JPH07316087A - 結晶形２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニル）プロパン及びその製造方法 - Google Patents
結晶形２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニル）プロパン及びその製造方法Info
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- JPH07316087A JPH07316087A JP30940494A JP30940494A JPH07316087A JP H07316087 A JPH07316087 A JP H07316087A JP 30940494 A JP30940494 A JP 30940494A JP 30940494 A JP30940494 A JP 30940494A JP H07316087 A JPH07316087 A JP H07316087A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 熱安定性及び保存安定性に優れ、さらに粉体
の流動性が改善された針状結晶形を有する２，２−ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキ
シ）フェニル］プロパン（以下、ＴＢＡ−ＢＰと略記す
る）及びその工業的製造方法を提供する。 【構成】 結晶形ＴＢＡ−ＢＰ、及びＴＢＡ−ＢＰの良
溶媒溶液を良溶媒より沸点の高い加熱貧溶媒中に滴下す
ると同時に良溶媒を留去しながら貧溶媒中に分散した白
色針状結晶として回収する結晶形ＴＢＡ−ＢＰの製造方
法。
の流動性が改善された針状結晶形を有する２，２−ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキ
シ）フェニル］プロパン（以下、ＴＢＡ−ＢＰと略記す
る）及びその工業的製造方法を提供する。 【構成】 結晶形ＴＢＡ−ＢＰ、及びＴＢＡ−ＢＰの良
溶媒溶液を良溶媒より沸点の高い加熱貧溶媒中に滴下す
ると同時に良溶媒を留去しながら貧溶媒中に分散した白
色針状結晶として回収する結晶形ＴＢＡ−ＢＰの製造方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、結晶形状が針状である
ことにより、熱安定性が優れ、さらに保存安定性及び流
動性等が改善された高品質２，２−ビス［３，５−ジブ
ロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］
プロパン（以下、ＴＢＡ−ＢＰと略記する）及びその製
造方法に関するものである。ＴＢＡ−ＢＰは、ポリオレ
フィン樹脂等の合成樹脂の難燃剤として有用であり、特
にポリプロピレン、ポリスチレン等の難燃剤として極め
て有用なものである。
ことにより、熱安定性が優れ、さらに保存安定性及び流
動性等が改善された高品質２，２−ビス［３，５−ジブ
ロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］
プロパン（以下、ＴＢＡ−ＢＰと略記する）及びその製
造方法に関するものである。ＴＢＡ−ＢＰは、ポリオレ
フィン樹脂等の合成樹脂の難燃剤として有用であり、特
にポリプロピレン、ポリスチレン等の難燃剤として極め
て有用なものである。
【０００２】
【従来の技術】ＴＢＡ−ＢＰは、２，２−ビス（４−ア
リルオキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン（以
下、ＴＢＡ−ＢＡと略記する）を原料とした場合、一般
にＴＢＡ−ＢＡをハロゲン化炭化水素溶媒に溶解させた
後、臭素との反応により製造される。したがって生成し
たＴＢＡ−ＢＰは、ＴＢＡ−ＢＰを溶解する良溶媒であ
るハロゲン化炭化水素の溶液として得られる。
リルオキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン（以
下、ＴＢＡ−ＢＡと略記する）を原料とした場合、一般
にＴＢＡ−ＢＡをハロゲン化炭化水素溶媒に溶解させた
後、臭素との反応により製造される。したがって生成し
たＴＢＡ−ＢＰは、ＴＢＡ−ＢＰを溶解する良溶媒であ
るハロゲン化炭化水素の溶液として得られる。
【０００３】このＴＢＡ−ＢＰ溶液からＴＢＡ−ＢＰを
粉体として分離回収する方法としては、ＴＢＡ−ＢＰ溶
液からハロゲン化炭化水素溶媒を蒸発除去した後、ケト
ン類に溶解して再結晶化する方法（特開昭４９−１２５
３４８号公報）、ＴＢＡ−ＢＰ溶液を、ＴＢＡ−ＢＰの
溶解度の小さい溶媒、すなわち貧溶媒中に再沈殿させる
方法（特開昭５５−１１１４２９号公報）、ＴＢＡ−Ｂ
Ｐ溶液を非溶媒又は貧溶媒中に滴下し、剪断力のある攪
拌を行うことにより再沈殿させる方法（特公昭５７−２
８９号公報）、ＴＢＡ−ＢＰ溶液中に良溶媒よりも沸点
の高い貧溶媒を滴下し、滴下終了後、直ちに蒸留により
良溶媒を留去する二段再沈殿法（特開平４−２３４３３
７号公報）や、ＴＢＡ−ＢＰ溶液をポリオキシアリキレ
ンソルビタン脂肪酸エステルを含む加熱水中に滴下し、
同時に溶媒を留去しながらＴＢＡ−ＢＰを粉体として回
収する熱水脱溶媒法（特開平４−２７０２３６号公報）
等が知られている。
粉体として分離回収する方法としては、ＴＢＡ−ＢＰ溶
液からハロゲン化炭化水素溶媒を蒸発除去した後、ケト
ン類に溶解して再結晶化する方法（特開昭４９−１２５
３４８号公報）、ＴＢＡ−ＢＰ溶液を、ＴＢＡ−ＢＰの
溶解度の小さい溶媒、すなわち貧溶媒中に再沈殿させる
方法（特開昭５５−１１１４２９号公報）、ＴＢＡ−Ｂ
Ｐ溶液を非溶媒又は貧溶媒中に滴下し、剪断力のある攪
拌を行うことにより再沈殿させる方法（特公昭５７−２
８９号公報）、ＴＢＡ−ＢＰ溶液中に良溶媒よりも沸点
の高い貧溶媒を滴下し、滴下終了後、直ちに蒸留により
良溶媒を留去する二段再沈殿法（特開平４−２３４３３
７号公報）や、ＴＢＡ−ＢＰ溶液をポリオキシアリキレ
ンソルビタン脂肪酸エステルを含む加熱水中に滴下し、
同時に溶媒を留去しながらＴＢＡ−ＢＰを粉体として回
収する熱水脱溶媒法（特開平４−２７０２３６号公報）
等が知られている。
【０００４】この従来の分離回収法で得られるＴＢＡ−
ＢＰの代表的な物性は、平均粒径が５０μｍより大き
く、純度範囲が９２〜９９％，融点範囲が９５〜１１２
℃であり、その粒子構造は白色又は微黄色を帯びる図１
の光学顕微鏡写真に示すような非晶形の粉体である。
ＢＰの代表的な物性は、平均粒径が５０μｍより大き
く、純度範囲が９２〜９９％，融点範囲が９５〜１１２
℃であり、その粒子構造は白色又は微黄色を帯びる図１
の光学顕微鏡写真に示すような非晶形の粉体である。
【０００５】また１８０℃に於ける耐熱ＡＰＨＡ値は１
００以上の値であり、且つ８０℃に於ける保存安定性の
加速試験ではブロッキングが生じ、その硬度の測定では
２ｋｇ以上の数値を示す。さらに、粉体物性の測定で
は、安息角及び崩潰角が６０°以上、スパチュラ角は７
０°以上の値を有するものである。
００以上の値であり、且つ８０℃に於ける保存安定性の
加速試験ではブロッキングが生じ、その硬度の測定では
２ｋｇ以上の数値を示す。さらに、粉体物性の測定で
は、安息角及び崩潰角が６０°以上、スパチュラ角は７
０°以上の値を有するものである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
再結晶化方法や再沈殿方法は、分離回収操作が非常に繁
雑になるという問題があり、得られるＴＢＡ−ＢＰの物
性も満足できるものではなかった。
再結晶化方法や再沈殿方法は、分離回収操作が非常に繁
雑になるという問題があり、得られるＴＢＡ−ＢＰの物
性も満足できるものではなかった。
【０００７】一方、これらの方法を改良した二段再沈殿
法及び熱水脱溶媒法においても、得られる結晶の熱安定
性が悪く、長期間保存を行った場合ブロッキングが生じ
る等の問題があり、工業的方法として未だ満足できるも
のではなかった。
法及び熱水脱溶媒法においても、得られる結晶の熱安定
性が悪く、長期間保存を行った場合ブロッキングが生じ
る等の問題があり、工業的方法として未だ満足できるも
のではなかった。
【０００８】本発明は、上記課題に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、熱安定性、保存安定性及び粉体の
流動性が改善された結晶形を有するＴＢＡ−ＢＰ及びそ
の工業的な製造方法を提供することにある。
であり、その目的は、熱安定性、保存安定性及び粉体の
流動性が改善された結晶形を有するＴＢＡ−ＢＰ及びそ
の工業的な製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、簡便な晶
析方法によりＴＢＡ−ＢＰを高品質な結晶として分離回
収する製造方法について鋭意検討を重ねた結果、良溶媒
に溶解したＴＢＡ−ＢＰ溶液を攪拌下、良溶媒よりも沸
点の高い加熱貧溶媒中に滴下し、同時に良溶媒を留去し
ながら貧溶媒中に分散させると、得られるＴＢＡ−ＢＰ
は結晶形が針状結晶になるばかりでなく、熱安定性、保
存安定性及び流動性等の品質も著しく向上していること
を見出だし、本発明を完成するに至った。
析方法によりＴＢＡ−ＢＰを高品質な結晶として分離回
収する製造方法について鋭意検討を重ねた結果、良溶媒
に溶解したＴＢＡ−ＢＰ溶液を攪拌下、良溶媒よりも沸
点の高い加熱貧溶媒中に滴下し、同時に良溶媒を留去し
ながら貧溶媒中に分散させると、得られるＴＢＡ−ＢＰ
は結晶形が針状結晶になるばかりでなく、熱安定性、保
存安定性及び流動性等の品質も著しく向上していること
を見出だし、本発明を完成するに至った。
【００１０】すなわち本発明は、結晶形２，２−ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキ
シ）フェニル］プロパン、及び２，２−ビス（４−アリ
ルオキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパンの臭素
化反応により得られた２，２−ビス［３，５−ジブロモ
−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロ
パンの良溶媒溶液又は２，２−ビス［３，５−ジブロモ
−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロ
パンを良溶媒に溶解した溶液を、良溶媒より沸点の高い
加熱貧溶媒中に滴下し、同時に良溶媒を留去しながら、
２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブ
ロモプロポキシ）フェニル］プロパンを貧溶媒中に分散
した白色針状結晶として回収することを特徴とする結晶
形２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモプロポキシ）フェニル］プロパンの製造方法であ
る。
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキ
シ）フェニル］プロパン、及び２，２−ビス（４−アリ
ルオキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパンの臭素
化反応により得られた２，２−ビス［３，５−ジブロモ
−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロ
パンの良溶媒溶液又は２，２−ビス［３，５−ジブロモ
−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロ
パンを良溶媒に溶解した溶液を、良溶媒より沸点の高い
加熱貧溶媒中に滴下し、同時に良溶媒を留去しながら、
２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブ
ロモプロポキシ）フェニル］プロパンを貧溶媒中に分散
した白色針状結晶として回収することを特徴とする結晶
形２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモプロポキシ）フェニル］プロパンの製造方法であ
る。
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】本発明のＴＢＡ−ＢＰは針状形の白色結晶
である。
である。
【００１３】本発明のＴＢＡ−ＢＰの代表的な物性は、
以下の通りである。
以下の通りである。
【００１４】（１）純度及び融点範囲についてはほぼ従
来品と同様な値である。
来品と同様な値である。
【００１５】（２）平均粒径は、晶析条件にもより、特
に限定するものではないが、通常３〜５０μｍの範囲で
ある。
に限定するものではないが、通常３〜５０μｍの範囲で
ある。
【００１６】（３）ＡＰＨＡ値は、一般的にＴＢＡ−Ｂ
Ｐが難燃剤として添加されるポリプロピレンの軟化点温
度付近の１８０℃で２０分間加熱した場合、３０〜７０
の範囲である （４）４０℃で６０日間保存した場合、ブロッキングが
生じない。
Ｐが難燃剤として添加されるポリプロピレンの軟化点温
度付近の１８０℃で２０分間加熱した場合、３０〜７０
の範囲である （４）４０℃で６０日間保存した場合、ブロッキングが
生じない。
【００１７】（５）８０℃で１０時間加熱後に生じたブ
ロッキングの硬度が０ｋｇである。
ロッキングの硬度が０ｋｇである。
【００１８】なお本発明でいうブロッキングの硬度と
は、ブロッキングが観測された場合、このブロッキング
を木屋式硬度計（木屋製作所製）を用いて測定した硬度
（ｋｇ）である。ブロッキングが観測されない場合は、
０ｋｇとする。
は、ブロッキングが観測された場合、このブロッキング
を木屋式硬度計（木屋製作所製）を用いて測定した硬度
（ｋｇ）である。ブロッキングが観測されない場合は、
０ｋｇとする。
【００１９】（６）安息角が３０〜４５°、崩潰角が２
５〜４０°、そしてスパチュラ角は４０〜５０°の範囲
である。
５〜４０°、そしてスパチュラ角は４０〜５０°の範囲
である。
【００２０】次ぎに、この結晶形ＴＢＡ−ＢＰを得るた
めの方法について説明する。
めの方法について説明する。
【００２１】本発明で使用される良溶媒としては、特に
限定するものではないが、例えば、四塩化炭素、クロロ
ホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロエ
タン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素等が
挙げられる。これらを単独もしくは混合して使用しても
差支えない。ＴＢＡ−ＢＰ溶液の濃度は特に限定するも
のではないが、経済性のため５〜５０重量％程度が好ま
しい。
限定するものではないが、例えば、四塩化炭素、クロロ
ホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロエ
タン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素等が
挙げられる。これらを単独もしくは混合して使用しても
差支えない。ＴＢＡ−ＢＰ溶液の濃度は特に限定するも
のではないが、経済性のため５〜５０重量％程度が好ま
しい。
【００２２】本発明が適用されるＴＢＡ−ＢＡの臭素化
反応により得られたＴＢＡ−ＢＰの良溶媒溶液は、ＴＢ
Ａ−ＢＡをハロゲン化炭化水素等の良溶媒中に溶解さ
せ、これを臭素化することにより得られたＴＢＡ−ＢＰ
の溶液であれば、特に限定するものではない。また、従
来の方法により製造したＴＢＡ−ＢＰを、再度良溶媒に
溶解させて使用しても差支えない。
反応により得られたＴＢＡ−ＢＰの良溶媒溶液は、ＴＢ
Ａ−ＢＡをハロゲン化炭化水素等の良溶媒中に溶解さ
せ、これを臭素化することにより得られたＴＢＡ−ＢＰ
の溶液であれば、特に限定するものではない。また、従
来の方法により製造したＴＢＡ−ＢＰを、再度良溶媒に
溶解させて使用しても差支えない。
【００２３】本発明で使用される貧溶媒としては、特に
限定するものではないが、例えば、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等のアルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、
ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエー
テル類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の飽和
脂肪族炭化水素類等が挙げられ、これらを単独もしくは
混合して使用しても差支えない。水は非溶媒であり、本
発明でいう貧溶媒には含まれない。ＴＢＡ−ＢＰの製造
に使用される貧溶媒の量は、特に限定するものではない
が、ＴＢＡ−ＢＰ析出後の攪拌の簡便さ及び経済性のた
め、ＴＢＡ−ＢＰ溶液中の良溶媒に対して体積で１〜２
０倍量、好ましくは５〜２０倍量用いるのが望ましい。
限定するものではないが、例えば、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等のアルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、
ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエー
テル類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の飽和
脂肪族炭化水素類等が挙げられ、これらを単独もしくは
混合して使用しても差支えない。水は非溶媒であり、本
発明でいう貧溶媒には含まれない。ＴＢＡ−ＢＰの製造
に使用される貧溶媒の量は、特に限定するものではない
が、ＴＢＡ−ＢＰ析出後の攪拌の簡便さ及び経済性のた
め、ＴＢＡ−ＢＰ溶液中の良溶媒に対して体積で１〜２
０倍量、好ましくは５〜２０倍量用いるのが望ましい。
【００２４】ＴＢＡ−ＢＰ溶液の貧溶媒中への滴下時間
は、良溶媒の留去速度に比例するが、通常３０分以上の
時間であれば問題なく、好ましくは、結晶の分散状態等
を考慮すると約２〜６時間の範囲が好ましい。また、Ｔ
ＢＡ−ＢＰ溶液の滴下後、晶析槽中に残存する良溶媒を
留去させるため、３０分以上そのままの温度を保つこと
が好ましい。
は、良溶媒の留去速度に比例するが、通常３０分以上の
時間であれば問題なく、好ましくは、結晶の分散状態等
を考慮すると約２〜６時間の範囲が好ましい。また、Ｔ
ＢＡ−ＢＰ溶液の滴下後、晶析槽中に残存する良溶媒を
留去させるため、３０分以上そのままの温度を保つこと
が好ましい。
【００２５】良溶媒と貧溶媒の組み合わせは、良溶媒の
沸点よりも高い沸点を有する貧溶媒であれば、特に限定
するものではないが、良溶媒の蒸留分離を簡便に行うた
め、貧溶媒の沸点が１０℃以上高いことが好ましい。例
えば、塩化メチレン（ｂ．ｐ．３９．８℃）−メタノー
ル（ｂ．ｐ．６４．５℃）、塩化メチレン−イソプロパ
ノール（ｂ．ｐ．８２．４℃）、塩化メチレン−ジイソ
プロピルエ−テル（ｂ．ｐ．６８．５℃）、四塩化炭素
（ｂ．ｐ．７６．８℃）−ヘプタン（ｂ．ｐ．９８．４
℃）等の組み合わせが挙げられる。これらのうち、結晶
の分散状態が良好な塩化メチレン−イソプロパノールの
組み合わせが特に好ましい。
沸点よりも高い沸点を有する貧溶媒であれば、特に限定
するものではないが、良溶媒の蒸留分離を簡便に行うた
め、貧溶媒の沸点が１０℃以上高いことが好ましい。例
えば、塩化メチレン（ｂ．ｐ．３９．８℃）−メタノー
ル（ｂ．ｐ．６４．５℃）、塩化メチレン−イソプロパ
ノール（ｂ．ｐ．８２．４℃）、塩化メチレン−ジイソ
プロピルエ−テル（ｂ．ｐ．６８．５℃）、四塩化炭素
（ｂ．ｐ．７６．８℃）−ヘプタン（ｂ．ｐ．９８．４
℃）等の組み合わせが挙げられる。これらのうち、結晶
の分散状態が良好な塩化メチレン−イソプロパノールの
組み合わせが特に好ましい。
【００２６】ＴＢＡ−ＢＰを溶解させた良溶媒溶液の滴
下時に於いて、激しい攪拌等は必要無く、適度な攪拌が
行われていればよい。
下時に於いて、激しい攪拌等は必要無く、適度な攪拌が
行われていればよい。
【００２７】良溶媒の蒸留は、通常常圧下で行われる
が、減圧下でも実施できる。
が、減圧下でも実施できる。
【００２８】良溶媒の留去又は途中に於いて、スラリー
濃度調整のため貧溶媒を添加してもよい。
濃度調整のため貧溶媒を添加してもよい。
【００２９】得られたＴＢＡ−ＢＰのスラリー溶液から
ＴＢＡ−ＢＰを分離する方法は特に限定するものではな
いが、例えば、遠心分離、吸引濾過、スプレードライ等
が挙げられる。
ＴＢＡ−ＢＰを分離する方法は特に限定するものではな
いが、例えば、遠心分離、吸引濾過、スプレードライ等
が挙げられる。
【００３０】以上の方法により得られたＴＢＡ−ＢＰ
は、熱安定性及び保存安定性並びに流動性が優れた白色
針状結晶であり、そのまま高品質なＴＢＡ−ＢＰとして
ポリオレフィン等の難燃剤として使用できる。
は、熱安定性及び保存安定性並びに流動性が優れた白色
針状結晶であり、そのまま高品質なＴＢＡ−ＢＰとして
ポリオレフィン等の難燃剤として使用できる。
【００３１】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
【００３２】なお以下の方法により平均粒径の測定試
験、熱安定性試験、保存安定性試験及び粉体物性の測定
試験を実施した。
験、熱安定性試験、保存安定性試験及び粉体物性の測定
試験を実施した。
【００３３】（１）平均粒径の測定試験は、粒度分析計
（マイクロトラック社製：型式：ＭＫ−２）を用いて、
公知の方法により行った。
（マイクロトラック社製：型式：ＭＫ−２）を用いて、
公知の方法により行った。
【００３４】（２）熱安定性試験は、一般的にＴＢＡ−
ＢＰが難燃剤として添加されるポリプロピレンの軟化点
温度付近の１８０℃に於いて行った。操作は、ＴＢＡ−
ＢＰ５ｇを１００ｍｌガラス製試験管に仕込み、空気雰
囲気下、１８０℃で２０分間加熱後、冷却しクロロホル
ム１００ｍｌに溶解してＡＰＨＡ標準液（ＪＩＳ Ｋ４
１０１に準拠）との比較を行った。
ＢＰが難燃剤として添加されるポリプロピレンの軟化点
温度付近の１８０℃に於いて行った。操作は、ＴＢＡ−
ＢＰ５ｇを１００ｍｌガラス製試験管に仕込み、空気雰
囲気下、１８０℃で２０分間加熱後、冷却しクロロホル
ム１００ｍｌに溶解してＡＰＨＡ標準液（ＪＩＳ Ｋ４
１０１に準拠）との比較を行った。
【００３５】（３）保存安定性試験は、加速試験により
行った。操作は、ＴＢＡ−ＢＰ２０ｇを６０ｍｌＳＵＳ
製試験管に仕込み、空気雰囲気下、８０℃で１０時間加
熱後、粉体のブロッキングの有無について観測を行っ
た。なお、ブロッキングが観測された場合、木屋式硬度
計（木屋製作所製）を用いて、公知の方法により硬度の
測定を行った。またＴＢＡ−ＢＰを４０℃で６０日間保
存したときのブロッキングの有無についても観測を行っ
た。
行った。操作は、ＴＢＡ−ＢＰ２０ｇを６０ｍｌＳＵＳ
製試験管に仕込み、空気雰囲気下、８０℃で１０時間加
熱後、粉体のブロッキングの有無について観測を行っ
た。なお、ブロッキングが観測された場合、木屋式硬度
計（木屋製作所製）を用いて、公知の方法により硬度の
測定を行った。またＴＢＡ−ＢＰを４０℃で６０日間保
存したときのブロッキングの有無についても観測を行っ
た。
【００３６】（４）流動性等の粉体物性の測定試験は、
パウダーテスター（ホソカワミクロン社製：型式ＰＴ−
Ｅ）を用いて、公知の方法により粉体の安息角、崩潰角
そしてスパチュラ角の測定を行った。
パウダーテスター（ホソカワミクロン社製：型式ＰＴ−
Ｅ）を用いて、公知の方法により粉体の安息角、崩潰角
そしてスパチュラ角の測定を行った。
【００３７】合成例 温度計、攪拌翼及び冷却管を有する容量３ｌのフラスコ
に、塩化メチレン１７５０ｇ（１３２３ｍｌ）及びＴＢ
Ａ−ＢＡ８７５ｇ（１．４０ｍｏｌ）を仕込み、臭素４
６９ｇ（２．９３ｍｏｌ）を２４〜２７℃で１時間かけ
て滴下し、滴下後、１時間その温度で熟成を行った。
に、塩化メチレン１７５０ｇ（１３２３ｍｌ）及びＴＢ
Ａ−ＢＡ８７５ｇ（１．４０ｍｏｌ）を仕込み、臭素４
６９ｇ（２．９３ｍｏｌ）を２４〜２７℃で１時間かけ
て滴下し、滴下後、１時間その温度で熟成を行った。
【００３８】反応後、残存臭素を亜硫酸水素ナトリウム
水溶液で還元し、さらに水洗を行い、ＴＢＡ−ＢＰ１２
９７ｇ（１．３８ｍｏｌ）、塩化メチレン１７００ｇ
（１２８０ｍｌ）を含む溶液３００５ｇ（２００４ｍ
ｌ）を得た。この溶液について、液体クロマトグラフィ
ーによる分析を行った結果、ＴＢＡ−ＢＰの収率は９
８．６％、ＴＢＡ−ＢＡの転化率は１００％であった。
以下、この溶液を処理液と呼ぶ。この処理液より、ＴＢ
Ａ−ＢＰ１００ｇ（１０６ｍｍｏｌ）、塩化メチレン１
３１ｇ（９９ｍｌ）を含む溶液２３２ｇ（１５５ｍｌ）
を以下の分離回収で用いた。
水溶液で還元し、さらに水洗を行い、ＴＢＡ−ＢＰ１２
９７ｇ（１．３８ｍｏｌ）、塩化メチレン１７００ｇ
（１２８０ｍｌ）を含む溶液３００５ｇ（２００４ｍ
ｌ）を得た。この溶液について、液体クロマトグラフィ
ーによる分析を行った結果、ＴＢＡ−ＢＰの収率は９
８．６％、ＴＢＡ−ＢＡの転化率は１００％であった。
以下、この溶液を処理液と呼ぶ。この処理液より、ＴＢ
Ａ−ＢＰ１００ｇ（１０６ｍｍｏｌ）、塩化メチレン１
３１ｇ（９９ｍｌ）を含む溶液２３２ｇ（１５５ｍｌ）
を以下の分離回収で用いた。
【００３９】実施例１ 温度計、攪拌翼及び蒸留装置を有する容量１０００ｍｌ
の四ツ口フラスコに、イソプロパノール３９１ｇ（４９
５ｍｌ）を仕込み、７０℃に加熱した。この加熱イソプ
ロパノール中に、常圧攪拌下、製造例１で製造した処理
液を０．０７リットル／時の滴下速度で滴下しながら、
塩化メチレンを連続的に留去した。
の四ツ口フラスコに、イソプロパノール３９１ｇ（４９
５ｍｌ）を仕込み、７０℃に加熱した。この加熱イソプ
ロパノール中に、常圧攪拌下、製造例１で製造した処理
液を０．０７リットル／時の滴下速度で滴下しながら、
塩化メチレンを連続的に留去した。
【００４０】処理液の滴下終了後、さらに内温を８０℃
まで加熱しながら約３０分間蒸留留去を続けた。蒸留終
了後、析出したＴＢＡ−ＢＰは白色針状結晶となってイ
ソプロパノール中に均一に分散していた。なお、留出し
た留分について、ガスクロマトグラフィーによる分析を
行った結果、塩化メチレン１１８ｇを含んでおり、塩化
メチレンの回収率は９０．０％であった。
まで加熱しながら約３０分間蒸留留去を続けた。蒸留終
了後、析出したＴＢＡ−ＢＰは白色針状結晶となってイ
ソプロパノール中に均一に分散していた。なお、留出し
た留分について、ガスクロマトグラフィーによる分析を
行った結果、塩化メチレン１１８ｇを含んでおり、塩化
メチレンの回収率は９０．０％であった。
【００４１】その後、攪拌下に室温まで冷却し、ＴＢＡ
−ＢＰのスラリー溶液を吸引濾過し、水洗を行った後、
乾燥して白色結晶１０１．８ｇを得た。この得られたＴ
ＢＡ−ＢＰ結晶及び濾液について、液体クロマトグラフ
ィーによる分析を行った結果、ＴＢＡ−ＢＰの純度は９
８．０％、ＴＢＡ−ＢＰの回収率は９９．８％であっ
た。この得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について、光学顕微
鏡により観察した結果、結晶形状は図２に示すように針
状であった。
−ＢＰのスラリー溶液を吸引濾過し、水洗を行った後、
乾燥して白色結晶１０１．８ｇを得た。この得られたＴ
ＢＡ−ＢＰ結晶及び濾液について、液体クロマトグラフ
ィーによる分析を行った結果、ＴＢＡ−ＢＰの純度は９
８．０％、ＴＢＡ−ＢＰの回収率は９９．８％であっ
た。この得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について、光学顕微
鏡により観察した結果、結晶形状は図２に示すように針
状であった。
【００４２】また、この得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶につ
いて、以下に示す方法により熱安定性試験を行った。Ｔ
ＢＡ−ＢＰ結晶５ｇを試験管に仕込み、空気雰囲気下、
１８０℃のオイルバスで２０分間加熱した。冷却後、１
００ｍｌのクロロホルムで加熱処理後のＴＢＡ−ＢＰを
溶解した。この溶解液についてＪＩＳ Ｋ４１０１に準
拠してＡＰＨＡ測定を行った結果、ＡＰＨＡ値は４０で
あった。
いて、以下に示す方法により熱安定性試験を行った。Ｔ
ＢＡ−ＢＰ結晶５ｇを試験管に仕込み、空気雰囲気下、
１８０℃のオイルバスで２０分間加熱した。冷却後、１
００ｍｌのクロロホルムで加熱処理後のＴＢＡ−ＢＰを
溶解した。この溶解液についてＪＩＳ Ｋ４１０１に準
拠してＡＰＨＡ測定を行った結果、ＡＰＨＡ値は４０で
あった。
【００４３】この得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶を４０℃の
温度下、６０日間保存した結果、ブロッキングは観測さ
れなかった。また８０℃の温度下、１０時間加熱した場
合も、ブロッキングは観測されなかった。
温度下、６０日間保存した結果、ブロッキングは観測さ
れなかった。また８０℃の温度下、１０時間加熱した場
合も、ブロッキングは観測されなかった。
【００４４】さらに、この得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶に
ついて、パウダーテスター（ホソカワミクロン社製；型
式ＰＴ−Ｅ）による流動性の測定を行った。その結果、
安息角が４０°、崩潰角が３０°そしてスパチュラ角が
５０°であった。晶析条件を表１に、結果を表２に示
す。
ついて、パウダーテスター（ホソカワミクロン社製；型
式ＰＴ−Ｅ）による流動性の測定を行った。その結果、
安息角が４０°、崩潰角が３０°そしてスパチュラ角が
５０°であった。晶析条件を表１に、結果を表２に示
す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】 実施例２〜５ 表１に示す再沈殿条件以外は実施例１と同様に晶析を行
い、次いで実施例１と同様の後処理を実施し、ＴＢＡ−
ＢＰの白色針状結晶を得た。さらに、得られたＴＢＡ−
ＢＰ結晶について実施例１と同様の方法により熱安定性
試験、保存安定性試験及び流動性の測定を行った。晶析
条件を表１に、結果を表２に合わせて示す。
い、次いで実施例１と同様の後処理を実施し、ＴＢＡ−
ＢＰの白色針状結晶を得た。さらに、得られたＴＢＡ−
ＢＰ結晶について実施例１と同様の方法により熱安定性
試験、保存安定性試験及び流動性の測定を行った。晶析
条件を表１に、結果を表２に合わせて示す。
【００４７】実施例６ 合成例で製造した処理液２３２ｇ（１５５ｍｌ）を、２
００ｍｌのナス型フラスコに仕込み、減圧蒸留により塩
化メチレンを蒸発除去させた。除去後、クロロホルム１
４８ｇ（９９ｍｌ）を加え再溶解した。表１に示す再沈
殿条件以外は実施例１と同様にこの溶解液の晶析を行
い、次いで実施例１と同様の後処理を実施し、ＴＢＡ−
ＢＰ結晶を得た。この得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶につい
て、光学顕微鏡により観察した結果、結晶形は針状であ
った。また、得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について実施例
１と同様の方法により熱安定性試験、保存安定性試験及
び流動性の測定を行った。晶析条件を表１に、結果を表
２に合わせて示す。
００ｍｌのナス型フラスコに仕込み、減圧蒸留により塩
化メチレンを蒸発除去させた。除去後、クロロホルム１
４８ｇ（９９ｍｌ）を加え再溶解した。表１に示す再沈
殿条件以外は実施例１と同様にこの溶解液の晶析を行
い、次いで実施例１と同様の後処理を実施し、ＴＢＡ−
ＢＰ結晶を得た。この得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶につい
て、光学顕微鏡により観察した結果、結晶形は針状であ
った。また、得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について実施例
１と同様の方法により熱安定性試験、保存安定性試験及
び流動性の測定を行った。晶析条件を表１に、結果を表
２に合わせて示す。
【００４８】実施例７ 市販品［Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社製 ＰＥ−６８（商
標）］のＴＢＡ−ＢＰ１００ｇを、塩化メチレン１３１
ｇ（９９ｍｌ）に溶解した。表１に示す再沈殿条件以外
は実施例１と同様にこの溶解液の晶析を行い、次いで実
施例１と同様の後処理を実施し、ＴＢＡ−ＢＰ結晶を得
た。この得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について、光学顕微
鏡により観察した結果、結晶形は針状であった。また、
得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について実施例１と同様の方
法により熱安定性試験、保存安定性試験及び流動性の測
定を行った。晶析条件を表１に、結果を表２に合わせて
示す。
標）］のＴＢＡ−ＢＰ１００ｇを、塩化メチレン１３１
ｇ（９９ｍｌ）に溶解した。表１に示す再沈殿条件以外
は実施例１と同様にこの溶解液の晶析を行い、次いで実
施例１と同様の後処理を実施し、ＴＢＡ−ＢＰ結晶を得
た。この得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について、光学顕微
鏡により観察した結果、結晶形は針状であった。また、
得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について実施例１と同様の方
法により熱安定性試験、保存安定性試験及び流動性の測
定を行った。晶析条件を表１に、結果を表２に合わせて
示す。
【００４９】比較例１ 容量１０００ｍｌのビーカーにイソプロパノール３９１
ｇ（４９５ｍｌ）を仕込み、この中に合成例で製造した
処理液２３２ｇ（１５５ｍｌ）を、室温下、攪拌羽根に
よる攪拌を行いながら、０．０７リットル／時の滴下速
度で滴下した。滴下終了後、ＴＢＡ−ＢＰは多量の樹脂
状物を含むスラリー溶液となっていた。得られた樹脂状
物を吸引濾過し、水洗を行った後、乾燥して黄色の樹脂
状物９７．９ｇを得た。この得られたＴＢＡ−ＢＰ樹脂
状物について、液体クロマトグラフィーによる分析を行
った結果、ＴＢＡ−ＢＰの純度は９７．０％、ＴＢＡ−
ＢＰの回収率は９４．０％であった。
ｇ（４９５ｍｌ）を仕込み、この中に合成例で製造した
処理液２３２ｇ（１５５ｍｌ）を、室温下、攪拌羽根に
よる攪拌を行いながら、０．０７リットル／時の滴下速
度で滴下した。滴下終了後、ＴＢＡ−ＢＰは多量の樹脂
状物を含むスラリー溶液となっていた。得られた樹脂状
物を吸引濾過し、水洗を行った後、乾燥して黄色の樹脂
状物９７．９ｇを得た。この得られたＴＢＡ−ＢＰ樹脂
状物について、液体クロマトグラフィーによる分析を行
った結果、ＴＢＡ−ＢＰの純度は９７．０％、ＴＢＡ−
ＢＰの回収率は９４．０％であった。
【００５０】また、この得られたＴＢＡ−ＢＰ樹脂状物
について、実施例１と同様な方法より熱安定性試験を行
いＡＰＨＡの測定を行った結果、ＡＰＨＡ値は１４０で
あった。さらに、この得られたＴＢＡ−ＢＰ樹脂状物を
平均粒径が７〜８μｍになるまで粉砕した後、実施例１
と同様な方法より保存安定性試験を行った結果、ブロッ
キングが観測された。このブロッキングしたＴＢＡ−Ｂ
Ｐの硬度を測定した結果、５ｋｇであった。晶析条件を
表１に、結果を表２に合わせて示す。表２から明らかな
ように、得られたＴＢＡ−ＢＰは実施例のものに比べ、
熱安定性及び保存安定性が著しく劣った。
について、実施例１と同様な方法より熱安定性試験を行
いＡＰＨＡの測定を行った結果、ＡＰＨＡ値は１４０で
あった。さらに、この得られたＴＢＡ−ＢＰ樹脂状物を
平均粒径が７〜８μｍになるまで粉砕した後、実施例１
と同様な方法より保存安定性試験を行った結果、ブロッ
キングが観測された。このブロッキングしたＴＢＡ−Ｂ
Ｐの硬度を測定した結果、５ｋｇであった。晶析条件を
表１に、結果を表２に合わせて示す。表２から明らかな
ように、得られたＴＢＡ−ＢＰは実施例のものに比べ、
熱安定性及び保存安定性が著しく劣った。
【００５１】比較例２ 容量１０００ｍｌのビーカーにイソプロパノール３９１
ｇ（４９５ｍｌ）を仕込み、この中に合成例で製造した
処理液２３２ｇ（１５５ｍｌ）を、室温下、ホモジナイ
ザーによる攪拌を行いながら、０．０７リットル／時の
滴下速度で滴下した。滴下終了後、比較例１と同様な後
処理を行って淡黄色の粉体１００．５ｇを得た。この得
られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について、光学顕微鏡により観
察した結果，結晶形は非晶体であった。また、得られた
ＴＢＡ−ＢＰ粉体について実施例１と同様な方法より熱
安定性試験、保存安定性試験及び流動性の測定を行っ
た。晶析条件を表１に、結果を表２に合わせて示す。表
２から明らかなように、得られたＴＢＡ−ＢＰは実施例
のものに比べ、熱安定性、保存安定性及び粉体の流動性
が著しく劣った。
ｇ（４９５ｍｌ）を仕込み、この中に合成例で製造した
処理液２３２ｇ（１５５ｍｌ）を、室温下、ホモジナイ
ザーによる攪拌を行いながら、０．０７リットル／時の
滴下速度で滴下した。滴下終了後、比較例１と同様な後
処理を行って淡黄色の粉体１００．５ｇを得た。この得
られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について、光学顕微鏡により観
察した結果，結晶形は非晶体であった。また、得られた
ＴＢＡ−ＢＰ粉体について実施例１と同様な方法より熱
安定性試験、保存安定性試験及び流動性の測定を行っ
た。晶析条件を表１に、結果を表２に合わせて示す。表
２から明らかなように、得られたＴＢＡ−ＢＰは実施例
のものに比べ、熱安定性、保存安定性及び粉体の流動性
が著しく劣った。
【００５２】比較例３ 温度計、攪拌翼及び蒸留装置を有する容量１０００ｍｌ
の四ツ口フラスコに、合成例で製造した処理液２３２ｇ
（１５５ｍｌ）を仕込み、室温下、攪拌しながらイソプ
ロパノール２３５ｇ（２９７ｍｌ）を１０分間で滴下
し、滴下終了後、常圧下に５５〜８２℃の温度で塩化メ
チレンを蒸留留去させた。蒸留終了後、次に、攪拌下に
室温まで冷却し、比較例１と同様な後処理を行って白色
粉体１０１．５ｇを得た。この得られたＴＢＡ−ＢＰ結
晶について、光学顕微鏡により観察した結果、結晶形は
非晶体であった。また、得られたＴＢＡ−ＢＰ粉体につ
いて実施例１と同様な方法より熱安定性試験、保存安定
性試験及び流動性の測定を行った。晶析条件を表１に、
結果を表２に合わせて示す。表２から明らかなように、
得られたＴＢＡ−ＢＰは実施例のものに比べ、熱安定
性、保存安定性及び粉体の流動性が著しく劣った。
の四ツ口フラスコに、合成例で製造した処理液２３２ｇ
（１５５ｍｌ）を仕込み、室温下、攪拌しながらイソプ
ロパノール２３５ｇ（２９７ｍｌ）を１０分間で滴下
し、滴下終了後、常圧下に５５〜８２℃の温度で塩化メ
チレンを蒸留留去させた。蒸留終了後、次に、攪拌下に
室温まで冷却し、比較例１と同様な後処理を行って白色
粉体１０１．５ｇを得た。この得られたＴＢＡ−ＢＰ結
晶について、光学顕微鏡により観察した結果、結晶形は
非晶体であった。また、得られたＴＢＡ−ＢＰ粉体につ
いて実施例１と同様な方法より熱安定性試験、保存安定
性試験及び流動性の測定を行った。晶析条件を表１に、
結果を表２に合わせて示す。表２から明らかなように、
得られたＴＢＡ−ＢＰは実施例のものに比べ、熱安定
性、保存安定性及び粉体の流動性が著しく劣った。
【００５３】比較例４ 温度計、攪拌翼及び蒸留装置を有する容量１０００ｍｌ
の四ツ口フラスコに、水４００ｇを仕込み、ＨＬＢ値１
５．６のポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテー
ト０．６６ｇを溶解させ、９０℃に加熱した。この加熱
水中に、常圧攪拌下、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノパルミテート１．３３ｇを溶解させた合成例で製造し
た処理液２３２ｇ（１５５ｍｌ）を、０．０７リットル
／時の滴下速度で滴下しながら、塩化メチレンを連続的
に留去した。なお、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
パルミテートの合計の使用量は、ＴＢＡ−ＢＰ１００重
量部に対して２重量部に相当する。蒸留時、発泡は殆ど
見られずＴＢＡ−ＢＰは直ちに析出し粉体となって水中
に均一に分散した。処理液の滴下後、比較例１と同様な
後処理を行って白色粉体１０２．５ｇを得た。この得ら
れたＴＢＡ−ＢＰ結晶について、光学顕微鏡により観察
した結果、結晶形は非晶体であった。また、得られたＴ
ＢＡ−ＢＰ粉体について実施例１と同様な方法より熱安
定性試験、保存安定性試験及び流動性の測定を行った。
晶析条件を表１に、結果を表２に合わせて示す。表２か
ら明らかなように、得られたＴＢＡ−ＢＰは実施例のも
のに比べ、熱安定性、保存安定性及び粉体の流動性が著
しく劣った。
の四ツ口フラスコに、水４００ｇを仕込み、ＨＬＢ値１
５．６のポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテー
ト０．６６ｇを溶解させ、９０℃に加熱した。この加熱
水中に、常圧攪拌下、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノパルミテート１．３３ｇを溶解させた合成例で製造し
た処理液２３２ｇ（１５５ｍｌ）を、０．０７リットル
／時の滴下速度で滴下しながら、塩化メチレンを連続的
に留去した。なお、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
パルミテートの合計の使用量は、ＴＢＡ−ＢＰ１００重
量部に対して２重量部に相当する。蒸留時、発泡は殆ど
見られずＴＢＡ−ＢＰは直ちに析出し粉体となって水中
に均一に分散した。処理液の滴下後、比較例１と同様な
後処理を行って白色粉体１０２．５ｇを得た。この得ら
れたＴＢＡ−ＢＰ結晶について、光学顕微鏡により観察
した結果、結晶形は非晶体であった。また、得られたＴ
ＢＡ−ＢＰ粉体について実施例１と同様な方法より熱安
定性試験、保存安定性試験及び流動性の測定を行った。
晶析条件を表１に、結果を表２に合わせて示す。表２か
ら明らかなように、得られたＴＢＡ−ＢＰは実施例のも
のに比べ、熱安定性、保存安定性及び粉体の流動性が著
しく劣った。
【００５４】
【発明の効果】以上詳細に説明してきたように、本発明
のＴＢＡ−ＢＰは、結晶形状が針状であることにより、
従来の非晶体のＴＢＡ−ＢＰに比べ熱安定性が優れ、保
存安定性及び流動性等が著しく改善される。また本発明
の方法によれば、ＴＢＡ−ＢＰの結晶形状が従来の非晶
体から針状結晶になり、熱安定性、保存安定性及び粉体
の流動性を著しく向上させることができる。さらに本発
明の方法は、従来法に比べ簡易的な晶析方法により、高
品質なＴＢＡ−ＢＰ得ることができるので、工業的なＴ
ＢＡ−ＢＰの製造方法として極めて有用である。
のＴＢＡ−ＢＰは、結晶形状が針状であることにより、
従来の非晶体のＴＢＡ−ＢＰに比べ熱安定性が優れ、保
存安定性及び流動性等が著しく改善される。また本発明
の方法によれば、ＴＢＡ−ＢＰの結晶形状が従来の非晶
体から針状結晶になり、熱安定性、保存安定性及び粉体
の流動性を著しく向上させることができる。さらに本発
明の方法は、従来法に比べ簡易的な晶析方法により、高
品質なＴＢＡ−ＢＰ得ることができるので、工業的なＴ
ＢＡ−ＢＰの製造方法として極めて有用である。
【図１】非晶形ＴＢＡ−ＢＰの光学顕微鏡による粒子構
造を示す写真である（×２００）。
造を示す写真である（×２００）。
【図２】針状結晶形ＴＢＡ−ＢＰの光学顕微鏡による結
晶構造を示す写真である（×４００）。
晶構造を示す写真である（×４００）。
Claims (5)
- 【請求項１】 結晶形２，２−ビス［３，５−ジブロモ
−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロ
パン。 - 【請求項２】 結晶形が針状であることを特徴とする請
求項１に記載の結晶形２，２−ビス［３，５−ジブロモ
−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロ
パン。 - 【請求項３】 平均粒径の範囲が３〜５０μｍであるこ
とを特徴とする請求項第１項又は請求項２に記載の結晶
形２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモプロポキシ）フェニル］プロパン。 - 【請求項４】 以下の物性を示すことを特徴とする請求
項１乃至請求項３のいずれかに記載の結晶形２，２−ビ
ス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポ
キシ）フェニル］プロパン。 （１）１８０℃で２０分間加熱し、クロロホルムに再溶
解させた時のＡＰＨＡ値が３０〜７０である。 （２）８０℃で１０時間加熱後に生じたブロッキングの
硬度が０ｋｇである。 （３）安息角が３０〜４５°、崩潰角が２５〜４０°及
びスパチュラ角が４０〜５０°である。 - 【請求項５】 ２，２−ビス（４−アリルオキシ−３，
５−ジブロモフェニル）プロパンの臭素化反応により得
られた２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３
−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロパンの良溶媒溶
液又は２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３
−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロパンを良溶媒に
溶解した溶液を、良溶媒より沸点の高い加熱貧溶媒中に
滴下し、同時に良溶媒を留去しながら、２，２−ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキ
シ）フェニル］プロパンを貧溶媒中に分散した白色針状
結晶として回収することを特徴とする結晶形２，２−ビ
ス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポ
キシ）フェニル］プロパンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30940494A JP3796763B2 (ja) | 1994-04-01 | 1994-11-21 | 結晶形２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニル）プロパン及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-64866 | 1994-04-01 | ||
| JP6486694 | 1994-04-01 | ||
| JP30940494A JP3796763B2 (ja) | 1994-04-01 | 1994-11-21 | 結晶形２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニル）プロパン及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316087A true JPH07316087A (ja) | 1995-12-05 |
| JP3796763B2 JP3796763B2 (ja) | 2006-07-12 |
Family
ID=26405971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30940494A Expired - Fee Related JP3796763B2 (ja) | 1994-04-01 | 1994-11-21 | 結晶形２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニル）プロパン及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3796763B2 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0913381A1 (en) * | 1997-10-28 | 1999-05-06 | Teijin Chemicals, Ltd. | Method for purifying a bromine compound |
| US5998674A (en) * | 1997-08-22 | 1999-12-07 | Teijin Chemicals, Ltd. | Bromine compound production method |
| JP2005306857A (ja) * | 2004-03-24 | 2005-11-04 | Sony Corp | ポリアセン化合物の製造方法 |
| JP2007112747A (ja) * | 2005-10-20 | 2007-05-10 | Manac Inc | 高融点２，３−ジブロモプロピル化合物の製造方法 |
| JP2007254292A (ja) * | 2006-03-20 | 2007-10-04 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | ジフェニルスルホンジイソシアネートの製造方法 |
| JP2009524654A (ja) * | 2006-01-26 | 2009-07-02 | フジフィルム マニュファクチャリング ユーロプ ビー．ブイ． | 有機化合物の沈殿方法 |
| CN106340611A (zh) * | 2015-07-08 | 2017-01-18 | 丰田自动车株式会社 | 粒子的制造方法 |
| JP2017100069A (ja) * | 2015-11-30 | 2017-06-08 | トヨタ自動車株式会社 | 粒子の製造方法 |
| CN107903154A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-04-13 | 山东旭锐新材有限公司 | 一种四溴双酚a醚衍生物的结晶方法 |
| JP2018168180A (ja) * | 2014-12-08 | 2018-11-01 | クリスタル ファーマテック カンパニー、リミテッドＣｒｙｓｔａｌ Ｐｈａｒｍａｔｅｃｈ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | バルサルタンおよびａｈｕ−３７７を含む三ナトリウム塩超分子複合体の新規な結晶形及びその製造方法 |
| US10280083B2 (en) | 2016-11-28 | 2019-05-07 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for producing complexed particles |
| US10784012B2 (en) | 2016-12-27 | 2020-09-22 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method of producing sulfide solid electrolyte material |
| CN112624909A (zh) * | 2021-02-03 | 2021-04-09 | 山东迈特新材料科技有限公司 | 一种环境友好的八溴醚制备方法 |
-
1994
- 1994-11-21 JP JP30940494A patent/JP3796763B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5998674A (en) * | 1997-08-22 | 1999-12-07 | Teijin Chemicals, Ltd. | Bromine compound production method |
| EP0913381A1 (en) * | 1997-10-28 | 1999-05-06 | Teijin Chemicals, Ltd. | Method for purifying a bromine compound |
| US6333437B1 (en) | 1997-10-28 | 2001-12-25 | Teijin Chemicals Ltd | Method for purifying a bromine compound |
| JP2005306857A (ja) * | 2004-03-24 | 2005-11-04 | Sony Corp | ポリアセン化合物の製造方法 |
| JP2007112747A (ja) * | 2005-10-20 | 2007-05-10 | Manac Inc | 高融点２，３−ジブロモプロピル化合物の製造方法 |
| JP2009524654A (ja) * | 2006-01-26 | 2009-07-02 | フジフィルム マニュファクチャリング ユーロプ ビー．ブイ． | 有機化合物の沈殿方法 |
| JP2007254292A (ja) * | 2006-03-20 | 2007-10-04 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | ジフェニルスルホンジイソシアネートの製造方法 |
| JP2018168180A (ja) * | 2014-12-08 | 2018-11-01 | クリスタル ファーマテック カンパニー、リミテッドＣｒｙｓｔａｌ Ｐｈａｒｍａｔｅｃｈ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | バルサルタンおよびａｈｕ−３７７を含む三ナトリウム塩超分子複合体の新規な結晶形及びその製造方法 |
| JP2020203936A (ja) * | 2014-12-08 | 2020-12-24 | クリスタル ファーマテック カンパニー、リミテッドＣｒｙｓｔａｌ Ｐｈａｒｍａｔｅｃｈ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | バルサルタンおよびａｈｕ−３７７を含む三ナトリウム塩超分子複合体の新規な結晶形及びその製造方法 |
| JP2017018872A (ja) * | 2015-07-08 | 2017-01-26 | トヨタ自動車株式会社 | 粒子の製造方法 |
| CN106340611A (zh) * | 2015-07-08 | 2017-01-18 | 丰田自动车株式会社 | 粒子的制造方法 |
| US10252232B2 (en) | 2015-07-08 | 2019-04-09 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for producing particles |
| JP2017100069A (ja) * | 2015-11-30 | 2017-06-08 | トヨタ自動車株式会社 | 粒子の製造方法 |
| US9868645B2 (en) | 2015-11-30 | 2018-01-16 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for producing particles |
| US10280083B2 (en) | 2016-11-28 | 2019-05-07 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for producing complexed particles |
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| CN107903154A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-04-13 | 山东旭锐新材有限公司 | 一种四溴双酚a醚衍生物的结晶方法 |
| CN112624909A (zh) * | 2021-02-03 | 2021-04-09 | 山东迈特新材料科技有限公司 | 一种环境友好的八溴醚制备方法 |
| CN112624909B (zh) * | 2021-02-03 | 2023-04-07 | 山东迈特新材料科技有限公司 | 一种环境友好的八溴醚制备方法 |
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