JPH07304877A

JPH07304877A - 樹脂成形体

Info

Publication number: JPH07304877A
Application number: JP10027294A
Authority: JP
Inventors: Takatoshi Yosomiya; 隆俊四十宮; Isao Inoue; 功井上
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1994-05-13
Filing date: 1994-05-13
Publication date: 1995-11-21

Abstract

(57)【要約】【目的】透明性、耐衝撃性、表面光沢性、低温シール
性、保香性、耐カール性、加工適性等の特性に優れ、放
射線の照射によっても劣化が少なく、またリサイクルの
点でも有利であるという特徴を備えた種々の樹脂成形体
を提供する。【構成】シングルサイト触媒を用いた重合反応により
得られるシンジオタクチック構造のポリオレフィン、特
にポリプロピレンを所望の形状に賦形して種々の樹脂成
形体とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は樹脂成形体に関し、さら
に詳しくは、分子量分布が狭く、溶媒に抽出され易いア
タクチック成分の含有割合が極めて低くて、加工適性、
透明性、表面光沢性、ヒートシール性および保形性等に
優れ、また放射線劣化が少ない等の種々の特性に優れた
特定のポリオレフィンを用いた樹脂成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】今日、樹脂成形体は種々の分野で広く用
いられており、その用途により樹脂成形体に要求される
性能は様々である。したがって、樹脂成形体の形成材料
としては種々の樹脂が単独でまたは他の樹脂と積層され
て使用されている。

【０００３】具体的には、内容物として果実やゼリー液
等の食品を充填する食品包装用容器には透明性、耐衝撃
性等が要求され、その形成材料としては、例えば、ポリ
プロピレン層／接着剤層／ガスバリヤー層／接着剤層／
ポリプロピレン層からなる層構成の樹脂積層材料が広く
用いられている。

【０００４】また、例えばレトルト食品等を充填する深
絞り容器には深絞り適性、レトルト適性が要求され、そ
の形成材料としては、表面層／中間層／シール層からな
る複合フィルムが知られている。そして、この複合フィ
ルムの表面層を形成する樹脂としては、例えばホモポリ
プロピレンとポリプロピレンランダム共重合体のブレン
ド樹脂が用いられている。

【０００５】また、例えば食品容器、洗剤容器、医療用
容器等に用いられているブロー成形容器には、剛性、耐
衝撃性が要求され、その形成材料としてはポリプロピレ
ン等のポリオレフィンが広く用いられている。

【０００６】また、例えば射出成形法によって成形され
る多層構造のプラスチック容器は、そのフランジ部に金
属蓋の周縁部を巻締めてなる金属蓋付容器の形態で金属
缶に代わるものとして用いられるに至っており、耐熱性
およびガスバリヤー性が要求されるとともに、精度の良
い巻締め作業を行うためフランジ部の肉厚、外形寸法等
の寸法精度が要求される。そして、その形成材料として
は、例えばポリプロピ等のポリオレフィンおよびエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）などが用い
られている。

【０００７】また、例えば注射針等の医療器具の一次包
装材として、内容物収納用の凹部が形成された樹脂製の
底材と、該凹部を閉塞する紙製の蓋材とからなるいわゆ
るブリスタパックが用いられている。このブリスタパッ
クは、例えば注射針を内容物とする場合、底材の凹部に
注射針を収納した後、滅菌紙からなる蓋材で凹部を閉塞
し、さらに滅菌のためブリスタパックに放射線（多くは
γ線）が照射されて使用に供される。そして、使用に際
しては、一般に、紙製の蓋材を底材から剥がして内容物
を取り出すが、底材の外側から内容物を指で押し、紙製
の蓋材を内容物で押し破ることにより内容物を取り出す
こともしばしば行われている。このようなブリスタパッ
クを構成する底材の形成材料としては、例えばポリスチ
レン系樹脂あるいは塩化ビニルにポリエチレンを押し出
しコートしたものが多く用いられている。

【０００８】そして、例えば上記のように従来より種々
の樹脂成形体の形成材料に多く用いられている例えばポ
リプロピレン等のポリオレフィンは、いずれも活性点が
不均一なマルチサイト触媒を用いて重合されたものであ
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
マルチサイト触媒を用いた重合反応を利用して製造され
るポリオレフィン、とりわけポリプロピレンは、分子量
分布が広く、従って、ポリマー中に低分子成分（モノマ
ー及び低分子量ポリプロピレン）が相当量含有されてい
る。また、ポリプロピレンの場合、マルチサイト触媒の
活性点が均一ではないため、得られるポリプロピレンに
は溶媒に抽出され易いアタクチック構造のアタクチック
成分が多く含有されている。

【００１０】このような分子量分布の広いポリオレフィ
ンは加工適性が劣り、またその成形体においては、例え
ば低温シール性、透明性、耐衝撃性等の特性が充分では
なく、放射線の照射により劣化し易い等の問題がある。
特に、そのようなポリオレフィンを最内層に用いた場合
には、溶媒に抽出され易いアタクチック成分に起因して
内容物への移臭の問題が生じ、保香性が劣るという問題
がある。

【００１１】具体的には、マルチサイト触媒を用いた重
合反応を利用して得られるポリオレフィンを用いてなる
従来の多層容器においては、低温シール性、加工適性、
透明性等が充分ではないという問題がある。

【００１２】また、従来の深絞り容器においては、皺が
発生し易く、耐カール性、レトルト適性、レトルト後の
透明性、耐衝撃性、保香性、加工適性等が充分ではない
という問題がある。

【００１３】また、従来のブロー成形容器においては、
透明性および表面光沢性が充分ではなく、また耐衝撃性
も劣っているという問題がある。さらに、スキン用樹脂
とコア用樹脂とを積層してなる多層構造の射出成形容器
においては、保香性が充分ではなく、また透明性および
耐衝撃性にも改善の余地がある。

【００１４】一方、前記の従来のブリスタパックは、必
ずしもマルチサイト触媒を用いた重合反応により得られ
るポリオレフィンを用いるものではないが、蓋材に紙を
用いているため開封時に紙粉が発生して内容物を汚染す
る、蓋材が濡れた場合に無菌状態の維持が困難である、
蓋材が不透明であるので蓋材側からの光による内容物の
自動検知が不可能である、樹脂性の底材と紙製の蓋材と
からなるのでリサイクルがしにくい等の欠点があり、ま
た蓋材のイージーピール性が劣るという問題もある。

【００１５】そこで、かかる問題を解決すべく、本発明
者が鋭意検討を重ねた結果、シングルサイト触媒を用い
た重合反応により得られるシンジオタクチック構造のポ
リオレフィンを用いると、透明性、耐衝撃性、表面光沢
性、低温シール性、保香性、耐カール性、加工適性等の
特性に優れ、放射線の照射によっても劣化が少なく、ま
たリサイクルの点でも有利であるという特徴を備えた種
々の樹脂成形体とすることができることを見出して本発
明に至った。

【００１６】本発明はかかる事情に基づいてなされたも
のであり、本発明の目的は、透明性、耐衝撃性、表面光
沢性、低温シール性、保香性、耐カール性、加工適性等
の特性に優れ、放射線の照射によっても劣化が少なく、
またリサイクルの点でも有利であるという特徴を備えた
種々の樹脂成形体を提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに本発明の樹脂成形体は、シングルサイト触媒を用い
た重合反応により得られるシンジオタクチック構造のポ
リオレフィンを所望の形状に賦形してなる構成とし、さ
らに必要に応じて、前記ポリオレフィンがポリプロピレ
ンである構成とし、さらに前記形状が、真空成形法、真
空・圧空成形法、ブロー成形法、射出成形法および押し
出し成形法よりなる群から選択されるいずれか一種類の
成形法により賦形されてなる構成とし、また、シングル
サイト触媒を用いた重合反応により得られるシンジオタ
クチック構造のポリオレフィンを複合積層シートの形態
で用い、該複合積層シートを真空成形法または圧空成形
法により包装容器の形状に賦形してなり、該複合積層シ
ートの層構成が、第一ポリオレフィン層／第二ポリオレ
フィン層／接着剤層／ガスバリヤー層／接着剤層／第二
ポリオレフィン層／第一ポリオレフィン層からなり、第
一ポリオレフィン層がシングルサイト触媒を用いた重合
反応により得られるシンジオタクチック構造のポリプロ
ピレンとマルチサイト触媒を用いた重合反応により得ら
れるポリプロピレン共重合体との混合物により形成さ
れ、第二ポリオレフィン層がマルチサイト触媒を用いた
重合反応により得られるポリプロピレンにより形成され
ている構成とし、さらに必要に応じて、前記第一ポリオ
レフィン層におけるシングルサイト触媒を用いた重合反
応により得られるシンジオタクチック構造のポリプロピ
レンとマルチサイト触媒を用いた重合反応により得られ
るポリプロピレンとの混合割合が、（シングルサイト触
媒を用いた重合反応により得られるシンジオタクチック
構造のポリプロピレンの重量百分率）：（マルチサイト
触媒を用いた重合反応により得られるポリプロピレンの
重量百分率）で９５：５〜５０：５０の範囲である構成
とし、さらに要すれば、前記第一ポリオレフィン層と第
二ポリオレフィン層との層厚比が、（第一ポリオレフィ
ン層の厚さ）：（第二ポリオレフィン層の厚さ）で１：
４０〜１：１である構成とし、また、シングルサイト触
媒を用いた重合反応により得られるシンジオタクチック
構造のポリオレフィンを複合積層フィルムの形態で用
い、該複合積層フィルムを真空成形法または圧空成形法
により深絞り容器の形状に賦形してなり、該複合積層フ
ィルムの層構成が、表面層／中間層／シール層からな
り、前記表面層がシングルサイト触媒を用いた重合反応
により得られるシンジオタクチック構造のポリプロピレ
ンとマルチサイト触媒を用いた重合反応により得られる
ポリプロピレンランダム共重合体とのポリプロピレン混
合物により形成され、該ポリプロピレン混合物における
前記シンジオタクチック構造のポリプロピレン含有率が
５０重量％以上であり、前記複合積層フィルムにおける
前記表面層の厚み構成比が２０〜５０％である構成と
し、さらに必要に応じて、前記複合積層フィルムにおけ
るシール層が、融点が１４０〜１６５℃の範囲であるポ
リプロピレンにより形成されている構成とし、また、シ
ングルサイト触媒を用いた重合反応により得られるシン
ジオタクチック構造のポリオレフィンからなるポリオレ
フィン層を含む２種以上の樹脂層をブロー成形法により
積層して積層構造の容器の形状に賦形してなり、最外層
が前記ポリオレフィン層により形成されているととも
に、該ポリオレフィン層を形成するポリオレフィンがポ
リプロピレンである構成とし、さらに必要に応じて、前
記容器の層構成が、最外層から最内層の順に、シングル
サイト触媒を用いた重合反応により得られるシンジオタ
クチック構造のポリプロピレンからなるポリプロプレン
層／接着剤層／ガスバリヤー性樹脂層／接着剤層／シン
グルサイト触媒を用いた重合反応により得られるシンジ
オタクチック構造のポリプロピレンからなるポリプロプ
レン層である構成とし、さらに要すれば、前記容器が口
部とキャップとを有し、前記キャップは基部と該基部の
周縁部に突設されたフランジと該基部のフランジ突設側
の全面に設けられたバリヤー性フィルムとを有し、該バ
リヤー性フィルムを介して前記キャップが前記口部に一
体的に固着されている構成とし、また、スキン用樹脂お
よびコア用樹脂の２種類の異なる樹脂を用いた射出成形
法により３層以上の積層構造の容器の形状に賦形してな
り、前記スキン用樹脂としてシングルサイト触媒を用い
た重合反応により得られるシンジオタクチック構造のポ
リプロピレンとマルチサイト触媒を用いた重合反応によ
り得られるアイソタクチック構造のポリプロピレンとを
混合してなるポリプロピレン混合物を用い、前記コア用
樹脂としてガスバリヤー性樹脂を用いてなる構成とし、
さらに必要に応じて、前記スキン用樹脂におけるシング
ルサイト触媒を用いた重合反応により得られるシンジオ
タクチック構造のポリプロピレンとマルチサイト触媒を
用いた重合反応により得られるアイソタクチック構造の
ポリプロピレンとの混合割合が、（シンジオタクチック
構造のポリプロピレンの重量百分率）：（アイソタクチ
ック構造のポリプロピレンの重量百分率）で１０：９０
〜５０：５０の範囲である構成とし、さらに要すれば、
前記ガスバリヤー性樹脂が、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体、塩化ビニリデン系共重合体およびメタキシ
リレンジアミン−６ナイロン共重合体よりなる群から選
択されるいずれか一種類の共重合体を主体とする組成物
である構成とし、また、内容物を収納するための凹部が
形成された底材と、該凹部を閉塞する蓋材とからなるプ
レススルーパックの形状に賦形されてなる樹脂成形体で
あって、前記底材がシングルサイト触媒を用いた重合反
応により得られるシンジオタクチック構造のポリプロピ
レンを真空・圧空成形法により賦形してなり、前記蓋材
がマルチサイト触媒を用いた重合反応により得られるポ
リプロピレンからなる第一ポリプロピレン層と該ポリプ
ロピレン層を補強するものであってシングルサイト触媒
を用いた重合反応により得られるシンジオタクチック構
造のポリプロピレンからなる第二ポリプロピレン層とイ
ージーピール剤層との積層材料からなり、前記蓋材のイ
ージーピール剤層面が前記底材に熱融着されてなる構成
とした。

【００１８】

【作用】本発明の樹脂成形体は、シングルサイト触媒を
用いた重合反応により得られるシンジオタクチック構造
のポリオレフィンを所望の形状に賦形してなるものであ
る。このシングルサイト触媒を用いた重合反応により得
られるシンジオタクチック構造のポリオレフィン、特に
ポリプロピレンは、分子量分布が狭く、溶媒に抽出され
易いアタクチック成分の含有割合が極めて低く、球晶サ
イズが小さく、放射線劣化が少なく、加工適性、透明
性、表面光沢性、低温シール性、耐衝撃性、保香性、耐
カール性、耐レトルト性等に優れているという特性を備
えている。したがって、このようなポリオレフィン、特
にポリプロピレンを多層容器に成形してなる樹脂成形体
は、低温シール性および加工適性に優れ、ボイル処理を
行っても良好な外観を損なうことがなく、内容物への移
臭もない。また、このようなポリオレフィン、特にポリ
プロピレンを深絞り容器に成形してなる樹脂成形体は、
皺の発生がなく、耐カール性、レトルト適性、耐衝撃性
および加工適性に優れ、レトルト処理を行っても優れた
透明性を損なうことがない。また、このようなポリオレ
フィン、特にポリプロピレンをブロー成形容器に成形し
てなる樹脂成形体は、透明性、表面光沢性および耐衝撃
性に優れている。また、このようなポリオレフィン、特
にポリプロピレンを多層構造の射出成形容器に成形して
なる樹脂成形体においては、保香性、透明性および耐衝
撃性が優れている。さらに、このようなポリオレフィ
ン、特にポリプロピレンを用い、内容物を収納するため
の凹部が形成された底材と該凹部を閉塞する蓋材とから
なるプレススルーパックの形状に賦形してなる樹脂成形
体においては、透明性、無菌保持性、プレススルー性、
イージーピール性およびリサイクル性が優れている。

【００１９】ここで、シングルサイト触媒（メタロセン
触媒、いわゆるカミンスキー触媒を含む）は、活性点が
均一（シングルサイト）であるという特徴を有してい
る。このシングルサイト触媒は、メタロセン系遷移金属
化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒であ
り、無機物に担持されて使用されることもある。

【００２０】ここで、メタロセン系遷移金属化合物とし
ては、例えば、IVＢ族から選ばれる遷移金属、すなわち
チタニウム（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウ
ム（Ｈｆ）に、シクロペンタジエニル基、置換シクロペ
ンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、テ
トラヒドロインデニル基、置換テトラヒドロインデニル
基、フルオニル基または置換フルオニル基が１乃至２結
合しているか、あるいは、これらのうちの二つの基が共
有結合で架橋したものが結合しており、他に水素原子、
酸素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アセチルアセトナート基、カルボニル基、
窒素分子、酸素分子、ルイス塩基、ケイ素原子を含む置
換基、不飽和炭化水素などの配位子を有するものが挙げ
られる。

【００２１】また、有機アルミニウム化合物としては、
アルキルアルミニウム、または鎖状あるいは環状アルミ
ノキサンなどが挙げられる。ここで、アルキルアルミニ
ウムとしては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムジクロ
リド、エチルアルミニウムジクロリド、ジメチルアルミ
ニウフルオリド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジエチルアルミニウムハイドライド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリドなどが挙げられる。

【００２２】また、鎖状あるいは環状アルミノキサン
は、アルキルアルミニウムと水とを接触させて生成され
る。例えば、重合時にアルキルアルミニウムを加えてお
き、後に水を添加するか、あるいは、錯塩の結晶水また
は有機・無機化合物の吸着水とアルキルアルミニウムと
を反応させることで得られる。

【００２３】このシングルサイト触媒を担持させる無機
物としては、シリカゲル、ゼオライト、珪藻土などが挙
げられる。重合方法としては、たとえば塊状重合、溶液
重合、懸濁重合、気相重合等が挙げられる。また、これ
らの重合はバッチ式および連続式のいずれでもよい。

【００２４】重合条件は、次の通りである。すなわち、
重合温度は、通常、−１００℃〜２５０℃程度であり、
重合時間は、通常、５分間〜１０時間程度であり、反応
圧力は、通常、常圧〜３００ｋｇ／ｃｍ²程度である。

【００２５】このようなシングルサイト触媒を用いた重
合に用いられるモノマーとしては、例えば、プロピレ
ン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、デセン
等のα−オレフィンが挙げられる。これらのα−オレフ
ィンは一種を単独で使用してもよいし、二種以上を組み
合わせて使用してもよい。これらのなかでも特に好まし
いのはプロピレンである。

【００２６】なお、シングルサイト触媒を用いた重合反
応により得られるポリオレフィンには、例えば、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロッキング
剤、難燃化剤、無機および有機充填剤、染料、顔料など
を必要に応じて適宜に添加することができる。

【００２７】以上のようにしてシングルサイト触媒を用
いて重合して得られるポリオレフィンは、立体化学構造
がシンジオタクチック構造をとる。ここで、シンジオタ
クチック構造とは、主鎖に対して側鎖であるアルキル基
や置換アルキル基が交互に半体方向に位置する構造をい
う。

【００２８】このシンジオタクチック構造のポリオレフ
ィンのシンジオタクティシティーは、触媒による自由度
が高いため一様に決定することは困難であるが、好まし
くは７０％以上である。

【００２９】そして、このようなポリオレフィンのなか
でも、特に好ましいのはポリプロピレンであり、その物
性は、例えば分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ：１．５〜３、密
度：０．８８（ｇ／ｃｍ³）、溶融流れ比（ＭＦＲ）：
１．５〜２０ｇ／１０分である。

【００３０】

【実施例】次に本発明の実施例を示し、本発明の包装体
についてさらに具体的に説明する。第１実施例シングルサイト触媒を用いた重合反応により得られたポ
リオレフィンからなるポリオレフィン層を有する積層材
料を用いて真空成形法により多層容器とした場合の実験
例を以下に示す。なお、この積層材料の層構成を図１に
示す。図１において、１，１´は第一ポリオレフィン層
であり、２，２´は第二ポリオレフィン層であり、３，
３´は接着剤層であり、４はガスバリヤー層である。 −実験例１− 第一ポリオレフィン層がシングルサイト触媒を用いて重
合したシンジオタクチック構造のポリプロプレン（シン
ジオタクティシティー：０．９０、溶融流れ比［ＭＦ
Ｒ］：３．０ｇ／10分）９０重量％とマルチサイト触媒
を用いて重合したアイソタクチック構造のポリプロピレ
ン（ポリプロピレンランダム共重合体）１０重量％との
混合物からなり、第二ポリオレフィン層がマルチサイト
触媒を用いて重合してなるアイソタクチック構造のポリ
プロピレン（ホモポリプロピレン含有率２０重量％、ポ
リプロピレンランダム共重合体含有率８０重量％）から
なり、接着剤層が接着性ポリオレフィンからなり、ガス
バリヤー層がエチレン−ビニルアルコール共重合体から
なるとともに、第一ポリオレフィン層と第二ポリオレフ
ィン層との厚みの比率が１：２である積層シートを用い
て真空成形法により内径８０ｍｍφ、容積１６５ｃｃの
丸型容器を作成した。

【００３１】次いで、この容器に果実とゼリー液を充填
した後、延伸ナイロン（ＯＮ）／エチレン−ビニルアル
コール共重合体／ＰＰ・ＰＥシーラントからなる蓋材を
ヒートシールして１７０℃〜２００℃の間で密封し、ヒ
ートシール性を評価するとともに、加工適性および１９
０℃シール品についてのボイル後の外観を評価した。結
果を表１に示す。なお、ヒートシールはシール全圧１５
０ｋｇにて０．５秒間のシールを２回行った。

【００３２】

【表１】なお、各項目は次の４段階で評価した。 ◎：非常に良好 ○：良好 △：やや不良 ×：不良 −実験例２− 前記実験例１において、シングルサイト触媒を用いて重
合したシンジオタクチック構造のポリプロプレン［シン
ジオタクティシティー：０．９０、溶融流れ比（ＭＦ
Ｒ）：３．０ｇ／10分］９０重量％とマルチサイト触媒
を用いて重合したアイソタクチック構造のポリプロピレ
ン（ポリプロピレンランダム共重合体）１０重量％との
混合物からなる第一ポリオレフィン層を有する積層シー
トに代えて、シングルサイト触媒を用いて重合したシン
ジオタクチック構造のポリプロプレン［シンジオタクテ
ィシティー：０．９０、溶融流れ比（ＭＦＲ）：３．０
ｇ／10分］７０重量％とマルチサイト触媒を用いて重合
したアイソタクチック構造のポリプロピレン（ポリプロ
ピレンランダム共重合体）３０重量％との混合物からな
る第一ポリオレフィン層を有する積層シートを用いたほ
かは、前記実験例１と同様にして丸型容器を作成した。

【００３３】その後、前記実験例１と同様にして丸型容
器のヒートシール性を評価するとともに、加工適性およ
び１９０℃シール品についてのボイル後の外観を評価し
た。結果を表１に示す。 −実験例３− 前記実験例１において、シングルサイト触媒を用いて重
合したシンジオタクチック構造のポリプロプレン［シン
ジオタクティシティー：０．９０、溶融流れ比（ＭＦ
Ｒ）：３．０ｇ／10分］９０重量％とマルチサイト触媒
を用いて重合したアイソタクチック構造のポリプロピレ
ン（ポリプロピレンランダム共重合体）１０重量％との
混合物からなる第一ポリオレフィン層を有する積層シー
トに代えて、シングルサイト触媒を用いて重合したシン
ジオタクチック構造のポリプロプレン［シンジオタクテ
ィシティー：０．９０、溶融流れ比（ＭＦＲ）：３．０
ｇ／10分］５０重量％とマルチサイト触媒を用いて重合
したアイソタクチック構造のポリプロピレン（ポリプロ
ピレンランダム共重合体）５０重量％との混合物からな
る第一ポリオレフィン層を有する積層シートを用いたほ
かは、前記実験例１と同様にして丸型容器を作成した。

【００３４】その後、前記実験例１と同様にして丸型容
器のヒートシール性を評価するとともに、加工適性およ
び１９０℃シール品についてのボイル後の外観を評価し
た。結果を表１に示す。 −比較例１− 前記実験例１において、シングルサイト触媒を用いて重
合したシンジオタクチック構造のポリプロプレン［シン
ジオタクティシティー：０．９０、溶融流れ比（ＭＦ
Ｒ）：３．０ｇ／10分］９０重量％とマルチサイト触媒
を用いて重合したアイソタクチック構造のポリプロピレ
ン（ポリプロピレンランダム共重合体）１０重量％との
混合物からなる第一ポリオレフィン層を有する積層シー
トに代えて、シングルサイト触媒を用いて重合したシン
ジオタクチック構造のポリプロプレン［シンジオタクテ
ィシティー：０．９０、溶融流れ比（ＭＦＲ）：３．０
ｇ／10分］のみからなる第一ポリオレフィン層を有する
積層シートを用いたほかは、前記実験例１と同様にして
丸型容器を作成した。

【００３５】その後、前記実験例１と同様にして丸型容
器のヒートシール性を評価するとともに、加工適性およ
び１９０℃シール品についてのボイル後の外観を評価し
た。結果を表１に示す。 −比較例２− 前記実験例１において、シングルサイト触媒を用いて重
合したシンジオタクチック構造のポリプロプレン［シン
ジオタクティシティー：０．９０、溶融流れ比（ＭＦ
Ｒ）：３．０ｇ／10分］９０重量％とマルチサイト触媒
を用いて重合したアイソタクチック構造のポリプロピレ
ン（ポリプロピレンランダム共重合体）１０重量％との
混合物からなる第一ポリオレフィン層を有する積層シー
トに代えて、シングルサイト触媒を用いて重合したシン
ジオタクチック構造のポリプロプレン［シンジオタクテ
ィシティー：０．９０、溶融流れ比（ＭＦＲ）：３．０
ｇ／10分］３０重量％とマルチサイト触媒を用いて重合
したアイソタクチック構造のポリプロピレン（ポリプロ
ピレンランダム共重合体）７０重量％との混合物からな
る第一ポリオレフィン層を有する積層シートを用いたほ
かは、前記実験例１と同様にして丸型容器を作成した。

【００３６】その後、前記実験例１と同様にして丸型容
器のヒートシール性を評価するとともに、加工適性およ
び１９０℃シール品についてのボイル後の外観を評価し
た。結果を表１に示す。 −比較例３− 前記実験例１において、シングルサイト触媒を用いて重
合したシンジオタクチック構造のポリプロプレン［シン
ジオタクティシティー：０．９０、溶融流れ比（ＭＦ
Ｒ）：３．０ｇ／10分］９０重量％とマルチサイト触媒
を用いて重合したアイソタクチック構造のポリプロピレ
ン（ポリプロピレンランダム共重合体）１０重量％との
混合物からなる第一ポリオレフィン層を有する積層シー
トに代えて、マルチサイト触媒を用いて重合したアイソ
タクチック構造のポリプロピレン（ポリプロピレンラン
ダム共重合体）のみからなる第一ポリオレフィン層を有
する積層シートを用いたほかは、前記実験例１と同様に
して丸型容器を作成した。

【００３７】その後、前記実験例１と同様にして丸型容
器のヒートシール性を評価するとともに、加工適性およ
び１９０℃シール品についてのボイル後の外観を評価し
た。結果を表１に示す。 −比較例４− 前記実験例１において、シングルサイト触媒を用いて重
合したシンジオタクチック構造のポリプロプレン［シン
ジオタクティシティー：０．９０、溶融流れ比（ＭＦ
Ｒ）：３．０ｇ／10分］９０重量％とマルチサイト触媒
を用いて重合したアイソタクチック構造のポリプロピレ
ン（ポリプロピレンランダム共重合体）１０重量％との
混合物からなる第一ポリオレフィン層を有する積層シー
トに代えて、マルチサイト触媒を用いて重合したアイソ
タクチック構造のホモポリプロピレンからなる第一ポリ
オレフィン層を有する積層シートを用いたほかは、前記
実験例１と同様にして丸型容器を作成した。

【００３８】その後、前記実験例１と同様にして丸型容
器のヒートシール性を評価するとともに、加工適性およ
び１９０℃シール品についてのボイル後の外観を評価し
た。結果を表１に示す。 −比較例５− 前記実験例１において、シングルサイト触媒を用いて重
合したシンジオタクチック構造のポリプロプレン［シン
ジオタクティシティー：０．９０、溶融流れ比（ＭＦ
Ｒ）：３．０ｇ／10分］９０重量％とマルチサイト触媒
を用いて重合したアイソタクチック構造のポリプロピレ
ン（ポリプロピレンランダム共重合体）１０重量％との
混合物からなる第一ポリオレフィン層を有する積層シー
トに代えて、マルチサイト触媒を用いて重合したアイソ
タクチック構造のポリプロピレン（ホモポリプロピレン
含有率５０重量％，ポリプロピレンランダム共重合体５
０重量％）からなる第一ポリオレフィン層を有する積層
シートを用いたほかは、前記実験例１と同様にして丸型
容器を作成した。

【００３９】その後、前記実験例１と同様にして丸型容
器のヒートシール性を評価するとともに、加工適性およ
び１９０℃シール品についてのボイル後の外観を評価し
た。結果を表１に示す。 −実験例４− 第一ポリオレフィン層がシングルサイト触媒を用いて重
合したシンジオタクチック構造のポリプロプレン［シン
ジオタクティシティー：０．９０、溶融流れ比（ＭＦ
Ｒ）：３．０ｇ／10分］７０重量％とマルチサイト触媒
を用いて重合したアイソタクチック構造のポリプロピレ
ン（ポリプロピレンランダム共重合体）３０重量％との
混合物からなり、第二ポリオレフィン層がマルチサイト
触媒を用いて重合してなるアイソタクチック構造のポリ
プロピレン（ホモポリプロピレン含有率２０重量％、ポ
リプロピレンランダム共重合体含有率８０重量％）から
なり、接着剤層が接着性ポリオレフィンからなり、ガス
バリヤー層がエチレン−ビニルアルコール共重合体から
なるとともに、第一ポリオレフィン層と第二ポリオレフ
ィン層との厚みの比が１：２（１２０μｍ：２４０μ
ｍ）である積層シートを用いて真空成形法により内径８
０ｍｍφ、容積１６５ｃｃの丸型容器を作成した。

【００４０】その後、前記実験例１と同様にして丸型容
器に蓋材をヒートシールし、この容器の加工適性および
シール品についてのボイル後の外観を前記実験例１と同
様にして評価した。結果を表２に示す。なお、ヒートシ
ールはシール温度１９０℃、シール全圧１５０ｋｇにて
０．５秒間のシールを２回行った。

【００４１】

【表２】 −実験例５− 前記実験例４において、第一ポリオレフィン層と第二ポ
リオレフィン層との厚みの比が１：２（１２０μｍ：２
４０μｍ）である積層シートに代えて第一ポリオレフィ
ン層と第二ポリオレフィン層との厚みの比が１：３５
（１０μｍ：３５０μｍ）である積層シートを用いたほ
かは、前記実験例４と同様にして丸型容器を作成した。

【００４２】その後、前記実験例４と同様にして丸型容
器に蓋材をヒートシールし、この容器の加工適性および
１９０℃シール品についてのボイル後の外観を評価し
た。結果を表２に示す。 −実験例６− 前記実験例４において、第一ポリオレフィン層と第二ポ
リオレフィン層との厚みの比が１：２（１２０μｍ：２
４０μｍ）である積層シートに代えて第一ポリオレフィ
ン層と第二ポリオレフィン層との厚みの比が１：５（６
０μｍ：３００μｍ）である積層シートを用いたほか
は、前記実験例４と同様にして丸型容器を作成した。

【００４３】その後、前記実験例４と同様にして丸型容
器に蓋材をヒートシールし、この容器の加工適性および
１９０℃シール品についてのボイル後の外観を評価し
た。結果を表２に示す。 −実験例７− 前記実験例４において、第一ポリオレフィン層と第二ポ
リオレフィン層との厚みの比が１：２（１２０μｍ：２
４０μｍ）である積層シートに代えて第一ポリオレフィ
ン層と第二ポリオレフィン層との厚みの比が１：１（１
８０μｍ：１８０μｍ）である積層シートを用いたほか
は、前記実験例４と同様にして丸型容器を作成した。

【００４４】その後、前記実験例４と同様にして丸型容
器に蓋材をヒートシールし、この容器の加工適性および
１９０℃シール品についてのボイル後の外観を評価し
た。結果を表２に示す。 −比較例６− 前記実験例４において、第一ポリオレフィン層と第二ポ
リオレフィン層との厚みの比が１：２（１２０μｍ：２
４０μｍ）である積層シートに代えて第一ポリオレフィ
ン層と第二ポリオレフィン層との厚みの比が１：７１
（５μｍ：３５５μｍ）である積層シートを用いたほか
は、前記実験例４と同様にして丸型容器を作成した。

【００４５】その後、前記実験例４と同様にして丸型容
器に蓋材をヒートシールし、この容器の加工適性および
１９０℃シール品についてのボイル後の外観を評価し
た。結果を表２に示す。 −比較例７− 前記実験例４において、第一ポリオレフィン層と第二ポ
リオレフィン層との厚みの比が１：２（１２０μｍ：２
４０μｍ）である積層シートに代えて第一ポリオレフィ
ン層と第二ポリオレフィン層との厚みの比が１：０．８
（２００μｍ：１６０μｍ）である積層シートを用いた
ほかは、前記実験例４と同様にして丸型容器を作成し
た。

【００４６】その後、前記実験例４と同様にして丸型容
器に蓋材をヒートシールし、この容器の加工適性および
１９０℃シール品についてのボイル後の外観を評価し
た。結果を表２に示す。 −結果の検討− 表１から明らかなように、比較例１〜比較例５の多層容
器（従来品）では低温シール性、加工適性およびボイル
後の外観の全てにおいて優れているものは無かったのに
対し、シングルサイト触媒を用いて重合したシンジオタ
クチック構造のポリプロピレンを用いてなる実験例１〜
実験例３の多層容器（従来品）は低温シール性、加工適
性およびボイル後の外観の全てにわたって優れているこ
とがわかる。

【００４７】また、表２から明らかなように、第一ポリ
オレフィン層と第二ポリオレフィン層との厚みの比が
１：４０〜１：１の範囲である実験例４〜実験例７の多
層容器（本発明品）は、第一ポリオレフィン層と第二ポ
リオレフィン層との厚みの比が上記の範囲から外れてい
る比較例６および比較例７の多層容器（従来品）と比較
して加工適性およびボイル後の外観のいずれにも優れて
いることがわかる。第２実施例表面層／中間層／シール層からなる複合積層フィルムを
真空成形法により深絞り容器の形状に賦形してなり、こ
の複合積層フィルムにおける表面層がシングルサイト触
媒を用いた重合反応により得られるシンジオタクチック
構造のポリプロピレンとマルチサイト触媒を用いた重合
反応により得られるポリプロンランダム共重合体とのポ
リプロピレン混合物により形成されたものである場合の
実験例を以下に示す。 −実験例８− 先ず、シングルサイト触媒を用いた重合反応により得ら
れるシンジオタクチック構造のポリプロピレン［シンジ
オタクティシティー：０．９０、溶融流れ比（ＭＦ
Ｒ）：３．０ｇ／10分］（以下ＳＰＰとする）９０重量
％とマルチサイト触媒を用いて重合したアイソタクチッ
ク構造のポリプロピレン（ポリプロピレンランダム共重
合体）１０重量％とを用いて押し出し法により厚さ５０
μｍの表面層フィルムを作成した。

【００４８】一方、マルチサイト触媒を用いた重合反応
により得られるアイソタクチック構造のポリプロピレン
ランダム共重合体（融点１４５℃）（以下ランダムＰＰ
とする）を用いて押し出し法により厚さ５０μｍのシー
ル層フィルムを作成した。

【００４９】次に、厚さ１５μｍのレトルト用エチレン
−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）フィルム
［（株）クラレ製ＥＦ−ＲＴ］と上記の表面層フィルム
およびシール層フィルムとをドライラミネーション法
（以下ＬＭＤとする）にて積層し、下記仕様の複合積層
フィルムを作成し、これを深絞り成形用の底材とした。

【００５０】ブレンドＳＰＰ５０μｍ／ＬＭＤ／ＥＶＯ
Ｈ（ＥＦ−ＲＴ）１５μｍ／ＬＭＤ／ランダムＰＰ５０
μｍ一方、常法に従って下記仕様の複合積層フィルムを作成
し、これを蓋材とした。ポリ塩化ビニリデンコートポリ
エステル（Ｋ−ＰＥＴ）１２μｍ／ＬＭＤ／延伸ナイロ
ン（ＯＮｙ）２５μｍ／ＬＭＤ／ポリプロピレン・ポリ
エチレン混合物（ＰＰ−ＰＥ）シーラント５０μｍ上記深絞り成形用複合積層フィルムと蓋材とを用いて、
深絞り成形と真空包装とを兼ねた包装機にて、図２に示
すように、底材を真空成形して深絞り成形包装体５を作
成し、これに内容物（惣菜等）を充填し、さらに、内容
物を充填した包装体を真空にしながら蓋材６をヒートシ
ールして包装製品７を得た。

【００５１】次に、この包装製品をレトルト釜にて１２
０℃、３０分間レトルト殺菌した後、包装製品につい
て、皺の発生状態、耐カール性、レトルト適性、透明性
および耐衝撃性の評価を行った。また、複合積層フィル
ムの包装機による深絞り成形性についても比較検討し
た。結果を表３に示す。

【００５２】

【表３】なお、各項目は次の４段階で評価した。 ◎：非常に良好 ○：良好 △：やや不良 ×：不良 −実験例９− 前記実験例８において、シングルサイト触媒を用いた重
合反応により得られるシンジオタクチック構造のポリプ
ロピレン［シンジオタクティシティー：０．９０、溶融
流れ比（ＭＦＲ）：３．０ｇ／10分］９０重量％とマル
チサイト触媒を用いて重合したアイソタクチック構造の
ポリプロピレン（ポリプロピレンランダム共重合体）１
０重量％とを用いてなる表面層フィルムを有する複合積
層フィルムに代えて、シングルサイト触媒を用いた重合
反応により得られるシンジオタクチック構造のポリプロ
ピレン［シンジオタクティシティー：０．９０、溶融流
れ比（ＭＦＲ）：３．０ｇ／10分］７０重量％とマルチ
サイト触媒を用いて重合したアイソタクチック構造のポ
リプロピレン（ポリプロピレンランダム共重合体）３０
重量％とを用いてなる表面層フィルムを有する複合積層
フィルムを深絞り成形用の底材としたほかは、前記実験
例８と同様にして包装製品を作成した。

【００５３】その後、前記実験例８と同様にして、この
包装製品について、皺の発生状態、耐カール性、レトル
ト適性、透明性および耐衝撃性の評価を行うとともに、
複合積層フィルムの包装機による深絞り成形性について
比較検討した。結果を表３に示す。 −実験例１０− 前記実験例８において、シングルサイト触媒を用いた重
合反応により得られるシンジオタクチック構造のポリプ
ロピレン［シンジオタクティシティー：０．９０、溶融
流れ比（ＭＦＲ）：３．０ｇ／10分］９０重量％とマル
チサイト触媒を用いて重合したアイソタクチック構造の
ポリプロピレン（ポリプロピレンランダム共重合体）１
０重量％とを用いてなる表面層フィルムを有する複合積
層フィルムに代えて、シングルサイト触媒を用いた重合
反応により得られるシンジオタクチック構造のポリプロ
ピレン［シンジオタクティシティー：０．９０、溶融流
れ比（ＭＦＲ）：３．０ｇ／10分］５０重量％とマルチ
サイト触媒を用いて重合したアイソタクチック構造のポ
リプロピレン（ポリプロピレンランダム共重合体）５０
重量％とを用いてなる表面層フィルムを有する複合積層
フィルムを深絞り成形用の底材としたほかは、前記実験
例８と同様にして包装製品を作成した。

【００５４】その後、前記実験例８と同様にして、この
包装製品について、皺の発生状態、耐カール性、レトル
ト適性、透明性および耐衝撃性の評価を行うとともに、
複合積層フィルムの包装機による深絞り成形性について
比較検討した。結果を表３に示す。 −比較例８− 前記実験例８において、シングルサイト触媒を用いた重
合反応により得られるシンジオタクチック構造のポリプ
ロピレン［シンジオタクティシティー：０．９０、溶融
流れ比（ＭＦＲ）：３．０ｇ／10分］９０重量％とマル
チサイト触媒を用いて重合したアイソタクチック構造の
ポリプロピレン（ポリプロピレンランダム共重合体）１
０重量％とを用いてなる表面層フィルムを有する複合積
層フィルムに代えて、マルチサイト触媒を用いて重合し
たアイソタクチック構造のポリプロピレン（ポリプロピ
レンブロック共重合体）からなる表面層フィルムを有す
る複合積層フィルムを深絞り成形用の底材としたほか
は、前記実験例８と同様にして包装製品を作成した。

【００５５】その後、前記実験例８と同様にして、この
包装製品について、皺の発生状態、耐カール性、レトル
ト適性、透明性および耐衝撃性の評価を行うとともに、
複合積層フィルムの包装機による深絞り成形性について
比較検討した。結果を表３に示す。 −比較例９− 前記実験例８において、シングルサイト触媒を用いた重
合反応により得られるシンジオタクチック構造のポリプ
ロピレン［シンジオタクティシティー：０．９０、溶融
流れ比（ＭＦＲ）：３．０ｇ／10分］９０重量％とマル
チサイト触媒を用いて重合したアイソタクチック構造の
ポリプロピレン（ポリプロピレンランダム共重合体）１
０重量％とを用いてなる表面層フィルムを有する複合積
層フィルムに代えて、マルチサイト触媒を用いて重合し
たアイソタクチック構造のホモポリプロピレンからなる
表面層フィルムを有する複合積層フィルムを深絞り成形
用の底材としたほかは、前記実験例８と同様にして包装
製品を作成した。

【００５６】その後、前記実験例８と同様にして、この
包装製品について、皺の発生状態、耐カール性、レトル
ト適性、透明性および耐衝撃性の評価を行うとともに、
複合積層フィルムの包装機による深絞り成形性について
比較検討した。結果を表３に示す。 −比較例１０− 前記実験例８において、シングルサイト触媒を用いた重
合反応により得られるシンジオタクチック構造のポリプ
ロピレン［シンジオタクティシティー：０．９０、溶融
流れ比（ＭＦＲ）：３．０ｇ／10分］９０重量％とマル
チサイト触媒を用いて重合したアイソタクチック構造の
ポリプロピレン（ポリプロピレンランダム共重合体）１
０重量％とを用いてなる表面層フィルムを有する複合積
層フィルムに代えて、シングルサイト触媒を用いた重合
反応により得られるシンジオタクチック構造のポリプロ
ピレン［シンジオタクティシティー：０．９０、溶融流
れ比（ＭＦＲ）：３．０ｇ／10分］３０重量％とマルチ
サイト触媒を用いて重合したアイソタクチック構造のポ
リプロピレン（ポリプロピレンランダム共重合体）７０
重量％とを用いてなる表面層フィルムを有する複合積層
フィルムを有する複合積層フィルムを深絞り成形用の底
材としたほかは、前記実験例８と同様にして包装製品を
作成した。

【００５７】その後、前記実験例８と同様にして、この
包装製品について、皺の発生状態、耐カール性、レトル
ト適性、透明性および耐衝撃性の評価を行うとともに、
複合積層フィルムの包装機による深絞り成形性について
比較検討した。結果を表３に示す。 −比較例１１− 前記実験例８において、シングルサイト触媒を用いた重
合反応により得られるシンジオタクチック構造のポリプ
ロピレン［シンジオタクティシティー：０．９０、溶融
流れ比（ＭＦＲ）：３．０ｇ／10分］９０重量％とマル
チサイト触媒を用いて重合したアイソタクチック構造の
ポリプロピレン（ポリプロピレンランダム共重合体）１
０重量％とを用いてなる表面層フィルムを有する複合積
層フィルムに代えて、６−ナイロンからなる表面層フィ
ルムを有する複合積層フィルムを有する複合積層フィル
ムを深絞り成形用の底材としたほかは、前記実験例８と
同様にして包装製品を作成した。

【００５８】その後、前記実験例８と同様にして、この
包装製品について、皺の発生状態、耐カール性、レトル
ト適性、透明性および耐衝撃性の評価を行うとともに、
複合積層フィルムの包装機による深絞り成形性について
比較検討した。結果を表３に示す。 −結果の検討− 表３から明らかなように、比較例８〜比較例１１の深絞
り容器（従来品）においては、皺の発生状態、耐カール
性、レトルト適性、透明性および耐衝撃性ならびに複合
積層フィルムの成形性のいずれかが不良であるのに対
し、実験例８〜実験例１０の深絞り容器（本発明品）は
試験項目の全てにおいて良好であることがわかる。第３実施例次に、シングルサイト触媒を用いた重合反応により得ら
れるシンジオタクチック構造のポリオレフィンからなる
ポリオレフィン層を含む２種以上の樹脂層をブロー成形
法により積層して積層構造の容器の形状に賦形するとと
もに、このブロー成形容器に一体的にキャップを設けて
なるバリヤー性容器について説明する。

【００５９】図３は本実施例の発明のバリヤー性容器の
一例を示す概略断面図である。図３に示すように、この
バリヤー性容器はブロー成形容器１０と、このブロー成
形容器１０に一体的に設けられたキャップ２０とを備え
ている。

【００６０】ブロー成形容器１０は、底部１２と、底部
１２の周縁部から立ち上がる胴部１３と、胴部１３の上
部に形成された肩部１４、および口部１５とにより構成
されている。

【００６１】このようなブロー成形容器１０は図４に示
すような積層構造を有することができる。具体的には、
このブロー成形容器１０は、容器の最内面となる内面層
４０と、接着剤層５０を介してこの内面層４０の外側に
形成されたガスバリヤー性樹脂層（以下、単にバリヤー
層ということがある）６０、接着剤層７０を介してガス
バリヤー性樹脂層６０の外側に形成された最外層８０と
から構成される。

【００６２】内面層４０の形成材料としては、例えば、
ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート等の飽和ポリ
エステル系樹脂などが挙げられる。これらのなかでも、
好ましいのはシングルサイト触媒を用いた重合反応によ
り得られるシンジオタクチック構造のポリオレフィンで
あり、そのようなポリプロピレンは特に好ましい。

【００６３】このような内面層４０の厚さは、通常、５
０〜５００μｍ程度である。ガスバリアー性樹脂層６０
としては、エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩化
ビニリデン系共重合体およびメタキシリレンジアミン−
６ナイロン共重合体（以下、ナイロンＭＸＤ６とする）
よりなる群から選択されるいずれか一種類の共重合体を
主体とする組成物が好ましい。ここでは、ナイロンＭＸ
Ｄ６を例として挙げる。

【００６４】上記のナイロンＭＸＤ６は、ガスバリヤー
性樹脂層６０に１０〜１００ｗｔ％程度含有されること
が好ましい。ナイロンＭＸＤ６の含有量が１０ｗｔ％未
満では十分なバリヤー性が得られない。

【００６５】このようなガスバリヤー性樹脂層６０の厚
さは５〜８０μｍ程度が好ましい。ガスバリヤー性樹脂
層６０の厚さが５μｍ未満であるとバリヤー性が十分発
現しないことがある。一方、この厚さが８０μｍを超え
ると経済的に不利となり好ましくない。

【００６６】最外層８０は、シングルサイト触媒を用い
た重合反応により得られるシンジオタクチック構造のポ
リオレフィン、特にポリプロピレンにより形成されてい
る。このような最外層８０の厚さは、通常、５０〜５０
０μｍ程度である。

【００６７】接着剤層５０，７０は接着性ポリオレフィ
ン系樹脂を主体としている。接着剤層５０，７０に使用
される接着性ポリオフレィン系樹脂としては、ポリエチ
レン、エチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピ
レン、ポリブテン、ポリイソブチレン等のαポリオレフ
ィン、およびポリブタジエン、ポリイソプレン等のポリ
ジオレフィンと、カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン
酸無水物、カルボン酸エステル、カルボン酸アミドない
しイミド、アルデヒド、ケトン等に基づくカルボニル基
を単独で、あるいはシアノ基；ヒドロキシ基；エーテル
基；オキシラン環等との組み合わせ有するエチレン系不
飽和単量体の１種または２種以上との共重合体等を使用
することができる。より具体的には、Ａ．エチレン系不飽和カルボン酸：アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、５−ノルボルネン−２，３−ジカル
ボン酸等、Ｂ．エチレン系不飽和無水カルボン酸：無水アクリル
酸、無水シトラコン酸、５−ノルボルネン−２，３−ジ
カルボン酸無水物、テトラヒドロ無水フタル酸等、Ｃ．エチレン系不飽和エステル：アクリル酸エチル、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、マ
レイン酸モノエチルまたはジエチル、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、γ−ヒドロキシメタクリル酸プロピ
ル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、β−Ｎ−エチル
アミノエチルアクリレート等、Ｄ．エチレン系不飽和アミドないしイミド：アクリルア
ミド、メタクリルアミド、マレイミド等、Ｅ．エチレン系不飽和アルデヒドないしケトン：アクロ
レイン、メタクロレイン、ビニルメチルケトン、ビニル
ブチルケトン等、のエチレン不飽和単量体との共重合体
等を用いることができる。

【００６８】このような接着性ポリオレフィン系樹脂が
含有される接着剤層５０，７０の中にはポリオレフィン
樹脂、特にポリエチレンを含有させることもできる。こ
の場合、接着剤層５０，７０中の前記接着性ポリオレフ
ィン系樹脂の含有率は３０ｗｔ％以上が好ましい。接着
性ポリオレフィン系樹脂の含有率が３０ｗｔ％未満であ
るとガスバリヤー性樹脂層６０との接着性が低下するの
で好ましくない。このような接着剤層５０，７０の厚さ
は５〜３０μｍ程度が好ましい。

【００６９】このような積層構造を有するブロー成形容
器は、一般的なダイレクトブロー方式の多層ブローによ
り成形することができる。また、本実施例のバリヤー性
容器では、図３に示すようにブロー成形容器１０の外壁
部にラベル３０を一体的に有するものであってもよい。
このラベル３０は上記の多層ブロー成形を行う際に、予
めブロー金型内の所定位置にラベル３０を挿入配置し、
インモールド成形によりブロー成形容器１０の外壁部に
一体的に配設される。用いられるラベル３０としては、
下記のような積層構造のフィルムが好ましい。・印刷インキ層／合成紙（王子油化ユポFPG #80 ）／ポ
リプロピレン（ＰＰ）・延伸ＰＰ／印刷インキ層／合成紙／ＰＰ・印刷インキ層／合成紙／塩素化ＰＰ系ヒートシール剤・延伸ＰＰ／印刷インキ層／合成紙／塩素化ＰＰ系ヒー
トシール剤このようなラベル３０を構成するＰＰ層の厚さは３０μ
ｍ程度、延伸ＰＰ層の厚さは２０μｍ程度、塩素化ＰＰ
系ヒートシール剤の塗布量は１０ｇ／ｍ²（乾燥時）程
度が好ましく、ラベル３０の厚さは１５〜１００μｍ程
度が好ましい。

【００７０】キャップ２０は、図５にその断面を示すよ
うに、基部２１と、この基部２１の下面周縁部から下方
へ突設されたフランジ２２と、基部２１の一端部２１ｂ
に係合し、この一端部２１ｂを中心に回動可能な外側蓋
材２５とを備えている。基部２１の上面周縁部には内側
系止部材２３が突設され、内側系止部材２３の外周壁面
には係合凹部２３ａが形成されている。また、内側系止
部材２３が突設された内側の基部２１の上面にはほぼ円
形の溝２１ａが形成され、この溝２１ａの内側の基部２
１の上面には支持部材２４ａを介して引張り開口リング
２４が設けられている。さらに、フランジ２２が突設さ
れた内側の基部２１の下面にはバリヤー性フィルム２８
が配設されている。また、外側蓋材２５の内側壁面には
係合凸部２５ａが形成されている。

【００７１】このようなキャップ２０は、バリヤー性フ
ィルム２８を予め射出形成金型内の所定位置に載置し、
ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリ
エステル（ＰＥＴ）等の樹脂を射出して形成することが
できる。そして、基部２１の厚さはバリヤー性フィルム
２８を含めた厚さとして１．０〜１．５ｍｍ程度が好ま
しく、溝２１ａ形成箇所での基部２１の厚さはバリヤー
性フィルム２８を含めた厚さとして５０〜１００μｍ程
度が好ましい。また、バリヤー性フィルム２８として
は、ＰＰ／ナイロンＭＸＤ６／ＰＰ、ＰＰ／ＥＶＯＨ／
ＰＰ、ＰＰ／ＰＶＤＣ／ＰＰあるいはＰＰ／アルミニウ
ム箔／ＰＰ等の積層フィルムが好ましく、厚さは１０〜
３０μｍ程度が好ましい。このような積層構造のバリヤ
ー性フィルムは、共押出し、あるいはドライラミネーシ
ョン等により形成することができる。

【００７２】そして、このキャップ２０は、ブロー成形
容器１０に内容物を充填した後、図６に示すようにバリ
ヤー性フィルム２８を介してブロー成形容器１０の口部
１５に固着されている。すなわち、バリヤー性フィルム
２８の下面と口部１５の上端面１５ａとが当接するよう
にキャップ２０が口部１５上に載置され、高周波加熱、
超音波加熱により固着される。この場合、口部１５の外
壁部に係合突部１６を設けてもよい。そして、固着が高
周波加熱により行われるときは、バリヤー性フィルムを
構成するアルミニウム箔、ＰＶＤＣが特に誘電率が高い
ためにバリヤー性フィルム部分で加熱固着が行われる。
一方、固着が超音波加熱により行われるときは、上記の
突部１６部分が重点的に加熱されてこの部分で固着が行
われる。

【００７３】このようにブロー成形容器１０の口部１５
にキャップ２０が固着されたバリヤー性容器は、ブロー
成形容器１０の最外層８０がシングルサイト触媒を用い
た重合反応により得られるシンジオタクチック構造のポ
リオレフィン、特にポリプロピレンにより形成され、ま
たガスバリヤー性樹脂層６０が前記のナイロンＭＸＤ６
を含有し、さらに口部１５の開口部分がバリヤー性フィ
ルム２８により覆われているため、透明性および表面光
沢が優れているのみならず内部に充填されている内容物
は外気と有効に遮断され、酸化等の劣化が防止される。

【００７４】このようにブロー成形容器１０の口部１５
に固着されたキャップ２０は、密閉状態（図３の状態）
にある外側蓋材２５を一端部２１ｂを中心に図５中の矢
印の上方向に回動させ開放状態とし、引張り開口リング
２４を上方へ引張って溝２１ａの内側の基部２１を取り
去ることにより開口される。その後、キャップを密閉状
態としたいときには、外側蓋材２５を一端部２１ｂを中
心に図５中の矢印の下方向に回動させ、係合凹部２３ａ
に係合凸部２５ａを係合させる。

【００７５】図７はキャップの他の例を示す概略断面図
である。図７において、キャップ３０は基部３１と、こ
の基部３１の下面周縁部から下方へ突設されたリング状
のフランジ３２ａと、このフランジ３２ａの内側に所定
の間隔を設けて下方へ突設されたリング状のフランジ３
２ｂと、基部３１の一端部３１ｂと係合する端部３５ｂ
有する外側蓋材３５とを備えている。基部３１の上面周
縁部には内側系止部材３３が突設され、内側系止部材３
３の上端部の外周壁面には係合凸部３３ａが形成されて
いる。また、内側系止部材３３が突設された内側の基部
３１の上面にはリング状の注出用フランジ３７が上方に
突設され、このフランジ３７の内側にはほぼ円形の溝３
１ａが形成され、この溝３１ａの内側の基部３１の上面
には支持部材３４ａを介して引張り開口リング３４が設
けられている。さらに、フランジ３２ｂが突設された内
側の基部３１の下面にはバリヤー性フィルム３８が配設
されている。また、外側蓋材３５の内側の下端壁面には
係合凸部３５ａが形成されているとともに、内側の上部
壁面には、上記の注出用フランジ３７の内側に挿入され
る位置にリング状凸部３９が形成されている。

【００７６】このようなキャップ３０は、バリヤー性フ
ィルム３８を予め射出形成金型内の所定位置に載置し、
上記のキャップ２０と同様にして形成することができ
る。そして、このキャップ３０は、ブロー成形容器１０
に内容物を充填した後、図３に示されるようにブロー成
形容器１０の口部１５が２つのフランジ３２ａ、３２ｂ
の間に嵌合されるようにして固着されている。このよう
なキャップ３０のブロー形成容器１０の口部への固着
は、上述のキャップ２０の場合と同様にして行うことが
できる。

【００７７】このようにブロー成形容器１０の口部１５
にキャップ３０が固着されたバリヤー性容器は、ブロー
成形容器１０の最外層８０がシングルサイト触媒を用い
た重合反応により得られるシンジオタクチック構造のポ
リオレフィン、特にポリプロピレンにより形成され、ま
たガスバリヤー性樹脂層６０が前記のナイロンＭＸＤ６
を含有し、さらにキャップ３０のうち、口部１５に露出
している部分がバリヤー性フィルム２８により覆われて
いるため、透明性および表面光沢に優れているのみなら
ず、内部に充填されている内容物は外気と有効に遮断さ
れ、酸化等の劣化が防止される。

【００７８】このようにブロー成形容器１０の口部１５
に固着されたキャップ３０は、密閉状態（図示の状態）
にある外側蓋材３５を端部３１ｂと３５ｂとの係合部を
中心に図７中の矢印の上方向に回動させ開放状態とし、
引張り開口リング３４を上方へ引張って溝３１ａの内側
の基部３１を取り去ることにより開口される。その後、
キャップを密閉状態としたいときには、外側蓋材３５を
図７中の矢印の下方向に回動させ、係合凹部３３ａに係
合凸部３５ａを係合させる。このとき、外側基材３５内
側のリング状凸部３９は、注出用フランジ３７の内側に
挿入密着状態にあり、内容部を外気と有効に遮断してい
る。

【００７９】次に、具体的な実験例を示して本発明をさ
らに詳細に説明する。 −実験例１１− まず、ラベルとして下記の積層構造を有するフィルムを
ドライラミネーション法に従って貼合わせて作成し、合
成紙側に塩素化ＰＰ系ヒートシール剤をコーティングし
た。

【００８０】延伸ＰＰ／印刷インキ層／合成紙（王子油
化ユポFPG #80 ）このようなラベルを構成する延伸ＰＰ層の厚さは２０μ
ｍ、塩素化ＰＰ系ヒートシール剤の塗布量は１０ｇ／ｍ
²（乾燥時）であった。

【００８１】その後、図４に示される積層構造の各層に
相当する材料を下記のものとして、多層ブロー成形機
（プラコー（株）製ＳＯＢ−５０）を用いて図３に示
されるようなブロー成形容器を成形した。尚、上記のラ
ベル（大きさ５０ｍｍ×８０ｍｍ）を予め多層ブロー成
形機の金型内に配置しておいた。このラベルの配置は、
金型内に真空孔を設けてラベルを吸引、密着させ金型内
に保持することにより行った。

【００８２】（各層に相当する材料）・内面層４０：チッソ石油化学製ポリプロピレン
Ｋ１０１１［溶融流れ比（ＭＦＲ）：０．７ｇ／10分］・最外層８０：シングルサイト触媒を用いた重合反
応により得られるシンジオタクチック構造のポリプロピ
レン（シンジオタクティシティー：０．９０、溶融流れ
比［ＭＦＲ］：３．０ｇ／10分）・接着剤層５０，７０：三菱油化学Ｐ−１０１Ｆ［溶
融流れ比（ＭＦＲ）：１．３ｇ／10分］・バリヤー層６０：三菱ガス化学ナイロンＭＸＤ６この多層ブロー成形における樹脂の加熱温度（℃）は下
記の通りであった。

【００８３】（加熱温度条件）Ｃ₁ Ｃ₂ Ｃ₃ Ｃ₄ ＨＤ・内面層40 ：２００２２０２３０２４０２６０２６０・最外層80 ：２００２２０２３０２４０・接着剤層50,70 ：２００２１０２２０２４０・バリヤー層60 ：２７０２７０２７０２７０成形したブロー成形容器の各層の厚さは下記の通りであ
り、また容器の容量は２００ｍｌであった。

【００８４】（各層の厚さ）・内面層40 ：４００μｍ・接着剤層50 70 ：各２０μｍ・バリヤー層60 ：２０μｍ・最外層80 ：５０μｍ次に、一般的な射出グレードのＰＰ［チッソ石油化学
（株）製Ｋ１００８、溶融流れ比（ＭＦＲ）：１０ｇ
／10分］を用い、射出成形により図５に示されるような
キャップを作成した。この射出成形は、下記の積層構造
を有するバリヤー性フィルムを射出金型のキャビティ内
の所定箇所に予め配置して行った。

【００８５】ＰＰ／ナイロンＭＸＤ６／ＰＰ（全厚＝２０μｍ）このラベルの配置は、キャビティのラベル配置部分に吸
引孔を設け、この吸引孔を介してキャビティ内を真空に
引きラベルを保持することにより行った。また、上記の
バリヤー性フィルムは共押出しラミネートにより作成し
た。

【００８６】作成したキャップの基部の厚さは上記のバ
リヤー性フィルムを含めた厚さで１．２ｍｍであり、溝
２１ａ形成部分の基部の厚さは上記のバリヤー性フィル
ムを含めた厚さで約８０μｍであった。

【００８７】次に、上記のブロー成形容器に内容物とし
て８０℃のソースを充填し、その後、上記のキャップを
ブロー成形容器の口部に載置し、高周波加熱処理を施し
てブロー成形容器の口部にキャップを固着させて本実施
のバリヤー性容器を作成した。高周波加熱処理は、高周
波シール機（日本電興社製）を用いて、高周波出力１５
ｋＷ、発振周波数８００ＫＨｚにて、圧力３ｋｇｆ／ｃ
ｍ²で２．０秒間、加熱して接着させた。

【００８８】次に、上記のように作成したバリヤー性容
器について、下記の測定条件で透明性、表面光沢、バリ
ヤー性および容器強度を測定した。結果を表４に示す。（測定条件）・透明性容器壁部を切り取り、５ｃｍ角の切片とし、スガ試験機
ＳＭカラーコンピューターＳＭ５にて、透明性（ヘイ
ズ）を測定した。

【００８９】・表面光沢透明性測定と同様の切片について同様の試験機にて光沢
（グロス）を測定した。

【００９０】・バリヤー性モダンコントロール社製オキシトランを使用し、常温、
常圧下で容器１個当りの酸素透過性を測定した。

【００９１】・容器強度９０ｃｍの高さから容器をその底面を下にして落下さ
せ、液漏れ状態を評価した。

【００９２】

【表４】 −実験例１２− 前記実験例１１において、ブロー成形容器の内面層４０
をポリエチレン（ＰＥ）［三菱油化（株）ＵＥ３２０、
溶融流れ比（ＭＦＲ）：０．７ｇ／10分］により形成
し、ラベルは延伸ＰＰの代わりにＰＥを使用し、塩素化
ＰＰ系ヒートシール剤の塗布層を形成しないものとし、
また、バリヤー性フィルムおよびキャップを構成するＰ
ＰをＰＥに代えたほかは、前記実験例１１と同様にして
バリヤー性容器を作成した。

【００９３】その後、前記実験例１１と同様にしてバリ
ヤー性容器の透明性、表面光沢、バリヤー性および容器
強度を測定した。結果を表４に示す。 −実験例１３− 前記実験例１１において、ブロー成形容器の内面層４０
を接着剤層５０と接する内面層４０−１と、容器の内面
に露出する内面層４０−２との２層に分け内面層４０−
１には、ブロー成形する際に生じるポリプロ層を混入
（３５Ｗｔ％）させたほかは、前記実験例１１と同様に
してバリヤー性容器を作成した。尚、内面層４０の層厚
４００μｍのうち内面層４０−１は３００μｍを占め
た。

【００９４】その後、前記実験例１１と同様にしてバリ
ヤー性容器の透明性、表面光沢、バリヤー性および容器
強度を測定した。結果を表４に示す。 −実験例１４− 前記実験例１１におけるキャップの代りに、射出成形に
より図７に示されるようなキャップを作成して使用した
ほかは、前記実験例１１と同様にしてバリヤー性容器を
作成した。

【００９５】その後、前記実験例１１と同様にしてバリ
ヤー性容器の透明性、表面光沢、バリヤー性および容器
強度を測定した。結果を表４に示す。 −比較例１２− 前記実験例１１において、最外層８０としてシングルサ
イト触媒を用いた重合反応により得られるシンジオタク
チック構造のポリプロピレン［シンジオタクティシティ
ー：０．９０、溶融流れ比（ＭＦＲ）：３．０ｇ／10
分）に代えて内面層４０と同じチッソ石油化学製ポリプ
ロピレンＫ１０１１［溶融流れ比（ＭＦＲ）：０．７
ｇ／10分］を用いたほかは、前記実験例１１と同様にし
てバリアー性容器を作成した。

【００９６】その後、前記実験例１１と同様にしてバリ
ヤー性容器の透明性および表面光沢を測定した。結果を
表４に示す。 −比較例１３− 前記実験例１１において、最外層８０としてシングルサ
イト触媒を用いた重合反応により得られるシンジオタク
チック構造のポリプロピレン［シンジオタクティシティ
ー：０．９０、溶融流れ比（ＭＦＲ）：３．０ｇ／10
分］に代えて内面層４０と同じチッソ石油化学製ポリプ
ロピレンＧＫ０３９２［溶融流れ比（（ＭＦＲ）：
６．０ｇ／10分］を用いたほかは、前記実験例１１と同
様にしてバリアー性容器を作成した。

【００９７】その後、前記実験例１１と同様にしてバリ
ヤー性容器の透明性および表面光沢を測定した。結果を
表４に示す。 −結果の検討− 表４から明らかなように、比較例１２〜比較例１３のバ
リヤー性容器（従来品）は、良好なバリヤー性および強
度を備えてはいるものの透明性および表面光沢が劣って
いる。これに対し、実験例１２〜実験例１４のバリヤー
性容器（本発明品）は、良好なバリヤー性および強度を
備えるのみならず透明性および表面光沢にも優れてい
る。第４実施例次に、スキン用樹脂およびコア用樹脂の２種類の異なる
樹脂を用いた射出成形法により３層以上の積層構造の容
器の形状に賦形してなり、スキン用樹脂としてシングル
サイト触媒を用いた重合反応により得られるシンジオタ
クチック構造のポリプロピレンとマルチサイト触媒を用
いた重合反応により得られるアイソタクチック構造のポ
リプロピレンとを混合してなるポリプロピレン混合物を
用いるとともに、コア用樹脂としてガスバリヤー性樹脂
を用いてなる多層射出成形容器について説明する。

【００９８】図８〜図１２は本実施例の容器本体および
その製造方法の一例を示す図である。まず、図１１によ
って本実施例の容器本体およびこの容器本体を用いた金
属蓋付容器について説明する。

【００９９】図１１に示すように、容器本体１１１は上
端開口を有する胴部１１２ａと、底部１１２ｂと、胴部
１１２ａの上端開口周縁に設けられ半径方向外方へ突出
するフランジ部１１３とから構成され、容器本体１１１
は全体として多層のプラスチック製となっている。

【０１００】このような構成のからなる容器本体１１１
の内部に高温の内容物１１９を収納し、フランジ部１１
３にアルミニウム製の金属蓋１１６の周縁部１１７を巻
締めることにより金属蓋付容器１１０が得られる。

【０１０１】次に、容器本体１１１の製造に好適に使用
される製造装置について説明する。本実施例における容
器本体１１１は、図１０に示すようなサンドイッチ型共
射出成形機２００を用い、この共射出成形機２００から
異なる２種類の樹脂を図９に示す金型２０８内に射出し
て成形される。

【０１０２】まず、図１０によって、サンドイッチ型共
射出成形機２００について説明する。この共射出成形機
２００は、ピストン２０３ａを有するコア用樹脂シリン
ダ２０３、およびピストン２０４ａを有するスキン用樹
脂シリンダ２０４を並列に配置し、これらコア用樹脂シ
リンダ２０３およびスキン用樹脂シリンダ２０４に、コ
ネクタピース２０５を介してノズル２０２を連結するこ
とにより構成されている。この共射出成形機２００にお
いて、コア用シリンダ２０３からコア用樹脂が、コネク
タピース２０５およびノズル２０２を経て金型２０８内
に射出され、また、スキン用樹脂がコネクタピース２０
５およびノズル２０２を経て金型２０８内に射出される
ようになっている。

【０１０３】なお、金型２０８は図９に示すように雄型
２０８ａと雌型２０８ｂとからなっている。次いで、樹
脂材料について説明する。

【０１０４】本実施例では、スキン用樹脂としてシング
ルサイト触媒を用いた重合反応により得られるシンジオ
タクチック構造のポリプロピレンとマルチサイト触媒を
用いた重合反応により得られるアイソタクチック構造の
ポリプロピレンとを混合してなるポリプロピレン混合物
（以下、ＳＰＰ混合物と記すことがある）を用いるとと
もに、コア用樹脂としてガスバリヤー性樹脂を用いる。

【０１０５】スキン用樹脂におけるシンジオタクチック
構造のポリプロピレンは透明性、耐衝撃性および保香性
の向上を目的に用いられる。一方、アイソタクチック構
造のポリプロピレンは、加工性、剛性および透明性を考
慮して、通常はホモポリプロピレンの形態で用いられ
る。

【０１０６】スキン用樹脂におけるシンジオタクチック
構造のポリプロピレンとアイソタクチック構造のポリプ
ロピレンとの混合割合は、（シンジオタクチック構造の
ポリプロピレンの重量百分率）：（アイソタクチック構
造のポリプロピレンの重量百分率）で、通常、１０：９
０〜５０：５０の範囲であり、好ましくは２０：８０〜
４０：６０の範囲である。スキン用樹脂におけるシンジ
オタクチック構造のポリプロピレンの含有割合が１０重
量％未満であると、レトルト殺菌後の容器の透明性、耐
衝撃性の向上が充分ではないことがある。一方、スキン
用樹脂におけるシンジオタクチック構造のポリプロピレ
ンの含有割合が５０重量％を超えると、容器の剛性が低
下し、レトルト殺菌後の容器の変形を招くことがある。

【０１０７】一方、コア用樹脂に用いられるガスバリヤ
ー性樹脂としては、エチレン−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニリデン系共重合体およびメタキシリレンジ
アミン−６ナイロン共重合体よりなる群から選択される
いずれか一種類の共重合体を主体とする組成物が好まし
い。

【０１０８】次いで、容器本体１１１の製造方法につい
て説明する。コア用樹脂としてガスバリヤー性樹脂であ
るエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を
用い、スキン用樹脂としてシングルサイト触媒を用いた
重合反応により得られるシンジオタクチック構造のポリ
プロピレンとマルチサイト触媒を用いた重合反応により
得られるアイソタクチック構造のポリプロピレンとを混
合してなるポリプロピレン混合物を用いて図８および図
１２に示すような成形条件で共射出成形を行う。ここ
で、図１は樹脂の射出速度を示す図であり、図１２は金
型内の樹脂の流れを示す模式図である。

【０１０９】まず、図８に示すように、初めに共射出成
形機２００のスキン用樹脂シリンダ２０４からＳＰＰ混
合物を金型２０８内に所定の射出速度および所定の射出
時間で射出する（第１工程）。この第１工程の状態を図
８Ａおよび図１２（ａ）に示す。

【０１１０】続いて、共射出成形機２００のコア用樹脂
シリンダ２０３からエチレン−ビニルアルコール共重合
体（ＥＶＯＨ）を金型２０８内に所定の射出速度および
所定の射出時間で射出する（第２工程）。この場合、射
出速度は第１工程の射出速度より速くなっており、また
射出時間は第１工程の射出時間より短くなっている。第
２工程の射出時間Ｔは１／２０〜１／１０秒であること
が好ましい。第２工程において、スキン用樹脂シリンダ
２０４からのＳＰＰ混合物の射出速度を落とすことによ
り、コア用樹脂シリンダ２０３からのＥＶＯＨとの射出
速度の差を大きくとるようにすることが望ましい。この
第２工程の状態を図８Ｂおよび図１２（ｂ）に示す。

【０１１１】最後に、共射出成形機２００のスキン用樹
脂シリンダ２０４からＳＰＰ混合物を金型２０８内に射
出する（第３工程）。この場合、ＳＰＰ混合物の射出速
度および射出時間は、第１工程の射出速度および射出時
間と略同一となっている。この第３工程の状態を図８Ｃ
および図１２（ｃ）に示す。次に放出終了時の状態を図
８Ｄおよび図１２（ｄ）に示す。

【０１１２】このようにして、図９に示すように、ＳＰ
Ｐ混合物１２１／ＥＶＯＨ１２２／ＳＰＰ混合物１２３
／ＥＶＯＨ１２４／ＳＰＰ混合物１２５の明瞭な５層か
らなる容器本体１１１が作成される。なお、スキン用樹
脂およびコア用樹脂を用いたサンドイッチ成形方法で
は、通常、２種３層のものが製造されるが、成形容器の
場合、中間コア層をガスバリヤー層とすると、不必要に
この層が厚くなることがあり、製造コストの点で不利で
あるため、本実施例では２種５層としてある。この場
合、５層の層厚比は、（スキン層）：（コア層）で
（１：１）〜（６：１）が好ましい。具体的には、（ス
キン層）：（コア層）：（スキン層）：（コア層）：
（スキン層）で（１：１：１：１：１）〜（６：１：
６：１：６）である。

【０１１３】本実施例によれば、第２工程でＥＶＯＨを
第１工程の射出速度より速くかつ第１工程の射出時間よ
り短く射出し、さらに第３工程で第１工程と同様の射出
速度および射出時間でＳＰＰ混合物を射出することによ
り、第１工程で射出されたＳＰＰ混合物層の外側に明瞭
なＥＶＯＨ層を形成し、さらにその外側に明瞭なＳＰＰ
混合物層を形成することができる。すなわち、例えば第
２工程の射出速度が第１工程の射出速度より遅いと、容
器の末端までＥＶＯＨが入らなくなり、ＥＶＯＨ層が不
明瞭となってしまう。

【０１１４】本実施例では、以上のようにして明瞭な５
層からなる容器本体１１１を作成することにより、透明
性、耐衝撃性、保香性および剛性に優れるとともに、優
れたガスバリヤー性を備え、しかも成形精度の高い成形
容器を得ることができる。

【０１１５】なお、本実施において、容器本体１１１の
フランジ部１１３に金属蓋１１６の周縁部１１７を巻締
めて金属蓋付容器１１０を製造した例を示したが（図１
１）、これに限らず図１３に示すように、容器本体１１
１のフランジ部１１３にプラスチック製蓋材１３６をヒ
ートシールしてプラスチック容器１３０としてもよい。（具体例）次に、本発明の具体例を示す。１．樹脂材料使用した樹脂材料は次のとおりである。

【０１１６】スキン用樹脂：シングルサイト触媒を用い
た重合反応により得られるシンジオタクチック構造のポ
リプロピレン［シンジオタクティシティー：０．９０、
溶融流れ比（ＭＦＲ）：１０ｇ／10分］３０重量％とマ
ルチサイト触媒を用いた重合反応により得られるアイソ
タクチック構造のホモポリプロピレン［溶融流れ比（Ｍ
ＦＲ）：５．０ｇ／10分］７０重量％との混合物コア用樹脂：エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ｅ
ＶＯＨ）［エチレン含有率４４モル％、溶融流れ比（Ｍ
ＦＲ）：５．０ｇ／10分］２．共射出成形機 2-1 使用した共射出成形機の仕様は次のとおりであ
る。

【０１１７】バッテンフィールド社製のサンドイッチ型
共射出成形機「ＢＭ−Ｔ2400／2×1000」ＵＮＩＬＯＧ８０００型締力２４０ｔ 2-2 また、共射出成形機の温度は表５に示すように設
定した。

【０１１８】

【表５】なお、表５に示した丸数字は図１０に示す位置に対応し
ている。３．金型コップ状（２００ｍｌ）容器の金型で４ケ取となってい
る。４．成形条件成形条件は表６および表７に示すとおりである。

【０１１９】

【表６】

【０１２０】

【表７】また、スキン用樹脂シリンダのピストンストロークおよ
びコア用樹脂シリンダのピストンストロークは表８に示
すとおりである。

【０１２１】

【表８】上記各条件により、容器本体を作成したところ、明瞭に
５層に分離した容器本体が得られた。第５実施例次に、内容物を収納するための凹部が形成された底材
と、該凹部を閉塞する蓋材とからなるプレススルーパッ
クの形状に賦形されてなる樹脂成形体であって、底材が
シングルサイト触媒を用いた重合反応により得られるシ
ンジオタクチック構造のポリプロピレンを真空・圧空成
形法により賦形してなり、蓋材がマルチサイト触媒を用
いた重合反応により得られるポリプロピレンからなる第
一ポリプロピレン層とシングルサイト触媒を用いた重合
反応により得られるシンジオタクチック構造のポリプロ
ピレンからなる第二ポリプロピレン層とイージーピール
剤層との積層材料からなり、蓋材のイージーピール剤層
面が底材に熱融着されてなるプレススルーパックについ
て説明する。

【０１２２】本実施例のプレススルーパックは、シング
ルサイト触媒を用いた重合反応により得られるシンジオ
タクチック構造のポリプロピレンを真空・圧空成形法に
より成形してなり、蓋材がマルチサイト触媒を用いた重
合反応により得られるポリプロピレンからなる第一ポリ
プロピレン層とシングルサイト触媒を用いた重合反応に
より得られるシンジオタクチック構造のポリプロピレン
からなる第二ポリプロピレン層とイージーピール剤層と
の積層材料により形成されている。

【０１２３】すなわち、本実施例のプレススルーパック
においては、放射線を照射しても強度の劣化が少ないシ
ンジオタクチック構造のポリプロピレンにより底材が形
成され、蓋材が放射線の照射により強度が劣化して裂け
易くなるマルチサイト触媒を用いた重合反応により得ら
れるポリプロピレン（アイソタクチックポリプロピレ
ン、アタクチックポリプロピレン）を主体に形成されて
いる。

【０１２４】ここで、シンジオタクチック構造のポリプ
ロピレンにより形成されている底材の厚さは、通常、８
０〜２００μｍ程度である。一方、蓋材における第一ポ
リプロピレン層の厚さは、通常、１０〜４０μｍ、好ま
しくは１５〜３５μｍである。この厚さが１０μｍであ
ると、放射線の照射による強度劣化が著しく、実用に供
せなくなることがある。一方、この厚さが４０μｍを超
えると、放射線の照射後においても裂きにくくなること
がある。

【０１２５】この第一ポリプロピレン層と積層される第
二ポリプロピレン層の厚さは、第一ポリプロピレン層に
つられて裂け、かつ蓋材の剥離時に根切れしないもので
あればよい。具体的には、通常、６〜６０μｍ程度であ
る。

【０１２６】なお、この第二ポリプロピレン層は、第一
ポリプロピレン層の補強層としての作用乃至機能を奏す
ることから、シングルサイト触媒を用いた重合反応によ
り得られるシンジオタクチック構造のポリプロピレンか
らなる第二ポリプロピレン層に代えて、放射線の照射に
よっても強度の劣化が少ない樹脂からなる補強層とする
こともできる。ただし、その場合でも、そのような補強
層は第一ポリプロピレン層につれて破れる性質を備えて
いる必要がある。そのような補強層を形成する樹脂とし
ては、例えば、耐放射線型ポリプロピレン、ポリエチレ
ン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂などが
挙げられる。なお、必要に応じて、このような補強層と
第二ポリプロピレン層とを積層してもよい。この積層に
用いられる接着剤としては、例えばポリエステル系、ウ
レタン変性ポリエステル系、一部ウレタン変性ポリエス
テル系、ポリエーテル系、変性エーテル型ポリエステル
系等の接着剤と例えばプロピレントルイレンジイソシア
ナート（ＴＤＩ）、同ヘキサメチレンジイソシアナート
（ＨＭＤＩ）等の硬化剤との混合物が挙げられる。

【０１２７】なお、リサイクル性の点からは第一ポリプ
ロピレン層を形成するポリプロピレン（アイソタクチッ
ク構造、アタクチック構造）とは構造のみが異なるシン
ジオタクチック構造のポリプロピレンからなる第二ポリ
プロピレン層とを積層することが好ましい。

【０１２８】蓋材を形成する第一ポリプロピレン層と第
二ポリプロピレン層との積層体の製造方法としては、例
えば、ドライラミネーション法、押し出しコーティング
法、共押し出し法などが挙げられるが、コストの点では
押し出しコーティング法が有利である。

【０１２９】なお、蓋材には、必要に応じて、製品名、
使用法等を示すための印刷層を設けてもよい第一ポリプ
ロピレン層に積層されるイージーピール層はイージーピ
ール性接着剤により形成され、そのような接着剤として
は、例えば、ポリエステル系、オレフィン系、エチレン
酢酸ビニル（ＥＶＡ）系、塩酢ビ系、アクリル系イージ
ーピール性接着剤などが挙げられる。

【０１３０】このイージーピール層の厚さは、通常、
０．５〜５μｍ程度である。以上の構成からなる本実施
例のプレススルーパックは、例えば注射針などの一次包
装として放射線照射による滅菌処理に付される用途に好
適に使用可能である。

【０１３１】ここで、照射される放射線は、γ線、Ｘ
線、電子線などのいずれでもよいが、好ましいのはγ線
である。放射線の照射量は、蓋材の厚さ等により相違す
るので一様に決定することは困難であるが、基本的に
は、蓋材を構成する第一プリプロピレン層がプレススル
ー可能となり、かつ内部が滅菌できればよいので、電子
線の場合で１０〜２００ｋＧｙ程度が適しており、γ線
の場合で５〜１００ｋＧｙ程度が適している。

【０１３２】なお、ブリスタ外側から注射針等の内容物
を押すことにより、第一ポリプロピレン層が破れる必要
があるので、例えばγ線照射後の第一ポリプロピレン層
の引張強さは、強延伸方向で４〜１２ｋｇｆ／ｃｍ²程
度、弱延伸方向で０．５〜４ｋｇｆ／ｃｍ²程度が好ま
しく、引張破断伸びは、強延伸方向で５〜５０％程度、
弱延伸方向で０．５〜５％程度が好ましい。

【０１３３】次に、このプレススルーパックをブリスタ
パックに成形した場合の実験例を示す。 −実験例１５− マルチサイト触媒を用いて重合したアイソタクチック構
造のポリプロピレンを製膜原料とする原反フィルムを一
軸方向に３倍に延伸し、厚さ２０μｍのフィルムを得
た。これに、シングルサイト触媒を用いた重合反応によ
り得られるシンジオタクチック構造のポリプロピレン
［シンジオタクティシティー：０．９０、溶融流れ比
（ＭＦＲ）：３．０ｇ／10分］を厚さ２０μｍになるよ
うに押し出しコートした。次に、このようにして得られ
た第一ポリプロピレン層フィルムと第二ポリプロピレン
層フィルムとの積層フィルムにおける第二ポリプロピレ
ン層フィルム面にオレフィン系イージーピール型ヒート
シール剤をコートして蓋材とした。

【０１３４】一方、シングルサイト触媒を用いた重合反
応により得られるシンジオタクチック構造のポリプロピ
レンからなり、厚さ１３μｍのシンジオタクチックポリ
プロピレンシートをブリスタに成形して底材とした。

【０１３５】次いで、上記のブリスタに注射針を充填
し、このブリスタに上記の蓋材を、注射針の長手方向と
蓋材の第一ポリプロピレン層を形成するアイソタクチッ
ク構造のポリプロピレンの強延伸方向とが直交するよう
にヒートシールした後、γ線２５ｋＧｙを照射した。

【０１３６】このブリスパックは、良好なイージーピー
ル性を持ち、かつブリスタ外側から注射針を押すと、蓋
材が破れ、注射針を容易に取り出すことができた。 −実験例１６− 前記実験例１５において、蓋材の第一ポリプロピレン層
を形成するポリプロピレンを、マルチサイト触媒を用い
て重合したアイソタクチック構造のポリプロピレンから
マルチサイト触媒を用いて重合したアタクチック構造の
ポリプロピレンに代えたほかは、前記実験例１５と同様
にしてブリスタパックを作成し、γ線照射による滅菌処
理を行った。

【０１３７】このブリスタパックは、良好なイージーピ
ール性を持ち、かつブリスタ外側から注射針を押すと、
蓋材が破れ、注射針を容易に取り出すことができた。

【０１３８】

【発明の効果】以上に詳述したとおり、本発明は、分子
量分布が狭く、溶媒に抽出され易いアタクチック成分の
含有割合が極めて低く、球晶サイズが小さく、放射線劣
化が少なく、加工適性、透明性、表面光沢性、低温シー
ル性、耐衝撃性、保香性、耐カール性、耐レトルト性等
に優れている等の特性を備えているシンジオタクチック
構造のポリオレフィン、特にポリプロピレンを所望の形
状に賦形して樹脂成形体とするように構成したので、本
発明によれば、次のような効果が奏される。（１）上記のポリオレフィン、特にポリプロピレンを多
層容器に成形してなる樹脂成形体は、低温シール性およ
び加工適性に優れ、ボイル処理を行っても良好な外観を
損なうことがなく、しかも内容物への移臭がない。（２）上記のポリオレフィン、特にポリプロピレンを深
絞り容器に成形してなる樹脂成形体は、皺の発生がな
く、耐カール性、レトルト適性、耐衝撃性および加工適
性に優れ、レトルト処理を行っても優れた透明性を損な
うことがない。（３）上記のポリオレフィン、特にポリプロピレンをブ
ロー成形容器に成形してなる樹脂成形体は、透明性、表
面光沢性および耐衝撃性に優れている。（４）上記のポリオレフィン、特にポリプロピレンを多
層構造の射出成形容器に成形してなる樹脂成形体は、保
香性、透明性および耐衝撃性が優れている。（５）上記のポリオレフィン、特にポリプロピレンを用
い、内容物を収納するための凹部が形成された底材と該
凹部を閉塞する蓋材とからなるプレススルーパックの形
状に賦形してなる樹脂成形体は、透明性、無菌保持性、
プレススルー性、イージーピール性およびリサイクル性
が優れている。したがって、光による内容物の自動検知
も可能であり、また開封時に紙粉が発生することがな
く、水に濡れても内容物の無菌状態を保持することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施例である多層容器の形成材料に
好適に用いられる積層フィルムの一例を示す説明図であ
る。

【図２】本発明の一実施例である深絞り容器の一例を示
す説明図である。

【図３】本発明の一実施例であるブロー成形容器の一例
を示す説明図である。

【図４】本発明の一実施例であるブロー成形容器の積層
構造の一例を示す説明図である。

【図５】本発明の一実施例であるブロー成形容器に用い
られるキャップの一例を示す説明図である。

【図６】本発明の一実施例であるブロー成形容器とキャ
ップとの固着状態の一例を示す説明図である。

【図７】本発明の一実施例であるブロー成形容器に用い
られるキャップの他の一例を示す説明図である。

【図８】本発明の一実施例である共射出成形容器を製造
する際の共射出成形機の成形条件を示す説明図である。

【図９】本発明の一実施例である共射出成形容器を製造
する際に金型内に樹脂を射出している状態を示す説明図
である。

【図１０】本発明の一実施例である共射出成形容器を製
造する場合に好適に使用可能な共射出成形機の一例を示
す説明図である。

【図１１】本発明の一実施例である共射出成形容器を用
いてなる金属蓋付容器を示す側断面図である。

【図１２】本発明の一実施例である共射出成形容器を製
造する際の樹脂の流れを示す模式図である。

【図１３】本発明の一実施例である共射出成形容器を用
いてなるプラスチック容器を示すす側断面図である。

【符号の説明】

１，１′…第一ポリオレフィン層２，２′…第二ポリオレフィン層３，３′…接着剤層４，４′…ガスバリヤー層５…深絞り成形容器６…蓋材１０…ブロー成形容器１５…口部２８…バリヤー性フィルム３０…キャップ

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ２９Ｃ 51/10 7421−4Ｆ 51/14 7421−4ＦＢ３２Ｂ 27/08 8413−4Ｆ 27/28 １０２ 8413−4Ｆ 27/30 Ｃ 8115−4Ｆ 27/32 Ｅ 8115−4Ｆ 27/34 7421−4ＦＢ６５Ｄ 1/09 1/28

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シングルサイト触媒を用いた重合反応に
より得られるシンジオタクチック構造のポリオレフィン
を所望の形状に賦形してなる樹脂成形体。
【請求項２】前記ポリオレフィンがポリプロピレンで
ある請求項１記載の樹脂成形体。
【請求項３】前記形状が、真空成形法、真空・圧空成
形法、ブロー成形法、射出成形法および押し出し成形法
よりなる群から選択されるいずれか一種類の成形法によ
り賦形されてなる請求項１または請求項２記載の樹脂成
形体。
【請求項４】シングルサイト触媒を用いた重合反応に
より得られるシンジオタクチック構造のポリオレフィン
を複合積層シートの形態で用い、該複合積層シートを真
空成形法または圧空成形法により包装容器の形状に賦形
してなり、該複合積層シートの層構成が、第一ポリオレ
フィン層／第二ポリオレフィン層／接着剤層／ガスバリ
ヤー層／接着剤層／第二ポリオレフィン層／第一ポリオ
レフィン層からなり、前記第一ポリオレフィン層がシン
グルサイト触媒を用いた重合反応により得られるシンジ
オタクチック構造のポリプロピレンとマルチサイト触媒
を用いた重合反応により得られるポリプロピレンとの混
合物により形成され、前記第二ポリオレフィン層がマル
チサイト触媒を用いた重合反応により得られるポリプロ
ピレンにより形成されている樹脂成形体。
【請求項５】前記第一ポリオレフィン層におけるシン
グルサイト触媒を用いた重合反応により得られるシンジ
オタクチック構造のポリプロピレンとマルチサイト触媒
を用いた重合反応により得られるポリプロピレンとの混
合割合が、（シングルサイト触媒を用いた重合反応によ
り得られるシンジオタクチック構造のポリプロピレンの
重量百分率）：（マルチサイト触媒を用いた重合反応に
より得られるポリプロピレンの重量百分率）で９５：５
〜５０：５０の範囲である請求項４記載の樹脂成形体。
【請求項６】前記第一ポリオレフィン層と第二ポリオ
レフィン層との層厚比が、（第一ポリオレフィン層の厚
さ）：（第二ポリオレフィン層の厚さ）で１：４０〜
１：１である請求項４または請求項５記載の樹脂成形
体。
【請求項７】シングルサイト触媒を用いた重合反応に
より得られるシンジオタクチック構造のポリオレフィン
を複合積層フィルムの形態で用い、該複合積層フィルム
を真空成形法または圧空成形法により深絞り容器の形状
に賦形してなり、該複合積層フィルムの層構成が、表面
層／中間層／シール層からなり、前記表面層がシングル
サイト触媒を用いた重合反応により得られるシンジオタ
クチック構造のポリプロピレンとマルチサイト触媒を用
いた重合反応により得られるポリプロンランダム共重合
体とのポリプロピレン混合物により形成され、該ポリプ
ロピレン混合物における前記シンジオタクチック構造の
ポリプロピレン含有率が５０重量％以上であり、前記複
合積層フィルムにおける前記表面層の厚み構成比が２０
〜５０％である樹脂成形体。
【請求項８】前記複合積層フィルムにおけるシール層
が、融点が１４０〜１６５℃の範囲であるポリプロピレ
ンにより形成されている請求項７記載の樹脂成形体。
【請求項９】シングルサイト触媒を用いた重合反応に
より得られるシンジオタクチック構造のポリオレフィン
からなるポリオレフィン層を含む２種以上の樹脂層をブ
ロー成形法により積層して積層構造の容器の形状に賦形
してなり、最外層が前記ポリオレフィン層により形成さ
れているとともに、該ポリオレフィン層を形成するポリ
オレフィンがポリプロピレンである樹脂成形体。
【請求項１０】前記容器の層構成が、最外層から最内
層の順に、シングルサイト触媒を用いた重合反応により
得られるシンジオタクチック構造のポリプロピレンから
なるポリプロプレン層／接着剤層／ガスバリヤー性樹脂
層／接着剤層／シングルサイト触媒を用いた重合反応に
より得られるシンジオタクチック構造のポリプロピレン
からなるポリプロプレン層である請求項９記載の樹脂成
形体。
【請求項１１】前記容器が口部とキャップとを有し、
前記キャップは基部と該基部の周縁部に突設されたフラ
ンジと該基部のフランジ突設側の全面に設けられたバリ
ヤー性フィルムとを有し、該バリヤー性フィルムを介し
て前記キャップが前記口部に一体的に固着されている請
求項９または請求項１０記載の樹脂成形体。
【請求項１２】スキン用樹脂およびコア用樹脂の２種
類の異なる樹脂を用いた射出成形法により３層以上の積
層構造の容器の形状に賦形してなり、前記スキン用樹脂
としてシングルサイト触媒を用いた重合反応により得ら
れるシンジオタクチック構造のポリプロピレンとマルチ
サイト触媒を用いた重合反応により得られるアイソタク
チック構造のポリプロピレンとを混合してなるポリプロ
ピレン混合物を用い、前記コア用樹脂としてガスバリヤ
ー性樹脂を用いてなることを特徴とする樹脂成形体。
【請求項１３】前記スキン用樹脂におけるシングルサ
イト触媒を用いた重合反応により得られるシンジオタク
チック構造のポリプロピレンとマルチサイト触媒を用い
た重合反応により得られるアイソタクチック構造のポリ
プロピレンとの混合割合が、（シンジオタクチック構造
のポリプロピレンの重量百分率）：（アイソタクチック
構造のポリプロピレンの重量百分率）で１０：９０〜５
０：５０の範囲である請求項１２記載の樹脂成形体。
【請求項１４】前記ガスバリヤー性樹脂が、エチレン
−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニリデン系共重合
体およびメタキシリレンジアミン−６ナイロン共重合体
よりなる群から選択されるいずれか一種類の共重合体を
主体とする組成物である請求項１２または請求項１３記
載の樹脂成形体。
【請求項１５】内容物を収納するための凹部が形成さ
れた底材と、該凹部を閉塞する蓋材とからなるプレスス
ルーパックの形状に賦形されてなる樹脂成形体であっ
て、前記底材がシングルサイト触媒を用いた重合反応に
より得られるシンジオタクチック構造のポリプロピレン
を真空・圧空成形法により賦形してなり、前記蓋材がマ
ルチサイト触媒を用いた重合反応により得られるポリプ
ロピレンからなる第一ポリプロピレン層と該ポリプロピ
レン層を補強するものであってシングルサイト触媒を用
いた重合反応により得られるシンジオタクチック構造の
ポリプロピレンからなる第二ポリプロピレン層とイージ
ーピール剤層との積層材料からなり、前記蓋材のイージ
ーピール剤層面が前記底材に熱融着されてなることを特
徴とする樹脂成形体。