JPH03143573A - 高分子材料からの加工体の表面の接着力の改良法およびその方法により得られた加工体 - Google Patents
高分子材料からの加工体の表面の接着力の改良法およびその方法により得られた加工体Info
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- JPH03143573A JPH03143573A JP2251677A JP25167790A JPH03143573A JP H03143573 A JPH03143573 A JP H03143573A JP 2251677 A JP2251677 A JP 2251677A JP 25167790 A JP25167790 A JP 25167790A JP H03143573 A JPH03143573 A JP H03143573A
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- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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- B29C59/16—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by wave energy or particle radiation, e.g. infrared heating
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
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- B05D3/06—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
- B05D3/068—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation using ionising radiations (gamma, X, electrons)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0866—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using particle radiation
- B29C2035/0877—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using particle radiation using electron radiation, e.g. beta-rays
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、高分子材料からの加工体の表面の接着力の改
良法に関する。
良法に関する。
より詳細には、本発明は、接着性高分子フィルムまたは
層、例えば、アクリル、エポキシまたはポリウレタン接
着剤に対する、またはペイント、ワニス、インキなどに
対する、高分子材料からの加工体の表面の接着力を改良
するための方法に関する。
層、例えば、アクリル、エポキシまたはポリウレタン接
着剤に対する、またはペイント、ワニス、インキなどに
対する、高分子材料からの加工体の表面の接着力を改良
するための方法に関する。
発明の背景
高分子表面の湿潤性および接着力を改良するために常用
されている大抵の方法は、Ｓ、ウーによって発表された
テキスト（「ポリマー・インターフェース・アンド・ア
ドヒージョン（ＰｏｌｙｍｅｒＩｎｉｅｒｆａｃｅ ａ
ｎｄ Ａｄｈｅｓｌｏｎ） ；メルセル◆デツカ−・
パブリッシャー；ニューヨーク、１９８２年）に３ｅＲ
されており、そこでは化学的および物理的処理について
述べられている。
されている大抵の方法は、Ｓ、ウーによって発表された
テキスト（「ポリマー・インターフェース・アンド・ア
ドヒージョン（ＰｏｌｙｍｅｒＩｎｉｅｒｆａｃｅ ａ
ｎｄ Ａｄｈｅｓｌｏｎ） ；メルセル◆デツカ−・
パブリッシャー；ニューヨーク、１９８２年）に３ｅＲ
されており、そこでは化学的および物理的処理について
述べられている。
化学的処理は、処理される重合体の種類に応じて酸性、
塩基性および／または酸化性であることができる溶酸で
の表面の化学攻撃からなっている。
塩基性および／または酸化性であることができる溶酸で
の表面の化学攻撃からなっている。
しかしながら、この種の処理は、オペレーターおよび作
業建物に潜在的に危険で毒性の攻撃的液体の使用を必要
とし、史に使用後に排出された化学薬剤を処分しなけれ
ばならないという欠点がある。
業建物に潜在的に危険で毒性の攻撃的液体の使用を必要
とし、史に使用後に排出された化学薬剤を処分しなけれ
ばならないという欠点がある。
別の非常に店く使用されている化学的方法は、例えば、
とりわけ、より良いペイント能力の目的で、プライマー
を適用することからなる。ブライマーは、重合体とペイ
ント（または接着剤）との間の中間層（該中間層は２つ
の被着体の相互作用を最適化する）を生じる物質である
。最大の欠点は、所定の厚さを有する非常に薄い層を適
用する必要があることであり、また、毒性溶剤を頻繁に
使用する必要がある。
とりわけ、より良いペイント能力の目的で、プライマー
を適用することからなる。ブライマーは、重合体とペイ
ント（または接着剤）との間の中間層（該中間層は２つ
の被着体の相互作用を最適化する）を生じる物質である
。最大の欠点は、所定の厚さを有する非常に薄い層を適
用する必要があることであり、また、毒性溶剤を頻繁に
使用する必要がある。
物理的方法のうち、最も多く利用されているものは、火
炎処理、コロナ放電処理および低圧プラズマら理である
。最初の２つの場合には、とりわけ、複雑な形状の加工
品上の均一な処理を得なければならない時に遭遇する困
難という不利があり、一方、コロナ放電および低圧プラ
ズマでの処理の場合には、限定された有効性および迅速
な経時減衰が観察されることがある。
炎処理、コロナ放電処理および低圧プラズマら理である
。最初の２つの場合には、とりわけ、複雑な形状の加工
品上の均一な処理を得なければならない時に遭遇する困
難という不利があり、一方、コロナ放電および低圧プラ
ズマでの処理の場合には、限定された有効性および迅速
な経時減衰が観察されることがある。
被覆物の重合体への接着強度を改良するために従来技術
から既知の別の方法は、電子ビームでの処理である。
から既知の別の方法は、電子ビームでの処理である。
電子ビームの使用は、「放射線での架橋」、エンサイク
ロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス◆アンド◆テ
クノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆ’Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ ５ｃＩｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ （ウィリー、ニューヨーク、１９８６年）に記
載されている。
ロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス◆アンド◆テ
クノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆ’Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ ５ｃＩｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ （ウィリー、ニューヨーク、１９８６年）に記
載されている。
米国特許第４，５４３，２６８号明細書および第４，５
３３．５６６号明細書は、酸素制御雰囲気（４０ｐｐｍ
よりも多い）下で１５０ｋｅＶよりも高いエネルギーを
有する電子ビームでの処理によってポリ（エチレンテレ
フタレート）（ＰＥＴ）をベースとするフィルム上への
被覆物の接着性を改良することを開示している。
３３．５６６号明細書は、酸素制御雰囲気（４０ｐｐｍ
よりも多い）下で１５０ｋｅＶよりも高いエネルギーを
有する電子ビームでの処理によってポリ（エチレンテレ
フタレート）（ＰＥＴ）をベースとするフィルム上への
被覆物の接着性を改良することを開示している。
英国特許第１，２７７．６７４号明細書および第１，２
６４，５７９号明細書は、これに反して、１００ｋｅＶ
よりも高いエネルギーを有する電子ビームの使用によっ
て、ポリエチレンをベースとするアクリル樹脂およびポ
リエステルを有するペイントを架橋すると共に、接着強
度の改良も同時に達成されることを開示している。
６４，５７９号明細書は、これに反して、１００ｋｅＶ
よりも高いエネルギーを有する電子ビームの使用によっ
て、ポリエチレンをベースとするアクリル樹脂およびポ
リエステルを有するペイントを架橋すると共に、接着強
度の改良も同時に達成されることを開示している。
最後に、米国特許第２，９５５，９５３号明細書は、高
分子材料に酸素の不在下でエネルギー１５〜５０ｋｅＶ
を有する電子を照射することによる接着性の改良を開示
している。
分子材料に酸素の不在下でエネルギー１５〜５０ｋｅＶ
を有する電子を照射することによる接着性の改良を開示
している。
前記方法のすべては、高エネルギー電子ビームを使用す
るという欠点をこうむる。その結果は、２つの不都合な
影響である。第一の悪影響は、Ｘ線が発生されることで
あり、オペレーターを保護しなければならないという必
要が生ずる。結果は、操作コストの増大である。第二の
欠点は、接着現象によって関係する重合体の表面が変性
されるだけではなく、下の重合体層も影響を受けること
であり、入射電子のエネルギーが高ければ高い程、それ
らの厚さもより厚い。
るという欠点をこうむる。その結果は、２つの不都合な
影響である。第一の悪影響は、Ｘ線が発生されることで
あり、オペレーターを保護しなければならないという必
要が生ずる。結果は、操作コストの増大である。第二の
欠点は、接着現象によって関係する重合体の表面が変性
されるだけではなく、下の重合体層も影響を受けること
であり、入射電子のエネルギーが高ければ高い程、それ
らの厚さもより厚い。
本発明者等は、高分子材料の表面に照射するために電子
ビームを使用するが、前記欠点を回避するか、かなり減
少することを可能にする高分子材料の表面の接着力の改
良法を今や見出した。
ビームを使用するが、前記欠点を回避するか、かなり減
少することを可能にする高分子材料の表面の接着力の改
良法を今や見出した。
発明の概要
それゆえ、本発明の目的は、高分子材料からの加工体の
表面に２Ｘ１０’〜２Ｘ１０−３Ｐａの範囲内の酸素の
分圧の存在下でエネルギー５ｋｅＶ以下を有する電子ビ
ームを照射することを特徴とする高分子材料からの加工
体の表面の接着力の改良法である。
表面に２Ｘ１０’〜２Ｘ１０−３Ｐａの範囲内の酸素の
分圧の存在下でエネルギー５ｋｅＶ以下を有する電子ビ
ームを照射することを特徴とする高分子材料からの加工
体の表面の接着力の改良法である。
発明の詳細な説明
好ましい実施態様によれば、本発明に係る方法は、前記
表面に２ Ｘ １０””〜２ Ｘ １０−３Ｐ ａの範
囲内の酸素の分圧の存在下でエネルギー０．１〜５ｋｅ
Ｖ、好ましくは０．２〜２ｋｅＶを有する電子ビームを
照射することからなる。
表面に２ Ｘ １０””〜２ Ｘ １０−３Ｐ ａの範
囲内の酸素の分圧の存在下でエネルギー０．１〜５ｋｅ
Ｖ、好ましくは０．２〜２ｋｅＶを有する電子ビームを
照射することからなる。
照射表面積単位当たりに放出されるエネルギー量は、専
ら処理する重合体の種類に依存する。しかしながら、０
．１〜１．５Ｊ／ｃｍ２の範囲内のエネルギー量が、最
も普通に使用される。
ら処理する重合体の種類に依存する。しかしながら、０
．１〜１．５Ｊ／ｃｍ２の範囲内のエネルギー量が、最
も普通に使用される。
照射時間は、電子ビームの特性的電流強度の関数であり
、いかなる場合にも、照射表面に前記エネルギー量を供
給するようなものであるべきである。
、いかなる場合にも、照射表面に前記エネルギー量を供
給するようなものであるべきである。
本発明の方法で使用できる高分子材料は、照射■！ｆに
架橋することができ且つ「放射線での架橋」、エンサイ
クロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・エンド・
テクノロジー（１９８６年）に記載されている重合体の
うちから選ばれる。このような重合体の例は、高密度、
中密度および低密度ポリエチレン、エチレンとプロピレ
ンまたはブテンとの共重合体、ポリスチレン、耐衝撃性
ポリスチレン、スチレン」（重合体、゛例えば、スチレ
ン−アクリロニトリル樹脂（ＳＡＮ）、イミド化スチレ
ン−無水マレイン酸樹脂（ＳＭＡ） 、アクリロニトリ
ル−ブタジェン−スチレン樹脂（ＡＢＳ）など；更にポ
リ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフ
タレート）などのポリエステル、ポリ（１−フェニルエ
チル”）−１，４−フェニレンフェニル−１，４−フェ
ニレン）テレフタレートなどの熱互変液晶、ポリメタク
リル酸メチル、ポリアクリル酸エチルなどのポリアクリ
レートなどである。
架橋することができ且つ「放射線での架橋」、エンサイ
クロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・エンド・
テクノロジー（１９８６年）に記載されている重合体の
うちから選ばれる。このような重合体の例は、高密度、
中密度および低密度ポリエチレン、エチレンとプロピレ
ンまたはブテンとの共重合体、ポリスチレン、耐衝撃性
ポリスチレン、スチレン」（重合体、゛例えば、スチレ
ン−アクリロニトリル樹脂（ＳＡＮ）、イミド化スチレ
ン−無水マレイン酸樹脂（ＳＭＡ） 、アクリロニトリ
ル−ブタジェン−スチレン樹脂（ＡＢＳ）など；更にポ
リ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフ
タレート）などのポリエステル、ポリ（１−フェニルエ
チル”）−１，４−フェニレンフェニル−１，４−フェ
ニレン）テレフタレートなどの熱互変液晶、ポリメタク
リル酸メチル、ポリアクリル酸エチルなどのポリアクリ
レートなどである。
外面に２ Ｘ １０’〜２ Ｘ １０−３Ｐ ａの範囲
内、好ましくは２Ｘ１０’〜２Ｘ１０−３Ｐａの範囲内
の酸素の分圧の存在下でエネルギー準位５ｋｅＶ以下、
好ましくは０．１〜５ｋｅＶで電子ビームが照射された
高分子材料からの加工体は、本発明の更に他の目的であ
る。
内、好ましくは２Ｘ１０’〜２Ｘ１０−３Ｐａの範囲内
の酸素の分圧の存在下でエネルギー準位５ｋｅＶ以下、
好ましくは０．１〜５ｋｅＶで電子ビームが照射された
高分子材料からの加工体は、本発明の更に他の目的であ
る。
本発明の方法の第一の利点は、電子ビームが照射体の表
面のみに影響し、または恐らくは前記外面の下にある層
の非常に限定された厚さにしか影響しないことである。
面のみに影響し、または恐らくは前記外面の下にある層
の非常に限定された厚さにしか影響しないことである。
％ｆ（実、例えば、０．２〜２ｋｅＶのエネルギーにお
いては、Ｍ、 Ｐ、セーおよびＷ、 Ａ、デンチによ
って「表面および界面分析」に発表された論文（第１巻
、第２頁、１９７９年）に報告のように電子の平均自由
行程は、１〜１０ｎ１１の範囲内である。その結果、加
工体の全体の熱機械的性質は未変性のままである。
いては、Ｍ、 Ｐ、セーおよびＷ、 Ａ、デンチによ
って「表面および界面分析」に発表された論文（第１巻
、第２頁、１９７９年）に報告のように電子の平均自由
行程は、１〜１０ｎ１１の範囲内である。その結果、加
工体の全体の熱機械的性質は未変性のままである。
本発明の別の利点は、本誌によれば、低二不ルギー電子
ビームと関連づけられる高い十分な酸素量が表面架橋反
応を制御することを可能にするので、処理室内の酸素の
濃度を関連技術文献（米国特許第２，９５５，９５３号
明細書）に教示のようにできるだ（す低い値に限定する
ことは、もはや必要ではないことである。
ビームと関連づけられる高い十分な酸素量が表面架橋反
応を制御することを可能にするので、処理室内の酸素の
濃度を関連技術文献（米国特許第２，９５５，９５３号
明細書）に教示のようにできるだ（す低い値に限定する
ことは、もはや必要ではないことである。
本発明による方法の更に他の利点は、「重合体の電子ビ
ーム硬化Ｊ （ＳＲＩ、メン口・パーク、１９８５年
）または英国特許第１，２７７．６７４号明細書および
第１．２６４，５７９号明細書におけるような技術文献
に記載のものと反対に被覆物（例えば、ペイントまたは
接着剤層）を適用する前に加工型合体品について前記方
法を実施することである。
ーム硬化Ｊ （ＳＲＩ、メン口・パーク、１９８５年
）または英国特許第１，２７７．６７４号明細書および
第１．２６４，５７９号明細書におけるような技術文献
に記載のものと反対に被覆物（例えば、ペイントまたは
接着剤層）を適用する前に加工型合体品について前記方
法を実施することである。
更に、本発明による処理の効果は長時間にわたって室温
で持続するが、一方、従来技術（米国特許第２，９５５
．９５３号明細書）から既知の処理を使用する時には、
前記処理と被覆との間に経過する時間は、照射品を不活
性雰囲気下または−８０℃よりも低い温度で貯蔵しない
限り、５分以下であることが推奨されているのである。
で持続するが、一方、従来技術（米国特許第２，９５５
．９５３号明細書）から既知の処理を使用する時には、
前記処理と被覆との間に経過する時間は、照射品を不活
性雰囲気下または−８０℃よりも低い温度で貯蔵しない
限り、５分以下であることが推奨されているのである。
最後に、例えば、Ｇ、 Ａ、セニチおよびＲ，Ｅ。
フローリンによる論文ｒＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ’Ｍａｃ
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ ５ｃｉｅｎｃｅ−高分子化学
および物理におけるレビュー」、第Ｃ２４巻、第２３９
頁（１９８４年）に報告のように、高エネルギー電子の
衝突が超硬質Ｘ線を発生するので、良好なシェルタ−を
、オペレーターを保護するために設けるべきである。本
発明による方法によって使用するエネルギーレベルにお
いては、このような予防策は必要ではない。
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ ５ｃｉｅｎｃｅ−高分子化学
および物理におけるレビュー」、第Ｃ２４巻、第２３９
頁（１９８４年）に報告のように、高エネルギー電子の
衝突が超硬質Ｘ線を発生するので、良好なシェルタ−を
、オペレーターを保護するために設けるべきである。本
発明による方法によって使用するエネルギーレベルにお
いては、このような予防策は必要ではない。
本発明の方法によって得られた製品は、ドア、カバー、
デツキ、ケース、パネルなどを製造するために、輸送、
家庭用途のための電気器具、自動車、遠距離通信、事務
機械などの分野で特に有利に使用される。
デツキ、ケース、パネルなどを製造するために、輸送、
家庭用途のための電気器具、自動車、遠距離通信、事務
機械などの分野で特に有利に使用される。
別の非常に有用な応用は、他のポリマー層への接着およ
び印刷能力が高められる包装フィルムにおいてである。
び印刷能力が高められる包装フィルムにおいてである。
本発明をより良く理解し且つ実施するために、下記にお
いて若干の例示的、非限定的実施例を報告する。
いて若干の例示的、非限定的実施例を報告する。
実施例のすべての場合において、内径的４０ｃｍおよび
高さ約３０ｃｍを有する真空室からなる装置を使用した
。反応器の内室の真空排気は、１Ｏ−５Ｐａ程度の圧力
に達することができるポンプ装置によって保証した。電
流強度５０ｍＡまでで０．１〜１０ｋｅＶの範囲内のエ
ネルギーを有する電子を放出することができるウィルト
ンにューハンプシャー州）のキムボール・フィジックス
・インコーホレーテッド製電子銃ＥＧＧ ３Ｈを、真
空室に適用する。電子は、均一の濃度で送って半径１０
ｃｍの円形領域上に衝突させる。試験片、本件において
は小さい重合体スラブは、電子銃に垂直に配置する。
高さ約３０ｃｍを有する真空室からなる装置を使用した
。反応器の内室の真空排気は、１Ｏ−５Ｐａ程度の圧力
に達することができるポンプ装置によって保証した。電
流強度５０ｍＡまでで０．１〜１０ｋｅＶの範囲内のエ
ネルギーを有する電子を放出することができるウィルト
ンにューハンプシャー州）のキムボール・フィジックス
・インコーホレーテッド製電子銃ＥＧＧ ３Ｈを、真
空室に適用する。電子は、均一の濃度で送って半径１０
ｃｍの円形領域上に衝突させる。試験片、本件において
は小さい重合体スラブは、電子銃に垂直に配置する。
高分子フィルムの場合には、処理は連続的に実施できる
。電子ビームでのフィルムの処理用装置の概略的説明は
、米国特許節４，５３３．５６６号明細書に見出すこと
ができる。
。電子ビームでのフィルムの処理用装置の概略的説明は
、米国特許節４，５３３．５６６号明細書に見出すこと
ができる。
実施例１
ミラノのエニケム製の高密度ポリエチレン、エラクレン
（ＥＲＡＣＬＥＮＥ） Ｑ Ｇ ６０１５から射出成形
によって製造されたスラブ（６Ｘ６ＸＯ，３ｃｍ）を前
記装置を使用することによって照射に付した（全内圧を
５Ｘ１０−３Ｐａの値に保つ）（酸素の分圧禰約１Ｏ−
３Ｐａ）。
（ＥＲＡＣＬＥＮＥ） Ｑ Ｇ ６０１５から射出成形
によって製造されたスラブ（６Ｘ６ＸＯ，３ｃｍ）を前
記装置を使用することによって照射に付した（全内圧を
５Ｘ１０−３Ｐａの値に保つ）（酸素の分圧禰約１Ｏ−
３Ｐａ）。
接着力を２つの方法によってＡｐＪ定した。
第一の方法は、先ず、アルミニウムパンチをエポキシ接
着剤によって高分子表面に接着させることによって実施
した引張強さの測定用試験からなる。測定を実施するた
めに使用する機器は、ルイスースポカン（ワシントン州
）のフォード・グループによって名前「セバスチアンＣ
３ｅｂａｓｔｌａｎ） ＩＩ Ｊで市販されており、７
００ ｋｇ ／ Ｃ４までの引張応力に耐えることがで
きるエポキシ樹脂で被覆されたアルミニウムパンチを供
給した。
着剤によって高分子表面に接着させることによって実施
した引張強さの測定用試験からなる。測定を実施するた
めに使用する機器は、ルイスースポカン（ワシントン州
）のフォード・グループによって名前「セバスチアンＣ
３ｅｂａｓｔｌａｎ） ＩＩ Ｊで市販されており、７
００ ｋｇ ／ Ｃ４までの引張応力に耐えることがで
きるエポキシ樹脂で被覆されたアルミニウムパンチを供
給した。
第二の方法は、処理され且つ結合されたポリエチレンの
試験片を剪断応力に付すことからなっていた。市場から
人手できるエポキシ接着剤、即ち、ブリッジウォーター
にュージャージー州）のパーマボンド製のＥｌｌを使用
して、接着剤接合物をＡＳＴＭ ＤＩ○０２−７２に
従って調製し、接着剤の製造業者によって推奨されるよ
うに９０℃で１時間架橋した。ＡＳＴＭ Ｄ１００２
−７２によっａＣ規定された条件に従ってインストロン
製のＴＭＳＭモデル電子機械的動力計を使用することに
よって、剪断応力を適用した。
試験片を剪断応力に付すことからなっていた。市場から
人手できるエポキシ接着剤、即ち、ブリッジウォーター
にュージャージー州）のパーマボンド製のＥｌｌを使用
して、接着剤接合物をＡＳＴＭ ＤＩ○０２−７２に
従って調製し、接着剤の製造業者によって推奨されるよ
うに９０℃で１時間架橋した。ＡＳＴＭ Ｄ１００２
−７２によっａＣ規定された条件に従ってインストロン
製のＴＭＳＭモデル電子機械的動力計を使用することに
よって、剪断応力を適用した。
表１に、処理の実験パラメーターおよび接着力に関する
それぞれの結果を報告する。
それぞれの結果を報告する。
１．５Ｊ／ｃ−よりも大きいエネルギー量の場合には、
引張強さの更なる増大は、得られないことが観察できる
。得られた値は、エンサイクロペディア・オブ・モダー
ン・プラスチックス（マクグロー−ヒル、ニューヨーク
、１９８８年）、第５３７頁に報告のような２７０〜３
３０ｋｇ／ｃＪの範囲内である高密度ポリエチレンの引
張強さに匹敵できる。それゆえ、接着剤結合接合点の破
壊を生じさせるためには、高密度ポリエチレンの引張強
さに近い応力が必要であり、凝集型の破壊が前記材料の
内部で生ずることを示している。
引張強さの更なる増大は、得られないことが観察できる
。得られた値は、エンサイクロペディア・オブ・モダー
ン・プラスチックス（マクグロー−ヒル、ニューヨーク
、１９８８年）、第５３７頁に報告のような２７０〜３
３０ｋｇ／ｃＪの範囲内である高密度ポリエチレンの引
張強さに匹敵できる。それゆえ、接着剤結合接合点の破
壊を生じさせるためには、高密度ポリエチレンの引張強
さに近い応力が必要であり、凝集型の破壊が前記材料の
内部で生ずることを示している。
表 １
００
００
００
１、口００
１．０００
＋、０００
１．０００
４４．２
１８１．３
１８１！
１８５．７
１８１．８
１１８．０
１ｇ２．５
１．０３
１．４６
表２に、照射室内での全圧がｌＸｌ０−４Ｐａ（酸素の
分圧２Ｘ１０−５Ｐａ）に下げた時に得られた値を報告
する。観察できるように、引張強さの値は、はるかに低
く、室内に含有される酸素による架橋の制御が結合接合
点の引張強さにとって徂要であることを示す。
分圧２Ｘ１０−５Ｐａ）に下げた時に得られた値を報告
する。観察できるように、引張強さの値は、はるかに低
く、室内に含有される酸素による架橋の制御が結合接合
点の引張強さにとって徂要であることを示す。
表 ２
００
００
１．５
６７、ｉ
１．０００
０
０
３．８
７３．５
最後に、表３に空気中での室温における老化に関連する
データを報告する。老化に付随する接着力の減衰は、生
じない。
データを報告する。老化に付随する接着力の減衰は、生
じない。
表
１．０００ １０ ３０ ３
．８ １６５．７１．０００ ｔｏ
３０ ３．８ １６０．
０１．０００ １０ ３０
３．８ １６３．０実施例２ ミラノのモンテジペ製の単独重合体ポリスチレン、ニジ
スチル（ＥＤＩＳＴＩＲ）Ｎ −１６７０から射出成形
によって製造されたスラブ（６Ｘ６Ｘ０．３ｃｒｔ＋）
を前記装置を使用することによって照財に付した（照射
室内の全圧を５Ｘ１０−３Ｐａの値に保つ）。
．８ １６５．７１．０００ ｔｏ
３０ ３．８ １６０．
０１．０００ １０ ３０
３．８ １６３．０実施例２ ミラノのモンテジペ製の単独重合体ポリスチレン、ニジ
スチル（ＥＤＩＳＴＩＲ）Ｎ −１６７０から射出成形
によって製造されたスラブ（６Ｘ６Ｘ０．３ｃｒｔ＋）
を前記装置を使用することによって照財に付した（照射
室内の全圧を５Ｘ１０−３Ｐａの値に保つ）。
接着力を引張強さ測定用の前記試験によって測定した。
表４中のデータから、処理により接着力の実質的な改良
がなされることが観察される。
がなされることが観察される。
表
１．０００ ２０ ３０ ７．
６ １６４．０実施例３ ミラノのモンテフィブレ製のポリ（エチレンテレフタレ
ート）（ＰＥＴ） ＭＥＦ ０．７８から１１出成
形によって製造されたスラブ（６ｘ６ｘＯ，３ｃｍ）を
前記装置を使用することによって照射に付した（照射室
内の全圧を５Ｘ１０−３の値に保つ）。
６ １６４．０実施例３ ミラノのモンテフィブレ製のポリ（エチレンテレフタレ
ート）（ＰＥＴ） ＭＥＦ ０．７８から１１出成
形によって製造されたスラブ（６ｘ６ｘＯ，３ｃｍ）を
前記装置を使用することによって照射に付した（照射室
内の全圧を５Ｘ１０−３の値に保つ）。
接着力を引張強さ測定用の前記試験によって測定した。
表５に示すデータから明らかにわかるように、処理後の
接着力の実質的改良は、ＰＥＴでも経験される。
接着力の実質的改良は、ＰＥＴでも経験される。
電子の
電子ビーム
ネルギー
の電流強度
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、高分子材料からの加工体の表面に２×１０＾−＾５
〜２×１０＾−＾３Ｐａの範囲内の酸素の分圧の存在下
でエネルギー５ｋｅＶ以下を有する電子ビームを照射す
ることを特徴とする高分子材料からの加工体の表面の接
着力の改良法。 ２、電子ビームが、０．１〜５ｋｅＶの範囲内のエネル
ギーを有する、請求項１に記載の方法。 ３、電子ビームが、０．２〜２ｋｅＶの範囲内のエネル
ギーを有する、請求項２に記載の方法。 ４、酸素の分圧が、２×１０＾−＾４〜２×１０＾−＾
３Ｐａの範囲内である、請求項１ないし３のいずれか１
項に記載の方法。 ５、照射表面積単位当たりに放出されるエネルギー量が
、０．１〜１．５Ｊ／ｃｍ＾２の範囲内である、請求項
１ないし４のいずれか１項に記載の方法。 ６、高分子材料が、照射時に架橋することができる重合
体のうちから選ばれる、請求項１ないし５のいずれか１
項に記載の方法。 ７、２×１０＾−＾５〜２×１０＾−＾３Ｐａの範囲内
、好ましくは２×１０＾−＾４〜２×１０＾−＾３Ｐａ
の範囲内の酸素の分圧の存在下でエネルギー５ｋｅＶ以
下、好ましくは０．１〜５ｋｅＶを有する電子ビームが
照射された外面を有することを特徴とする高分子材料か
らの加工体。 ８、輸送、家庭用途のための電気器具、自動車、遠距離
通信、事務機械および包装の分野で使用するためのフィ
ルム、ドア、カバー、デッキ、ケース、パネルを製造す
るための請求項７に記載の加工体の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21764A/89 | 1989-09-20 | ||
| IT8921764A IT1232672B (it) | 1989-09-20 | 1989-09-20 | Procedimento per migliorare l'adesivita' della superficie di corpi formati in materiale polimerico e corpi formati cosi' ottenuti |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03143573A true JPH03143573A (ja) | 1991-06-19 |
Family
ID=11186531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2251677A Pending JPH03143573A (ja) | 1989-09-20 | 1990-09-20 | 高分子材料からの加工体の表面の接着力の改良法およびその方法により得られた加工体 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0423499B1 (ja) |
| JP (1) | JPH03143573A (ja) |
| AT (1) | ATE115012T1 (ja) |
| AU (1) | AU625165B2 (ja) |
| CA (1) | CA2025575C (ja) |
| DE (1) | DE69014819T2 (ja) |
| DK (1) | DK0423499T3 (ja) |
| ES (1) | ES2067613T3 (ja) |
| IT (1) | IT1232672B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6969483B1 (en) | 2000-03-16 | 2005-11-29 | Baxter International Inc. | Autoclavable, non-adherent, heat sealable polymer blends for fabricating monolayer and multiple layered films |
| WO2005070360A2 (en) | 2004-01-27 | 2005-08-04 | Coloplast A/S | An absorbing article with zones of different surface properties |
| DK2168691T3 (da) * | 2008-09-26 | 2011-12-12 | Camvac Ltd | Strålingshærdede coatings |
| WO2012034587A1 (en) * | 2010-09-14 | 2012-03-22 | Applied Materials, Inc. | A system and a method for processing a flexible substrate |
| SE538363C2 (sv) * | 2014-01-24 | 2016-05-31 | Stora Enso Oyj | Förfarande för förbättring av värmeförseglingsbarhet hos polyester, samt för framställning av en värmeförseglad behållare eller förpackning |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH571038A5 (ja) * | 1972-07-24 | 1975-12-31 | Bbc Brown Boveri & Cie | |
| JP2597352B2 (ja) * | 1985-06-20 | 1997-04-02 | インターナショナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレーション | 金属−有機基板間の接着力を改善する方法 |
| US4861408A (en) * | 1987-04-08 | 1989-08-29 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Modification of polymeric surface for improved adhesion via electron beam exposure |
-
1989
- 1989-09-20 IT IT8921764A patent/IT1232672B/it active
-
1990
- 1990-09-18 AU AU62654/90A patent/AU625165B2/en not_active Ceased
- 1990-09-18 CA CA002025575A patent/CA2025575C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-19 EP EP90118060A patent/EP0423499B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-19 DK DK90118060.4T patent/DK0423499T3/da active
- 1990-09-19 AT AT90118060T patent/ATE115012T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-09-19 DE DE69014819T patent/DE69014819T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-19 ES ES90118060T patent/ES2067613T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-20 JP JP2251677A patent/JPH03143573A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0423499B1 (en) | 1994-12-07 |
| AU625165B2 (en) | 1992-07-02 |
| DK0423499T3 (da) | 1995-02-13 |
| CA2025575A1 (en) | 1991-03-21 |
| ATE115012T1 (de) | 1994-12-15 |
| DE69014819D1 (de) | 1995-01-19 |
| AU6265490A (en) | 1991-04-11 |
| EP0423499A3 (en) | 1991-11-13 |
| IT8921764A0 (it) | 1989-09-20 |
| IT1232672B (it) | 1992-03-02 |
| DE69014819T2 (de) | 1995-04-27 |
| CA2025575C (en) | 1997-07-08 |
| EP0423499A2 (en) | 1991-04-24 |
| ES2067613T3 (es) | 1995-04-01 |
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