JPH07312208A - 密閉型二次電池用電槽 - Google Patents
密閉型二次電池用電槽Info
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- JPH07312208A JPH07312208A JP6126908A JP12690894A JPH07312208A JP H07312208 A JPH07312208 A JP H07312208A JP 6126908 A JP6126908 A JP 6126908A JP 12690894 A JP12690894 A JP 12690894A JP H07312208 A JPH07312208 A JP H07312208A
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- battery
- barrier
- resin
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 プラスチック製電槽（上蓋を含む）成形体の
内または／および外面に電解液ならびにその反応生成物
に対するバリヤー性強化被覆を設けてなるシール性の改
良された密閉型二次電池用電槽。 【効果】 電槽成形体の内または／および外面に電解液
ならびに反応生成物に対するバリヤー性強化被覆を設け
たことに依り、従来汎用の密閉型二次電池用電槽のシー
ル性を格段に改良し、従来の電槽だけでは不可能であっ
たメインテナンスフリーの密閉型二次電池への適用の可
能性を得た。
内または／および外面に電解液ならびにその反応生成物
に対するバリヤー性強化被覆を設けてなるシール性の改
良された密閉型二次電池用電槽。 【効果】 電槽成形体の内または／および外面に電解液
ならびに反応生成物に対するバリヤー性強化被覆を設け
たことに依り、従来汎用の密閉型二次電池用電槽のシー
ル性を格段に改良し、従来の電槽だけでは不可能であっ
たメインテナンスフリーの密閉型二次電池への適用の可
能性を得た。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、密閉型二次電池用電槽
（上蓋を含む）に係るもので、詳しくは、補水作業を要
しない、長期にメインテナンスフリーで使用できるシー
ル性の改良されたプラスチック製電槽に関するものであ
る。
（上蓋を含む）に係るもので、詳しくは、補水作業を要
しない、長期にメインテナンスフリーで使用できるシー
ル性の改良されたプラスチック製電槽に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】鉛蓄電池やニッケル・カドミウム蓄電池
等の汎用二次電池の電解液の容器である密閉型電槽とし
ては、従来、アクリロニトリル・スチレン共重合（Ａ
Ｓ）樹脂，アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共
重合（ＡＢＳ）樹脂、またはポリエチレン，ポリプロピ
レン，エチレン・プロピレン共重合（ＥＰ）等の硬質ポ
リオレフィン系樹脂を主材とする成形体が使用されてき
た。これらの合成樹脂製電槽は、機械的強度，耐酸性，
耐アルカリ性，加工性，経済性に優れ、電池の軽量化，
製造工程の合理化のために役立ってきた。一方、密閉型
二次電池の電槽内電解液の充電時の反応としては、例え
ば、鉛蓄電池においては、密閉下で次の反応が起る。 正極 Ｈ2 Ｏ＝１／２Ｏ2 ＋２Ｈ+ ＋２ｅ- 負極 Ｐｂ＋１／２Ｏ2 ＋ＳＯ4 2-＋２Ｈ+ ＝ＰｂＳ
Ｏ4 ＋Ｈ2 Ｏ 全体 Ｐｂ＋ＳＯ4 2-＝ＰｂＳＯ4 ＋２ｅ- 上記反応により過充電電流は水の分解に使われないの
で、電解液の減少はおこらず、水の補給は、理論上は、
必要としないとされている。
等の汎用二次電池の電解液の容器である密閉型電槽とし
ては、従来、アクリロニトリル・スチレン共重合（Ａ
Ｓ）樹脂，アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共
重合（ＡＢＳ）樹脂、またはポリエチレン，ポリプロピ
レン，エチレン・プロピレン共重合（ＥＰ）等の硬質ポ
リオレフィン系樹脂を主材とする成形体が使用されてき
た。これらの合成樹脂製電槽は、機械的強度，耐酸性，
耐アルカリ性，加工性，経済性に優れ、電池の軽量化，
製造工程の合理化のために役立ってきた。一方、密閉型
二次電池の電槽内電解液の充電時の反応としては、例え
ば、鉛蓄電池においては、密閉下で次の反応が起る。 正極 Ｈ2 Ｏ＝１／２Ｏ2 ＋２Ｈ+ ＋２ｅ- 負極 Ｐｂ＋１／２Ｏ2 ＋ＳＯ4 2-＋２Ｈ+ ＝ＰｂＳ
Ｏ4 ＋Ｈ2 Ｏ 全体 Ｐｂ＋ＳＯ4 2-＝ＰｂＳＯ4 ＋２ｅ- 上記反応により過充電電流は水の分解に使われないの
で、電解液の減少はおこらず、水の補給は、理論上は、
必要としないとされている。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】しかしながら、現実
には、従来のプラスチック製電槽を使用した密閉型二次
電池では、連続充電を行った場合、６ヶ月経過後、約５
％程度の電解液の減量を生じる。本発明者等は多数の実
験を重ねた結果、従来の電槽構造だけでは、水分，ガス
体等に対するバリヤー性が、十分でなく、長時間の使用
においては、電解液ならびにその反応生成物の一部が電
槽壁を透過することが判明してきた。この事実の把握に
基き、従来使用されてきたプラスチック製電槽の特長
を、そのまま維持して、かつ電解液ならびにその反応生
成物に対するバリヤー性を強化すべく、鋭意研究を進め
た結果、本発明の電槽構成を創出するに至った。
には、従来のプラスチック製電槽を使用した密閉型二次
電池では、連続充電を行った場合、６ヶ月経過後、約５
％程度の電解液の減量を生じる。本発明者等は多数の実
験を重ねた結果、従来の電槽構造だけでは、水分，ガス
体等に対するバリヤー性が、十分でなく、長時間の使用
においては、電解液ならびにその反応生成物の一部が電
槽壁を透過することが判明してきた。この事実の把握に
基き、従来使用されてきたプラスチック製電槽の特長
を、そのまま維持して、かつ電解液ならびにその反応生
成物に対するバリヤー性を強化すべく、鋭意研究を進め
た結果、本発明の電槽構成を創出するに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、プラスチック
製電槽（以下上蓋を含むものとする）の内面または／お
よび外面に電解液ならびにその反応生成物に対するバリ
ヤー性強化被覆を設けてなるシール性の改良された、密
閉型二次電池用電槽を提示する。本発明の電槽に供する
プラスチック製電槽としては、前記した既存の各種プラ
スチック製電槽を使用することができる。
製電槽（以下上蓋を含むものとする）の内面または／お
よび外面に電解液ならびにその反応生成物に対するバリ
ヤー性強化被覆を設けてなるシール性の改良された、密
閉型二次電池用電槽を提示する。本発明の電槽に供する
プラスチック製電槽としては、前記した既存の各種プラ
スチック製電槽を使用することができる。
【０００５】また、バリヤー性被覆との接着性を向上さ
せるために、該プラスチック製電槽の被覆面を、予め表
面処理しておくことが、特にポリオレフィン系樹脂製電
槽では必要である。かゝる表面処理の方法としては、サ
ンドペーパー等による粗面化処理、溶剤，酸化剤等によ
る活性化処理、ウレタンまたはアクリル系等の接着剤，
有機チタネート，シランカプリング剤等のプライマー処
理、コロナ放電，ＵＶまたは電子線照射等公知の各種表
面活性化処理方法を適宜、使用することができる。
せるために、該プラスチック製電槽の被覆面を、予め表
面処理しておくことが、特にポリオレフィン系樹脂製電
槽では必要である。かゝる表面処理の方法としては、サ
ンドペーパー等による粗面化処理、溶剤，酸化剤等によ
る活性化処理、ウレタンまたはアクリル系等の接着剤，
有機チタネート，シランカプリング剤等のプライマー処
理、コロナ放電，ＵＶまたは電子線照射等公知の各種表
面活性化処理方法を適宜、使用することができる。
【０００６】本発明におけるバリヤー性強化被覆として
は、電解液成分ならびに電解反応生成物に対して、高度
なバリヤー性を有する材料よりなるものが好適である。
かゝる被覆用材料としては、一つは塩化ビニリデン系共
重合樹脂であり、各種の共重合樹脂を使用することがで
きる。すなわち、塩化ビニリデンを主成分とし、他の極
性モノマーとの共重合体よりなる樹脂であり、極性モノ
マーとしては、アクリロニトリル，塩化ビニル，酢酸ビ
ニル，（メタ）アクリル酸エステル等がある。また、こ
れらのモノマー成分に加えて、第３成分として、バリヤ
ー性強化の目的を阻害しない程度の少量の（メタ）アク
リル酸が、重合単位として、含まれていてもよい。この
ような塩化ビニリデン系共重合体はバリヤー性強化被覆
の接着性を向上させる効果がある。また、本発明に好適
な他の一種の被覆用材料は、上記した如き塩化ビニリデ
ン系共重合樹脂とアクリル系樹脂とのブレンドである。
は、電解液成分ならびに電解反応生成物に対して、高度
なバリヤー性を有する材料よりなるものが好適である。
かゝる被覆用材料としては、一つは塩化ビニリデン系共
重合樹脂であり、各種の共重合樹脂を使用することがで
きる。すなわち、塩化ビニリデンを主成分とし、他の極
性モノマーとの共重合体よりなる樹脂であり、極性モノ
マーとしては、アクリロニトリル，塩化ビニル，酢酸ビ
ニル，（メタ）アクリル酸エステル等がある。また、こ
れらのモノマー成分に加えて、第３成分として、バリヤ
ー性強化の目的を阻害しない程度の少量の（メタ）アク
リル酸が、重合単位として、含まれていてもよい。この
ような塩化ビニリデン系共重合体はバリヤー性強化被覆
の接着性を向上させる効果がある。また、本発明に好適
な他の一種の被覆用材料は、上記した如き塩化ビニリデ
ン系共重合樹脂とアクリル系樹脂とのブレンドである。
【０００７】この場合のアクリル系樹脂としては、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルまたは／およびアリル
エステルの単独重合体または／および共重合体であり、
共重合成分としては、マレイン酸，イタコン酸，シトラ
コン酸，クロトン酸等α，β不飽和カルボン酸のアルキ
ルエステルまたは／およびアリルエステル；スチレン，
α−メチルスチレン等のビニル置換芳香族炭化水素；ア
クリロニトリル，メタクリロニトリル等のα，β不飽和
脂肪族ニトリル；酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル等の
有機ビニルエステル類；および、塩化ビニル，塩化ビニ
リデン等のハロゲン化ビニル類等のモノマーがある。
タ）アクリル酸アルキルエステルまたは／およびアリル
エステルの単独重合体または／および共重合体であり、
共重合成分としては、マレイン酸，イタコン酸，シトラ
コン酸，クロトン酸等α，β不飽和カルボン酸のアルキ
ルエステルまたは／およびアリルエステル；スチレン，
α−メチルスチレン等のビニル置換芳香族炭化水素；ア
クリロニトリル，メタクリロニトリル等のα，β不飽和
脂肪族ニトリル；酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル等の
有機ビニルエステル類；および、塩化ビニル，塩化ビニ
リデン等のハロゲン化ビニル類等のモノマーがある。
【０００８】このような（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルまたは／およびアリルエステルの単独重合体また
は／および共重合体を適量塩化ビニリデン系共重合樹脂
へブレンドすることにより、バリヤー性強化被覆の接着
性を向上することが出来るが、さらに、その上に、別の
共重合成分として、α，β不飽和カルボン酸のハーフエ
ステル；アクリルアミド，メタクリルアミド，Ｎ−メト
キシアクリルアミド等のα，β不飽和カルボン酸アミ
ド；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のα，β不
飽和カルボン酸のヒドロキシエステル類；グリシジル
（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有するα，β不
飽和カルボン酸エステル類等の親水性ないし、比較的親
水性のモノマー単位を、バリヤー性を阻害しない程度に
少量樹脂分子中に含有させバリヤー性強化被覆の接着性
をより一層高めることができる。
ステルまたは／およびアリルエステルの単独重合体また
は／および共重合体を適量塩化ビニリデン系共重合樹脂
へブレンドすることにより、バリヤー性強化被覆の接着
性を向上することが出来るが、さらに、その上に、別の
共重合成分として、α，β不飽和カルボン酸のハーフエ
ステル；アクリルアミド，メタクリルアミド，Ｎ−メト
キシアクリルアミド等のα，β不飽和カルボン酸アミ
ド；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のα，β不
飽和カルボン酸のヒドロキシエステル類；グリシジル
（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有するα，β不
飽和カルボン酸エステル類等の親水性ないし、比較的親
水性のモノマー単位を、バリヤー性を阻害しない程度に
少量樹脂分子中に含有させバリヤー性強化被覆の接着性
をより一層高めることができる。
【０００９】塩化ビニリデン系共重合樹脂とアクリル系
樹脂をブレンドする場合の混合比は、前者８０〜９９重
量部に対して後者２０〜１重量部であり、後者が、２０
重量部以上では被覆のバリヤー性を低下させる程度が大
きくなり、一方１重量部以下では被覆の接着性改良の効
果が著しく減少する。本発明に使用する被覆用重材料に
は、適宜、バリヤー性に悪影響をあたえない限りにおい
て、安定剤，顔料，充填剤，補強剤等を配合することが
できる。
樹脂をブレンドする場合の混合比は、前者８０〜９９重
量部に対して後者２０〜１重量部であり、後者が、２０
重量部以上では被覆のバリヤー性を低下させる程度が大
きくなり、一方１重量部以下では被覆の接着性改良の効
果が著しく減少する。本発明に使用する被覆用重材料に
は、適宜、バリヤー性に悪影響をあたえない限りにおい
て、安定剤，顔料，充填剤，補強剤等を配合することが
できる。
【００１０】本発明において、上記した樹脂を主材とす
る被覆をプラスチック製電槽の被覆面に設ける方法とし
ては、当該樹脂の溶液，エマルジョンあるいはディスパ
ージョンを塗布し、乾燥するか、または、当該樹脂材料
より予め成形したフィルムあるいはシート状物を接着し
てバリヤー性強化被覆を形成する方法が好適である。塗
布被覆の場合は、刷毛塗り，スプレー，ディッピイング
または被処理電槽成形体内に塗布液を封入して、成形体
を回転させて塗布する方法等の各種の方法を適用するこ
とができ、塗布厚みは１μｍ〜１００μｍが好適であ
る。１μｍ以下ではバリヤー性強化効果は得難く、一方
１００μｍ以上では空泡が入ったり、乾燥に長時間を要
したりして、被覆の形成が困難になる。
る被覆をプラスチック製電槽の被覆面に設ける方法とし
ては、当該樹脂の溶液，エマルジョンあるいはディスパ
ージョンを塗布し、乾燥するか、または、当該樹脂材料
より予め成形したフィルムあるいはシート状物を接着し
てバリヤー性強化被覆を形成する方法が好適である。塗
布被覆の場合は、刷毛塗り，スプレー，ディッピイング
または被処理電槽成形体内に塗布液を封入して、成形体
を回転させて塗布する方法等の各種の方法を適用するこ
とができ、塗布厚みは１μｍ〜１００μｍが好適であ
る。１μｍ以下ではバリヤー性強化効果は得難く、一方
１００μｍ以上では空泡が入ったり、乾燥に長時間を要
したりして、被覆の形成が困難になる。
【００１１】次に、予め成形したフィルムまたはシート
状物の被覆を設ける方法としては、当該フィルムまたは
シート状物を被処理電槽成形体の内または／および外面
に接着剤を使用して、接着させる方法、該電槽成形体の
射出成形時に、予め金型キャビティー内面に当該フィル
ムまたはシート状物を貼着しておいて、射出成形し、成
形体表面を被覆する方法等がある。これらの場合、被覆
の接着を向上させるためフィルムまたはシート状物の表
面処理を施すことが望ましい。表面処理の方法として
は、前記した電槽被覆面の表面処理と同様である。
状物の被覆を設ける方法としては、当該フィルムまたは
シート状物を被処理電槽成形体の内または／および外面
に接着剤を使用して、接着させる方法、該電槽成形体の
射出成形時に、予め金型キャビティー内面に当該フィル
ムまたはシート状物を貼着しておいて、射出成形し、成
形体表面を被覆する方法等がある。これらの場合、被覆
の接着を向上させるためフィルムまたはシート状物の表
面処理を施すことが望ましい。表面処理の方法として
は、前記した電槽被覆面の表面処理と同様である。
【００１２】さらに、本発明者等は本発明に好適なバリ
ヤー性強化被覆として、酸化硅素コートまたは、窒化硅
素コートが甚だ有効であることを見出した。真空蒸着法
で酸化硅素（ＳｉＯx ）又は窒化硅素（Ｓｉy Ｎz ）を
コーティングする方法としては、真空蒸着装置上部の
回転可能な試料台に二次電池ケースを取り付け、坩堝に
酸化硅素（ＳｉＯx ）又は窒化硅素（Ｓｉy Ｎz ）の粒
又は成型したペレットを入れ、１０-3〜１０-5Ｐａに排
気してから、電池ケースを回転させながら電子銃で酸化
硅素（ＳｉＯx ）又は窒化硅素（Ｓｉy Ｎz ）を照射し
加熱蒸発させてコーティングする方法、モリブデン製
又はタンタル製ボートに酸化硅素の粉粒体を入れボート
に通電して加熱し、蒸発させる方法、酸素ガスを導入
しながら、やの方法を実施し、ＳｉＯx のｘを調節
しながら蒸着させる方法等が有る。
ヤー性強化被覆として、酸化硅素コートまたは、窒化硅
素コートが甚だ有効であることを見出した。真空蒸着法
で酸化硅素（ＳｉＯx ）又は窒化硅素（Ｓｉy Ｎz ）を
コーティングする方法としては、真空蒸着装置上部の
回転可能な試料台に二次電池ケースを取り付け、坩堝に
酸化硅素（ＳｉＯx ）又は窒化硅素（Ｓｉy Ｎz ）の粒
又は成型したペレットを入れ、１０-3〜１０-5Ｐａに排
気してから、電池ケースを回転させながら電子銃で酸化
硅素（ＳｉＯx ）又は窒化硅素（Ｓｉy Ｎz ）を照射し
加熱蒸発させてコーティングする方法、モリブデン製
又はタンタル製ボートに酸化硅素の粉粒体を入れボート
に通電して加熱し、蒸発させる方法、酸素ガスを導入
しながら、やの方法を実施し、ＳｉＯx のｘを調節
しながら蒸着させる方法等が有る。
【００１３】スパッタリング法で酸化硅素（ＳｉＯx ）
又は窒化硅素（Ｓｉy Ｎz ）をコーティングする方法と
しては、スパッタリング装置上部の回転可能な試料台
に二次電池ケースを取り付け、酸化硅素（ＳｉＯx ）又
は窒化硅素（Ｓｉy Ｎz ）のターゲットを取り付けて、
１０-3〜１０-5Ｐａに排気してから、アルゴンガスを１
〜１０-2Ｐａになるように導入し、電池ケースを回転さ
せながら、高周波（ＲＦ）電源で、ＲＦスパッタリング
する方法、ＲＦスパッタリングする際に、アルゴンガ
スの他に酸素ガス又は窒素ガスを導入し、トータルの圧
力としては１〜１０-2Ｐａにしてスパッタリングし、酸
化硅素（ＳｉＯx ）のｘ又は窒化硅素（Ｓｉy Ｎz ）の
ｙ又はｚを調節する方法、イオンビームガンを用いて
アルゴンイオンを酸化硅素（ＳｉＯx ）又は窒化硅素
（Ｓｉy Ｎz ）のターゲットに照射してスパッタリング
する方法等が有る。
又は窒化硅素（Ｓｉy Ｎz ）をコーティングする方法と
しては、スパッタリング装置上部の回転可能な試料台
に二次電池ケースを取り付け、酸化硅素（ＳｉＯx ）又
は窒化硅素（Ｓｉy Ｎz ）のターゲットを取り付けて、
１０-3〜１０-5Ｐａに排気してから、アルゴンガスを１
〜１０-2Ｐａになるように導入し、電池ケースを回転さ
せながら、高周波（ＲＦ）電源で、ＲＦスパッタリング
する方法、ＲＦスパッタリングする際に、アルゴンガ
スの他に酸素ガス又は窒素ガスを導入し、トータルの圧
力としては１〜１０-2Ｐａにしてスパッタリングし、酸
化硅素（ＳｉＯx ）のｘ又は窒化硅素（Ｓｉy Ｎz ）の
ｙ又はｚを調節する方法、イオンビームガンを用いて
アルゴンイオンを酸化硅素（ＳｉＯx ）又は窒化硅素
（Ｓｉy Ｎz ）のターゲットに照射してスパッタリング
する方法等が有る。
【００１４】その他にもイオンプレーティング方法があ
り、直流イオンプレーティングやクラスターイオンビー
ム法等が使用可能である。本発明における前記の樹脂製
または、セラミック製バリヤー強化被覆は、表面保護の
ため、風乾ないし低温乾燥性あるいは硬化性タイプのク
リヤー塗料または、ＵＶ硬化塗料をトップコートするこ
とができる。
り、直流イオンプレーティングやクラスターイオンビー
ム法等が使用可能である。本発明における前記の樹脂製
または、セラミック製バリヤー強化被覆は、表面保護の
ため、風乾ないし低温乾燥性あるいは硬化性タイプのク
リヤー塗料または、ＵＶ硬化塗料をトップコートするこ
とができる。
【００１５】保護コーティング用透明性ＵＶ硬化塗料の
コーティング方法としては、電池ケースや上部蓋全体
を、塗料溶液を満たした容器の中に浸漬し、引上げ、振
り切った後、紫外線照射して固化させる法、樹脂溶液
を噴霧させ塗布した後紫外線を照射し固化させる方法、
印刷法により電池ケース外面を全面塗布した後紫外線
を照射し固化させる方法等が有る。
コーティング方法としては、電池ケースや上部蓋全体
を、塗料溶液を満たした容器の中に浸漬し、引上げ、振
り切った後、紫外線照射して固化させる法、樹脂溶液
を噴霧させ塗布した後紫外線を照射し固化させる方法、
印刷法により電池ケース外面を全面塗布した後紫外線
を照射し固化させる方法等が有る。
【００１６】
【実施例】以下に実施例をもって本発明をさらに詳しく
説明するが本発明はこれらの例により制限されるもので
は無い。 ［実施例１］自動車用密閉式鉛蓄電池用ＡＢＳ樹脂製電
槽の内面に、ポリ塩化ビニリデン樹脂溶液（旭化成株式
会社製商品名サランレジンＦ２１６をＭＥＫ／トルエン
＝２／１の混合溶剤に濃度１５重量％となるように７０
℃で溶解させたもの）を５ミクロンの厚さになるよう塗
布し、乾燥器内に６０℃に保持して乾燥した。以上の容
器を用いて密閉式二次電池を構成し、定電圧１４．５Ｖ
で連続充電を行い３ヶ月後の減液特性を測定した。
説明するが本発明はこれらの例により制限されるもので
は無い。 ［実施例１］自動車用密閉式鉛蓄電池用ＡＢＳ樹脂製電
槽の内面に、ポリ塩化ビニリデン樹脂溶液（旭化成株式
会社製商品名サランレジンＦ２１６をＭＥＫ／トルエン
＝２／１の混合溶剤に濃度１５重量％となるように７０
℃で溶解させたもの）を５ミクロンの厚さになるよう塗
布し、乾燥器内に６０℃に保持して乾燥した。以上の容
器を用いて密閉式二次電池を構成し、定電圧１４．５Ｖ
で連続充電を行い３ヶ月後の減液特性を測定した。
【００１７】［実施例２］自動車用密閉式鉛蓄電池用Ａ
ＢＳ樹脂製電槽の外面全体を、ポリ塩化ビニリデン樹脂
溶液（旭化成株式会社製商品名サランレジンＦ２１６を
ＭＥＫ／トルエン＝２／１の混合溶剤に濃度１５重量％
となるように７０℃で溶解させたもの）を５ミクロンの
厚さになるよう塗布し、乾燥器内に６０℃に保持して乾
燥した。以上の容器を用いて密閉式二次電池を構成し、
定電圧１４．５Ｖで連続充電を行い３ヶ月後の減液特性
を測定した。
ＢＳ樹脂製電槽の外面全体を、ポリ塩化ビニリデン樹脂
溶液（旭化成株式会社製商品名サランレジンＦ２１６を
ＭＥＫ／トルエン＝２／１の混合溶剤に濃度１５重量％
となるように７０℃で溶解させたもの）を５ミクロンの
厚さになるよう塗布し、乾燥器内に６０℃に保持して乾
燥した。以上の容器を用いて密閉式二次電池を構成し、
定電圧１４．５Ｖで連続充電を行い３ヶ月後の減液特性
を測定した。
【００１８】［実施例３］自動車用密閉式鉛蓄電池用Ａ
ＢＳ樹脂製電槽の外面全体を、ポリ塩化ビニリデン樹脂
溶液（旭化成株式会社製商品名サランレジンＦ２１６を
ＭＥＫ／トルエン＝２／１の混合溶剤に濃度１５重量％
となるように７０℃で溶解させたもの）を５ミクロンの
厚さになるよう塗布し、乾燥器内に６０℃に保持して乾
燥した。さらに保護コーティングとして透明アミノアル
キッド塗料を塩化ビニリデン樹脂の上に厚さ３０ミクロ
ンとなるように塗布し６０℃で乾燥させた。以上の容器
を用いて密閉式二次電池を構成し、定電圧１４．５Ｖで
連続充電を行い３ヶ月後の減液特性を測定した。
ＢＳ樹脂製電槽の外面全体を、ポリ塩化ビニリデン樹脂
溶液（旭化成株式会社製商品名サランレジンＦ２１６を
ＭＥＫ／トルエン＝２／１の混合溶剤に濃度１５重量％
となるように７０℃で溶解させたもの）を５ミクロンの
厚さになるよう塗布し、乾燥器内に６０℃に保持して乾
燥した。さらに保護コーティングとして透明アミノアル
キッド塗料を塩化ビニリデン樹脂の上に厚さ３０ミクロ
ンとなるように塗布し６０℃で乾燥させた。以上の容器
を用いて密閉式二次電池を構成し、定電圧１４．５Ｖで
連続充電を行い３ヶ月後の減液特性を測定した。
【００１９】［実施例４］自動車用密閉式鉛蓄電池用Ａ
ＢＳ樹脂製電槽の内面及び外面を、ポリ塩化ビニリデン
樹脂溶液（旭化成株式会社製商品名サランレジンＦ２１
６をＭＥＫ／トルエン＝２／１の混合溶剤に濃度１５重
量％となるように７０℃で溶解させたもの）を各５ミク
ロン、トータル１０ミクロンの厚さになるよう全面塗布
し、乾燥器内に６０℃に保持して乾燥した。さらに保護
コーティングとして透明アミノアルキッド塗料を鉛蓄電
池ケースの外面の塩化ビニリデン樹脂の上に厚さ３０ミ
クロンとなるように塗布し６０℃で乾燥させた。以上の
容器を用いて密閉式二次電池を構成し、定電圧１４．５
Ｖで連続充電を行い３ヶ月後の減液特性を測定した。
ＢＳ樹脂製電槽の内面及び外面を、ポリ塩化ビニリデン
樹脂溶液（旭化成株式会社製商品名サランレジンＦ２１
６をＭＥＫ／トルエン＝２／１の混合溶剤に濃度１５重
量％となるように７０℃で溶解させたもの）を各５ミク
ロン、トータル１０ミクロンの厚さになるよう全面塗布
し、乾燥器内に６０℃に保持して乾燥した。さらに保護
コーティングとして透明アミノアルキッド塗料を鉛蓄電
池ケースの外面の塩化ビニリデン樹脂の上に厚さ３０ミ
クロンとなるように塗布し６０℃で乾燥させた。以上の
容器を用いて密閉式二次電池を構成し、定電圧１４．５
Ｖで連続充電を行い３ヶ月後の減液特性を測定した。
【００２０】［実施例５］自動車用密閉式鉛蓄電池用Ａ
ＢＳ樹脂製電槽に、ポリ塩化ビニリデンラテックス（旭
化成株式会社製商品名サランラテックスＬ５２０）を注
入し、上蓋をしてから電池ケースを回転させた後エマル
ジョンを排出し、７０℃で乾燥して、電池ケースの内面
を平均で５ミクロンの厚さになるよう塗布した。以上の
容器を用いて密閉式二次電池を構成し、定電圧１４．５
Ｖで連続充電を行い３ヶ月後の減液特性を測定した。
ＢＳ樹脂製電槽に、ポリ塩化ビニリデンラテックス（旭
化成株式会社製商品名サランラテックスＬ５２０）を注
入し、上蓋をしてから電池ケースを回転させた後エマル
ジョンを排出し、７０℃で乾燥して、電池ケースの内面
を平均で５ミクロンの厚さになるよう塗布した。以上の
容器を用いて密閉式二次電池を構成し、定電圧１４．５
Ｖで連続充電を行い３ヶ月後の減液特性を測定した。
【００２１】［実施例６］自動車用密閉式鉛蓄電池用Ａ
ＢＳ樹脂製電槽の内面及び外面に、ポリ塩化ビニリデン
ラテックス（旭化成株式会社製商品名サランラテックス
Ｌ５２０）を平均で各５ミクロン、トータル１０ミクロ
ンの厚さになるようディッピング法で塗布し、乾燥器内
に７０℃に保持して乾燥した。以上の容器を用いて密閉
式二次電池を構成し、定電圧１４．５Ｖで連続充電を行
い３ヶ月後の減液特性を測定した。 ［実施例７］
ＢＳ樹脂製電槽の内面及び外面に、ポリ塩化ビニリデン
ラテックス（旭化成株式会社製商品名サランラテックス
Ｌ５２０）を平均で各５ミクロン、トータル１０ミクロ
ンの厚さになるようディッピング法で塗布し、乾燥器内
に７０℃に保持して乾燥した。以上の容器を用いて密閉
式二次電池を構成し、定電圧１４．５Ｖで連続充電を行
い３ヶ月後の減液特性を測定した。 ［実施例７］
【００２２】自動車用密閉式鉛蓄電池用ＡＢＳ樹脂製電
槽を真空蒸着機に入れ、１０-3Ｐａまで排気した後、出
来るだけ均一に薄膜を形成させる為電池ケース及び蓋を
回転させながら、電子銃で酸化硅素（ＳｉＯx ）を満た
したるつぼを照射し、酸化硅素薄膜を蓄電池ケース表面
に形成した。大気圧に戻した後取りだし、厚さを計測す
ると平均厚さは２００〜５００ｎｍであった。さらに保
護コーティングとして紫外線硬化透明塗料を酸化硅素薄
膜上に厚さ５ミクロン塗布し紫外線を照射し硬化させ
た。以上の容器を用いて密閉式二次電池を構成し、定電
圧１４．５Ｖで連続充電を行い３ヶ月後の減液特性を測
定した。
槽を真空蒸着機に入れ、１０-3Ｐａまで排気した後、出
来るだけ均一に薄膜を形成させる為電池ケース及び蓋を
回転させながら、電子銃で酸化硅素（ＳｉＯx ）を満た
したるつぼを照射し、酸化硅素薄膜を蓄電池ケース表面
に形成した。大気圧に戻した後取りだし、厚さを計測す
ると平均厚さは２００〜５００ｎｍであった。さらに保
護コーティングとして紫外線硬化透明塗料を酸化硅素薄
膜上に厚さ５ミクロン塗布し紫外線を照射し硬化させ
た。以上の容器を用いて密閉式二次電池を構成し、定電
圧１４．５Ｖで連続充電を行い３ヶ月後の減液特性を測
定した。
【００２３】［実施例８］自動車用密閉式鉛蓄電池用Ａ
ＢＳ樹脂製電槽を酸化硅素（ＳｉＯx ）ターゲットを備
えたＲＦ（高周波）マグネトロン式スパッタリング装置
に入れ、１０-3Ｐａまで排気した後、アルゴンを導入
し、０．３Ｐａで出来るだけ均一に薄膜を形成させる為
電池ケース及び蓋を回転させながら、高周波スパッタリ
ングを行った。大気圧に戻した後取りだし、厚さを計測
すると平均厚さは２００〜３００ｎｍであった。さらに
保護コーティングとして紫外線硬化透明塗料を酸化硅素
薄膜上に厚さ５ミクロン塗布し紫外線を照射し硬化させ
た。以上の容器を用いて密閉式二次電池を構成し、定電
圧１４．５Ｖで連続充電を行い３ヶ月後の減液特性を測
定した。
ＢＳ樹脂製電槽を酸化硅素（ＳｉＯx ）ターゲットを備
えたＲＦ（高周波）マグネトロン式スパッタリング装置
に入れ、１０-3Ｐａまで排気した後、アルゴンを導入
し、０．３Ｐａで出来るだけ均一に薄膜を形成させる為
電池ケース及び蓋を回転させながら、高周波スパッタリ
ングを行った。大気圧に戻した後取りだし、厚さを計測
すると平均厚さは２００〜３００ｎｍであった。さらに
保護コーティングとして紫外線硬化透明塗料を酸化硅素
薄膜上に厚さ５ミクロン塗布し紫外線を照射し硬化させ
た。以上の容器を用いて密閉式二次電池を構成し、定電
圧１４．５Ｖで連続充電を行い３ヶ月後の減液特性を測
定した。
【００２４】［実施例９］自動車用密閉式鉛蓄電池用Ａ
ＢＳ樹脂製電槽を窒化硅素（Ｓｉ3 Ｎ4 ）ターゲットを
備えたＲＦ（高周波）マグネトロン式スパッタリング装
置に入れ、１０-3Ｐａまで排気した後、アルゴン及び窒
素ガスを容積比率９５／５で０．３Ｐａになるように導
入し、出来るだけ均一に薄膜を形成させる為電池ケース
及び蓋を回転させながら、高周波スパッタリングを行っ
た。大気圧に戻した後取りだし、厚さを計測すると平均
厚さは２００〜３００ｎｍであった。さらに保護コーテ
ィングとして紫外線硬化透明塗料を窒化硅素薄膜上に厚
さ５ミクロン塗布し紫外線を照射し硬化させた。以上の
容器を用いて密閉式二次電池を構成し、定電圧１４．５
Ｖで連続充電を行い３ヶ月後の減液特性を測定した。
ＢＳ樹脂製電槽を窒化硅素（Ｓｉ3 Ｎ4 ）ターゲットを
備えたＲＦ（高周波）マグネトロン式スパッタリング装
置に入れ、１０-3Ｐａまで排気した後、アルゴン及び窒
素ガスを容積比率９５／５で０．３Ｐａになるように導
入し、出来るだけ均一に薄膜を形成させる為電池ケース
及び蓋を回転させながら、高周波スパッタリングを行っ
た。大気圧に戻した後取りだし、厚さを計測すると平均
厚さは２００〜３００ｎｍであった。さらに保護コーテ
ィングとして紫外線硬化透明塗料を窒化硅素薄膜上に厚
さ５ミクロン塗布し紫外線を照射し硬化させた。以上の
容器を用いて密閉式二次電池を構成し、定電圧１４．５
Ｖで連続充電を行い３ヶ月後の減液特性を測定した。
【００２５】［比較例１］自動車用密閉式鉛蓄電池用Ａ
ＢＳ樹脂製電槽に何も加工しないで、密閉式二次電池を
構成し、定電圧１４．５Ｖで連続充電を行い３ヶ月後の
減液特性を測定した。
ＢＳ樹脂製電槽に何も加工しないで、密閉式二次電池を
構成し、定電圧１４．５Ｖで連続充電を行い３ヶ月後の
減液特性を測定した。
【００２６】表１
【００２７】
【本発明の効果】 （イ）電槽成形体の内または／および外面に電解液なら
びに反応生成物に対するバリヤー性強化被覆を設けたこ
とに依り、従来汎用の密閉型二次電池用電槽のシール性
を格段に改良し、従来の電槽だけでは不可能であったメ
インテナンスフリーの密閉型二次電池への適用の可能性
を得た。 （ロ）塩化ビニリデン系共重合樹脂を主材とする被覆を
プラスチック電槽成形体表面に設けることにより、シー
ル性の優ぐれた密閉型二次電池用電槽を得た。 （ハ）塩化ビニリデン系共重合樹脂にアクリル系樹脂を
適量ブレンドすることにより、バリヤー性を大きく低下
させない範囲で、被覆面との接着性が改良された。 （ニ）被覆用樹脂材料は、溶液，エマルジョンあるいは
ディスパージョンの形態で適用することができ、プラス
チック製電槽成形体の表面に容易に、被覆形成を行うこ
とができる。 （ホ）また、被覆用樹脂材料は、予めフィルムまたはシ
ート状物に形成しておいて、電槽成形体表面に接着して
もよく、この場合は塗布方法に比べて、遙かに厚い被覆
を容易に形成することができる。 （ヘ）酸化硅素また窒化硅素コートを電槽成形体表面に
設けることに依り、顕著なバリヤー性強化効果を得た。 （ト）バリヤー性強化被覆にトップコートを施すことに
依り、表面保護を行うことができる。 （チ）本発明の電槽は耐酸性，耐アルカリ性で且つバリ
ヤー性強化被覆を設けているので、密閉型鉛蓄電池また
はニッケル・カドミウム電池に好適である。
びに反応生成物に対するバリヤー性強化被覆を設けたこ
とに依り、従来汎用の密閉型二次電池用電槽のシール性
を格段に改良し、従来の電槽だけでは不可能であったメ
インテナンスフリーの密閉型二次電池への適用の可能性
を得た。 （ロ）塩化ビニリデン系共重合樹脂を主材とする被覆を
プラスチック電槽成形体表面に設けることにより、シー
ル性の優ぐれた密閉型二次電池用電槽を得た。 （ハ）塩化ビニリデン系共重合樹脂にアクリル系樹脂を
適量ブレンドすることにより、バリヤー性を大きく低下
させない範囲で、被覆面との接着性が改良された。 （ニ）被覆用樹脂材料は、溶液，エマルジョンあるいは
ディスパージョンの形態で適用することができ、プラス
チック製電槽成形体の表面に容易に、被覆形成を行うこ
とができる。 （ホ）また、被覆用樹脂材料は、予めフィルムまたはシ
ート状物に形成しておいて、電槽成形体表面に接着して
もよく、この場合は塗布方法に比べて、遙かに厚い被覆
を容易に形成することができる。 （ヘ）酸化硅素また窒化硅素コートを電槽成形体表面に
設けることに依り、顕著なバリヤー性強化効果を得た。 （ト）バリヤー性強化被覆にトップコートを施すことに
依り、表面保護を行うことができる。 （チ）本発明の電槽は耐酸性，耐アルカリ性で且つバリ
ヤー性強化被覆を設けているので、密閉型鉛蓄電池また
はニッケル・カドミウム電池に好適である。
Claims (9)
- 【請求項１】 プラスチック製電槽（上蓋を含む）成形
体の内面または／および外面に電解液ならびにその反応
生成物に対するバリヤー性強化被覆を設けてなるシール
性の改良された密閉型二次電池用電槽。 - 【請求項２】 バリヤー性強化被覆が塩化ビニリデン系
共重合樹脂を主材とする被覆であることを特徴とする請
求項１の電槽。 - 【請求項３】 バリヤー性強化被覆が塩化ビニリデン系
共重合樹脂８０〜９９重量部とアクリル系樹脂２０〜１
重量部のブレンドを主材とする被覆であることを特徴と
する請求項１の電槽。 - 【請求項４】 バリヤー性強化被覆が主材樹脂の溶液，
エマルジョンまたはディスパージョンより形成されたも
のである請求項２または３の電槽。 - 【請求項５】 バリヤー性強化被覆が主材樹脂のフィル
ムまたはシート状物を接着して形成されたものである請
求項２または３の電槽。 - 【請求項６】 バリヤー性強化被覆が酸化硅素コートで
ある請求項１の電槽。 - 【請求項７】 バリヤー性強化被覆が酸化窒素コートで
ある請求項２の電槽。 - 【請求項８】 バリヤー性強化被覆が、表面保護用トッ
プコートを有する請求項１ないし７の電槽。 - 【請求項９】 密閉型二次電池が鉛蓄電池または、ニッ
ケル・カドミウム蓄電池である請求項１ないし８の電
槽。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6126908A JPH07312208A (ja) | 1994-05-17 | 1994-05-17 | 密閉型二次電池用電槽 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6126908A JPH07312208A (ja) | 1994-05-17 | 1994-05-17 | 密閉型二次電池用電槽 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07312208A true JPH07312208A (ja) | 1995-11-28 |
Family
ID=14946875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6126908A Pending JPH07312208A (ja) | 1994-05-17 | 1994-05-17 | 密閉型二次電池用電槽 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07312208A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2835845B1 (en) * | 2013-08-06 | 2018-11-28 | GS Yuasa International Ltd. | Lead-acid battery container |
-
1994
- 1994-05-17 JP JP6126908A patent/JPH07312208A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2835845B1 (en) * | 2013-08-06 | 2018-11-28 | GS Yuasa International Ltd. | Lead-acid battery container |
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