NL8003934A - Met polyvinylalcohol bekleed voorwerp van vinyl- chloridehars. - Google Patents

Met polyvinylalcohol bekleed voorwerp van vinyl- chloridehars. Download PDF

Info

Publication number
NL8003934A
NL8003934A NL8003934A NL8003934A NL8003934A NL 8003934 A NL8003934 A NL 8003934A NL 8003934 A NL8003934 A NL 8003934A NL 8003934 A NL8003934 A NL 8003934A NL 8003934 A NL8003934 A NL 8003934A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
pva
polyvinyl alcohol
plasma
coating
vinyl chloride
Prior art date
Application number
NL8003934A
Other languages
English (en)
Other versions
NL182482C (nl
NL182482B (nl
Original Assignee
Shinetsu Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shinetsu Chemical Co filed Critical Shinetsu Chemical Co
Publication of NL8003934A publication Critical patent/NL8003934A/nl
Publication of NL182482B publication Critical patent/NL182482B/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL182482C publication Critical patent/NL182482C/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12Chemical modification
    • C08J7/123Treatment by wave energy or particle radiation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/14Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by electrical means
    • B05D3/141Plasma treatment
    • B05D3/142Pretreatment
    • B05D3/144Pretreatment of polymeric substrates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/0427Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/046Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/048Forming gas barrier coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/22Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
    • C23C14/56Apparatus specially adapted for continuous coating; Arrangements for maintaining the vacuum, e.g. vacuum locks
    • C23C14/562Apparatus specially adapted for continuous coating; Arrangements for maintaining the vacuum, e.g. vacuum locks for coating elongated substrates
    • HELECTRICITY
    • H04ELECTRIC COMMUNICATION TECHNIQUE
    • H04QSELECTING
    • H04Q3/00Selecting arrangements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2429/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913Monoolefin polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Computer Networks & Wireless Communication (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

t \ -f
Met nolyvinylalcohol bekleed voorwerp van vinylchloridehars.
De uitvinding heeft betrekking op een voorwerp van een op vinylchloride gebaseerde hars, dat bedekt is ‘met een be-kledingslaag van een polyvinylalcohol en op een werkwijze voor het vervaardigen daarvan.
5 Het is overbodig te zeggen, dat op vinylchloride gebaseerde harsen, behoren tot êên van de belangrijkste groepen thermoplastische harsen op grond van hun zeer unieke en veelzijdige eigenschappen, nog afgezien van de opmerkelijke goedkoopte vergeleken bij andere thermoplastische harsen. Ze hebben echter enkele 10 zwakke punten, die een nadeel zijn voor nog meer toepassingen. Films van een polyvinylchloridehars bijvoorbeeld hebben een grote doorlaatbaarheid voor gas, zodat de toepassing daarvan niet wordt aanbevolen, wanneer een absolute afscherming voor doorlaten van gas essentieel is.
15 Verder worden oppervlakken van voorwerpen van een polyvinylchloridehars gemakkelijk geladen met statische elektriciteit, waardoor stof uit de omgeving neerslaat en het mooie van het oppervlak verloren gaat. Bovendien zijn oppervlakken van voorwerpen van op vinylchloride gebaseerde harsen soms niet bevredigend met 20 betrekking tot de mechanische sterkte, bijvoorbeeld bestandheid tegen krassen en bestandheid tegen chemicaliën. Daarom was éên van de belangrijkste problemen het verbeteren van dê oppervlakte-eigen-schappen van een voorwerp van op vinylchloride gebaseerde harsen op deze punten, 25 Tot de pogingen, die tot nu toe ondernomen zijn voor het oplossen van de hiervoor genoemde problemen, is een van de veelbelovende benaderingen, dat een voorwerp van een vinylchloridehars wordt bedekt met of voorzien van een bekledingsfilm van een andere soort hars, bijvoorbeeld polyetheen, polvpropeen, polyesters 3003934 «f 2 en dergelijke, door toepassing van een geschikt hechtmiddel, zoals een op polyurethaan gebaseerd hechtmiddel. Afgezien van het probleem, dat gebogen of onregelmatige oppervlakken met vlakke, over de rand bedekkende films nauwelijks of met grote moeite gebonden worden, is 5 deze methode doelmatig, mits de soort van de over de rand bedekkende hars geschikt wordt gekozen en een sterk hechtende binding wordt verkregen tussen de over de rand bedekkende hars en de polyvinyl-chloridebars.
Een enkele soort van de over de rand bedekkende 10 hars kan natuurlijk niet alle gebrekkige eigenschappen van de op vinylchloride gebaseerde hars verbeteren, waarvan gewenst is dat ze · verbeterd worden, omdat een over de rand bedekkende hars zijn eigen gebrekkige punten heeft. Daarom is het gebruikelijk de over de rand bedekkende hars te kiezen in overeenstemming met een of een aantal 15 te verbeteren specifieke eigenschanpen, afhankelijk van de beoogde toepassing van het voorwerp, Bijgevolg is het in deze omstandigheden soms gewenst, dat een voorwerp van een op vinylchloride gebaseerde hars bedekt wordt met een polyvinylalcohol teneinde in staat te zijn de unieke eigenschappen te benutten, die inherent zijn aan polyvi-20 nylalcoholen. Ongelukkigerwijze is een dergelijk met een polyvinylalcohol bekleed voorwerp van een op vinylchloride gebaseerde hars nog niet tot praktische toepassing gekomen als gevolg van de technische moeilijkheden voor verkrijgen van een sterke binding tussen het oppervlak van een polyvinylchloridevoorwerp en een film van 25 polyvinylalcohol, zoals de afwezigheid van een geschikt hechtmiddel.
Samenvatting van de uitvinding.
Een doelstelling van de uitvinding is een nieuw met polyvinylalcohol bekleed voorwerp van een op vinylchloride 30 gebaseerde hars te verschaffen, waarin de over de rand bedekkende laag van de polyvinylalcohol vastgebonden is aan het oppervlak van het voorwerp van de op vinylchloride gebaseerde hars en in gebruik nooit wordt afgetrokken.
Een andere doelstelling van de uitvinding is een 35 nieuwe en verbeterde methode te verschaffen voor de vervaardiging 8003934 3 van een met polyvinylaleohol bekleed voorwerp van een op vinylchlo— ride gebaseerde hars als hiervoor beschreven, zelfs zonder de toepassing van een hechtmiddel,
De werkwijze volgens de uitvinding omvat de trap- 5 pen van (a) onderwerpen van het oppervlak van een voorwerp van een on vinylchloride gebaseerde hars en blootstellen aan een atmosfeer van lage temperatuur plasma van een gas, dat in plasma-toestand niet polymeriseert, 10 (b) bekleden van het aldus met plasma behandelde oppervlak van het voorwerp van de op vinylchloride gebaseerde hars met een waterige oplossing, die een daarin opgeloste polyvinylalco-hol bevat, en (c) drogen van de waterige oplossing van de poly-15 vinylalcohol op het oppervlak van het voorwerp van de op vinylchloride gebaseerde hars.
Gedetailleerde beschrijving van de geprefereerde uitvoeringsvormen.
20 De op vinylchloride gebaseerde hars, waarvan het voorwerp wordt vervaardigd dat bekleed wordt met een polyvinylalco-hol, kan niet alleen een honopolymere nolyvinylchloridehars zijn, maar ook elke soort copolvmere hars, waarvan de hoofdmonomeer component, bijvoorbeeld 50 gev.% of meer vinylchloride is. De met vinyl-25 chloride te copolymeriseren comonomeren omvatten die, die normaal als zodanig worden gebruikt, bijvoorbeeld vinylesters zoals vinyl-acetaat en dergelijke, acrylzuur en methacrvlzuur en esters daarvan, bijvoorbeeld methylmethacrylaat, ethylacrylaat en dergelijke, acrylo-nitril, vinylideenhalogeniden zoals vinylideenchloride en dergelijke, 30 maleïnezuuranhydride en alkenen, zoals etheen,.propeen en dergelijke. De gemiddelde polymerisatiegraad van de hars is niet bijzonder beperkend volgens de behoefte.
De voorwerpen, die bekleed worden met een poly-vinylalcohol, omvatten zowel harsen van het stijve type als geplasti-35 ceerde flexibele harsen, verkregen door mengen van de polyvinyl- 8003934
J
k chloridehars met een aanzienlijke hoeveelheid van een weekmaker. Naast de hiervoor genoemde weekmaker, kunnen de voorwerpen gevormd worden door samenstellen van de hars met die ingrediënten, welke normaal worden toegenast "bij vormen van op vinylchloride gebaseerde 5 harsen, zoals middelen voor het verbeteren van de warmtebestandheid, smeermiddelen, stabilisatoren, vulstoffen, anti-oxydanten, ultraviolet absorptiemiddelen, anti-sluieringsmiddelen, pigmenten, kleurstoffen enz.. Bovendien wordt de or vinylchloride gebaseerde hars desgewenst gemengd met een rubberachtig elastomeer, wanneer verbe-10 teringen in de mechanische eigenschappen, bijvoorbeeld de slagvast-heid, van de daarvan vervaardigde voorwerpen worden gewenst. Een voorbeeld van een dergelijk rubberachtig elastomeer zijn copolymeren van etheen en vinylacetaat, copolymeren van acrylonitril en buta-dieen, copolymeren van styreen en butadieen, copolymeren van etheen 15 en proneen, ternaire copolymeren van etheen, propeen en een dieen comonomeer en dergelijke. Deze rubberachtige elastomeren worden in het harsmengsel opgenomen in een hoeveelheid, die niet groter is dan 50 gew.dln. per 100 gew.dln. van de op vinylchloride gebaseerde hars.
De vormen van de voorwerpen, die volgens de 20 methode van de uitvinding bekleed worden met een polyvinylalcohol, zijn niet beperkt en omvatten foelies, vellen, platen, staven en pijpen alsook alle onregelmatige vormen, voor zover een uniforme behandeling van het oppervlak daarvan met lage temperatuur plasma wordt verzekerd. Dit is een zeer voordelig kenmerk van de werkwijze 25 volgens de uitvinding, vergeleken bij de bekende methoden van hechten van een voorafgevormde kunststoffilm op het oppervlak van de van polyvinylchloride vervaardigde.voorwerpen, welke niet toepasbaar is bij gebogen of onregelmatige oppervlakken.
De eerste trap van de methode volgens de uitvin-30 . ding is het blootstellen van het oppervlak van het voorwerp, ver vaardigd van de op vinylchloride gebaseerde hars, aan lage temperatuur plasma van een gas, dat in de plasma-conditie niet polymeriseert onder een druk in het traject van 0,001 Torr. Het lage temperatuur plasma wordt gemakkelijk opgewekt in de gasatmosfeer met de hiervoor 35 vermelde druk door toepassen van een hoogfrequente, bijvoorbeeld 8003934
Y
5 13,56 MHz, elektrische energie van 10-500 Watt op de elektroden, die een elektrische ontlading door de atmosfeer tot stand "brengen. Bevredigende resultaten kunnen worden verkregen door ofwel elektrode-ontlading ofwel elektrodeloze ontlading. De optimale tijd voor de 5 plasmabehandeling kan sterk verschillen, afhankelijk van de energie-dichtheid van de plasma-atmosfeer, maar ze is gewoonlijk in het traject van enkele seconden tot enkele tientallen minuten.
Het spreekt vanzelf dat de frequentieband van de elektrische ontlading niet beperkt is tot het hiervoor genoemde 10 hoge frequentiegebied, maar kan variëren van gelijkstroom tot laag-frequente tot microgolfgebieden. De wijze van de elektrische ontlading is ook niet beperkt en omvat, naast de gloei-ontlading, vonk-ontlading en stille ontlading. Uitwendige elektroden en inwendige elektroden alsook een spiraalvormige elektrode kunnen worden ge-15 bruikt als de ontladingselektrode, die is verbonden met de energiebron door capacitieve of inductieve kopneling. In ieder geval is echter een eis, dat het oppervlak van het voorwerp nooit blootstaat aan de thermische denaturering door de warmte, die wordt ontwikkeld in de elektrische ontlading.
20 Een gas, dat niet polymeriseert in de plasma- toestand, is een gas, waaruit niet produkten met hoge molecuulge-wichten worden gevormd, wanneer lage temperatuur plasma wordt opgewekt in de lage druk atmosfeer van het gas. Geschikte gassen zijn merendeels anorganische gassen en voorbeelden zijn helium, neon, 25 argon, stikstof, stikstofoxyde, stikstofdioxyde, zuurstof, lucht, koolmonoxyde, kooldioxyde, waterstof, chloor en waterstofchloride. Deze gassen worden ofwel als zodanig of als een mengsel van twee of meer soorten toegepast. De druk van de gasvormige atmosfeer in de plasma opwekkende kamer is in het traject van 0,001-10 Ton: en bij 30 voorkeur van 0,01-1 Torr voor verkrijgen van een stabiele plasma-ontlading.
De volgende trap is het bekleden van het aldus met plasma behandeld oppervlak van het voorwem met een waterige oplossing van een nolyvinylalcohol. Iedere soort polyvinylalcohol 35 kan in de methode volgens de uitvinding worden toegepast, inclusief 8003934 6 volledig verzeepte en gedeeltelijk verzeepte polyvinylalcoholen, voor zover een waterige oplossing van het polymeer kan worden verkregen. De gemiddelde polymerisatiegraad of het gemiddeld molecuul-gewicht van de polyvinylalcohol is ook niet beperkend. Deze parame-5 ters van de polyvinylalcohol moeten worden bepaald in overeenstemming met de eigenschappen, die worden gewenst in de bekledingslaag van de polyvinylalcohol. De concentratie van de polyvinylalcohol in de waterige oplossing is een factor, die de dikte bepaalt van de bekledingslaag van de polyvinylalcohol op het oppervlak van het te 10 bekleden voorwerp en moet daarom nasar noodzaak worden bepaald. In het algemeen gesproken kunnen bekledingslagen met voldoende bescher-mingseffect nauwelijks worden verkregen met een waterige oplossing van een polyvinylalcohol in een concentratie kleiner dan 0,1 gev.%, terwijl een waterige oplossing van een polyvinylalcohol in een 15 concentratie van meer dan enkele tientallen gev.% moeilijk wordt verkregen als gevolg van de beperkte oplosbaarheid van het polymeer in water. Wanneer een bekledingslaag van een polyvinylalcohol met een dikte groter dan wordt verkregen met een waterige oplossing van de polyvinylalcohol met de maximale concentratie gewenst is, wordt 20 aanbevolen dat het bekleden met de oplossing enkele malen wordt herhaald, waarbij na elke keer bekleden wordt gedroogd.
Anders dan het oppervlak van een op vinylchloride gebaseerd harsvoorwerp, dat niet behandeld is met lage temperatuur plasma, stoot het met plasma behandeld oppervlak van het op vinyl-25 chloride gebaseerde harsvoorwerp een waterige oplossing niet af, zodat de waterige oplossing van de polyvinylalcohol gelijkmatig op het oppervlak kan worden uitgespreid, onafhankelijk van de bekle-dingsmethode, welke kan zijn dompelen, borstelen, sproeien of een andere geschikte methode. Hoewel niet essentieel, wordt het met 30 plasma behandeld oppervlak van het voorwerp bij voorkeur zo spoedig mogelijk na voltooien van de plasmabehandeling bekleed met de waterige oplossing van de polyvinylalcohol om niet beïnvloed te worden door een mogelijke verandering van de gunstige oppervlakteconditie, die door de plasmabehandeling is verkregen. Praktisch worden geen 35 merkbare veranderingen waargenomen in de affiniteit van het oppervlak 80 0 3 S5 « 7 voor de waterige oplossing van de polyvinylalcohol, wanneer het bekleden plaatsheeft binnen 2b uren na voltooien van de plasmabehan-deling.
Het voorwerp, dat bekleed is met de waterige 5 onlossing van de polyvinylalcohol, wordt vervolgens zodanig gedroogd, dat de gedroogde laag van de polyvinylalcohol vast aan het oppervlak van het voorwerp wordt gebonden. Dit drogen heeft plaats bij een temperatuur van kamertemperatuur tot 130° C en, bij voorkeur van 50-70° C. In ieder geval moet er voor worden gezorgd, dat geen 10 thermische deformatie plaatsheeft van het voorwerp van de op vinyl-chloride gebaseerde hars bij een excessief hoge droogtemperatuur. Desgewenst kan het drogen plaats hebben bij een verminderde druk voor het versnellen van het verdampen van het water. Ook moet worden vermeden, dat schuimen of belvorming plaatsheeft door de waterdamp, 15 die gevormd wordt in de waterige bekledingslaag tijdens het drogen.
De dikte van de polvvinylalcoholbekledingslaag wordt, zoals hiervoor vermeld, bepaald naar noodzaak en kan geregeld worden door de concentratie en viscositeit van de waterige bekledings-oulossing van de polyvinylalcohol. Ze is normaal in het traject van 20 1-1000 /‘m om voor de meeste van de gewenste toepassingen geschikt te zijn.
De gedroogde bekledingslaag van de polyvinylalcohol wordt vast en integraal aan het oppervlak van het voorwerp van de on vinylchloride gebaseerde hars gebonden en niet langer 25 bij een normaal gebruik van het voorwerp afgetrokken. Deze onverwacht sterke binding, ook zonder de toepassing van een hechtmiddel, wordt waarschijnlijk verkregen door het vergroten van de bevochtig-baarheid, de vorming van functionele groepen en hetjruwen van het oppervlak, dat behandeld is met lage temperatuur plasma.
30
De uitvinding wordt verder toegelicht in de volgende voorbeelden.
Voorbeeld I
35 Een harsmateriaal, dat bestond uit 100 gew.dln.
§003534 a * 8 van een homopolyraere polyvinylchloridehars met een gemiddelde polymer! sat iegraad van ongeveer 1000 (TK-1000, een produkt van Shin-Etsu Chemical Co., Japan), 1,5 gew.dln. calciumstearaat en 1,5 gew. din. zinkstearaat werden 10 min. bij 180° C in een roller gemalen 5 en vervolgens door nersvormen bij 1850 C gevormd tot een vel met een dikte van 0,2 mm.
Dit vel werd geplaatst in een inrichting voor nlasma-opwekking en lage temperatuur plasma werd opgewekt in de kamer door toepassing van een 150 Watt hoogfrequente elektrische 10 energie bij 13,56 MHz gedurende 10 min., zodanig dat het oppervlak van het harsvel aan de plasma-atmosfeer werd blootgesteld, waarbij de druk van de atmosfeer in de kamer op 0,U Torr werd gehouden door doorvoeren van argongas onder verminderde druk.
Het aldus met plasma behandelde vel van de hars 15 werd gedompeld in een 5 %'& waterige oplossing van een polyvinyl-alcohol met een gemiddelde polymerisatiegraad van ongeveer 1750 en een verzepingsgraad van ongeveer 99 % (PVA C-17, een produkt van Shin-Etsu Chemical Co., Japan) opgetrokken en aan de lucht gedroogd ter vorming van een bekledingslaag van de polyvinylalcohol op.het 20 opnervlak van het harsvel. De dikte van deze bekledingslaag was ongeveer 30 ^m na drogen.
Het met polyvinylalcohol beklede vel van de vinyl-chloridehars werd onderworpen aan de Erichsen proef en gevonden werd, dat de hechting tussen de bekledingslaag van de polyvinylal-25 cohol en het met nlasma behandeld oppervlak van het harsvel perfect was en geen aftrekken plaats had.
Opgemerkt werd,.dat het oppervlak van het vel van de vinylchloridehars, die niet was behandeld met een lage temperatuur plasma, de waterige oplossing van de polyvinylalcohol 30 zodanig afstootte, dat geen uniforme bekleding kon worden verkregen, wanneer dit op de hiervoor beschreven wijze werd geprobeerd.
Vergelijkende metingen hadden plaats met een niet bekleed vel voor de plasmabehandeling en het met polyvinylalcohol beklede vel van de vinylchloridehars voor de potlood (pencil) 35 hardheid, zuurstofdoorlaatbaarheid, onpervlakteweerstand en 8003534 9 beladingsvoltage bij wrijven. De zuurs tof doorlaatbaarheid werd bepaald met een standaard instrument volgens ASTM. De oppervlakte-veerstand werd bepaald bij 25° C in een atmosfeer met een relatieve vochtigheid van 60 % en het ontladingsvoltage door wrijven werd 5 bepaald na 30 sec. wrijven met een katoendoek bij dezelfde omgevingscondities. De resultaten van deze metingen waren de volgende.
_ Niet bekleed vel Met polyvinylalco- hol bekleed vel
Potlood hardheid 2H 3H
10 Doorlaatbaarheid voor zuurstof rt ml/m',2h uur atmosfeer 17,6 minder dan 0,1
Oppervlakte-weerstand, ohm 5 x 10^ 2 x 10^°
Ladingsvoltage door wrijving, volt b500 600 15
Voorbeeld II
Een harsmateriaal, dat bestond uit 50 dln. van een homopolymere polyvinylchloridehars met een gemiddelde polymeri-satiegraad vein ongeveer 700 (TK-700, een produkt van Shin-Etsu 20 Chemical Co., Japan), 50 gev.dln. van een copolymere hars van vinyl-chloride en vinylacetaat (SC-500T, een produkt van dezelfde fabrikant), 5 gew.dln. van een op epoxy gebaseerde stabilisator (0-130P, een produkt van Adeka Argus Kagaku Co., Japan), 0,2 gew.dl. calcium-stearaat en 1,0 gew.dl. van een organotinstabilisator (T-17MJ, een 25 produkt van Katsuda Kako Co.t Japan) werd in een roller 10 min. bij 170° C gemalen en vervolgens door persvormen bij 175° C gevormd tot een vel met een dikte van 0,2 mm.
Dit vel werd geplaatst in een inrichting voor plasma-opwekking en lage temperatuur plasma werd in de kamer opge-30 wekt door toepassen van een 300 Watt hoogfrequente elektrische energie bij 13,56 MHz gedurende 10 min. zodanig, dat het oppervlak van het harsvel werd blootgesteld aan de plasma-atmosfeer, waarbij de druk van de atmosfeer werd gehouden op 0,6 ïorr door een 10:90 volume gasmengsel van koolmonoxyde en argon onder verminderde druk 35 door te voeren.
8003934 * 10
Het aldus behandelde vel van de hars werd gedompeld in een 10 % 's waterige oplossing van een polyvinylalcohol met een gemiddelde polymerisatiegraad van ongeveer 500 en een verzepings-graad van 98 % of meer (PVA C-05, een produkt van Shin-Etsu Chemical 5 Co.), opgetrokken en aan de lucht gedroogd, gevolgd door verder drogen gedurende 2h uren bij 60° C, De dikte van de bekledingslaag van de polyvinylalcohol was ongeveer 80 «-m na drogen.
De poging tot bekleden van hetzelfde harsvel voor de plasmabehandeling met de waterige polyvinylalcoholoplossing . 10 had geen succes als gevolg van de afstoting door het oppervlak van het vinylchlorideharsvel.
De Erichsen proef op het. aldus vervaardigde, met polyvinylalcohol beklede samengestelde vel gaf een even bevredigend resultaat als in het vorige voorbeeld. De resultaten van de metingen 15 van de potlood hardheid, oppervlakteweerstand en ladingsvoltage door wrijven zijn hierna vermeld, tezamen met de resultaten voor een niet bekleed vel voor de plasmabehandeling.
Niet bekleed vel Met polyvinylalcohol bekleed vel
20 Potlood hardheid 2H 3H
Oppervlakteweerstand, ohm 5 x ΙΟ1** 3 x lO1^
Ladingsvoltage door wrijving, volt U500 ^50
25 Voorbeeld III
Een harsmateriaal, dat bestond uit 100 gew.dln. van een homopolymere vinylchloridehars met een gemiddelde polymerisatiegraad van ongeveer 700 (TK-700, een produkt van Shin-Etsu Chemical Co.), 0,2 gew.dl. calciumstearaat en 1,0 gew.dl. van een 30 organotinstabilisator (M-101D, een produkt van Tokyo Fine Chemical Co., Japan) werd in een roller 10 min. bij 170° C gemalen en door persvormen bij 180° C gevormd tot een vel met een dikte van 0,15 mm.
Dit vel werd geplaatst in een inrichting voor opwekken van plasma en lage temperatuur plasma werd in de kamer op-35 gewekt door toepassen van een 500 Watt hoogfrequente elektrische 8003934 >.
11 energie bij 13,56 MHz gedurende 10 min. zodanig, dat het oppervlak van het harsvel 5 min. werd blootgesteld aan de plasma-atmosfeer, waarbij de druk van de atmosfeer werd gehouden op 0,2 Torr door doorvoeren van argon-gas onder verminderde druk.
5 Het aldus net plasma behandelde vel werd gedom peld in een 2 %'s waterige oplossing van een polyvinylalcohol met een gemiddelde polymerisatiegraad van ongeveer 2000 en een verze-pingsgraad van 99,5 % of meer (PVA C-200, een produkt van Shin-Etsu Chemical Co.), opgetrokken en aan de lucht gedroogd tot een met 10 polyvinylalcohol bekleed samengesteld vel van de vinylchloridehars. De dikte van de bekledingslaag van de polyvinylalcohol was ongeveer 15 p na drogen.
De poging tot bekleden van hetzelfde harsvel voor de plasmabehandeling met de waterige oplossing van de polyvinylal- 15 cohol had geen succes als gevolg van de afstoting door het oppervlak van het vinylchorideharsvel,
De Erichsen proef op het aldus vervaardigde met polyvinylalcohol beklede samengestelde vel gaf een even bevredigend resultaat als in voorbeeld I. De resultaten van de metingen van de 20 potlood hardheid, zuurstofdoorlaatbaarheid, oppervlakteveerstand en beladingsvoltage door wrijven, uitgevoerd op dezelfde wijze als in voorbeeld I, zijn hierna vermeld, tezamen met de resultaten voor een niet bekleed vel voor de ulasmabehandeling.
Niet bekleed vel Met polyvinylalco-hol bekleed vel
Potlood hardheid 2H 3H
Zuurstofdoorlaatbaarheid, 2 ml/m,2k uren.atmosfeer 17,6 minder dan 0,1
Oppervlakteveerstand, ohm 5 x 101l> 1 x 10^ 30 Ladingsvoltage door wrijving, volt 1*500 · 850 35 8003934

Claims (3)

1, Voorwerp van een op vinylchloride gebaseerde hars, welk voorwerp bedekt is met een bekledingslaag van eenpoly-vinylalcohol, die is aangebracht op het oppervlak van het voorwerp 5 zonder een tussenlaag van een hechtmiddel.
2. Werkwijze voor de vervaardiging van een voorwerp van een on vinylchloride gebaseerde hars, dat bedekt is met een bekledingslaag van een polyvinylalcohol, die is aangebracht op het oppervlak van het voorwerp zonder een tussenlaag van een hecht- 10 middel, met het kenmerk, dat (a) het oppervlak van het voorwerp van de op vinylchloride gebaseerde hars wordt blootgesteld aan een atmosfeer van lage temperatuur plasma van een gas, dat in plasmaconditie niet polymeriseert, 15 (b) het aldus met plasma behandelde oppervlak van het voorwerp wordt bekleed met een waterige oplossing, waarin een polyvinylalcohol is opgelost, en (c) de waterige bekledingslaag op het oppervlak van het voorwern wordt gedroogd. 20
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat het bekleden plaats heeft binnen 2b uren na voltooien van het blootstellen aan de atmosfeer van lage temperatuur plasma. L. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat het drogen plaats heeft bij een teumeratuur in het traject van 25 50-70° C. 8003934
NLAANVRAGE8003934,A 1979-07-09 1980-07-08 Werkwijze voor het vervaardigen van een voorwerp van een hars op basis van vinylchloride, dat bedekt is met een laag van een polyvinylalcohol. NL182482C (nl)

Applications Claiming Priority (20)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE316934X 1952-04-08
US776923X 1952-04-08
DE734963X 1952-07-05
US778846X 1952-08-19
US740852X 1952-08-19
US773393X 1952-08-21
US773783X 1952-08-23
US777224X 1952-09-29
US777225X 1952-10-11
US773394X 1952-10-31
DE745099X 1952-11-07
US756370X 1952-11-19
US754861X 1953-04-01
DE780806X 1953-04-18
DE771189X 1953-11-27
DE767078X 1954-04-03
US861229X 1956-10-26
US886318X 1957-05-03
JP8664579A JPS5611247A (en) 1979-07-09 1979-07-09 Vinyl chloride group resinnpolyvinyl alcohol composite molding
JP8664579 1979-07-09

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL8003934A true NL8003934A (nl) 1981-01-13
NL182482B NL182482B (nl) 1987-10-16
NL182482C NL182482C (nl) 1988-03-16

Family

ID=13892758

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NLAANVRAGE8003934,A NL182482C (nl) 1979-07-09 1980-07-08 Werkwijze voor het vervaardigen van een voorwerp van een hars op basis van vinylchloride, dat bedekt is met een laag van een polyvinylalcohol.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4372986A (nl)
JP (1) JPS5611247A (nl)
DE (1) DE3025861A1 (nl)
FR (1) FR2460783A1 (nl)
GB (1) GB2053027B (nl)
NL (1) NL182482C (nl)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57158235A (en) 1981-03-26 1982-09-30 Toray Ind Inc Plastic molding
US4764405A (en) * 1987-07-22 1988-08-16 Air Products And Chemicals, Inc. Method for increasing barrier properties of thermoplastic substrates
GB2224422A (en) * 1988-11-04 1990-05-09 John Henry Doyle Support for use with a bag compost
US5981011A (en) * 1992-01-22 1999-11-09 A*Ware Technologies, L.C. Coated sheet material
US5922808A (en) * 1995-08-31 1999-07-13 Dainichiseika Color&Chemicals Mfg. Co., Ltd PVA-base thermoplastic copolymer, and its production process and use
TWI225499B (en) * 1999-04-15 2004-12-21 Konishiroku Photo Ind Protective film for polarizing plate
DE102006023740B4 (de) 2006-05-18 2017-05-11 Kennametal Widia Produktions Gmbh & Co. Kg Schneideinsatz und Werkzeug, bestehend aus Werkzeughalter und Schneideinsatz
BR112013008804A2 (pt) 2010-10-12 2016-06-28 Tarkett Gld processo para a produção de uma cobertura de superfície em pvc
CN114015008A (zh) * 2021-11-25 2022-02-08 广东一三七化工科技有限公司 聚氨酯乳液、其制备方法及印花用涂料及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3607345A (en) * 1958-04-26 1971-09-21 Eastman Kodak Co Process for coating photographic emulsion layers
BE699763A (nl) * 1967-06-12 1967-12-12
US3625794A (en) * 1968-07-17 1971-12-07 Kuraray Co Method of preparing laminated films while regulating moisture content
GB1384791A (en) * 1972-04-28 1975-02-19 Grace W R & Co Laminates
JPS5614533A (en) * 1979-07-16 1981-02-12 Shin Etsu Chem Co Ltd Production of polarizing film or sheet

Also Published As

Publication number Publication date
US4372986A (en) 1983-02-08
FR2460783A1 (fr) 1981-01-30
GB2053027B (en) 1983-10-12
DE3025861A1 (de) 1981-05-27
NL182482C (nl) 1988-03-16
JPS5611247A (en) 1981-02-04
GB2053027A (en) 1981-02-04
NL182482B (nl) 1987-10-16
FR2460783B1 (nl) 1983-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4317788A (en) Method for modifying surface properties of a shaped article of an acrylic resin
US4639379A (en) Method for the improvement of antistatic performance of synthetic resin shaped articles
NL8003934A (nl) Met polyvinylalcohol bekleed voorwerp van vinyl- chloridehars.
US3394029A (en) Polyolefins coated with terpene acrylate polymers
JPS6059928B2 (ja) 塩化ビニル系樹脂成形品の表面処理方法
US3929693A (en) Film-forming compositions comprising dispersions of cellulose acetate butyrate or polymethylmethacrylate combined with rubbery particles of crosslinked polyacrylates in liquid carrer
NL8003956A (nl) Werkwijze voor de vervaardiging van polariserende foelies of vellen.
US4247577A (en) Method for preparing shaped articles of a vinyl chloride resin having improved surface properties
JPH0315664B2 (nl)
Purwar et al. Composite wound dressing for drug release
GB2051087A (en) Method for surface properties of shaped articles of vinyl chloride-based resin with low temperature plasma
US4247440A (en) Method for preventing plasticizer bleeding on polyvinyl chloride shaped articles
Moshonov et al. The use of acetylene glow discharge for improving adhesive bonding of polymeric films
GB920860A (en) Surface treatment of films and other polymeric shaped structures
US4272464A (en) Method for preventing plasticizer bleeding on polyvinyl chloride shaped articles
US5331056A (en) Electroconductive polymer compositions produced from polymerizable amphiphilic heterocycles
US3380844A (en) Coating composition and method for applying same to polyolefin films
JPS6013823A (ja) 高分子材料表面の連続改質方法
JPS6037818B2 (ja) 塩化ビニル系樹脂成形品の処理方法
KR0149054B1 (ko) 소수성 고분자 표면의 친수화방법
US3342900A (en) Process of grafting acrylonitrile onto peroxidized polyethylene
GB2061969A (en) Method for preparing shaped articles of vinyl chloride resins with a hydrophilic surface
JPS5819696B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
US3353990A (en) Novel coated polystyrene articles and method for producing the same
GB2052525A (en) Method for the preparation of shaped articles of vinyl chloride based resin with improved surface properties

Legal Events

Date Code Title Description
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
A85 Still pending on 85-01-01
V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee