JPH07315357A - 酸素バリヤ性包装材料 - Google Patents
酸素バリヤ性包装材料Info
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- JPH07315357A JPH07315357A JP6111055A JP11105594A JPH07315357A JP H07315357 A JPH07315357 A JP H07315357A JP 6111055 A JP6111055 A JP 6111055A JP 11105594 A JP11105594 A JP 11105594A JP H07315357 A JPH07315357 A JP H07315357A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】ＥＶＯＨの吸湿による酸素バリヤ性の低下を抑
え、かつ加工直後から長期にわたって安定して高い酸素
バリヤ性を有する包装材料を提供すること。 【構成】少なくともＥＶＯＨと酸化触媒からなる酸素バ
リヤ性樹脂組成物層上に、無機物質薄膜層を設けてなる
ことを特徴とする。
え、かつ加工直後から長期にわたって安定して高い酸素
バリヤ性を有する包装材料を提供すること。 【構成】少なくともＥＶＯＨと酸化触媒からなる酸素バ
リヤ性樹脂組成物層上に、無機物質薄膜層を設けてなる
ことを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、包装用資材として供与
される酸素バリヤ性包装材料に関する。
される酸素バリヤ性包装材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、包装用資材には、フィルム、シー
ト、ボトル、容器など種々の形状への加工が容易であ
り、同時に軽量であって輸送コストが安価となる、高分
子材料を主体としたものが使用されている。
ト、ボトル、容器など種々の形状への加工が容易であ
り、同時に軽量であって輸送コストが安価となる、高分
子材料を主体としたものが使用されている。
【０００３】特に食品などの酸化により変質劣化しやす
い内容物が被包装材料となる場合には、高い酸素バリヤ
性が要求される。この様な要望に対しては、従来エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨとす
る）やポリ塩化ビニリデンなどの高分子材料、あるいは
フィルム上にアルミニウムやケイ素酸化物を蒸着したも
のが使用に供せられていた。
い内容物が被包装材料となる場合には、高い酸素バリヤ
性が要求される。この様な要望に対しては、従来エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨとす
る）やポリ塩化ビニリデンなどの高分子材料、あるいは
フィルム上にアルミニウムやケイ素酸化物を蒸着したも
のが使用に供せられていた。
【０００４】しかしながら、ＥＶＯＨにおいては吸湿に
よって酸素バリヤ性が低下してしまうという欠点があっ
た。
よって酸素バリヤ性が低下してしまうという欠点があっ
た。
【０００５】一方、前記の蒸着薄膜の場合にはピンホー
ルやクラックの発生により酸素バリヤ性が不安定になる
という欠点があった。
ルやクラックの発生により酸素バリヤ性が不安定になる
という欠点があった。
【０００６】本発明者らは、先願の特開平４−２１１４
４４号公報において、ＥＶＯＨと酸化触媒を用いた、経
時で優れた酸素バリヤ性を発現する酸素バリヤ性樹脂組
成物を示した。しかし、この酸素バリヤ性樹脂組成物の
酸素バリヤ性は経時で発現されるものであるので、特に
５０μｍ以下のフィルムとした場合、フィルム加工直後
の酸素バリヤ性は充分ではなかった。
４４号公報において、ＥＶＯＨと酸化触媒を用いた、経
時で優れた酸素バリヤ性を発現する酸素バリヤ性樹脂組
成物を示した。しかし、この酸素バリヤ性樹脂組成物の
酸素バリヤ性は経時で発現されるものであるので、特に
５０μｍ以下のフィルムとした場合、フィルム加工直後
の酸素バリヤ性は充分ではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこの様な問題
点を鑑みてなされたもので、その課題とするところは、
ＥＶＯＨの吸湿による酸素バリヤ性の低下を抑え、かつ
加工直後から長期にわたって安定して高い酸素バリヤ性
を有する包装材料を提供することにある。
点を鑑みてなされたもので、その課題とするところは、
ＥＶＯＨの吸湿による酸素バリヤ性の低下を抑え、かつ
加工直後から長期にわたって安定して高い酸素バリヤ性
を有する包装材料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明はこの課題を解決
するため、少なくともＥＶＯＨと酸化触媒からなる酸素
バリヤ性樹脂組成物層上に、無機物質薄膜層を設けてな
ることを特徴とする酸素バリヤ性包装材料を提供する。
するため、少なくともＥＶＯＨと酸化触媒からなる酸素
バリヤ性樹脂組成物層上に、無機物質薄膜層を設けてな
ることを特徴とする酸素バリヤ性包装材料を提供する。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
係る酸化触媒とは、好ましくは遷移金属の化合物等から
なる金属触媒が用いられる。このような遷移金属におい
ては、金属イオンは酸化状態から還元状態、還元状態か
ら酸化状態へと遷移する過程で酸素とＥＶＯＨが反応す
ることを触媒するものと考えられる。
係る酸化触媒とは、好ましくは遷移金属の化合物等から
なる金属触媒が用いられる。このような遷移金属におい
ては、金属イオンは酸化状態から還元状態、還元状態か
ら酸化状態へと遷移する過程で酸素とＥＶＯＨが反応す
ることを触媒するものと考えられる。
【００１０】前記遷移金属としては、好ましくはＣｏ、
Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ等の金属が挙
げられ、これらの金属の化合物としては、有機酸の塩が
用いられる。このような有機酸としては例えばステアリ
ン酸やナフテン酸、リノール酸、ジメチルジチオカルバ
ミン酸、オレイン酸、ギ酸、グルコン酸、蓚酸、フマル
酸などが挙げられ、またポルフィリン、フタロシアニ
ン、キノリン、エチレンジアミン、ピリジン、プロピレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、２，２’−ビピリジン、１，１０−フェナント
ロリン、エチレンジアミンテトラアセテート、ジメチル
グリオキシメート、グリシナート、アセチルアセトネー
ト、シッフ塩基などを配位子とした有機金属錯塩も好ま
しく用いられる。これ以外にも塩化鉄や塩化アンモニウ
ムやコバルトブルーなどの無機塩なども用いることがで
きる。また、これらの金属化合物は単独あるいは２種以
上の混合物としてしてもよい。
Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ等の金属が挙
げられ、これらの金属の化合物としては、有機酸の塩が
用いられる。このような有機酸としては例えばステアリ
ン酸やナフテン酸、リノール酸、ジメチルジチオカルバ
ミン酸、オレイン酸、ギ酸、グルコン酸、蓚酸、フマル
酸などが挙げられ、またポルフィリン、フタロシアニ
ン、キノリン、エチレンジアミン、ピリジン、プロピレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、２，２’−ビピリジン、１，１０−フェナント
ロリン、エチレンジアミンテトラアセテート、ジメチル
グリオキシメート、グリシナート、アセチルアセトネー
ト、シッフ塩基などを配位子とした有機金属錯塩も好ま
しく用いられる。これ以外にも塩化鉄や塩化アンモニウ
ムやコバルトブルーなどの無機塩なども用いることがで
きる。また、これらの金属化合物は単独あるいは２種以
上の混合物としてしてもよい。
【００１１】前記酸化触媒としては、衛生的であること
等の理由により、アルミニウム化合物、あるいはクエン
酸第一鉄ナトリウム、クエン酸第二鉄、クエン酸鉄アン
モニウム、グルコン酸亜鉛、グルコン酸第一鉄、グルコ
ン酸銅、乳酸鉄、ピロリン酸第一鉄、ピロリン酸第二
鉄、硝酸ナトリウム、硫酸第一鉄等の食品添加物等も好
適に使用される。
等の理由により、アルミニウム化合物、あるいはクエン
酸第一鉄ナトリウム、クエン酸第二鉄、クエン酸鉄アン
モニウム、グルコン酸亜鉛、グルコン酸第一鉄、グルコ
ン酸銅、乳酸鉄、ピロリン酸第一鉄、ピロリン酸第二
鉄、硝酸ナトリウム、硫酸第一鉄等の食品添加物等も好
適に使用される。
【００１２】これらの酸化触媒は後記ＥＶＯＨに対し、
金属の原子濃度で１０〜１０００ｐｐｍで含有すればよ
く、より好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
金属の原子濃度で１０〜１０００ｐｐｍで含有すればよ
く、より好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【００１３】本発明に係るＥＶＯＨとしては、エチレン
含有量が２２〜４８ｍｏｌ％、ケン化度が９９〜１００
ｍｏｌ％のものが酸素バリヤ性の効果の面で好ましい。
含有量が２２〜４８ｍｏｌ％、ケン化度が９９〜１００
ｍｏｌ％のものが酸素バリヤ性の効果の面で好ましい。
【００１４】本発明に係る無機物質薄膜層の無機物質と
しては、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｚｒ等
の金属、およびその酸化物、非金属無機物の酸化物のい
ずれかが好適である。またその形成方法としては、公知
の真空蒸着、プラズマ蒸着、イオンプレーティング、ス
パッタリング等の方法が適用できる。これらの無機物質
薄膜層の厚さは２００〜１５００Åで行なえる。
しては、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｚｒ等
の金属、およびその酸化物、非金属無機物の酸化物のい
ずれかが好適である。またその形成方法としては、公知
の真空蒸着、プラズマ蒸着、イオンプレーティング、ス
パッタリング等の方法が適用できる。これらの無機物質
薄膜層の厚さは２００〜１５００Åで行なえる。
【００１５】しかし、ＥＶＯＨは高温高湿下において酸
素バリヤ性が低下し、特に食品包装に用いられるレトル
ト処理を行った場合等、過酷な条件下で著しく酸素バリ
ヤ性が低下する。このレトルト処理を行なう場合は、酸
素バリヤ性保持のために、前記無機物質薄膜層の厚さは
１０００〜２０００Åが好ましい。
素バリヤ性が低下し、特に食品包装に用いられるレトル
ト処理を行った場合等、過酷な条件下で著しく酸素バリ
ヤ性が低下する。このレトルト処理を行なう場合は、酸
素バリヤ性保持のために、前記無機物質薄膜層の厚さは
１０００〜２０００Åが好ましい。
【００１６】本発明に係るＥＶＯＨと酸化触媒からなる
酸素バリヤ性樹脂組成物層は、それ自体が他の層との熱
接着性に乏しいため、フィルムとして加工し包装袋とし
て用いる場合は、片面に熱接着層を積層することが好適
に行なわれる。本発明の酸素バリヤ性包装材料の片側、
または両側に少なくとも１層の熱可塑性樹脂層を積層
し、これにさらに各種フィルムを貼り合わせてフィル
ム、シート等として使用する。
酸素バリヤ性樹脂組成物層は、それ自体が他の層との熱
接着性に乏しいため、フィルムとして加工し包装袋とし
て用いる場合は、片面に熱接着層を積層することが好適
に行なわれる。本発明の酸素バリヤ性包装材料の片側、
または両側に少なくとも１層の熱可塑性樹脂層を積層
し、これにさらに各種フィルムを貼り合わせてフィル
ム、シート等として使用する。
【００１７】さらに実用上の機能を付与するために他の
熱可塑性樹脂を積層することが好適に行われる。例えば
無機物質薄膜層が外的、物理的劣化することから保護す
るため、無機物質薄膜層側に熱可塑性樹脂を積層する。
また包装体としての強度を向上させる、あるいは上記熱
接着性を持たせるなどの目的で、ＥＶＯＨと酸化触媒か
らなる酸素バリヤ性樹脂組成物層側に熱可塑性樹脂を積
層する。これらの場合、先に酸素バリヤ性樹脂組成物層
と熱可塑性樹脂の積層体を形成し、この上に無機物質薄
膜層を形成する方法、当該酸素バリヤ性樹脂組成物層上
に先に無機物質薄膜層を形成しこれにあとから熱可塑性
樹脂を積層する方法、いずれにおいても周知の加工方法
によって製造することができる。
熱可塑性樹脂を積層することが好適に行われる。例えば
無機物質薄膜層が外的、物理的劣化することから保護す
るため、無機物質薄膜層側に熱可塑性樹脂を積層する。
また包装体としての強度を向上させる、あるいは上記熱
接着性を持たせるなどの目的で、ＥＶＯＨと酸化触媒か
らなる酸素バリヤ性樹脂組成物層側に熱可塑性樹脂を積
層する。これらの場合、先に酸素バリヤ性樹脂組成物層
と熱可塑性樹脂の積層体を形成し、この上に無機物質薄
膜層を形成する方法、当該酸素バリヤ性樹脂組成物層上
に先に無機物質薄膜層を形成しこれにあとから熱可塑性
樹脂を積層する方法、いずれにおいても周知の加工方法
によって製造することができる。
【００１８】
【作用】前記酸化触媒を含有する酸素バリヤ性樹脂組成
物層においては、ＥＶＯＨが酸化触媒作用により酸化す
ることで、層内に酸素をトラップする働きにより、酸素
バリヤ性が発現される。
物層においては、ＥＶＯＨが酸化触媒作用により酸化す
ることで、層内に酸素をトラップする働きにより、酸素
バリヤ性が発現される。
【００１９】つまり本発明に係るＥＶＯＨは、酸化触媒
の存在下で成形加工時または保存中に光や熱によってラ
ジカルを形成しやすく、これによりポリマーラジカルが
生成する。これがＥＶＯＨ中に溶解した酸素と反応し
て、パーオキシラジカルとなる。さらに、このパーオキ
シラジカルは、ポリマー鎖の水素を引き抜き、ハイドロ
パーオキサイドとポリマーラジカルを形成する。このハ
イドロパーオキサイドは、アルコキシラジカルとハイド
ロキシラジカルに分解され、さらにポリマー鎖と反応し
て、ラジカルを生成すると考えられる。この様な一連の
酸化ラジカル反応によって酸化触媒を含むＥＶＯＨ樹脂
層は酸素をトラップすることができる。
の存在下で成形加工時または保存中に光や熱によってラ
ジカルを形成しやすく、これによりポリマーラジカルが
生成する。これがＥＶＯＨ中に溶解した酸素と反応し
て、パーオキシラジカルとなる。さらに、このパーオキ
シラジカルは、ポリマー鎖の水素を引き抜き、ハイドロ
パーオキサイドとポリマーラジカルを形成する。このハ
イドロパーオキサイドは、アルコキシラジカルとハイド
ロキシラジカルに分解され、さらにポリマー鎖と反応し
て、ラジカルを生成すると考えられる。この様な一連の
酸化ラジカル反応によって酸化触媒を含むＥＶＯＨ樹脂
層は酸素をトラップすることができる。
【００２０】この様な一連の酸化ラジカル反応は酸化触
媒を含有するＥＶＯＨ層の成形加工時に酸素の存在下で
直ちに開始するものと考えられるが、反応初期において
その酸素をトラップし、バリヤする効果は充分ではな
い。
媒を含有するＥＶＯＨ層の成形加工時に酸素の存在下で
直ちに開始するものと考えられるが、反応初期において
その酸素をトラップし、バリヤする効果は充分ではな
い。
【００２１】一方、無機物質薄膜層はピンホール、クラ
ック等によりその単層では酸素バリア性が不安定であっ
た。そこでこの酸化触媒を含有するＥＶＯＨ層上に無機
物質薄膜層を積層することにより包装材料形成時より直
ちに初期における酸素バリヤ性が実現するものである。
ック等によりその単層では酸素バリア性が不安定であっ
た。そこでこの酸化触媒を含有するＥＶＯＨ層上に無機
物質薄膜層を積層することにより包装材料形成時より直
ちに初期における酸素バリヤ性が実現するものである。
【００２２】つまり、本発明ではこのピンホール、クラ
ック等により無機物質薄膜層をわずかながら通過しよう
とする酸素を前記酸化触媒を含有するＥＶＯＨ層が層内
にトラップする。同時にこの無機物質薄膜層により酸化
触媒を含有するＥＶＯＨ樹脂層を通過しようとする酸素
量を抑制する。この相互効果により、包装材料形成初期
から長期間にわたって高い酸素バリヤ性を発現すること
ができる。
ック等により無機物質薄膜層をわずかながら通過しよう
とする酸素を前記酸化触媒を含有するＥＶＯＨ層が層内
にトラップする。同時にこの無機物質薄膜層により酸化
触媒を含有するＥＶＯＨ樹脂層を通過しようとする酸素
量を抑制する。この相互効果により、包装材料形成初期
から長期間にわたって高い酸素バリヤ性を発現すること
ができる。
【００２３】
【実施例】以下、実施例の酸素バリヤ性包装材料あるい
は酸素バリヤ性積層包装材料の部分断面図、図１〜４に
基づき具体的に説明を行うが、本発明は以下の例に限定
されるものではない。
は酸素バリヤ性積層包装材料の部分断面図、図１〜４に
基づき具体的に説明を行うが、本発明は以下の例に限定
されるものではない。
【００２４】＜実施例１＞図１に示すように、ＥＶＯＨ
（エチレン含量３２％）に酸化触媒としてアセチルアセ
トネート鉄（以下、ａｃａｃ．Ｆｅ）を使用し、Ｆｅ原
子濃度が２００ｐｐｍとなるように混合した酸素バリヤ
性樹脂組成物層１を２０μｍの厚さとなるようフィルム
を作成した。このフィルムの片面に無機物質薄膜層２と
して、プラズマ蒸着法により酸化ケイ素を５００Åの厚
さに形成し、本発明の酸素バリヤ性包装材料を得た。
（エチレン含量３２％）に酸化触媒としてアセチルアセ
トネート鉄（以下、ａｃａｃ．Ｆｅ）を使用し、Ｆｅ原
子濃度が２００ｐｐｍとなるように混合した酸素バリヤ
性樹脂組成物層１を２０μｍの厚さとなるようフィルム
を作成した。このフィルムの片面に無機物質薄膜層２と
して、プラズマ蒸着法により酸化ケイ素を５００Åの厚
さに形成し、本発明の酸素バリヤ性包装材料を得た。
【００２５】＜実施例２＞実施例１における酸素バリヤ
性樹脂組成物層１にコロナ放電処理を施した後、無機物
質薄膜層２として真空蒸着法によりアルミニウムを５０
０Åの厚さに形成し、本発明の酸素バリヤ性包装材料を
得た。
性樹脂組成物層１にコロナ放電処理を施した後、無機物
質薄膜層２として真空蒸着法によりアルミニウムを５０
０Åの厚さに形成し、本発明の酸素バリヤ性包装材料を
得た。
【００２６】＜比較例１＞実施例１において、無機物質
薄膜層２を設けない酸素バリヤ性樹脂組成物層１のみの
単層フィルムを作成した。
薄膜層２を設けない酸素バリヤ性樹脂組成物層１のみの
単層フィルムを作成した。
【００２７】＜比較例２＞実施例１において、酸化触媒
を添加しないでＥＶＯＨ樹脂層を２０μｍのフィルムと
なるように作成した以外は同様にフィルムを作成した。
を添加しないでＥＶＯＨ樹脂層を２０μｍのフィルムと
なるように作成した以外は同様にフィルムを作成した。
【００２８】実施例１、２および比較例１、２につい
て、２５℃・９５％−ＲＨにおける酸素透過度を経時的
に測定した結果を表１に示す。測定は酸素透過度測定装
置「MOCON OX-TRAN 10/50A」（モダンコントロール社
製）にて行った。
て、２５℃・９５％−ＲＨにおける酸素透過度を経時的
に測定した結果を表１に示す。測定は酸素透過度測定装
置「MOCON OX-TRAN 10/50A」（モダンコントロール社
製）にて行った。
【００２９】
【表１】
【００３０】表１より明らかなように実施例１、２の本
発明の酸素バリヤ性包装材料は極めて高い酸素バリヤ性
を有していることがわかる。
発明の酸素バリヤ性包装材料は極めて高い酸素バリヤ性
を有していることがわかる。
【００３１】＜実施例３＞実施例１における酸素バリヤ
性包装材料作成において酸化触媒をａｃａｃ．Ｆｅに換
えてステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸マグネシウム、リノール酸コバルト、ナフテ
ン酸コバルトを表２に示すように用い、本発明の酸素バ
リヤ性包装材料を得た。実施例１と同様に評価を行った
結果を表２に示す。
性包装材料作成において酸化触媒をａｃａｃ．Ｆｅに換
えてステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸マグネシウム、リノール酸コバルト、ナフテ
ン酸コバルトを表２に示すように用い、本発明の酸素バ
リヤ性包装材料を得た。実施例１と同様に評価を行った
結果を表２に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】表２において、Ａはステアリン酸アルミニ
ウム、Ｂはステアリン酸亜鉛、Ｃはステアリン酸マグネ
シウム、Ｄはリノール酸コバルト、Ｅはナフテン酸コバ
ルトを示す。
ウム、Ｂはステアリン酸亜鉛、Ｃはステアリン酸マグネ
シウム、Ｄはリノール酸コバルト、Ｅはナフテン酸コバ
ルトを示す。
【００３４】表２より明らかなように各酸化触媒を用い
た場合においても酸素バリヤ効果が得られる。
た場合においても酸素バリヤ効果が得られる。
【００３５】＜実施例４＞図２に示すように、無機物質
薄膜層２を外的物理的劣化から保護する目的で、実施例
１における無機物質薄膜層２の上にドライラミネーショ
ン法を用い保護層３の二軸延伸ポリエステルフィルム１
２μｍを積層し、本発明の酸素バリヤ性包装材料を得
た。
薄膜層２を外的物理的劣化から保護する目的で、実施例
１における無機物質薄膜層２の上にドライラミネーショ
ン法を用い保護層３の二軸延伸ポリエステルフィルム１
２μｍを積層し、本発明の酸素バリヤ性包装材料を得
た。
【００３６】＜実施例５＞実施例４における保護層３と
して無延伸ポリエチレンフィルム３０μｍを用いた。こ
の様に無延伸の熱可塑性樹脂フィルムを用いた場合、保
護層３で熱接着性をもたせることができる。
して無延伸ポリエチレンフィルム３０μｍを用いた。こ
の様に無延伸の熱可塑性樹脂フィルムを用いた場合、保
護層３で熱接着性をもたせることができる。
【００３７】＜実施例６＞図３に示すように、包材全体
の強度をもたせる目的で支持層４を設けた。本実施例で
は接着層を介した溶融共押出法を用いてポリプロピレン
樹脂層４０μｍを支持層４としてこれに酸素バリヤ性樹
脂組成物層１を２０μｍとした積層フィルムを作成し
た。この積層フィルムに無機物質薄膜層２として、プラ
ズマ蒸着法により酸化ケイ素を５００Åの厚さに形成
し、本発明の酸素バリヤ性包装材料を得た。
の強度をもたせる目的で支持層４を設けた。本実施例で
は接着層を介した溶融共押出法を用いてポリプロピレン
樹脂層４０μｍを支持層４としてこれに酸素バリヤ性樹
脂組成物層１を２０μｍとした積層フィルムを作成し
た。この積層フィルムに無機物質薄膜層２として、プラ
ズマ蒸着法により酸化ケイ素を５００Åの厚さに形成
し、本発明の酸素バリヤ性包装材料を得た。
【００３８】＜実施例７＞実施例６と同じ目的で、ただ
し本実施例では実施例１における酸素バリヤ性樹脂組成
物層１の上に、低温融着性に優れたエチレン・ビニルア
セテート共重合体樹脂フィルム４０μｍをドライラミネ
ーション法を用いて支持層４として設け本発明の酸素バ
リヤ性包装材料を得た。
し本実施例では実施例１における酸素バリヤ性樹脂組成
物層１の上に、低温融着性に優れたエチレン・ビニルア
セテート共重合体樹脂フィルム４０μｍをドライラミネ
ーション法を用いて支持層４として設け本発明の酸素バ
リヤ性包装材料を得た。
【００３９】＜実施例８＞図４に示すように、実施例１
の酸素バリヤ性包装材料に保護層３として二軸延伸ポリ
プロピレンフィルム１２μｍ、支持層４として無延伸ポ
リプロピレンフィルム３０μｍをドライラミネーション
法を用いて積層し、本発明の酸素バリアー性包装材料を
得た。
の酸素バリヤ性包装材料に保護層３として二軸延伸ポリ
プロピレンフィルム１２μｍ、支持層４として無延伸ポ
リプロピレンフィルム３０μｍをドライラミネーション
法を用いて積層し、本発明の酸素バリアー性包装材料を
得た。
【００４０】＜実施例９＞図４において、酸素バリヤ性
樹脂組成物層１に含まれる酸化触媒、その他添加剤が内
容物に移行することを恐れる場合無機物質薄膜層２を包
材の内側としこれを完全に遮断する。保護層３に熱接着
性のある無延伸ポリエチレンフィルム４０μｍを用い、
支持層４には印刷を施した二軸延伸ポリエステルフィル
ム１２μｍをドライラミネーション法を用いて積層し本
発明の酸素バリヤ性包装材料を得た。
樹脂組成物層１に含まれる酸化触媒、その他添加剤が内
容物に移行することを恐れる場合無機物質薄膜層２を包
材の内側としこれを完全に遮断する。保護層３に熱接着
性のある無延伸ポリエチレンフィルム４０μｍを用い、
支持層４には印刷を施した二軸延伸ポリエステルフィル
ム１２μｍをドライラミネーション法を用いて積層し本
発明の酸素バリヤ性包装材料を得た。
【００４１】実施例４、５、６、７、８、および９の酸
素透過度を実施例１と同様に評価し、いずれにおいても
高い酸素バリヤ性を示すことがわかった。結果を表３に
示した。
素透過度を実施例１と同様に評価し、いずれにおいても
高い酸素バリヤ性を示すことがわかった。結果を表３に
示した。
【００４２】
【表３】
【００４３】
【発明の効果】本発明により、酸化触媒を含有した酸素
バリヤ性樹脂組成物層に無機物質薄膜層を設けることに
よって、高い酸素バリヤ性を安定して有する包装材料を
提供することができる。また、他の熱可塑性樹脂を積層
する事によって高い酸素バリヤ性を損なうことなく実用
上の様々な機能を付与することができる。
バリヤ性樹脂組成物層に無機物質薄膜層を設けることに
よって、高い酸素バリヤ性を安定して有する包装材料を
提供することができる。また、他の熱可塑性樹脂を積層
する事によって高い酸素バリヤ性を損なうことなく実用
上の様々な機能を付与することができる。
【００４４】
【図１】本発明の酸素バリヤ性包装材料の一実施例の部
分断面図である。
分断面図である。
【図２】本発明の酸素バリヤ性包装材料の一実施例の部
分断面図である。
分断面図である。
【図３】本発明の酸素バリヤ性包装材料の一実施例の部
分断面図である。
分断面図である。
【図４】本発明の酸素バリヤ性包装材料の一実施例の部
分断面図である。
分断面図である。
１…酸素バリヤ性樹脂組成物層 ２…無機物質薄膜層 ３…保護層 ４…支持層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 圭子 東京都台東区台東１丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】少なくともエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物と酸化触媒からなる酸素バリヤ性樹脂組成物層
上に、無機物質薄膜層を設けてなることを特徴とする酸
素バリヤ性包装材料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6111055A JPH07315357A (ja) | 1994-05-25 | 1994-05-25 | 酸素バリヤ性包装材料 |
| US08/294,026 US5518792A (en) | 1993-08-25 | 1994-08-24 | Packaging materials having oxygen barrier quality |
| EP19940113200 EP0640472A3 (en) | 1993-08-25 | 1994-08-24 | Packaging materials with characteristic oxygen barrier. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6111055A JPH07315357A (ja) | 1994-05-25 | 1994-05-25 | 酸素バリヤ性包装材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07315357A true JPH07315357A (ja) | 1995-12-05 |
Family
ID=14551268
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6111055A Pending JPH07315357A (ja) | 1993-08-25 | 1994-05-25 | 酸素バリヤ性包装材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07315357A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001002135A (ja) * | 1999-06-23 | 2001-01-09 | Toppan Printing Co Ltd | プラスチック容器 |
| JP2007293739A (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Dainippon Printing Co Ltd | 非接触ｉｃタグと非接触ｉｃタグの製造方法 |
-
1994
- 1994-05-25 JP JP6111055A patent/JPH07315357A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001002135A (ja) * | 1999-06-23 | 2001-01-09 | Toppan Printing Co Ltd | プラスチック容器 |
| JP2007293739A (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Dainippon Printing Co Ltd | 非接触ｉｃタグと非接触ｉｃタグの製造方法 |
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