JPH07309915A - 高屈折率光学用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 光学用レンズ、反射防止膜、位相差板、高屈
折率ビーズ等の光学材料に使用し得る高屈折率光学用樹
脂を提供する。 【構成】 次の式（１）で表される単量体を１０〜９０
モル％含有し、重量平均分子量が１万〜５０万であるポ
リビニルフェロセン共重合体からなる高屈折率光学用樹
脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光学用レンズ、反射防
止膜、位相差板、高屈折率ビーズ等の光学材料に使用し
得る高屈折率光学用樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、光学材料において、軽量性、耐衝
撃性、成形加工性の利点から、無機ガラスの代用品とし
て、透明樹脂材料が広く使われるようになっており、実
際に眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子として普及
してきている。

【０００３】上記透明樹脂材料として現在広く用いられ
ているものとしては、例えば、特開昭６３−１５８１１
号公報に開示されているように、ポリジエチレングリコ
ールビスアリルカーボネート、ポリメタクリル酸メチル
等がある。これらは、軽量で耐衝撃性に優れ、染色も容
易で、切削、研磨等の加工性も良好である等の優れた性
質を有しているが、無機材料に比して屈折率が１．４９
〜１．５０と低いため、反射防止膜や次世代の位相差板
に要求される光学機能を有していない。また光学レンズ
として用いる場合でも、ガラスレンズと同等の光学物性
を得るには、レンズの中心厚、コバ厚及び曲率等を大き
くする必要があり、このため全体に肉厚になることが避
けられない欠点を有していた。

【０００４】上記欠点を解決するものとして、屈折率を
向上させたものも工夫されているが、例えば、特開昭６
２−２７０６２７号公報、特開昭６３−２５１４０８号
公報に開示されているように、主として硫黄原子やハロ
ゲン原子をポリマーの構造中に取り入れたものであっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、光学用レンズ、反射防止膜、位相差板、高屈折率ビ
ーズ等の光学材料に使用することができる高い屈折率を
有する光学用樹脂を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、高屈折
率光学用樹脂を、次の式（１）で表される単量体を１０
〜９０モル％含有し、重量平均分子量が１万〜５０万で
あるポリビニルフェロセン共重合体により構成するとこ
ろに存する。

【０００７】

【化２】

【０００８】上記ポリビニルフェロセン共重合体に含ま
れる単量体（１）の含有量は、重合体中１０〜９０モル
％である。単量体（１）が１０モル％未満では屈折率の
向上が充分でなく、９０モル％を超えると成形温度が高
くなるので、上記範囲に限定される。好ましくは３０〜
８０モル％である。

【０００９】上記ポリビニルフェロセン共重合体を構成
するにあたって、上記単量体と共重合可能な単量体とし
ては、例えば、スチレン、ｐ−メチル−α−メチルスチ
レン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−シアノスチレン、ジビ
ニルベンゼン等のスチレン誘導体；メチル（メタ）アク
リレート、フェニル（メタ）アクリレート、クロロフェ
ニル（メタ）アクリレート、ブロモフェニル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ｐ−ビフ
ェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、ビス
フェノールＡエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アク
リレート、テトラブロモビスフェノールＡエチレンオキ
シド付加物のジ（メタ）アクリレート、ｐ−ビス（β−
（メタ）アクリロイルオキシエチルチオ）キシリレン等
の（メタ）アクリル誘導体；ジエチレングリコールビス
アリルカーボネート、ジアリルフタレート、エポキシコ
ハク酸ジアリル、アリルフェニルシラン、ジアリルジメ
チルシラン等のアリル化合物等が挙げられる。

【００１０】上記単量体と共重合可能な単量体との共重
合は、一般的なラジカル重合開始剤により実施でき、例
えば塊状重合、溶液重合、乳化重合、縣濁重合等の公知
の技術によって行うことができる。

【００１１】上記共重合の際に使用されるラジカル重合
剤は特に限定されず、一般的な開始剤が使用可能であ
り、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ
アセテート、過酸化ラウロイル等の過酸化物、アゾビス
イソブチロニトリル、アゾビスメチルバレロニトリル等
のアゾ化合物を用いることができる。上記重合開始剤
は、総モノマーに対して、０．０１〜１０重量％、好ま
しくは０．０１〜５重量％が適当である。重合温度は２
０〜１２０℃の範囲で、１〜７０時間程度反応させるの
が好ましい。溶液重合の場合は、上記モノマーを溶解す
るものであれば、一般的な重合溶媒を使用できる。例え
ば、トルエン、ベンゼン、ＴＨＦ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、
アセトン等である。

【００１２】上記共重合はまた一般的な光重合開始剤に
よっても行うことができる。使用される開始剤は特に限
定されず、例えば、アセトフェノン、ジエトキシアセト
フェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−1 −フェニル
プロパン−1 −オン、1 −ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン等のアセトフェノン系、ベンゾイン、ベン
ジルメチルケタール等のベンゾイン系、ベンゾフェノ
ン、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフ
ェノン等のベンゾフェノン系、チオキサントン系等を用
いることができる。上記光重合開始剤は、総モノマーに
対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５
重量％使用するのが適当であり、照射光量は０．０１〜
１００Ｊ／ｃｍ² がよく、好ましくは０．１〜３０Ｊ／
ｃｍ² である。重合はラジカル重合と光重合を組み合わ
せて行うこともできる。

【００１３】本発明の高屈折率光学用樹脂は、分子量が
１万〜５０万である。１万未満であると、成形体とした
とき脆くなり、５０万を超えると、流動性が低下し、成
形性が低下するので、上記範囲に限定される。

【００１４】

【実施例】以下に実施例を掲げて、本発明を更に詳しく
説明する。

【００１５】実施例１ 攪拌機をとりつけたフラスコに、ビニルフェロセンを１
０ｇ、アゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）を０．
１ｇ、メタクリル酸メチルを３ｇ、トルエンを１２ｇ仕
込み、窒素置換を行った。この後、系を８０℃に昇温し
１５時間重合を行い、重合終了後その溶液をメタノール
中に注いで、ポリマーを析出させた。析出したポリマー
は、メタノールで充分洗浄してから減圧乾燥させた。得
られたポリマーは黄色で粉体のポリマーであり、収率は
３２％であった。

【００１６】実施例２ メタクリル酸メチルの代わりにスチレンを２ｇ用いた以
外は、実施例１と同様な組成で仕込み重合した。黄色、
粉体のポリマーが得られた。収率は２８％であった。

【００１７】比較例１ 攪拌機を取り付けたフラスコに、メタクリル酸メチルを
３６ｇ、アゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）を
０．１６ｇ、ＤＭＦを１０００ｍｌを仕込み、実施例１
と同様の重合を行ってポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭ
Ａ）を得た。ポリマーは白色の粉体であり、３２ｇであ
った。

【００１８】比較例２ 攪拌機を取り付けたフラスコに、ビニルフェロセンを１
０ｇ、アゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）を０．
１ｇ、トルエンを１０ｇ仕込み、窒素置換を行った。こ
の後系を８０℃に昇温し１５時間重合を行い、重合終了
後その溶液をメタノール中に注いで、ポリマーを析出さ
せた。析出したポリマーは、メタノールで充分洗浄して
から減圧乾燥させた。得られたポリマーは黄色で粉体の
ポリマーであり、収率は３２％であった。

【００１９】実施例１、２及び比較例１で得られたポリ
マーをＴＨＦに溶解し、平滑な製膜板の上に流延させて
キャストフィルムを得た。比較例２は、上記方法でフィ
ルムを作成したが、結晶化を起こし、透明フィルムを得
られなかった。

【００２０】上記フィルムの屈折率は、アッペ屈折率計
で２３℃において測定した。得られた重合体の分子量
は、ＧＰＣ（東ソー社製ＧＰＣシステム ポリスチレン
換算による）にて測定した。ガラス転移点は、ＤＳＣ
（セイコーインスツルメンツ社製）にて測定した。結果
を表１に示す。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【発明の効果】本発明の高屈折率光学用樹脂は、上述の
構成よりなるポリビニルフェロセン共重合体からなるの
で、１．６２以上の高屈折率を有し、各種光学材料、特
に光学用レンズ、反射防止膜、位相差板、高屈折率ビー
ズ等に好適に利用できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の式（１）で表される単量体を１０〜
   ９０モル％含有し、重量平均分子量が１万〜５０万であ
   るポリビニルフェロセン共重合体からなることを特徴と
   する高屈折率光学用樹脂。 【化１】