TW294689B - - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2:)46(3λ9 Α7 Α7 ___ Β7 五、發明説明（) 發明背景及概要： 本發明所提供者為一種透明共聚醯胺障壁層，用在多 層結構中，特別是供乳酪包裝使用。 含有聚乙埽又化合物的多層次化合物為當前包裝工業 上普遍採行的，可引證的例子有：欧洲第369,8〇8號專利 ’美國第4,424,243及第4,801,486號專利。聚偏二氣乙 埽主要的缺點，除了加工處理困難，對加工機器具有強大 的腐触作用之外，就是在清除時由於氣化物的釋放及可能 產生之戴奥辛（dioxins)對環境造成公害。------------· 欧洲第EP 〇4〇966〇號專利（即美國第383185/89號專 利申請案），主張多種之聚合自異酞酸，己二酸或是對酞酸 ，己二胺及間二甲苯二胺並具有良好氣屏障特性的共聚醯 胺組成物。然而，説明書中並未涉及或提示任何在抗二氧 化碳與氧的障壁作用中如何能達成超越3 : 1的比率以及 濕度對此抗(：02與〇2障壁作用上如何產生最低效應之關鍵 問題。 按欧洲第457,598號專利所揭示，最近對採用共聚醯 胺6/12型業已成眾所週知的有關此物料的一個最大缺點乃 在於它的抗氧陣壁效應，需視環境濕度而定，當濕度增加 時障壁效應即降低。 雖然如此，包裝領域裏需要一種障壁物質，在加工處 理特性上表現良好，且不具任何腐蚀，無齒化物，而如果 吸收濕氣時其作為一障壁之效能不會退化者。 採用含有三種或多種，而以含部分為芳族聚醯胺為佳 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -r 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2) 的摻合物，可獲得較好的障壁特性，然而與共聚醯胺相比 較時，這些摻合物的缺點則有粒化上的困難，對每種獨立 成分的試驗所需龐大費用以及額外的擠壓成形步驟，所增 加可觀的生產成本，而大大地增加了原料上顯然已較高的 成本。 本發明的目的在於克服先前技藝上的各種缺點。使用 在乳酪包裝領域裏的障壁物質，額外需有一種特殊障壁性 能，其二氧化碳障壁對氧氣障壁的比率必需是處在3:1 —至._5-—1-或-更..高-的-範Sl·内--。 本發明之各項目的乃由具有申請專利範圍第1項所界 定特徵的障壁層及其使用在生產申請專利範圍第4項之特 殊多層結構上的用途以及由如申請專利範圍第7項之形成 多層次障壁層的共聚醯胺來達成。 尤其是，本發明目的係藉其二氧化碳對氧氣障壁值的 比率為至少3:1且可有利地使用在食品工業上用於包裝 乳酪和含乳酪產品的多層結構的障壁層來達成。 根據本發明的障壁層為共聚醯胺薄膜，其係具有良好 的雙軸延伸性，延伸材料的高度收縮性，高透明度，充分 的可撓性及相容性等有利性能為其特微者。此種共聚醯胺 薄膜可毫無困難地利用共擠壓方式與其他可熱塑加工處理 之聚合物層，例如：支撐層，密封層或保護層結合而產生 ，並可作為多層次化合物而使用者。 此種形成障壁層的聚合物為一種含有以下成分的共聚 醯胺： -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消费合作社印製 2U46d9 A7 ________B7 五、發明説明（3) 1 為含有15至75莫耳％的己二胺/己二酸；

Ila為己二胺和壬二酸及/或 lib為含有總量為Η至65莫耳％的己二胺和癸二酸； Ilia為己二胺和異酞酸及/或 III b為含有總量為10至7〇%的己二胺和對酞酸，而 成分的總含量為1〇〇莫耳％，自不待言。 一較佳組成分由以下組成： 1S至6〇莫耳％的成分Ϊ ; ———15呈瓦莫耳 Ί———-------------- 10至45莫耳％的成分Ilia及/或Illb，而又以 35至55莫耳％的成分I ; 15至55莫耳％的成分IIa/或lib ; 10至3〇莫耳％的成分Ilia/或Illb ; 為最佳。 各個成分相互配補而達總含量為100莫耳％，至於酸 類和二胺，如熟習此類技術的人士所遇知，必需以幾乎成 等莫耳的比率存在其中。 按本發明的共聚酿胺，可包含一些尤其是諸如：鏈調 節劑’穩定劑，防沫劑，結晶加速劑等一般先前技術的添 加劑者。 根據本發明，有關共聚醯胺的生產可以習知的方式利 用熔態縮合法來完成。 另外按本發明的共聚醯胺，固為視用途而定，其相對 黏度的較倖範圍（作為23°C下間甲苯朌中的0.5 %溶劑而 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本瓦) :装. 訂 A7 B7 五、發明説明（，） 4 測得）處於1 . 75與23.5之間。然而，若採用稍高的或是稍 低的黏度均不會產生任何問題。 關於障壁層的生產，例如：作為試驗及測驗用途可以 習知的方式利用薄膜吹製擠壓法來完成。 必要時，可採用不同的先前技術的障壁層，再加上其 他多種先前技術的聚合物層，供多層結構之用。其他可取 的聚合物層是先前技術的保護層及支撐層，可為多層結構 提供官能性特徵。為了讓多層結構在採用熱封方式而可具 密封性起見，必需使用習知的密封屠，同樣，也可有利地 採用習知的增黏劑層。 關於供保護層與支撐層用的最佳聚合物則是採用聚醯 胺、聚烯或聚酯所製成者。 有利的增黏劑層為官能化聚烯，也就是說，聚烯含有 官能基團者。有關密封層，由低熔點聚合物組成較有利， 而一般所稱的離聚物為最佳。多層結構生產如利用共擠壓 設備來完成非常有利。 以下各個實施例在無限制發明情沉下闡明了本發明的 特徵。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（） 5 〔表1〕 在實施例1〜3中所用障壁層組合物： 各障壁層中共聚醯胺組合物 實施例 號碼 I 莫耳％ II a 莫耳％ Ilia 莫耳％ III b 莫耳％ 1 38 52 10 2 55 15 30 -- 3 38 52 —— 10

Ilia己二胺和異酞酸 nib己二胺和對酞酸 -------------ί-----訂 線( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 —6 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 五、發明説明（6) A7 B7 〔表2〕 在0及85%相對濕度下障壁性能 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 實施例 號碼 環境濕度 障壁性能米 比率 米米来 • 氧氣来米 二氧化礙来来 1 0 % rH 6 5 204 3 ‘ 1 85 % rH 40 469 11.7 2 0 % rH 48 144 3.0 85 % rH 24 209 8.7 3 0 % rH 75 228 3.0 85 % rH 45 363 8.1 比較例 0 % rH 120 400 3.3 85 % rH 200 800 4.0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） S946d9 at B7 五、發明説明（7) _米吹塑薄膜厚度 50 "m 米来 cm8/nf 畫巴（day bar ) 測量儀器： 85% rH Mocon Oxtran Twin 型 0% rH Lissy L 100 型 米来米二氧化碳與氧氣障壁的比率 (Γ Η為相對濕度） 比較例 共聚醯胺C F65型（蘇黎士 · EMS化學股份有限公 司生產）一種以己内醯胺與月桂内醯胺為基類的共聚醯胺。 實施例1〜3中按本發明之障壁層，與比較例對照， 顯示氧氣障壁改進很大，而二氧化碳對氧氣障壁的比率也 實質上更佳。 在現埸試驗方面，即儲存在冷卻室内的包裝乳酪，含 有得自實施例1的共聚醯胺的成膜材料經證實是成功的。 乳酪在儲存6個月後，沒有因為乳酪成熟期間所產生的二 氧化碳而發霉或出現膨脹現象。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表3所示者為一市面上所使用的乳酪包裝與按照本發 明的多層結構之比較表；市面上所使用的乳酪包裝含有做 為障壁層使用的聚偏二氯乙烯及多層結構，而本發明之多 層結構則是含有得自實施例1的作為障壁層使用的共聚醯 胺並結合一層内離聚物密封層，一層聚烯外保護層以及二 層環繞障壁層的黏著層。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明8() 表3 多層包裝薄膜： 障壁層 障 壁性能 比 率 類 型 厚度 U 氧氣来来 二氧化碳 聚偏二氣乙烯 10 160/175 800/800 5至 4 · 6 實施例1 10 208/207 1323/2610 6.4 至 12.6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 来米来 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 来来 cm3 /Π12 畫巴（day bar )

0% rH/85 % rH 測量器： 85% rH Mocon Oxtran Twin 型 0% rH Lissy L 100 型 一氧化碳對氧氣障壁的比率 由於有按照本發明的含共聚醯胺障壁的多層結構的存 在乃有可能形成足夠的氧氣障壁及獲得極佳的二氧化碳對 氧氣的障壁比率。 比起含聚偏二氣乙烯的化合物，作為陣壁物質用的共 聚賴的-特別優點是，氧氣障壁與環境濕度無關，即不 受濕度影響。其他優點為：撓性良好，無腐蚀性， 不含_化物。 、

t®® W ( CNS ) A4%# ( 210X297/^F A 7 B7 五、發明説明（9) 按照本發明的共聚醯胺障壁層的氧氣障壁，於乾燥狀 態下添加習知的晶核生成物質還可進一步地加以改進，舉 例言，添加聚醯胺22型或諸如滑石等礦物晶核物質。普通 習知的晶核生成物質係按一般已知的濃度而加以採用，除 此之外，由於這個措施使薄膜擠壓成形後更快速地達到穩 定的障壁水平。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）

Claims (1)

1. 689 ο Α8 Β8 C8 D8 申每專利範圍 (修正本） 成 種使用於陣壁層之透明共聚醯胺 ，由下列成分組 I II a 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 為含有15至75莫耳％的己二胺/己二酸； 為含有15至65莫耳％的己二胺/壬二酸，此 II a可全部或部分地由IIb取代 為己二胺/癸二綾；以及 為莫耳含量為10至7〇%的己二胺/異酞酸，此 IIIa可全部或部分地由nib取代 為己二胺/對酞酸，而 ------------ --------------一 組成分的總含量為100莫耳％。 2.根據申請專利範圍第1項之共聚醯胺， 共聚醯胺包含下列組成分： I 含有15至60莫耳％ ; II及/或a/b含有15至55莫耳％ III 及/或a/b其莫耳含量為10至45% 3 ·根據申請專利範圍第1項之共聚醯胺， 共聚醯胺包含下列組成分： I 含有35至55莫耳％ ; II a或b含有15至55莫耳％ ; III a或b其莫耳含量為10至30 % 〇 4 ·根據申請專利範圍第1項之共聚醯胺， 此共聚醯胺的相對黏度在1.75與2.50之間。 5.—種用於多層結構的陣壁層，其特徵在於：此障壁 層由包含下列組成分的透明共聚合物所製成： II b III a III b 其特徵在於 其特徵在於 其特徵在於 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本r)

   -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） ABCD 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 I為己二胺/己二酸含有15至75莫耳％ Ha為己二胺/壬二酸含有1S至55莫耳％，而此 可全部或部分地由以下取代 II b為己二胺/癸二酸；以及 IIIa為己二胺/異酞酸，其莫耳含量為10至70莫耳％ ’而此HIa可全部或部分地由以下取代 ' 為己二胺/對酞酸，而 2成分的總含量為1〇◦莫耳％，陣壁效應為對二氧化碳和 氧而言其ι€"率為I少3—: -1飞-------------- -—~ — —— 6.根據申請專利範圍第5項用於多層結構的障壁層， 其特徵在於：此障壁層由包含下列組成分的透明共聚合物 所製成： I為己二胺/己二酸含有15至60莫耳％ Ila為己二胺/壬二酸含有15至55莫耳％，而此IIa 可全部或部分地由以下取代 lib為己二胺/癸二酸；以及 Ilia為己二胺/異酞酸，其莫耳含量為1〇至45莫耳％ ，而此Hla可全部或部分地由以下取代 Illb為己二胺/對酞酸，而 组成分的總含量為100莫耳％，障壁效應為對二氧化碳和 氧而s其比率為至少3 : 1。 '根據申請專利範圍第5項用於多層結構的障壁層， 其特徵在於·•此障壁層由包含下列組成分的透明共聚合物 所製成： -12 - 本紙張尺度適用t關家縣（〇叫八4規格（2敝297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本-!-)

   經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^^4689 H C8 D8 六、申請專利範圍 I 為己二胺/己二酸含有15至55莫耳％ Ila為己二胺/壬二酸含有15至55莫耳％，而此Ila 可全部或部分地由以下取代 lib為己二胺/癸二酸；以及 Ilia為己二胺/異酞酸，其莫耳含量為10至30莫耳％ ，而此Ilia可全部或部分地由以下取代 Illb為己二胺/對酞酸，而 組成分的總含量為100莫耳％，障壁效應為對二氧化碳和 - -氧而言#比率為至少3^:1·。 8 .根據申請專利範圍第1至4項中之任一項的共聚醯 胺，其特徵在於：該共聚醯胺係用於多層結構中之障壁層。 9.根據申請專利範圍第5項用於多層結構的障壁層， 其特徵在於：該障壁層可藉共擠壓方式用來生產多層結構。 ίο.根據申請專利範圍第9項用於多層結構的障壁層， 其特徵在於：上述至少一層障壁層係與選自包含習知之黏 著層，支撐層，保護層及封閉層等群中至少另一層聚合物 層相結合。 11 .根據申請專利範圍第10項用於多層結構的障壁層， 其特徵在於：至少另一層支撐層係選自聚醯胺、聚烯、離 聚物聚烯及聚酯群。 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂