣ₂Ｈ₅ などを挙げることができる。またＹ¹、Ｙ²およびＹ
³は、それぞれ同一であっても異なっていてもよいが、
特にＹ¹、Ｙ²およびＹ³が同一である化合物が好まし
い。これらの有機ケイ素化合物の内でも、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシランおよびビニル
トリス（メトキシエトキシ）シランなどの次式で表わさ
せる化合物；Ｒ1 ＳｉＹ¹ Ｙ² Ｙ³ ならびにビニルメチルジエトキシシランおよびビニルフ
ェニルジメトキシシランなどを使用することが好まし
い。

【００８６】環状オレフィンランダム共重合体を変性す
るために用いられる分子内に重合可能な不飽和結合およ
びエポキシ基をそれぞれ少なくとも１個有する化合物と
しては、例えば次式で表わされる化合物を挙げることが
できる。

【００８７】

【化３５】

【００８８】で表わされる不飽和グリシジルエステル類
（ただし、Ｒは重合可能なエチレン性不飽和結合を有す
る炭化水素基を、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表
す）。

【００８９】

【化３６】

【００９０】で表わされる不飽和グリシジルエーテル類
（ただし、ＲおよびＲ¹は前記と同じ意味であり、

【００９１】

【化３７】

【００９２】で表わされるエポキシアルケン類（ただ
し、Ｒは前記と同じ意味であり、Ｒ²は、水素原子もし
くはアルキル基、アリル基またはアラルキル基を表
す）。

【００９３】上記のような分子内に重合可能な不飽和結
合およびエポキシ基をそれぞれ１個有する化合物として
は、具体的には、グリシジルアクリレート、クリシジル
メタクリレート、イタコン酸のモノおよびジグリシジル
エステル、ブテントリカルボン酸のモノ、ジおよびトリ
ジグリシジルエステル、シトラコン酸のモノおよびジグ
リシジルエステル、エンド−シス−ビシクロ［２.２.
１］ヘプト−５−エン−２,３−ジカルボン酸（ナジッ
ク酸^TM）のモノおよびジグリシジルエステル、エンド−
シス−ビシクロ［２.２.１］ヘプト−５−エン−２−メ
チル−２,３−ジカルボン酸（メチルナジック酸^TM）の
モノおよびジグリシジルエステル、アリルコハン酸のモ
ノおよびジグリシジルエステル、ｐ−スチレンカルボン
酸のモノおよびジグリシジルエステル、アリルグリシジ
ルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、ス
チレン−ｐ−グリシジルエーテル、３,４−エポキシ−
１−ブテン、３,４−エポキシ−３−メチル−１−ブテ
ン、３,４−エポキシ−１−ペンテン、３,４−エポキシ
−３−メチル−１−ペンテン、５,６−エポキシ−１−
ヘキセンならびにビニルシクロヘキサンモノオキシドを
挙げることができる。これらの化合物は単独であるいは
組み合わせて使用することもできる。これらの中ではグ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートが好
ましい。

【００９４】上記のような変性剤を用いて重合体
（ａ）、（ｂ）を変性するには、公知の方法を利用する
ことができる。このような方法として、例えば、上述の
環状オレフィン系重合体に変性剤を添加して共重合体を
溶融状態にしてグラフト共重合体を製造する方法、ある
いは変性剤を溶媒に溶解し、この溶液と環状オレフィン
ランダム共重合体とを混合して変性する方法などを挙げ
ることができる。

【００９５】環状オレフィン系ランダム共重合体は、α
−オレフィン成分に由来する繰り返し単位を、通常３５
〜９０モル％、好ましくは４０〜８５モル％の範囲の量
で存在することが望ましく、従って上記式［Ｉ］または
［ＩＩ］で表わされる環状オレフィンに由来する繰り返
し単位は、通常１０〜６５モル％、好ましくは１５〜６
０モル％の範囲の量で存在することが望ましい。

【００９６】環状オレフィン系ランダム共重合体、その
変性物の１３５℃デカリン中での極限粘土［η］は０.
０１〜２０ｄｌ／ｇ、好ましくは０.０５〜１０ｄｌ／
ｇ、さらに好ましくは０.０８〜８ｄｌ／ｇの範囲であ
ることが望ましい。

【００９７】サーマル・メカニカル・アナライザーを用
いて、荷重４９ｇ、石英針（直径０.６３５ｍｍ）を使
用して、５℃／分間の昇温速度で石英針が０.１ｍｍ樹
脂中に侵入する際の温度で示される軟化温度（ＴＭＡ）
は通常０℃以上、好ましくは３０〜２３０℃の範囲にあ
る。ＤＳＣにより測定したガラス転移温度（Ｔｇ）は、
−２０℃以上、好ましくは１０〜２２０℃の範囲である
ことが望ましい。

【００９８】本発明において用いられる樹脂を構成する
成分（ｉｉｉ）は、上記成分（ｉ）および（ｉｉ）の重
合体の少なくとも１種と他の樹脂との配合物である。配
合することができる樹脂としては、具体的にはポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリメチルブテン−１、ポリ４
−メチルペンテン−１、ポリブテン−１およびポリスチ
レンなどのようなポリオレフィン（これらの重合体は架
橋構造を有していてもよい。）；ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリクロロプレ
ン、塩化ゴムなどのハロゲン含有ビニル重合体；

【００９９】ポリアクリレート、ポリメタクレート、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリロニトリルなどのα、β
−不飽和酸あるいはその誘導体から誘導される重合体な
らびにアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合
体、アクリロニトリル、スチレン・アクリル酸エステル
共重合体などの共重合体；ポリビニルアルコール、ポリ
酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビ
ニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、
ポリアクリルフタレート、ポリアリルメラミンなどの重
合体ならびにエチレン・酢酸ビニル共重合体のような前
記の重合体を構成するモノマーと他のモノマーとの共重
合体；

【０１００】ポリエチレンオキシド、ビスグリシジルエ
ーテルから誘導される重合体などのエポキシ基を有する
重合体；ポリオキシメチレン、ポリオキシエチレン、コ
モノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチ
レンなどのポリアセタール；ポリフェニレンオキシド；
ポリカーボネート；ポリスルフォン；ポリウレタンおよ
び尿素樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１
およびナイロン１２などのポリアミドあるいはコポリア
ミド；

【０１０１】ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリ１,４−ジメチロール・シクロ
ヘキサンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレー
トなどのポリエステル；フェノール・ホルムアルデヒド
樹脂・尿素・ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン・ホ
ルムアルデヒド樹脂などの架橋構造を有する重合体；グ
リセリン・フタル酸樹脂などのアルキッド樹脂；飽和も
しくは不飽和カルボン酸と、多価アルコールとのコポリ
エステルから誘導され、かつビニル化合物により架橋さ
れている不飽和ポリエステル樹脂およびこの樹脂中に存
在する水素原子の少なくとも一部がハロゲン原子で置換
された樹脂；酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、セルロースエステルなどのセルロース類；ゴム、蛋
白質あるいはこれらの誘導体；

【０１０２】前述のようなα−オレフィン系共重合体、
α−オレフィン・ジエン系共重合体および芳香族ビニル
系炭化水素・共役ジエン系軟質共重合体およびイソブチ
レンまたはイソブチレン・共役ジエンからなる軟質重合
体を挙げることができる。ここで使用されるα−オレフ
ィン系共重合体は、少なくとも２種類のα−オレフィン
からなる非晶性あるいは低結晶性の共重合体である。具
体的な例としては、エチレンと、炭素数３〜２０、好ま
しくは３〜１０のα−オレフィンの共重合体を挙げるこ
とができ、この場合のエチレン成分単位と、α−オレフ
ィン成分単位とのモル比率は、４０：６０〜９５：５の
範囲内にあることが好ましい。

【０１０３】なお、α−オレフィンがプロピレンである
場合には上記の比は、４０：６０〜９０：１０の範囲内
にあることが好ましく、またα−オレフィンが炭素数４
以上のオレフィンである場合には上記の比は、５０：５
０〜９５：５の範囲内にあることが好ましい。また、α
−オレフィン系共重合体として、プロピレンと、炭素数
４〜２０のα−オレフィンとから形成される共重合体を
用いることができ、この場合のプロピレン成分単位とα
−オレフィン成分単位とのモル比は、５０：５０〜９
５：５の範囲内にあることが好ましい。

【０１０４】軟質重合体に使用されるα−オレフィン・
ジエン系共重合体としては、具体的には、エチレン・α
−オレフィン・ジエン共重合体ゴム、およびプロピレン
・α−オレフィンジエン共重合体ゴムが用いられる。

【０１０５】ここで使用されるジエン成分としては、
１,４−ヘキサジエン、１,６−オクタジエン、２−メチ
ル−１,５−ヘキサジエン、６−メチル−１,５−ヘプタ
ジエン、７−メチル−１,６−オクタジエンなどの鎖状
非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジ
エン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニルノルボ
ルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチ
レン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−
ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル
−２−ノルボルネンなどの環状非共役ジエン；２,３−
ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデ
ン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プ
ロペニル−２,２−ノルボルネンなどのジエンを挙げる
ことができる。また、複数のα−オレフィンが使用され
る場合、各オレフィンのモル比は前記α−オレフィン系
共重合体の場合と同様であり、さらにこの共重合体中に
おけるジエン成分の含有率は、通常は１〜２０モル％、
好ましくは２〜１５モル％である。

【０１０６】軟質重合体に使用される芳香族ビニル系炭
化水素・共役ジエン系軟質共重合体としては、具体的に
は、芳香族ビニル系炭化水素と共役ジエン系とのランダ
ム共重合体、ブロック共重合体またはこれらの水素化物
が挙げられる。このような芳香族ビニル系炭化水素・共
役ジエン系軟質共重合体の具体的な例としては、スチレ
ン・ブタジエンブロック共重合体ゴム、スチレン・ブタ
ジエン・スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン・イ
ソプレンブロック共重合体ゴム、スチレン・イソプレン
・スチレンブロック共重合体ゴム、水素添加スチレン・
ブタジエン・スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン
・ブタジエンランダム共重合体ゴムを挙げることができ
る。これらの共重合体ゴムにおいて、芳香族ビニル炭化
水素と共役ジエンとのモル比は、通常は１０：９０〜７
０：３０の範囲内にある。なお、上記の共重合体ゴムの
内、水素添加した共重合体ゴムとは、上記の共重合体ゴ
ム中に残存する荷重結合の内の一部もしくは全部を水素
化した共重合体ゴムである。

【０１０７】軟質重合体に使用されるイソブチレンまた
はイソブチレン・共役ジエンからなる軟質重合体として
は、具体的には、ポリイソブチレンゴム、ポリイソプレ
ンゴム、ポリブタジエンゴム・イソプレン共重合体ゴム
などを挙げることができる。

【０１０８】上記のような軟質重合体は、１３５℃のデ
カリン中で測定した極限粘土［η］が通常は０.０１〜
１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０.０８〜７ｄｌ／ｇの範囲
内にあり、ガラス転移温度が通常は０℃以下、好ましく
は−２０℃以下であり、さらにＸ線回析法により測定し
た結晶化度、０〜１０％、好ましくは０〜７％、特に好
ましくは０〜５％の範囲内にあることが望ましい。

【０１０９】このような他の樹脂は、成分（ｉ）および
／または（ｉｉ）の重合体１００重量部に対して、好ま
しくは１５０重量部以下、より好ましくは１００〜５重
量部の量で用いられる。上記のような成分（ｉ）および
／または（ｉｉ）の重合体に他の樹脂を配合するには、
通常の方法に従い、これらの重合体と他の樹脂とを混合
（あるいは混練）することにより製造することができ、
通常、上記のようにして製造することにより環状オレフ
ィン系重合体を主成分とするポリマーアロイが生成す
る。すなわち、上記のポリマーアロイでは、環状オレフ
ィン系重合体中に、他の樹脂が微分散しており、このポ
リマーアロイは、優れた特性を有している。

【０１１０】このようなポリマーアロイは架橋して用い
ることもできる。特にこのような架橋は、他の樹脂とし
てゴム成分、特に上記の軟質共重合体を含む場合に有効
性が高い。

【０１１１】このような架橋されたポリマーアロイは、
例えば次のようにして製造することができる。上述の環
状オレフィン系重合体と、ゴム成分、殊に上記の軟質共
重合体とを、環状オレフィン系重合体１００重量部に対
して、好ましくは５〜１５０重量部、より好ましくは５
〜１００重量部、特に好ましくは１０〜８０重量部混合
し、次いで混練する。このようなポリマーアロイの溶融
流れ指数（MFR;ASTM D1238 条件）は、通常は０.１〜１
００ｄｌ／ｇである。上記のようなポリマーアロイを架
橋するためには、通常、有機過酸化物を使用する。

【０１１２】本発明において使用することができる有機
過酸化物の例としては、メチルエチルケトパーオキシド
およびシクロヘキサノンパーオキシドなどのケトオキシ
ド類；１,１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘ
キサンおよび２,２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オ
クタンなどのパーオキシケタール類；ｔ−ブチルヒドロ
パーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、２,５−ジ
メチルヘキサン−２,５−ジヒドロキシパーオキシドお
よび１,１,３,３−テトラメチルブチルヒドロパーオキ
シドなどのヒドロパーオキシド類；ジ−ｔ−ブチルパー
オキシド、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサンおよび２,５−ジメチル−２,５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３などのジアルキ
ルパーオキシド類；ラウロイルパーオキシドおよびベン
ゾイルパーオキシドなどのジアシルパーオキシド類；ｔ
−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエートおよび２,５−ジメチル−２,５−ジ（ベン
ゾイルパーオキシ）ヘキサンなどのパーオキシエステル
を挙げることができる。

【０１１３】上記の有機過酸化物の配合量は、環状オレ
フィンランダム共重合体と他の樹脂との合計重量に１０
０重量部に対して、通常は０.０１〜１重量部、好まし
くは０.０５〜０.５重量部である。そして、さらに有機
過酸化物で処理する際にラジカル重合性の官能基を分子
内に２個以上有する化合物を配合することにより、得ら
れるポリマーアロイの耐衝撃性などの特性が向上する。

【０１１４】このようにして使用される官能基を分子内
に２個以上有する化合物の例としては、ジビニルベンゼ
ン、（メタ）アクリル酸ビニルなどを挙げることができ
る。これらの化合物は環状オレフィンランダム共重合体
と他の樹脂との合計量１００重量部に対して通常は１重
量部以下、好ましくは０.１〜０.５重量部の範囲内の量
で使用される。

【０１１５】本発明においては、上記のような樹脂成分
に、さらに所望により添加剤を配合することもできる。
本発明で使用することができる添加剤としては、例え
ば、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔
料、天然油、合成油、ワックス、有機充填剤、無機充填
剤を挙げることができる。

【０１１６】本発明で使用される環状オレフィン系樹脂
の安定性を向上させることができる物質の例としては、
テトラキス［メチレン−３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
β−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸アルキルエステルおよび２,２'−オキ
ザミドビス［エチル−３−（３,３−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのフェノ
ール系酸化防止剤；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウムおよび１,２−ヒドロキシステアリン酸カルシ
ウムなどの脂肪酸金属塩；ならびに、グリセリンジステ
アレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペ
ンタエシスリトールジステアレート、ペンタエリスリト
ールトリステアレートなどの多価のアルコール脂肪族エ
ステルなどを挙げることができる。これらは単独である
いは組み合わせて使用することができる。このような組
み合わせの例としては、テトラキス［メチレン−３−
（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］メタンとステアリン酸亜鉛とグリセリ
ンモノステアレートとの組み合わせを挙げることができ
る。

【０１１７】また、本発明で使用することができる無機
充填剤としては、具体的には、シリカ、ケイ藻土、酸化
チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マ
グネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カ
リウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、ク
レー、マイカ、アスベスト、硝子繊維、ガラスフレー
ク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫
酸モリブデン、ボロン繊維および炭化ケイ素繊維などを
挙げることができる。また、有機充填剤の例としてはポ
リエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊
維、ポリアミド繊維およびポリイミド繊維を挙げること
ができる。これらは単独であるいは組み合わせて使用す
ることができ、これらは通常の範囲内の量で配合するこ
とができる。また、これらの配合方法に特に制限はな
く、例えば環状オレフィン系樹脂を混練することによ
り、樹脂中に配合することができる。

【０１１８】本発明の第１の方法は、基本的に、上記の
如く（１）、（２）および（３）の３つの工程からな
る。工程（１）では、上記の如き成分（ｉ）、（ｉｉ）
および（ｉｉｉ）よりなる群から選ばれる少なくとも１
種の樹脂からなる成形体または成形体部品の一組を準備
する。

【０１１９】成形体または成形体部品は、例えば射出成
形法、ブロー成形法、押出成形法および流涎法など公知
の方法を採用して製造することができる。従って、本発
明で使用される成形体および成形体部品の形状に特に制
限はなく、所望の形状の容器あるいは部品材料などに対
応した形状にすることができ、さらにフィルムあるいは
シートなどの形状にすることもできる。

【０１２０】工程（２）では、工程（１）で準備された
一組の成形体あるいは成形体部品の接着予定部に磁性体
または導電体を接触させる。具体的には、例えば成形体
または成形体部品の接着予定部に磁性体または導電体例
えば金属体を接触させる方法、成形体または成形体部品
の接着予定部に磁性体または導電体例えば金属の粉末を
含有するシートあるいはアルミニウム等の金属をラミネ
ートした金属ラミネートフィルムを接触させる方法等が
好ましく有利に実施される。

【０１２１】磁性体または導電体としては、例えば鉄、
ステンレススチール、アルミニウム、銅、黄銅、鉄合
金、鉄酸化物等が好ましく用いられる。また、磁性体ま
たは導電体の粉末を含有するシートまたは金属ラミネー
トフィルムの基材としては、成形体あるいは成形体部品
の素材である環状オレフィン系樹脂と親和性を有する樹
脂が好ましい。具体的には、本発明の前記工程（１）で
用いる成形体あるいは成形体部品の素材と同じものが有
利に用いられる。本発明によれば、従来から使用されて
いる接着剤では接着し難かった環状オレフィン系重合体
同志を有効に接合することができる。

【０１２２】工程（３）では該磁性体または導電体に交
番磁場をかけ該磁性体または導電体を電磁誘導加熱によ
り発熱させる。それによって、該磁性体または導電体と
接触している樹脂の少なくとも１部を溶融させることが
でき、一組の成形体または成形体部品を、溶融した該接
着予定部を介して接合せしめることができる。

【０１２３】本発明の上記第１の方法は、接合すべき成
形体あるいは成形体部品が電磁誘電加熱できるような大
きさのものである場合に有利に用いられる。電磁誘電加
熱の技術はそれ自体公知であり、本発明の上記工程
（３）もそれ自体公知の技術に従って行なうことができ
る。

【０１２４】本発明の第２の方法は、成形体または成形
体部品の接着予定部に磁性体たまたは導電体そのものを
接合させる方法である。工程（１）では成形体または成
形体部品を準備する。これらは第１の方法の工程（１）
に記載した成形法により製造することができる。工程
（２）および工程（３）は、第１の方法のそれぞれの工
程と同様に実施される。成形体または成形体部品の接着
予定部に接合されるのは磁性体または導電体そのもので
ある点が第１の方法と異なるだけである。

【０１２５】本発明の第３の方法は、磁性体または導電
体を成形体あるいは成形体部品と接触させる前に予め発
熱する方法である。成形体または成形体部品が大きかっ
たりあるいは複雑な形状としているために電磁誘導加熱
に付すことが困難であるような場合に、第３の方法は特
に有利に用いられる。

【０１２６】工程（１）は第１の発明の工程（１）と同
じである。工程（２）では、磁性体または導電体を、成
形体や成形体部品と一緒にする前に、予め交番磁場をか
け該磁性体または導電体を発熱させる。工程（３）で
は、この発熱した磁性体または導電体を、接合すべき一
組の成形体あるいは成形体部品の接合予定部に接触させ
る。これによって、接合予定部の少なくとも１部の樹脂
を溶融せしめ接合予定部を介して該成形体あるいは成形
体部品同志を接合させることができる。

【０１２７】第３の方法は、例えば一組の成形体または
成形体部品の接合予定部に、共通したガイド穴を設けて
おき、その穴に加熱した磁性体あるいは導電体を挿入し
て、一組の成形体あるいは成形体部品を接合する場合な
どに好適に利用される。

【０１２８】本発明によれば、下記の如き成形品が好適
に製造される。エアクリーナー、キャニスター、ウォッ
シャーレゾボア、ヒータコア、テールレンズ、リゾネー
タ、サイレンサー、ダクト、エアインテイクコネクタ
ー、燃料タンク、エアインレット、ストレーナ、サイド
マーカランプ、シリンダーヘッドカバー、インスツルメ
ントパネル、パワーステアリングレゾボア、オイルスト
レーナ、ラジエターグリル、ランプ部品、外装パネル、
バッテリーケース、リザーブタンク、ウォッシャー液タ
ンク、ブレーキオイルタンクなどのタンク類やタンクの
口金の如き自動車用アプリケーター；

【０１２９】皿洗機の水道管、スプレーアーム、ディス
ペンサー、コレクターバルブ、洗濯機のポンプ、バラン
サー、ディストリビューター、スティームアイロンのタ
ンクの如き家電製品；その他水処理装置パーツ、エアフ
レッシャー、防臭ボール、血液フィルター、ライフル、
ホイール、チェインソー、人工心臓、エアダクト、コピ
ータンク、浮球、郵便物容器、ソーラ集熱板、パイプ、
コーヒー容器、自転車チェーンプロテクター、雪そり、
各種コンテナー、各種医薬品や飲料水の容器、注射器の
針の接着、使い捨てライター、文房具、サインペン、玩
具、家具、各種ハウジングの接合組立、各種部品の接合
組立、スピーカーのキャビネットとグリルの接着など。

【０１３０】

【実施例】次に本発明を実施例を示して説明するが、本
発明は、これら実施例によって限定的に解釈されるべき
ではない。物性の測定方法（１）溶融流れ指数（ＭＦＲ２６０℃）ＡＳＴＭＤ１２３８に準じ温度２６０℃、荷重２.１６
ｋｇで測定した。（２）極限粘土［η］デカリン溶液、１３５℃で測定した。（３）軟化温度（ＴＭＡ）デュポン社製Thermo Mechanical Analyzerを用いて厚さ
１ｍｍのシートの熱変形挙動により測定した。すなわ
ち、シート上に石英製針（直径１ｍｍ）をのせ、荷重４
９ｇをかけ、５℃／分の速度で昇温していき、針が０.
１ｍｍ侵入した温度をＴＭＡとした。（４）ガラス転移温度（Ｔｇ）（ＤＳＣ法） SEIKO 電子工業（株）製ＤＳＣ−２０を用いて昇温速度
１０℃／ｍｉｎで測定した。

【０１３１】試験片の作製（試験片Ａ）エチレンと、１,４,５,８−ジメタノ−１,
２,３,４,４ａ,５,８,８ａ−オクタヒドロナフタレン
（ＤＭＯＮ）とのランダム共重合体（エチレン含有率：
６２モル％）であって、極限粘土［η］が０.４７ｄｌ
／ｇ、ガラス転移点が１３７℃、ＭＦＲ２６０℃が３５
ｇ／分および軟化温度１４８℃である環状オレフィンラ
ンダム共重合体のペレットを使用して、下記の条件で射
出成形を行って１２０×１３０×２^tｍｍの角板を作製
した。

【０１３２】成形条件射出成形機東芝機械（株）製ＩＳ−５０ＥＰシリンダ温度２５０℃ 金型温度８０℃ 射出圧力一次／二次＝１０００／８００ｋｇ／
ｃｍ² 射出速度中速この角板を試験片Ａとする。

【０１３３】（試験片Ｂ）環状オレフィンランダム共重
合体ペレット３.４ｋｇを用意した。この共重合体は、
エチレンと１,４,５,８−ジメタノ−１,２,３,４,４ａ,
５,８,８ａ−オクタヒドロナフタレン（ＤＭＯＭ）との
ランダム共重合体であり、この共重合体中におけるエチ
レン含有率は６６モル％である。そして、この共重合体
の極限粘土［η］は０.６ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度は
１２２℃、ＭＦＲ２６０℃は１.５ｇ／分、軟化温度は
１３８℃である。別に、低結晶性α−オレフィン系共重
合体としてエチレン含有率が８０モル％のエチレン・プ
ロピレンランダム共重合体ペレット０.６ｋｇを用意し
た。この共重合体の極限粘土［η］は２.２ｄｌ／ｇ、
ガラス転移温度は−５４℃、ＭＦＲ２３０℃は０.７ｇ
／分、結晶化度０％である。

【０１３４】上記の二種類のペレットを充分混合した
後、二軸押出機（池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−４５）によ
り、シリンダ温度２２０℃で溶融ブレンドし、ペレタイ
ザーを用いてペレット化した。得られたペレットを用い
て上記試験片Ａを製造した際と同一の条件で射出成形を
行い、１２０×１３０×２^tｍｍの角板を作製した。こ
の角板を試験片Ｂとする。

【０１３５】（試験片Ｃ）試験片Ｂの製造の際に用いた
環状オレフィンランダム共重合体と低結晶製α−オレフ
ィン系共重合体とからなるペレット１ｋｇに対して、パ
ーヘキシン２５Ｂ ^TM（日本油脂（株）製）１ｇおよびジ
ビニルベンゼン３ｇの割合で添加し、充分に混合した。
この混合物を二軸押出機を用いてシリンダ温度２３０℃
で溶融下、反応を行いペレタイザーを用いてペレット化
した。得られたペレットを用いて試験片Ａを製造した際
と同一の条件射出成形を行い、１２０×１３０×２^tｍ
ｍの角板を作製した。この角板を試験片Ｃとする。

【０１３６】（試験片Ｄ）試験片Ｃの製造の際に用いた
環状オレフィンランダム共重合体３.０ｋｇと、ナイロ
ン６（東レ（株）製ＣＭ１０１７）１.５ｋｇと、下記
の方法で調製した無水マレイン酸で変性した環状オレフ
ィンランダム共重合体の変性物０.５ｋｇとを充分に混
合した。この混合物を二軸押出機を用いてシリンダ温度
２５０℃で溶融ブレントし、ペレタイザーを用いてペレ
ット化した。得られたペレットを用いて試験片Ａを製造
した際と同一の条件で射出成形を行い、１２０×１３０
×２^tｍｍの角板を作製した。この角板を試験片Ｄとす
る。

【０１３７】共重合体変性物の調製試験片Ａを製造する際に調製したエチレン・ＤＭＯＮラ
ンダム共重合体のペレット５ｋｇに無水マレイン酸５０
ｇ（アセトン２５ｇに溶解）、パーヘキシン２５Ｂ
^TM（日本油脂（株）製）３ｇを加え、充分に混合した
後、二軸押出機を用いてシリンダ温度を２５０℃に設定
して溶融下に反応を行い、得られた反応生成物をペレタ
イザーを用いてペレット化した。得られた樹脂の無水マ
レイン酸含有率は０.８重量％であった。

【０１３８】（試験片Ｅ）試験片Ｃの製造の際に用いた
環状オレフィンランダム共重合体と低結晶性α−オレフ
ィン系共重合体の組成物８００ｇに対してステンレス
（ＳＵＳ３０４）製フィラー２００ｇを配合し、二軸
押出機を用いてシリンダ温度２６０℃で溶融ブレンドし
厚さ０.５ｍｍのシートを成形した。

【０１３９】実施例１幅２５ｍｍの短冊状に切削した試験片Ａを２枚用意し
た。２枚の試験片Ａの重ね合せた先端部の間に、幅２５
ｍｍ、長さ１２.５ｍｍの短冊状に切削した試験片Ｅを
接着面積が１２.５×２５ｍｍになるように挿入した。
次いで電磁誘導加熱装置を用いて発振周波数５０ＫＨ
ｚ、圧力１ｋｇ／ｃｍ²印加時間３０秒で加熱し試験片
を接合した。引張り試験機を用いて引張り剪断接着強度
を測定した。なお、この試験における引張りスピードは
５０ｍｍ／分である。結果を表１に示す。

【０１４０】実施例２〜４実施例１において、試験片Ａの代わりに表１に記載する
ように試験片Ｂ、Ｃ、Ｄを使用した以外は同様の接着を
行い、次いでその引張り剪断強度を測定した。結果を表
１に示す。

【０１４１】実施例５試験片Ａに代え極限粘土［η］０.６６ｄｌ／ｇ、ガラ
ス転移点７０℃、ＭＦＲ２６０℃ ５０ｇ／ｄｌ、軟化
温度６０℃の環状オレフィンランダム共重合体を用いる
以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示
す。

【０１４２】実施例６試験片Ａに代え極限粘土［η］０.５ｄｌ／ｇ、ガラス
転移点１４０℃、ＭＦＲ２６０℃１５ｇ／ｄｌ、軟化温
度１５０℃の環状オレフィンランダム共重合体を用いる
以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示
す。

【０１４３】実施例７実施例１で調製した引張り試験前の試験片と同様の試験
片を１２０℃で５００時間放置した後引張り試験を行っ
た。結果を表１に示す。

【０１４４】比較例１実施例１で用いた試験片Ａ、Ｅに代え、試験片Ａ、Ｅの
環状オレフィン系共重合体の代わりに２３０℃のＭＦＲ
３.０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０.９１のポリプロピレンを
用いて作成した試験片を使用する以外は同様の操作を行
った。結果を表１に示す。

【０１４５】比較例２比較例１で調製した引張り試験前の試験片と同様の試験
片を１２０℃で５００時間放置したところ接合部が劣化
し破断した。結果を表１に示す。

【０１４６】

【表１】

【０１４７】

【発明の効果】本発明の方法によれば、特定の環状オレ
フィン系重合体からなる成形体または成形体部品の接合
予定部に磁性体または導電体を接触させ、これを誘電加
熱することにより該接合予定部を溶融して接合を行なう
ので、従来接着性が必ずしも良好でないとされていた環
状オレフィン系重合体を容易に接合することができる。
しかも、接合部分には環状オレフィン系重合体以外の他
の樹脂を介在させなくてもよいため、樹脂組成が変化す
ることによる特性の変化もない。このため接合面におい
ても環状オレフィン系重合体の優れた特性が損なわれる
ことがない。

【０１４８】殊に本発明の接着方法を環状オレフィン系
重合体同志または環状オレフィン系重合体と金属とを接
合する際に採用することにより、上記重合体からなる成
形体と被接合体との間に他の樹脂成分などが存在しない
ため、樹脂組成が著しく変化することがなく、さらに同
一の重合体を使用るすことにより、接合界面を実質的に
構成することなく接合を行なうことができる。従って成
形体と被接合体とが実質的に一体化するので、非常に高
い接着強度が得られる。また、環状オレフィン系重合体
は発熱体として使用される磁性体や導電体と接触しても
劣化が促進されることがないため特性が長期間安定して
得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）（ｉ）下記式［Ｉ］または［Ｉ
Ｉ］【化１】（式［Ｉ］中、ｕは０または１であり、ｖは０または正
の整数であり、ｗは０または１であり、Ｒ⁶¹〜Ｒ⁷⁸なら
びにＲ^a1およびＲ^b1は、それぞれ独立に、水素原子、ハ
ロゲン原子またはハロゲン原子で置換していてもよい炭
化水素基であり、Ｒ⁷⁵〜Ｒ⁷⁸は、互いに結合して単環ま
たは多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環
が二重結合を有していてもよく、またＲ⁷⁵とＲ⁷⁶とで、
またはＲ⁷⁷とＲ⁷⁸とでアルキリデン基を形成していても
よい）、【化２】（式［ＩＩ］中、ｘおよびｄは０または１以上の整数で
あり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ⁸¹〜Ｒ⁹⁹
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲンで
置換していてもよい脂肪族炭化水素基、ハロゲンで置換
していてもよい脂環族炭化水素基、ハロゲンで置換して
いてもよい芳香族炭化水素基またはハロゲンで置換して
いてもよいアルコキシ基であり、Ｒ⁸⁹またはＲ⁹⁰が結合
している炭素原子と、Ｒ⁹³が結合している炭素原子また
はＲ⁹¹が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素
原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよ
く、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ⁹⁵とＲ⁹²またはＲ⁹⁵とＲ
⁹⁹とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成
していてもよい）、で表わされる、少なくとも１種の環
状オレフィンの開環重合体もしくは共重合体またはそれ
らの水添物もしくは変性物、（ｉｉ）炭素数２以上のα
−オレフィンと上記式［Ｉ］または［ＩＩ］で表わされ
る少なくとも１種の環状オレフィンとの環状オレフィン
系ランダム共重合体またはその変性物、および（ｉｉ
ｉ）上記（ｉ）および（ｉｉ）の重合体の少なくとも１
種と他の樹脂との配合物よりなる群から選ばれる少なく
とも１種の樹脂からなる成形体または成形体部品の一組
を準備し、（２）一組の該成形体または成形体部品の接
着予定部に磁性体または導電体を接触させ、次いで
（３）該磁性体または導電体に交番磁場をかけて該磁性
体または導電体を発熱させそして該磁性体または導電体
と接触している樹脂の少なくとも一部を溶解せしめて該
接着予定部同志を接合せしめる、ことを特徴とする、環
状オレフィン系樹脂からなる成形体の製造方法。
【請求項２】（１）上記成分（ｉ）、（ｉｉ）および
（ｉｉｉ）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹
脂からなる成形体または成形体部品を準備し、（２）該
成形体または成形体部品の接着予定部に磁性体または導
電体を接触させ、次いで（３）該磁性体または導電体に
交番磁場をかけて該磁性体または導電体を発熱させ、そ
して該磁性体または導電体と接触している樹脂の少なく
とも１部を溶融せしめて該接着予定部と該磁性体または
導電体とを接合せしめる、ことを特徴とする、環状オレ
フィン系樹脂からなる成形体の製造方法。
【請求項３】（１）上記成分（ｉ）、（ｉｉ）および
（ｉｉｉ）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹
脂からなる成形体または成形体部品の一組を準備し、
（２）磁性体または導電体に交番磁場をかけて該磁性体
または導電体を発熱させ、そして（３）一組の該成形体
または成形体部品の接着予定部に、発熱した上記磁性体
または導電体を接触させ、そして該磁性体または導電体
と接触している樹脂の少なくとも１部を溶解せしめて該
接合予定部同志を接合せしめる、ことを特徴とする環状
オレフィン系樹脂からなる成形体の製造方法。