JPH073012A - 透明なコポリアミド、該コポリアミドからなる遮断層および該遮断層を有する多層複合体 - Google Patents
透明なコポリアミド、該コポリアミドからなる遮断層および該遮断層を有する多層複合体Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 多層複合体のための遮断層として使用される
透明なコポリアミドを提供する。 【構成】 上記コポリアミドは、成分： Ｉ．ヘキサメチレンジアミン／アジピン酸１５〜７５モ
ル％、 ＩＩａ．ヘキサメチレンジアミン／アゼライン酸１５〜
６５モル％、これは全部または一部分 ＩＩｂ．ヘキサメチレンジアミン／セバシン酸に代わっ
ていてもよい、および ＩＩＩａ．ヘキサメチレンジアミン／イソフタル酸１０
〜７０モル％、これは全部または一部分 ＩＩＩｂヘキサメチレンジアミン／テレフタル酸に代わ
っていてもよい、からなり、成分の全量が１００モル％
である。
透明なコポリアミドを提供する。 【構成】 上記コポリアミドは、成分： Ｉ．ヘキサメチレンジアミン／アジピン酸１５〜７５モ
ル％、 ＩＩａ．ヘキサメチレンジアミン／アゼライン酸１５〜
６５モル％、これは全部または一部分 ＩＩｂ．ヘキサメチレンジアミン／セバシン酸に代わっ
ていてもよい、および ＩＩＩａ．ヘキサメチレンジアミン／イソフタル酸１０
〜７０モル％、これは全部または一部分 ＩＩＩｂヘキサメチレンジアミン／テレフタル酸に代わ
っていてもよい、からなり、成分の全量が１００モル％
である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透明なコポリアミド、
該コポリアミドからなる遮断層および該遮断層からな
り、特にチーズ包装のために使用される多層複合体に関
する。
該コポリアミドからなる遮断層および該遮断層からな
り、特にチーズ包装のために使用される多層複合体に関
する。
【０００２】
【従来の技術】今日遮断物質としてポリ塩化ビニリデン
を有する多層複合体は包装工業で広く普及している。典
型的には以下のものが挙げられる。欧州特許第３６９８
０８号明細書、米国特許第４４２４２４３号明細書およ
び米国特許第４８０１４８６号明細書。ポリ塩化ビニリ
デンの主な欠点は、その困難な加工可能性および加工機
器における強力な腐食作用と並んで廃棄処理の際の遊離
した塩素およびダイオキシンの可能な形成による環境破
壊である。
を有する多層複合体は包装工業で広く普及している。典
型的には以下のものが挙げられる。欧州特許第３６９８
０８号明細書、米国特許第４４２４２４３号明細書およ
び米国特許第４８０１４８６号明細書。ポリ塩化ビニリ
デンの主な欠点は、その困難な加工可能性および加工機
器における強力な腐食作用と並んで廃棄処理の際の遊離
した塩素およびダイオキシンの可能な形成による環境破
壊である。
【０００３】米国優先権第３８３１８５号（１９８９年
７月２１日）を有する欧州特許公開第４０９６６６号明
細書から、イソフタル酸、アジピン酸および選択に応じ
てテレフタル酸、およびヘキサメチレンジアミンおよび
ｍ−キシリレンジアミンからなるコポリアミド組成物が
公知であり、これはすぐれたガス遮断特性を有する。
７月２１日）を有する欧州特許公開第４０９６６６号明
細書から、イソフタル酸、アジピン酸および選択に応じ
てテレフタル酸、およびヘキサメチレンジアミンおよび
ｍ−キシリレンジアミンからなるコポリアミド組成物が
公知であり、これはすぐれたガス遮断特性を有する。
【０００４】しかしながら上記明細書の説明は少なくと
も３：１のＣＯ2およびＯ2遮断比の課題を解決しない。
更に上記明細書の説明は、この遮断特性における可能な
かぎり少ない湿分の影響に対する要求にも応じられな
い。
も３：１のＣＯ2およびＯ2遮断比の課題を解決しない。
更に上記明細書の説明は、この遮断特性における可能な
かぎり少ない湿分の影響に対する要求にも応じられな
い。
【０００５】近年、欧州特許第４５７５９８号明細書に
より遮断物質としてコポリアミド６／１２の使用が公知
となった。この物質の大きな欠点は、増加する湿分と共
に減少する、その周囲の湿分に依存した酸素遮断であ
る。
より遮断物質としてコポリアミド６／１２の使用が公知
となった。この物質の大きな欠点は、増加する湿分と共
に減少する、その周囲の湿分に依存した酸素遮断であ
る。
【０００６】しかしながら包装の分野では、良好な加工
可能性を示し、腐食特性を有せず、ハロゲンを含まず、
かつその遮断作用が湿分の吸収の際に劣化しない遮断物
質の需要が存在する。
可能性を示し、腐食特性を有せず、ハロゲンを含まず、
かつその遮断作用が湿分の吸収の際に劣化しない遮断物
質の需要が存在する。
【０００７】３種以上の、有利には一部芳香族のポリア
ミドからなるブレンドを使用して部分的に良好な遮断作
用を達成することができる。コポリアミドに比べてこの
ブレンドの欠点は、困難な粒状化、それぞれの個々の成
分のための多くの試験費用および著しく高い粗製生成物
費用と並んで製造費用を高くする付加的な押出し工程で
ある。
ミドからなるブレンドを使用して部分的に良好な遮断作
用を達成することができる。コポリアミドに比べてこの
ブレンドの欠点は、困難な粒状化、それぞれの個々の成
分のための多くの試験費用および著しく高い粗製生成物
費用と並んで製造費用を高くする付加的な押出し工程で
ある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は技術水
準の欠点を克服することであった。加えてチーズ包装の
使用分野のための遮断物質のために特別な遮断特性が必
要である。二酸化炭素遮断と酸素遮断の比は３：１〜
５：１の範囲内またはそれより高くなければならない。
準の欠点を克服することであった。加えてチーズ包装の
使用分野のための遮断物質のために特別な遮断特性が必
要である。二酸化炭素遮断と酸素遮断の比は３：１〜
５：１の範囲内またはそれより高くなければならない。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前記課題は、請求項１記
載の透明なコポリアミドおよび該コポリアミドからなる
請求項５記載の遮断層およびこの遮断層を有する請求項
６記載の多層複合体により解決される。
載の透明なコポリアミドおよび該コポリアミドからなる
請求項５記載の遮断層およびこの遮断層を有する請求項
６記載の多層複合体により解決される。
【００１０】特に前記課題は、本発明によるコポリアミ
ドからなる遮断層により解決され、この遮断層は、二酸
化炭素遮断値と酸素遮断値の比が少なくとも３：１であ
り、かつ有利には食品の分野でチーズおよびチーズを含
有する製品を包装するための多層複合体に使用すること
ができる。
ドからなる遮断層により解決され、この遮断層は、二酸
化炭素遮断値と酸素遮断値の比が少なくとも３：１であ
り、かつ有利には食品の分野でチーズおよびチーズを含
有する製品を包装するための多層複合体に使用すること
ができる。
【００１１】この遮断層はコポリアミドからなるフィル
ムであり、このフィルムは有利なやり方で良好な二軸延
伸可能性、延伸した物質の高い収縮性、高い透明度、十
分な柔軟性および相容性により際立っている。この遮断
層は熱可塑性の加工可能なポリマー、たとえば支持層、
シール層または保護層からなるほかの層といっしょに同
時押出しにより問題なく製造し、かつ多層複合体として
使用することができる。
ムであり、このフィルムは有利なやり方で良好な二軸延
伸可能性、延伸した物質の高い収縮性、高い透明度、十
分な柔軟性および相容性により際立っている。この遮断
層は熱可塑性の加工可能なポリマー、たとえば支持層、
シール層または保護層からなるほかの層といっしょに同
時押出しにより問題なく製造し、かつ多層複合体として
使用することができる。
【００１２】遮断層を形成するコポリアミドは、成分： Ｉ．ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸１５〜７
５モル％、 ＩＩａ．ヘキサメチレンジアミンおよびアゼライン酸１
５〜６５モル％、これは全部または一部分が ＩＩｂ．ヘキサメチレンジアミン／セバシン酸に代わっ
ていてもよい、および ＩＩＩａ．ヘキサメチレンジアミン／イソフタル酸１０
〜７０モル％割合、これは全部または一部分が ＩＩＩｂ．ヘキサメチレンジアミン／テレフタル酸に代
わっていてもよい、ただし成分の全量は１００モル％で
ある、からなる。
５モル％、 ＩＩａ．ヘキサメチレンジアミンおよびアゼライン酸１
５〜６５モル％、これは全部または一部分が ＩＩｂ．ヘキサメチレンジアミン／セバシン酸に代わっ
ていてもよい、および ＩＩＩａ．ヘキサメチレンジアミン／イソフタル酸１０
〜７０モル％割合、これは全部または一部分が ＩＩＩｂ．ヘキサメチレンジアミン／テレフタル酸に代
わっていてもよい、ただし成分の全量は１００モル％で
ある、からなる。
【００１３】有利な組成物は Ｉ．１５〜６０モル％、 ＩＩａおよび／またはＩＩｂ．１５〜５５モル％、 ＩＩＩａおよび／またはＩＩＩｂ．１０〜４５モル％ からなり、その際、 Ｉ．３５〜５５モル％、 ＩＩａまたはＩＩｂ．１５〜５５モル％、 ＩＩＩａまたはＩＩＩｂ．１０〜３０モル％ からなるものが特に有利である。
【００１４】成分の合計はそれぞれ１００モル％であ
る。当業者に周知のように酸およびジアミンはほぼ等モ
ルの比で存在しなければならない。
る。当業者に周知のように酸およびジアミンはほぼ等モ
ルの比で存在しなければならない。
【００１５】本発明によるコポリアミドは技術水準によ
る常用の添加剤、たとえば鎖長調整剤、安定剤、消泡剤
および結晶化促進剤を含有することができる。
る常用の添加剤、たとえば鎖長調整剤、安定剤、消泡剤
および結晶化促進剤を含有することができる。
【００１６】本発明によるコポリアミドの製造は自体公
知の方法で溶融縮合法により実施する。
知の方法で溶融縮合法により実施する。
【００１７】使用に応じて本発明によるコポリアミドの
相対粘度の有利な範囲は、２３℃でｍ−クレゾール中の
０．５％溶液として測定して１．７５〜２．５である。
しかしながらより高いおよびより低い粘度も問題なく使
用可能である。
相対粘度の有利な範囲は、２３℃でｍ−クレゾール中の
０．５％溶液として測定して１．７５〜２．５である。
しかしながらより高いおよびより低い粘度も問題なく使
用可能である。
【００１８】たとえば試験および検査目的のための遮断
層の製造は自体公知の方法でインフレート法により実施
する。
層の製造は自体公知の方法でインフレート法により実施
する。
【００１９】多層複合体のために多くの、場合により異
なる公知の遮断層および多くのほかの公知のポリマー層
を使用することができる。有利なほかのポリマー層は複
合体に定義される使用特性を付与する公知の保護層およ
び支持層である。公知のシール層は多層複合体をヒート
シールにより密封可能にするために必然的に使用され
る。公知の付着媒介層も有利に使用することができる。
なる公知の遮断層および多くのほかの公知のポリマー層
を使用することができる。有利なほかのポリマー層は複
合体に定義される使用特性を付与する公知の保護層およ
び支持層である。公知のシール層は多層複合体をヒート
シールにより密封可能にするために必然的に使用され
る。公知の付着媒介層も有利に使用することができる。
【００２０】保護層および支持層のための有利なポリマ
ーはポリアミド、ポリオレフィンまたはポリエステルか
らなるものである。
ーはポリアミド、ポリオレフィンまたはポリエステルか
らなるものである。
【００２１】有利な付着媒介層は官能化された、すなわ
ち官能性の基を有するポリオレフィンである。シール層
は有利には低融点のポリマーからなる。いわゆるイオノ
マーが有利である。多層複合体の製造は有利には同時押
出し装置で実施する。
ち官能性の基を有するポリオレフィンである。シール層
は有利には低融点のポリマーからなる。いわゆるイオノ
マーが有利である。多層複合体の製造は有利には同時押
出し装置で実施する。
【００２２】
【実施例】本発明を実施例により詳細に説明する。本発
明は実施例に限定されない。
明は実施例に限定されない。
【００２３】 第１表 例１〜３の遮断層の組成 遮断層中のコポリアミドの組成 例 Ｉ ＩＩａ ＩＩＩａ ＩＩＩｂ Ｎｏ． モル％ モル％ モル％ モル％ １ ３８ ５２ １０ −− ２ ５５ １５ ３０ −− ３ ３８ ５２ −− １０ ＩＩＩａ：ヘキサメチレンジアミン／イソフタル酸 ＩＩＩｂ：ヘキサメチレンジアミン／テレフタル酸 第２表 相対湿度（ｒＦ）０または８５％における遮断特性 例 周囲湿度 遮断特性＊ 比 Ｎｏ． 酸素 二酸化炭素 ＊＊＊ ＊＊ ＊＊ １． ０％ｒＦ ６５ ２０４ ３．１ ８５％ｒＦ ４０ ４６９ １１．７ ２． ０％ｒＦ ４８ １４４ ３．０ ８５％ｒＦ ２４ ２０９ ８．７ ３． ０％ｒＦ ７５ ２２８ ３．０ ８５％ｒＦ ４５ ３６３ ８．１ 比較実験 ０％ｒＦ １２０ ４００ ３．３ ８５％ｒＦ ２００ ８００ ４．０ ＊ 吹き込みフィルム厚さ５０μｍ ＊＊ ｃｍ3／ｍ2・日・バール 測定装置：８５％ｒＦ Ｍｏｃｏｎ Ｏｘｔｒａｎ Ｔｗｉｎ ０％ｒＦ Ｌｉｓｓｙ Ｌ １００ ＊＊＊二酸化炭素遮断と酸素遮断の比 （ｒＦ：相対湿度） 比較実験 カプロラクタムおよびラウリンラクタムをベースとした
コポリアミドを使用した。
コポリアミドを使用した。
【００２４】本発明によるコポリアミドを使用した例１
〜３の遮断層は比較実験に比べて著しく改良された酸素
遮断および湿分状態で著しく良好な二酸化炭素遮断と酸
素遮断の比を示した。
〜３の遮断層は比較実験に比べて著しく改良された酸素
遮断および湿分状態で著しく良好な二酸化炭素遮断と酸
素遮断の比を示した。
【００２５】実際の試験で、すなわち冷凍室内に包装し
たチーズを保存した際にも、例１で製造したコポリアミ
ドを有するフィルム物質は遮断物質として有利であるこ
とが示された。保存時間６月後かび形成およびチーズ熟
成の際に生じる二酸化炭素による膨れが存在しなかっ
た。
たチーズを保存した際にも、例１で製造したコポリアミ
ドを有するフィルム物質は遮断物質として有利であるこ
とが示された。保存時間６月後かび形成およびチーズ熟
成の際に生じる二酸化炭素による膨れが存在しなかっ
た。
【００２６】第３表には、遮断層としてポリ塩化ビニリ
デンを有する市販のチーズ包装の比較、および遮断層と
して例１で製造したコポリアミドと、内側のイオノマー
のシール層、外側のポリオレフィンからなる保護層およ
び遮断層を包囲する２つの付着層とを組み合わせた本発
明による多層複合体を示した。
デンを有する市販のチーズ包装の比較、および遮断層と
して例１で製造したコポリアミドと、内側のイオノマー
のシール層、外側のポリオレフィンからなる保護層およ
び遮断層を包囲する２つの付着層とを組み合わせた本発
明による多層複合体を示した。
【００２７】 第３表 多層包装フィルム 遮断層 遮断特性 比 乾燥／状態調節した 種類 厚さ 酸素 二酸化炭素 ＊＊＊ μ ＊＊ ＊＊ ＰＶＤＣ １０ １６０／１７５ ８００／８００ ５〜４．６ 例１ １０ ２０８／２０７ １３２３／２６１０ ６．４〜１２．６ ＊＊ ｃｍ3／ｍ2・日・バール ０％ｒＦ／８５％ｒＦ 測定装置：８５％ｒＦ Ｍｏｃｏｎ Ｏｘｔｒａｎ Ｔｗｉｎ ０％ｒＦ Ｌｉｓｓｙ Ｌ １００ ＊＊＊二酸化炭素遮断と酸素遮断の比 本発明によるコポリアミドからなる遮断層を有する多層
複合体は、十分な酸素遮断および二酸化炭素と酸素のす
ぐれた遮断比を可能にする。
複合体は、十分な酸素遮断および二酸化炭素と酸素のす
ぐれた遮断比を可能にする。
【００２８】ポリ塩化ビニリデンを有する複合体と比べ
て遮断物質としてのコポリアミドの特別の利点は、酸素
遮断が周囲湿度に依存しないことである。もう１つの利
点は良好な柔軟性、腐食特性のないことおよび特にハロ
ゲンを含まないことである。
て遮断物質としてのコポリアミドの特別の利点は、酸素
遮断が周囲湿度に依存しないことである。もう１つの利
点は良好な柔軟性、腐食特性のないことおよび特にハロ
ゲンを含まないことである。
【００２９】本発明によるコポリアミドからなる遮断層
の酸素遮断は、乾燥状態で自体公知の核剤、たとえばポ
リアミド２２または無機質の核剤、たとえばタルクを加
えることによりなお改良することができる。この核剤は
それぞれ周知の濃度で使用する。更にフィルム押出しに
よるこの方法によって安定した遮断水準がより速く達成
される。
の酸素遮断は、乾燥状態で自体公知の核剤、たとえばポ
リアミド２２または無機質の核剤、たとえばタルクを加
えることによりなお改良することができる。この核剤は
それぞれ周知の濃度で使用する。更にフィルム押出しに
よるこの方法によって安定した遮断水準がより速く達成
される。
Claims (8)
- 【請求項１】 成分： Ｉ．ヘキサメチレンジアミン／アジピン酸１５〜７５モ
ル％、 ＩＩａ．ヘキサメチレンジアミン／アゼライン酸１５〜
６５モル％、これは全部または一部分が ＩＩｂ．ヘキサメチレンジアミン／セバシン酸に代わっ
ていてもよい、および ＩＩＩａ．ヘキサメチレンジアミン／イソフタル酸１０
〜７０モル％割合、これは全部または一部分が ＩＩＩｂ．ヘキサメチレンジアミン／テレフタル酸に代
わっていてもよい、ただし成分の全量が１００モル％で
ある、からなる透明なコポリアミド。 - 【請求項２】 成分： Ｉ．１５〜６０モル％、 ＩＩａおよび／またはＩＩｂ．１５〜５５モル％および ＩＩＩａおよび／またはＩＩＩｂ．１０〜４５モル％か
らなる請求項１記載のコポリアミド。 - 【請求項３】 成分： Ｉ．３５〜５５モル％、 ＩＩａまたはｂ．１５〜５５モル％および ＩＩＩａまたはｂ．１０〜３０モル％からなる請求項２
記載のコポリアミド。 - 【請求項４】 ２３℃でｍ−クレゾール中の０．５％溶
液として測定した、相対粘度１．７５〜２．５０を有す
る請求項１から３までのいずれか１項記載のコポリアミ
ド。 - 【請求項５】 請求項１から４までのいずれか１項記載
のコポリアミドからなる多層複合体のための遮断層。 - 【請求項６】 請求項５記載の少なくとも１つの遮断層
を有する同時押出しにより得られた多層複合体。 - 【請求項７】 少なくとも１つの遮断層と、公知の付着
層、支持層、保護層およびシール層の群からなる少なく
とも１つのほかのポリマー層を組み合わせた請求項６記
載の多層複合体。 - 【請求項８】 少なくとも１つのほかのポリマー層がポ
リアミド層、ポリオレフィン層、イオノマーのポリオレ
フィン層およびポリエステル層の群から選択される支持
層である請求項７記載の多層複合体。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP1312633B1 (de) * | 2001-11-15 | 2006-07-26 | EMS Chemie AG | Verfahren zum Herstellen einer Polyamidformmasse |
| DE10234783A1 (de) * | 2002-07-30 | 2004-02-19 | Cfs Gmbh Kempten | Folie mit einer Gasbarriereschicht |
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| EP2365033B1 (de) * | 2010-03-12 | 2013-07-10 | Ems-Patent Ag | Schlagzähmodifizierte Polyamidformmasse sowie hieraus gebildeter Behälter |
| EP2412757B1 (de) | 2010-07-30 | 2013-11-13 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse zur Herstellung von Formkörpern mit einer Weichgriffoberfläche sowie entsprechende Formkörper |
| EP2666803B1 (de) | 2012-05-23 | 2018-09-05 | Ems-Patent Ag | Kratzfeste, transparente und zähe Copolyamidformmassen, hieraus hergestellte Formkörper und deren Verwendung |
| EP2716716B1 (de) | 2012-10-02 | 2018-04-18 | Ems-Patent Ag | Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern |
| SI2746339T1 (sl) | 2012-12-18 | 2015-05-29 | Ems-Patent Ag | Poliamidna oblikovalna masa in oblikovalni deli proizvedeni iz enakega |
| EP2778190B1 (de) | 2013-03-15 | 2015-07-15 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse sowie hieraus hergestellter Formkörper |
| BR112022014250A2 (pt) | 2020-01-20 | 2022-09-20 | Sa Minera Catalano Aragonesa | Recipiente reciclável com capacidade de vedação |
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| US4603166A (en) * | 1983-02-16 | 1986-07-29 | Amoco Corporation | Crystalline polyamide composition from dicarboxylic acid mixture and diamine |
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| NZ217626A (en) * | 1985-09-30 | 1989-11-28 | W R Grace & Co Conn Formerly W | Packaging film consisting of #a# olefin copolymers |
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1994
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