JPH07300598A - 油ないしロウの分離精製方法およびそれに用いる装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 油ないしロウを大量に精製することができる
精製方法および処理量が大きいカラムを用いた吸着精製
油製造装置で、吸着剤をカラムに充填したまま短時間で
加熱乾燥させることにより再生させうる装置をうるこ
と。 【構成】 カラムの横断面の形状および太さを特定の範
囲に限定し、加熱手段から吸着剤までの最大距離を特定
の範囲にすることにより、吸着剤充填量を多くし、か
つ、吸着剤をカラムに充填したまま短時間で加熱乾燥さ
せることにより再生させうる装置を用いることを特徴と
する油等の精製方法および該装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、油ないしロウの分離精
製方法およびそれに用いる装置に関する。さらに詳しく
は、油ないしロウに含まれる非極性な油ないしロウと、
着色成分、有臭成分、過酸化物価の高い成分などの極性
化合物とを、吸着塔により工業的に大量に分離精製する
方法および該方法に用いる分離精製装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧品、医薬品、食品の分野においては
各種の油ないしロウが使用されているが、それらには不
純物として着色成分、有臭成分、過酸化物価（ＰＯＶと
もいう）の高い成分などが含まれている。したがって、
それらを除去しないで用いると、色、臭い、味および経
日酸化安定性などの面で不満足な品質のものしかえられ
ず、化粧品に用いたばあいには、皮膚刺激やアレルギー
などの原因となり（たとえばＰＯＶが２０以上のものは
皮膚に障害を起こすこともあるため好ましくないばあい
がある）、外用の医薬品に用いたばあいにも同様な欠点
を持ち、内用の医薬品に用いたばあいには経日安定性が
劣るなどの原因となり、また、食品に用いたばあいに
は、においもどりがあったり経日安定性がわるくなるな
どの原因となる。

【０００３】したがって、油ないしロウ（以下、油等と
もいう）を前記のごとき用途に使用するばあい、油等を
精製して使用する必要があり、油等を精製する方法とし
て、たとえば硫酸などの酸またはカ性ソーダなどのアル
カリ水溶液で洗浄する方法、バッチ法により酸化漂白す
る方法、活性白土および（または）活性炭を添加して加
熱撹拌したのち濾別する方法、あるいは水素添加（水添
ともいう）する方法などが採用されている。

【０００４】また、油等（各種の合成エステル油、動物
油脂、たとえばウールグリース、ラノリン、それらの誘
導体、馬油、オレンジラフィー油、植物油、たとえばオ
リーブ油、大豆油、ババス油、メドウフォーム油、ルリ
デサ油など）を非極性有機溶剤に溶解したものを、吸着
剤を充填した吸着塔に供給して通液し、油等中の極性化
合物を吸着剤に吸着させ、通過液から非極性の吸着精製
油類をうる方法も提案されている（特公昭５４−２１２
０７号公報、特公昭５６−５７９９号公報、特公平４−
２００３７号公報、特開昭６２−１９２３０８号公報、
特開昭６２−２０５００５号公報、特開昭６３−３９９
９１号公報、特開平１−２１６９０９号公報、特開平１
−２７２５１０号公報および特開平２−５３７０６号公
報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、酸化漂
白する方法や活性白土および（または）活性炭を添加し
て処理する方法などの従来の方法では、油等によっては
精製後も原油特有の臭気を有することがあり、また、経
時的に再び酸化劣化して、いわゆる“臭いもどり”現象
が起こったり、ＰＯＶが短時間に再上昇するなどの問題
が起こったりし、不満足な品質のものしかえられないと
いう問題がある。

【０００６】具体例をあげて説明すると、南太平洋産の
魚であるオレンジラフィーから抽出される油で高級アル
コールと高級脂肪酸とのエステルであるオレンジラフィ
ー油は、ワックス型エステルを主体とする油で不飽和性
が高く（ヨウ素価約９０）、ＰＯＶも高い（一例では６
０）オレンジ色の油であるが、これを微水添すると淡黄
色になり、臭いも少なくなり、ＰＯＶもたとえば６０が
２程度まで減少するというように改良されることが知ら
れている。

【０００７】しかし、この微水添油は経日酸化安定性が
わるく、たとえば５０℃で５日間保存するとＰＯＶが４
０程度まで再上昇し、臭いもどりもおこる。したがっ
て、この微水添油を用いて化粧品などを製造したばあ
い、その化粧品などは経日により変臭、変色しやすく、
また、皮膚刺激の原因となる可能性もある。

【０００８】また、米国オレゴン州から輸入される比較
的炭素数の多い不飽和脂肪酸（エイコセン酸、ドコセン
酸およびドコサジエン酸）のグリセリントリエステルを
主要成分とする植物油である粗製のメドウフォーム油
は、緑褐色を帯び、ややあおくさい臭いを有しており、
ＰＯＶも高く、経日安定性もよくない油であるが、これ
を脱色、脱臭、あるいは蒸留したり、または水素添加し
て用いられている。

【０００９】しかし、従来の処理方法では、色、臭いを
完全に除去することはできず、また、経日酸化安定性に
も問題があり、たとえ水素添加してＰＯＶを低くしたと
してもＰＯＶが再上昇し、化粧品の原料とし使用したと
き、皮膚刺激の原因になるという問題を有する。

【００１０】さらに、ミツロウは一般に産地、ミツバチ
が採集した花の種類などによって品質、とくに色、臭い
に種々の差がある。たとえば南米ブラジル国産のもの
は、精製したものでも淡褐色で特有のにおいを有し、Ｐ
ＯＶも２０程度で経日酸化安定性もあまりよくない。

【００１１】一方、吸着剤を充填した吸着塔をとおして
精製する方法のばあい、臭い、色調、ＰＯＶなどは改良
されるが、実験室的な方法が多く、精製される量も１０
０ｇ以下と非常に少ない。

【００１２】また、この方法を工業的に行なおうとする
ばあい、油等の分離精製に用いた吸着剤を充填した吸着
塔は再生して再使用されるが、再生するためには、吸着
剤に吸着させた前記極性化合物を、極性有機溶剤を通液
することによって溶離させたのち、吸着剤への吸着性の
高い極性有機溶剤をほぼ完全に吸着剤から除去すること
が必要である。このために工業的に一般に行なわれてい
る方法は、吸着剤を吸着塔から取り出して乾燥させる方
法である。

【００１３】しかしながら、前記工業的な製造のばあ
い、吸着剤の再生のために必要な吸着剤の取り出し、充
填などに手数がかかり、生産性がよくない（たとえば吸
着剤１００ｋｇのばあいでも２人で約１．５日かかる）
などの問題がある。

【００１４】また、カラムを加熱してチッ素ガスを流し
て乾燥させる方法についても本発明者らは検討を重ねて
きたが、実験室的な小スケールのばあい、たとえば直径
２．５ｃｍ、長さ１ｍというようなカラムのばあい、吸
着剤をカラムに充填したままカラム全体をリボンヒータ
ーや熱風、水蒸気、熱媒体などで加熱しながら不活性ガ
ス（チッ素、炭酸ガスなど）などを流して、吸着剤に吸
着している極性溶剤を蒸発させて吸着剤を乾燥させて再
生させる方法によって、約２〜３時間程度で乾燥させる
ことができるが、吸着分離量を増大させようとして直径
１０ｃｍ、長さ２ｍのカラムにしたばあいには（直径
２．５ｃｍ、長さ１ｍの３２倍の容量、吸着剤量として
約１１ｋｇ）、乾燥に約８〜９時間程度を必要とし、ま
た、直径２０ｃｍ、長さ２ｍのカラムにしたばあいには
（１２８倍の容量）、乾燥に約２４〜３０時間程度を必
要とするというように、吸着剤の乾燥に必要とする時間
が極めて長くなってしまい、吸着分離量を増大させよう
とすればするほど、生産性が低下し、前記吸着剤を取り
出し、乾燥させ、充填する方法よりも不利になる。

【００１５】本発明の目的は、油等中の着色成分、有臭
成分、ＰＯＶなどの高い成分を除去し、色調、臭い、経
日酸化安定性にすぐれた吸着精製した油ないしロウを工
業的に大量に取得するのに有効な分離精製方法および装
置をうることにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の酸
化漂白する方法、活性炭などを添加して処理する方法お
よび水添する方法では高品質で経日酸化安定性にすぐれ
た精製油等をうることができないという問題を解決する
ために、また、前記のごときカラムを加熱して不活性ガ
スを流して乾燥させる方法における問題を解決するため
に、油等をカラムをとおして油等中の極性化合物を吸着
させたのち、極性有機溶剤を通液することによって溶離
させる吸着塔の横断面形状・寸法を、極性有機溶剤を蒸
発させて吸着剤を乾燥させる際に行なう加熱を行ないや
すい形状・寸法にし、吸着塔の内部まですみやかに加熱
されるようにし、そのかわりに吸着塔の使用本数を増加
させれば、カラムを加熱して乾燥させる方法でも処理量
を増加させることができ、しかも乾燥時間も短かくする
ことができ、前記のごとき問題を解決しうるのではない
かと考え、鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに
至った。

【００１７】すなわち、本発明は、油ないしロウを非極
性有機溶剤に溶解させたものまたは油を、吸着剤を充填
した吸着塔に供給して通液し、その後非極性溶媒を通液
し、油ないしロウ中の極性化合物を吸着剤に吸着させ、
通過液から非極性の吸着精製油ないし吸着精製ロウをう
るとともに、吸着剤に吸着させた油ないしロウ中の極性
化合物を、極性有機溶剤を通液することによって溶離さ
せて回収し、ついで、吸着剤を充填した吸着塔を加熱す
ることにより吸着剤を乾燥させたのち油ないしロウの分
離精製を繰り返し行なう工業的な方法であって、前記吸
着塔が、吸着剤を充填した複数本の吸着塔が並列に連結
された吸着塔であり、充填されたすべての吸着剤からそ
れぞれの吸着塔の内表面までの最も近い距離の最大がい
ずれも１．２〜６ｃｍであり、複数本の吸着塔の横断面
積の合計が２００〜１０，０００ｃｍ² であり、かつ、
吸着塔の長さが１本の吸着塔の横断面積と同面積の円の
直径の５〜５０倍である吸着塔を用いることを特徴とす
る油ないしロウの分離精製方法、油ないしロウを非極性
有機溶剤に溶解させたものまたは油を、吸着剤を充填し
た吸着塔に供給して通液し、油ないしロウ中の極性化合
物を吸着剤に吸着させ、通過液から非極性の吸着精製油
ないし吸着精製ロウをうるとともに、吸着剤に吸着させ
た油ないしロウ中の極性化合物を、極性有機溶剤を通液
することによって溶離させて回収し、ついで、吸着剤を
充填した吸着塔を加熱することにより吸着剤を乾燥させ
たのち油ないしロウの分離精製を繰り返し行なう工業的
な方法であって、前記吸着剤を充填した吸着塔として吸
着塔の横断面の内側に内接する最大円の直径が１０ｃｍ
以上でその横断面の内側に外接する最小円の直径が６０
ｃｍ以下であり、かつ、該吸着塔の少なくとも内部に加
熱用手段が設けられており、充填されたすべての吸着剤
までの最も近い加熱用手段からの距離が最大６ｃｍであ
り、吸着塔の横断面積のうちの吸着剤が充填される部分
の面積が６０〜２８００ｃｍ² であり、吸着塔の長さが
０．５〜６ｍである吸着塔を用いることを特徴とする油
ないしロウの分離精製方法、油ないしロウを非極性有機
溶剤に溶解させたものまたは油を、吸着剤を充填した吸
着塔に供給して通液し、油ないしロウ中の極性化合物を
吸着剤に吸着させ、通過液から非極性の吸着精製油ない
し吸着精製ロウをうるとともに、吸着剤に吸着させた油
ないしロウ中の極性化合物を、極性有機溶剤を通液する
ことによって溶離させて回収し、ついで、吸着剤を充填
した吸着塔を加熱することにより吸着剤を乾燥させたの
ち油ないしロウの分離精製を繰り返し行なう工業的な装
置であって、前記吸着塔が、吸着剤を充填した複数本の
吸着塔が並列に連結された吸着塔であり、充填されたす
べての吸着剤からそれぞれの吸着塔の内表面までの最も
近い距離の最大がいずれも１．２〜６ｃｍであり、複数
本の吸着塔の横断面積の合計が２００〜１０，０００ｃ
ｍ² であり、かつ、吸着塔の長さが１本の吸着塔の横断
面積と同面積の円の直径の５〜５０倍であることを特徴
とする油ないしロウ分離精製装置、および油ないしロウ
を非極性有機溶剤に溶解させたものまたは油を、吸着剤
を充填した吸着塔に供給して通液し、油ないしロウ中の
極性化合物を吸着剤に吸着させ、通過液から非極性の吸
着精製油ないし吸着精製ロウをうるとともに、吸着剤に
吸着させた油ないしロウ中の極性化合物を、極性有機溶
剤を通液することによって溶離させて回収し、ついで、
吸着剤を充填した吸着塔を加熱することにより吸着剤を
乾燥させたのち油ないしロウの分離精製を繰り返し行な
う工業的な装置であって、油ないしロウの分離精製を行
なう吸着剤を充填した吸着塔の横断面の内側に内接する
最大円の直径が１０ｃｍ以上でその横断面の内側に外接
する最小円の直径が６０ｃｍ以下であり、かつ、該吸着
塔の少なくとも内部に加熱用手段が設けられており、充
填されたすべての吸着剤までの最も近い加熱用手段から
の距離が最大６ｃｍであり、吸着塔の横断面積のうちの
吸着剤が充填される部分の面積が６０〜２８００ｃｍ²
であり、吸着塔の長さが０．５〜６ｍであることを特徴
とする油ないしロウ分離精製装置に関する。

【００１８】

【実施例】本発明の分離精製方法においては、油ないし
ロウを非極性有機溶剤に溶解させたものまたは油を、吸
着剤を充填した吸着塔に供給して通液し、油ないしロウ
中の極性化合物を吸着剤に吸着させ、通過液から非極性
の吸着精製油ないし吸着精製ロウがえられる。

【００１９】前記油は、常温において液体で水にほとん
ど溶解せず、一般に水より軽く、燃焼性を有するもので
あり、化学構造的には大部分がエステルおよび炭化水素
（スクワレン、スクワレンの水素添加物であるスクワラ
ンが具体例としてあげられる）に属し、前記エステルに
は、植物油や動物油に多いグリセリンの脂肪酸エステル
や、高級アルコールの脂肪酸エステル（たとえばオレン
ジラフィー油（動物油）やホホバ油（植物油））、ラノ
リン脂肪酸エステル（たとえばオクチルドデシルラノレ
ート）、ラノリンアルコールやその主要成分であるコレ
ステロールの脂肪酸エステル（たとえばミリスチン酸コ
レステリル）のようなワックスタイプの油が含まれる。

【００２０】また、前記ロウは、常温において固体で、
その他の特性は油と同様のものであるが、カルナバロウ
の一部のように水より重いものもある。化学構造的に
も、油のばあいと同様に、大部分がエステル（牛脂のよ
うなグリセリンエステルや、高級アルコールの脂肪酸エ
ステルを主とするもの、さらにはウールグリースまたは
ラノリンのような混合エステルを主とするものが具体例
としてあげられる）および炭化水素（パラフィンワック
スなどが具体例としてあげられる）に属する。

【００２１】前記油等は、植物、動物、、鉱物から抽出
された天然物であってもよいが、特定の化学構造・組成
を持つ脂肪酸と特定の化学構造・組成を持つアルコール
とから合成されたエステル（ミリスチン酸ミリスチルな
ど）であってもよい。また、天然物の加水分解物からの
脂肪酸（特有の混合物）と特定のアルコールとのエステ
ル（ヤシ油脂肪酸ミリスチルなど）または逆に天然物の
加水分解物からのアルコール（特有の混合物）と特定の
脂肪酸とのエステル（ラウリン酸のホホバ油アルコール
エステルなど）のような半合成品であってもよい。さら
に、天然の油等を変成したもの（ラノリンの遊離水酸基
をアセチル化した酢酸ラノリンなど）でもよい。また、
常温でペースト状のもので、油かロウの区別が明確でな
いものがあるが、そのようなものも本発明における油等
の範疇に含まれる。

【００２２】つぎに、油等の具体例とその用途を以下に
示す。

【００２３】なお、食品には健康食品や食品添加剤など
も含まれ、その他には潤滑油、防錆剤、保護剤、つや出
し、防水剤なども含まれる。また、医薬品の欄に記載の
（局）は、局方品を含むことを示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【表３】

【００２７】

【表４】

【００２８】

【表５】

【００２９】

【表６】

【００３０】前記油等の中でも、ウールグリースまたは
ラノリン（硬質ラノリン、精製ラノリン、液状ラノリ
ン、還元ラノリン）、それらの誘導体（酢酸ラノリン、
ラノリン脂肪酸、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、脂
肪酸のコレステロールエステル、脂肪酸ラノリンアルコ
ールエステル）、ミツロウ、ミンク油、ミンク油脂肪酸
エチル、オレンジラフィー油、スクワランのような動物
由来のもの、オリーブ油、大豆油、シエアバター、ヤシ
油、ババス油などのような植物由来のもの、ミリスチン
酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、コハク酸
ジオクチル、イソノナン酸イソトリデシル、オレイン酸
オレイル、オクタン酸ミリスチルのような合成油が、従
来の精製法では大量にかつ所望の高品質に精製すること
ができないという理由から本発明に好ましく用いられ
る。また、しいていえば、一般に除去したい特有の臭気
を有する動物由来の油等からの脱臭効果が大きいという
理由から動物由来のものが本発明に好ましく用いられ
る。

【００３１】なお、前記ウールグリースは、羊毛に付着
した茶褐色の獣臭のある油脂状物質を原毛洗浄廃液より
分離回収したものであり、ウールグリースの他に、通
常、タンパク質、毛片、塵埃、土砂などの夾雑物、およ
びウールグリース成分としての遊離ラノリンアルコー
ル、遊離ラノリン脂肪酸などが含まれている。前記成分
のうちの遊離のラノリン脂肪酸、ラノリンアルコールな
どの極性化合物が、ウールグリース独特のベタツキ感
や、におい、化粧品原料として使用したばあいの皮膚刺
激の原因などになることが知られている。

【００３２】また、前記ラノリンは、ウールグリースを
濾過、酸処理、アルカリ処理、水洗、脱色、水蒸気脱臭
などの処理のうちのどれかあるいは適当な組み合わせを
行なうことによってえられた黄色〜黄褐色の強粘性の軟
膏様の物質であり、医薬品、化粧品原料として市販され
ているものも含まれる。

【００３３】吸着剤を充填した吸着塔に油等を供給して
通液するばあい、通常は油等を非極性有機溶剤に溶解さ
せたものを吸着塔に供給して通液するが、油のばあいに
は、非極性有機溶剤に溶解させず、油をそのまま吸着塔
に供給して通液し、そののち非極性有機溶剤を流すこと
も可能である。

【００３４】油をそのまま吸着塔に供給しうる油として
は、吸着塔に供給されたときその通液する温度で流動性
のあるものであることが必要である。そのような油の具
体例としては、たとえばオレンジラフィー油、オリーブ
油、スクワランなどがあげられる。

【００３５】前記油等を溶解させるのに使用する非極性
有機溶剤としては、油等に含まれる夾雑物（タンパク
質、毛片、塵埃、土砂など）以外の成分を溶解し、好ま
しくは沸点４０〜１２０℃程度の非極性有機溶剤があげ
られるが、これらに限定されるものではない。

【００３６】このような非極性有機溶剤（以下、非極性
溶剤ともいう）の具体例としては、たとえば石油ベンジ
ン、石油エーテル、ｎ−ヘキサン、３−メチルペンタ
ン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサ
ンのような脂肪族または芳香族炭化水素類、クロロホル
ム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類、それら
の混合物などがあげられるが、これらに限定されるもの
ではない。これらのうちでは、ｎ−ヘキサン、石油エー
テル、シクロヘキサンなどが人体に対する安全性、留去
のしやすさなどの点から好ましい。

【００３７】前記油等と共に使用する非極性溶媒は、吸
着塔に油等を先にそれだけで通液し、その後非極性溶媒
を通液することもできる（ただし、流動性のある油等の
ばあい）。また、非極性溶媒の一部に油等を溶解して通
液し、その後残部の非極性溶媒を通液してもよい。油等
が吸着塔の温度で固型であるばあいには、一部の非極性
溶媒で溶解し流動性をもたせてから通液しなければなら
ない。

【００３８】そして、油等１部（重量部、以下同様）
（ｋｇ）に対して必要な非極性溶媒の容量部（リット
ル）は約１〜１０で油等の融点、溶解性、溶解時の粘度
等によって増減する。

【００３９】なお、前記溶液中に夾雑物が不溶物として
含まれているばあいには、不溶物を濾過（フィルタープ
レスなど）、デカンテーションなどの方法で除去したの
ち吸着剤を充填した吸着塔に供給するのが好ましい。

【００４０】前記吸着剤としては、極性物質と非極性物
質とに対する吸着性に差のあるものであれば使用しうる
が、具体例としては、たとえば活性白土、酸性白土、ベ
ントナイト、活性アルミナ、シリカゲル、ケイ酸アルミ
ニウム、ケイ酸マグネシウム、ゼオライト、それらの混
合物などがあげられる。これらの吸着剤の粒度は１６〜
２００メッシュであるのが、吸着塔内で所望の強度を有
し、均一に充填させやすいなどの点から好ましく、さら
には３０〜２００メッシュであるのが好ましい。

【００４１】前記のごとき吸着剤の見かけの比重は一般
に０．４〜１．２程度であり、同じ吸着剤でも粒度およ
びその分布により異なる。

【００４２】吸着塔に充填する吸着剤の使用量として
は、通常、室温で、油等１部に対して吸着剤の量が０．
２〜１０部である。

【００４３】なお、吸着剤の量は、対象とする油等の着
色度、臭いの強さ、ＰＯＶの大きさおよび吸着精製後に
要求される精製度および吸着塔の形によっても異なる
が、一般的に魚油などの動物油、たとえばラノリンや、
水酸基の含有量の多いもの、たとえばオキシステアリン
酸オクチルなどから精製度の高い吸着精製油を製造する
ばあい、油等１部に対して吸着剤の量が２〜１０部程度
になることが多く、また合成油（ただし、オキシステア
リン酸オクチルのように、水酸基などの極性基を有する
ものを除く）のばあいには使用する吸着剤の量が一般に
少なくてすみ、油等１部に対して０．２〜５部になるば
あいが多い。

【００４４】油等を溶解した非極性溶剤の溶液は、液が
５〜３０分間程度吸着剤と接触するように通液するのが
好ましい。

【００４５】前記溶液を通液後、吸着剤１部に対して１
〜１５容量部程度の非極性溶剤で洗浄し、前記通液と洗
液とをあわせて非極性溶剤を留去させることにより、非
極性の吸着精製油等がえられる。なお、油等を溶剤に溶
解させずにそのまま吸着塔に流したばあいにも、流した
のち吸着剤１部に対して１〜３容量部程度の非極性溶剤
を通液し、非極性溶剤を留去させることにより、非極性
の吸着精製油等がえられる。

【００４６】一方、吸着剤に吸着した油等中の極性化合
物は、洗液を通液後、極性有機溶剤を通液して溶離せし
められる。えられた溶離液から溶剤を留去することによ
って油等中の極性化合物が回収される。

【００４７】なお、前記油等中の極性化合物は、不純物
である着色成分、有臭成分、ＰＯＶの高い成分などであ
り、これらは別途使用または廃棄される。

【００４８】前記極性有機溶剤（以下、極性溶剤ともい
う）としては、たとえばメタノール、エタノール、イソ
プロパノールのごときアルカノール類、酢酸エチルのよ
うなそれらのエステル類、それらの混合物など沸点６０
〜１２０℃程度の極性溶剤があげられるが、これらに限
定されるものではない。

【００４９】前記極性溶剤の使用量は、吸着剤１部に対
し１〜１５容量部程度である。極性溶剤の使用量がすく
なすぎると充分極性化合物を溶離させることができず、
次回の吸着精製油等の精製度が低下したり、精製処理量
が少なくなったりする。

【００５０】なお、油等がウールグリース等のばあい、
前記極性溶剤の使用量は、ウールグリース等１部に対し
２．５〜１５容量部程度、好ましくは５〜１０容量部が
適当であることが多い。

【００５１】本発明の工程の原料として使用する油等に
極性物質が多量に含まれているものは、吸着剤１部によ
って精製できる量が少なくなり、油等に極性物質が少し
しか含まれていないばあいには、吸着剤１部によって精
製できる量が多くなる。したがって、吸着剤に吸着され
ている極性物質の量は、油等の極性物質の含有量だけで
きまるのではなく、極性物質の種類と吸着剤の種類との
組合わせできまる。たとえばオリブ油をケイ酸マグネシ
ウムを吸着剤として吸着精製するばあい、吸着剤１部に
対し非極性溶媒の量は３〜６倍位が適当である。

【００５２】極性溶剤を通液するときの温度を高くする
と（たとえば４０℃、さらには５０℃以上）、極性化合
物を溶離させやすくなる。

【００５３】吸着剤に吸着した油等中の極性化合物の溶
離、さらには吸着剤を再生させるために流す極性溶剤の
極性が高くなるほど前記極性化合物の残留率は低下する
が、そののち行なわれる乾燥に時間がかかる。極性溶剤
の極性をあげる１つの方法は、極性溶剤の含水率をあげ
ることであるが、乾燥に時間がかかることを考慮すると
５％程度以下の含水率にすることが好ましい。

【００５４】吸着剤に吸着した油等中の極性化合物を溶
離、回収したのちの吸着剤には極性溶剤が吸着している
が、要すれば吸着塔に不活性気体などの気体を通気しな
がらまたは吸着塔内を減圧にしながら、さらには気体の
通気と塔内の減圧とを併用しながら、たとえば吸着塔に
付設してあるスチームジャケットなどの加熱用手段によ
り１００〜１５０℃に加熱し、乾燥させることによって
油等の分離精製に使用しうる吸着塔に再生することがで
きる。この乾燥時間が短いほど精製の効率がよくなる
が、工業的生産のばあい、１０時間以下程度であること
が望ましい。

【００５５】吸着塔を再生する際、必要なばあいに行な
われるチッ素ガスあるいは二酸化炭素などの不活性気体
を通しながらまたは吸着塔内を減圧にしながら、加熱し
て乾燥させるときに目詰まり、乾燥むらなどがないよう
にするためには、できるだけ均一に吸着剤を充填するの
が好ましい。

【００５６】本発明において前記吸着剤を充填する吸着
塔は、たとえば図１に示されているように、複数の吸着
塔１ａ〜１ｂが並列に設けられている吸着塔である。

【００５７】なお、図１における２、３は吸着塔固定部
材兼シール部材、４は吸着剤、５は加熱用ジャケット、
６は油等を溶解させた溶液用タンク、７は非極性溶剤用
タンク、８は極性溶剤用タンク、９、１０は加熱用水蒸
気または媒体導入ラインまたは排出ライン、１１は装置
蓋部材、１２は装置底部材、１３は供給液用ライン、１
４は回収液用ライン、１５は要すれば使用される乾燥用
気体供給または減圧用ラインである。また、図２は図１
におけるＡ−Ａ断面説明図であり、３本の横断面が円形
の吸着塔が加熱用ジャケット５内に配置されている状態
を説明するためのものである。さらに、図１の装置蓋部
材１１から装置底部材１２にかけての断面説明図は、お
よそ図２中のＢ−Ｂ断面説明図にあたるものである。

【００５８】図１に示すように吸着塔を複数本並列に設
けるのは、つぎの理由による。

【００５９】すなわち、油等の分離精製を工業的に行な
い、吸着剤をカラムの加熱により乾燥させる方法による
ばあいの主要工程 （１）吸着剤を充填した吸着塔に原料の油等と非極性溶
剤との溶液または原料の油等を流し、ついで非極性溶剤
を流し、流出液を集める （２）極性溶剤を流して極性化合物を洗い出す （３）吸着剤を加熱乾燥させる のうち、（３）の吸着剤の加熱乾燥工程が最も長い時間
を要し、それが全工程の所要時間に大きく影響する。そ
して、この乾燥時間は吸着塔の横断面積が大きく、形状
が円に近いほど長くなる。したがって、吸着塔が細くて
乾燥時の加熱が中心部まですみやかに行なわれるばあい
を除き、たとえば図３（ｂ）〜（ｅ）に示すような吸着
塔の中心部が加熱されやすい横断面形状、太さのものが
有利である。

【００６０】前記吸着塔の中心部まで加熱されやすい横
断面形状としては、外部から加熱されるため、充填され
たすべての吸着剤から吸着塔の内表面までの最も近い距
離の最大が短いほど（吸着塔を構成する材料として熱伝
導率の大きい鉄、ステンレスなどが使用されるため塔壁
の厚さは考慮しなくてよい）、たとえば図３に示すよう
に、充填されたすべての吸着剤から吸着塔の内表面まで
の最も近い距離の最大ｒ（以下、最大距離ｒともいう）
が６ｃｍ以下であるのが好ましい。また、最大距離ｒ
は、吸着塔１本あたりに充填される吸着剤の量が多くな
り、精製処理量が多くなるという点から１．２ｃｍ以上
であるのが好ましい。

【００６１】前記最大距離ｒは、吸着塔の断面形状が円
形のばあい、すべての吸着塔の内表面から最大距離ｒの
点までの距離は同一であり、すべての吸着塔の内表面か
らの熱がつたわるため６ｃｍ付近まで加熱されやすい
が、たとえば正三角形のばあいに最大距離ｒとして６ｃ
ｍ付近の値をえらぶと、辺の中点の３点からの熱がつた
わりやすいため、主としてこの３点付近からの熱によっ
て最大距離ｒの点が加熱されることになる。しかし、同
じｒのばあいでも正三角形の方が円より横断面積が大き
く吸着剤の充填量が多くなるかわりに、やや乾燥時間は
長く設定する必要がある。

【００６２】また、乾燥させやすくするために吸着塔の
断面形状にあまり細い部分が含まれるようにすると、原
料の油等を非極性油等と極性化合物に分離するときの分
離効率（わかれやすさ）が低下する。一方、最大距離ｒ
をある程度の寸法にし、かつ断面積を大きくしようとし
て短冊のようにしようとしても、実用性、吸着塔を製造
するための材料費、加工費が高くなり、管の耐圧性も低
下するなどの点から自ずから限界がある。通常、短冊状
のばあい、長辺／短辺の値が２〜１０程度が好ましい。
横断面が円のときは既製の管が販売されているが、それ
以外のばあいには管も注文生産になるので製造費が高
く、また、管の耐圧性にも問題が出るばあいがある。

【００６３】分離効率がよいかわるいかは、たとえば一
定量の原料の油等から所定の非極性油等をうるのに必要
な非極性溶剤の量の差になってあらわれ、分離効率がよ
いばあいほど非極性溶剤の使用量が減少する。これは、
吸着塔の横断面の部分部分における液の流速の差が小さ
いばあい、比較的均一に流れるので流出時間の差が少な
く、分離効率がよくなるが、横断面にせまい部分がある
ばあいには、この部分の流速が小さくなり、流速の差が
大きくなるためと考えられる。

【００６４】原料の油等を非極性油等と極性化合物とに
分離するときの効率と吸着塔の横断面の形状との関係
は、横断面の面積が同じばあい、円形のものの分離効率
がよく、円形から楕円形に変形するにしたがって、ま
た、正方形から長方形に変形するにしたがって、また、
正三角形からその他の三角形に変形するにしたがって分
離効率は低下する。そのかわり同じ横断面積なら乾燥時
間が低下する。また、乾燥時間と吸着塔の横断面の形状
との関係は、横断面の面積が同じばあい、円形のものの
乾燥時間が短く、円形から楕円形に変形するにしたがっ
て、また正方形から長方形に変形するにしたがって、ま
た正三角形からその他の三角形に変形するにしたがって
乾燥時間は長くなる。

【００６５】以上のことを総合すると、吸着塔の最大距
離ｒはある程度以下におさえ、乾燥工程における加熱を
行ないやすくしながら、一方、処理量を多くするために
吸着塔の横断面積を大きくし、かつ、分離効率をよく
し、実用性のある寸法にするという要件を満足させるこ
とが必要になる。

【００６６】図１に記載の装置においては、これらの要
件を満足させるために、特定の横断面を有する吸着塔を
複数本設け、乾燥時間の短縮と処理量の増大などを、実
用性のある寸法の装置の範囲で実現しているのである。

【００６７】図１に記載の吸着塔の横断面は、図２にも
示すように円形であるが、円形でないばあいも含めて詳
細に説明すると、各吸着塔の横断面形状に細くしてとが
った部分、具体的にはとがった部分の角度として２０°
以上、さらには３０°以上であることが、非極性油等と
極性化合物との分離性をよくし、溶剤の使用量を少なく
し、また、極性化合物の溶出工程をできるだけ短時間に
おわらせるとともに、乾燥工程を短時間におわらせるな
どの点から好ましい。

【００６８】前記吸着塔の横断面形状の具体例として
は、図３に示すごとき横断面形状、たとえば図２に記載
のごとき円形を基調とするもの（たとえば図３（ａ）の
ごとき形状）、正方形や長方形などの四角形の相対する
辺が円形のような形状になっているもの（たとえば図３
（ｂ）のごとき形状）、楕円形を基調とするもの（たと
えば図３（ｃ）のごとき形状）、三角形を基調とするも
の（たとえば図３（ｄ）のごとき形状）、星形を基調と
するもの（たとえば図３（ｅ）のごとき形状）などがあ
げられるが、これらに限定されるものではない。

【００６９】さらに、乾燥工程を短時間にし（すなわ
ち、外側から加熱するばあいに、最大距離ｒが６ｃｍ以
下になり、加熱がされやすい形状で）、分離効率をよく
し（すなわち、横断面に狭い部分がなく）、吸着塔１本
あたりの処理量を多くし（すなわち、横断面積が大き
く）、かつ、吸着塔を容易に製造することができるなど
の点から好ましいのは、ｒが１．２〜６ｃｍで吸着塔の
横断面形状に存在する細くてとがった部分の角度が２０
°以上、さらには３０°以上で、１本当りの横断面積が
４．７〜７２０ｃｍ² のものである。

【００７０】吸着塔の長さ（有効長さ）（吸着剤が充填
される長さ）は０．３〜６ｍであるのが実用的な長さで
あり、１〜５ｍであるのがその吸着塔の架台や収能する
建屋を作りやすい、吸着剤の充填抜取作業が行ないやす
いなどの点から好ましい。また、横断面積の合計は２０
０〜５０００ｃｍ² であることが、したがって、複数の
吸着塔の本数としては２〜５００本さらには５〜２００
本程度であることが、１回の油等の処理量が１０〜５０
０ｋｇになるという点から好ましい。また、吸着塔の長
さが吸着塔の横断面積と同面積の円の直径の５〜５０倍
である吸着塔を用いることが、分離効果を上げるのに必
要な長さ以上で運転し難い程長くしないという点から好
ましい。

【００７１】具体例に基づいて説明すると、たとえばウ
ールグリース等１０ｋｇを処理する吸着剤の使用量とし
ては約３０〜６０ｋｇ程度になるが、見かけ比重が０．
７のばあい吸着塔所望容積は約４３〜８６リットル程度
になる。

【００７２】なお、水酸基の含有量の多いもの、たとえ
ばオキシステアリン酸オクチルなどを処理するばあいも
ほぼ同じになる。また一般の合成油（ただし、オキシス
テアリン酸オクチルのように水酸基などの極性基を有す
るものを除く）を処理するばあいは、吸着剤の使用量が
油等１０ｋｇあたり２〜３０ｋｇ程度に減少する。

【００７３】以下の説明はウールグリース等を対象とし
て行なう。他の油等については、それぞれの油等１０ｋ
ｇに対する吸着剤をあてはめて換算すればよい。

【００７４】この割合にしたがうと、ウールグリース等
１００ｋｇを１度に処理するには吸着剤充填容積として
約４３０〜８６０リットルが必要となり、たとえば後述
する実施例８の横断面が楕円で、その面積が７５．８ｃ
ｍ² で、長さが４ｍであるとすれば１本の容積は約３
０．３リットルになるから、約５００リットルの容積に
するには１７本の吸着塔を並列に設けることが必要にな
る。

【００７５】なお、本発明における工業的とは１回に一
連の吸着塔系で少なくとも１０ｋｇ以上の油等を処理で
きるものである。その量が１００ｋｇ以上、さらには１
０００ｋｇ以上であってもよいが、あまり大きくなり、
たとえば１０，０００ｋｇになると装置が大きくなり過
ぎ、かえって運転が困難になる。

【００７６】図１において、装置蓋部材１１および装置
底部材１２は開閉または取りはずし可能であり、吸着剤
を取りかえるばあいなどには開くまたは取りはずすこと
により作業性が向上する。吸着剤を交換するときには、
吸着剤は流出しないようにとめるが流体は通過するよう
に設けられた部材を外し、吸着剤を拭き取り、そののち
その部材を取り付けてから吸着剤を充填すればよい。

【００７７】となりあう吸着塔１ａ〜１ｂの間隔は、加
熱に使用する水蒸気や熱媒体などが通過しほぼ均一に各
吸着塔を加熱しうるかぎりとくに限定はないが、少なく
とも通常１〜３ｃｍの間隙を有するようにするのが好ま
しい。

【００７８】図１に示す装置の一例として、たとえば内
径９ｃｍ、管厚約２．５ｍｍ、長さ４ｍの吸着塔を３本
（合計内容積約７６．３リットル）、吸着塔の中心の間
隔がすべて１１．５ｃｍ、吸着塔ととなりの吸着塔との
間隔が約２ｃｍ、加熱ジャケットとこれととなりあう吸
着塔との間隔が約３ｃｍになるように、内径２８．３ｃ
ｍ、管厚約５ｍｍの加熱用ジャケット内に図２に示すよ
うに配置したもの（吸着塔の底部には、吸着剤は流出し
ないようにとめるが流体は通過するように設けられた部
材が取り付けられている）に、装置底部材を取り付け、
ケイ酸マグネシウムからなる粒径１６〜１００メッシュ
の吸着剤（見かけ比重０．７）を約５３．４ｋｇ／３本
充填したのち、装置蓋部材を取り付けた装置があげられ
る。この装置のばあい、１回の処理で約１２ｋｇのウー
ルグリース等を処理することができ、再生工程も含めて
１サイクルを約１２時間で行なうことができる。

【００７９】吸着塔を複数本並列に連結させた吸着精製
油等の製造装置の別の例として、図４、図５に示すごと
き装置をあげることができる。

【００８０】図４は、装置蓋部材１１から装置底部材１
２にかけての縦断面説明図を含む図面であり、図５は図
４のＣ−Ｃ断面説明図にあたるものである。なお、図４
の断面説明図における加熱用水蒸気または熱媒体導入ラ
イン９、１０（図４、図５に示すごとき装置のばあい、
実際に加熱に用いられるのは熱媒体であり、水蒸気を用
いることは困難である）をともに図中に記載しているの
は、理解しやすくするためである。

【００８１】図５における１ｃ〜１ｆは、内側寸法が一
辺１０．３５ｃｍ、となりあう角度が３０°と１５０°
（横断面の内側に内接する最大円の直径ｄが５．１８ｃ
ｍ、外接する最小円の直径Ｄが２０ｃｍになる、なお、
図５中の角度、寸法は説明図であるため正確には３０°
と１５０°の菱形にはなっていない）で管厚が２ｍｍ
で、長さ２．３ｍの吸着塔を４本、図５のように配置し
たもの（底部には吸着塔に対応するように菱形の、吸着
剤は流出しないようにとめるが流体は通過するようにし
た部材が４個取り付けられている）の外周に図５に示し
たような菱形（一辺２６．７ｃｍ、となりあう角度が３
０°、１５０°）の断面をもつ管厚３ｍｍの加熱用ジャ
ケット５を設け、装置底部材１２を取り付けたものにケ
イ酸アルミニウムからなる粒径３０〜１００メッシュの
吸着剤（見かけ比重０．７）４を約３５ｋｇ／４本充填
したのち、装置蓋部材１１を取り付けた装置があげられ
る。この装置のばあい、１回の処理で約１０ｋｇ／４本
のウールグリース等を処理することができ、再生工程も
含めて１サイクルを約１２時間で行なうことができる。

【００８２】本発明において吸着剤を充填する他の形式
の吸着塔としては、たとえば図６に示されているよう
に、外周の加熱用ジャケットをかねる太い吸着塔１６の
内部に加熱用水蒸気または媒体導入管１７ａ〜１７ｅを
設けた吸着塔があげられる。なお、図６における１８、
１９は内部からの加熱用水蒸気または媒体導入ラインま
たは排出ラインである。

【００８３】図６に示す装置の内部に設置する加熱用水
蒸気または媒体導入管１７ａ〜１７ｅは、たとえば図７
に示すごとき形状のものである。該加熱用水蒸気または
媒体導入管を設置する位置は、吸着剤の乾燥時の加熱が
なるべく均一に行なわれるように、また、吸着剤の入れ
かえ時に妨げにならないように、さらに、溶液や溶剤の
流れをみださないようにする限り、とくに限定はない
が、図６に示すように設置することが多い。

【００８４】図６に示すごとき吸着塔は１本で用いても
よく、複数本を並列に設置して用いてもよい。

【００８５】図６に示すように、太い吸着塔兼加熱用ジ
ャケット１６の内部にも加熱用水蒸気または媒体導入管
１７ａ〜１７ｅを設け、吸着塔の外側からのみならず内
部からも加熱できるようにすることにより、乾燥時間を
短くすることができる。

【００８６】図６に示す吸着塔のばあい、吸着塔の太さ
を太くしても乾燥時間を短くしうるため、処理量を多く
することができ、また分離効率も高くすることができ、
本発明の目的が達成される。

【００８７】吸着塔の太さは横断面の内側に内接する最
大円の直径が１０ｃｍ以上であることが、吸着塔の外部
のみならず内部にも加熱用手段を設けることによる充分
な効果をうるという点から必要であり、内接する最大円
の直径が６０ｃｍ以下であることが、流す液の分離状態
をよくするために好ましい。内接する最大円の直径が太
すぎると内部で乱流がおこったり、流速が不均一になる
からである。

【００８８】また、吸着塔の有効長さとしては０．５〜
６ｍが一般的であり、１〜４ｍであるのが吸着塔の架
台、建屋の大きさおよび運転のしやすさなどからみて好
ましい。また、吸着塔の横断面積のうちの吸着剤が充填
される部分の面積が６０〜２８００ｃｍ² であることが
油等を工業的規模で吸着精製できる大きさであり、液の
偏流がおこって精製効率がおちる程大きくないという点
から好ましい。

【００８９】図６に示す吸着塔は、横断面がたとえば図
８（ａ）、（ｂ）に示すような形式のものであってもよ
いが、図７における加熱用水蒸気または媒体導入管のか
わりに、たとえば図１０に示すように、加熱用水蒸気ま
たは媒体導入管をコイル状にしたものを使用してもよ
い。

【００９０】図６に示すごとき吸着塔における吸着剤と
加熱用ジャケットおよび加熱用水蒸気または媒体導入管
との関係は、充填されたすべての吸着剤までの最も近い
加熱手段からの距離が最大６ｃｍ以下であるのが吸着剤
全体を短時間に加熱し、乾燥時間を短かくするという点
から好ましい。一方、加熱手段からの距離の最大値が２
ｃｍ以上であることが、吸着剤量を多くするという点か
ら好ましい。

【００９１】図６に示す装置の一例として、たとえば内
径４６ｃｍで長さ（有効長さ）３ｍの横断面形状が図８
（ａ）に示すごとき円形の吸着塔であって、底部に吸着
剤は通過させないが溶剤などは通過させる部材を設けた
吸着塔１６内に、外径２ｃｍ、管厚２ｍｍの加熱用水蒸
気または媒体導入管を７本設置し（図８参照、７本の管
は４６ｃｍの横断面の中心、横断面の中心を中心とする
直径２４ｃｍの円を６等分する６点の位置に設置す
る）、吸着剤として活性白土からなる粒径１６〜１００
メッシュの吸着剤を３００ｋｇ充填した装置があげられ
る。なお、吸着塔の外壁は加熱用ジャケットをかねてお
り、この加熱用ジャケットは内側の管壁、外側の管壁が
ともに４ｍｍの厚さを有し、２つの管壁の間隔は３ｃｍ
である。この装置のばあい、１回の処理で約６０ｋｇの
ウールグリース等を処理することができ、再生工程も含
めて１サイクルを約１３時間で行なうことができる。

【００９２】なお、図６〜９に基づく説明では、太い吸
着塔として加熱用ジャケット兼用のものを用いている
が、単なる太い吸着塔のみのものであってもよい。

【００９３】また、図１〜２、４〜５における説明と重
複する説明は、図６〜７における説明では省略してい
る。

【００９４】本発明に使用する吸着塔はとくに鉛直方向
に長い塔状のものだけを意味しているのではなく、水平
方向、斜方向に設置されていても、また、直線状でなく
曲がっていてもよい。

【００９５】前記のごとき装置を用いることにより、カ
ラムを加熱して要すれば気体を流しながらまたは吸着塔
内を減圧にしながら、さらにはこれらを併用しながら乾
燥させる方法でも短時間でカラムを乾燥させることがで
き、したがって容易に分離精製を繰り返し行なうことが
できる。また、一度の処理による処理量も多くすること
ができる。さらに、本発明の装置を用いた本発明の方法
によりえられる非極性の吸着精製油等は、従来法による
吸着精製油等と、色相、臭い、経日酸化安定性および皮
膚刺激性、アレルギー性などの点において同等以上のも
のであり、化粧品用、医薬品用、食品用などに好適に使
用される。また、溶離によりえられる極性化合物も、従
来品と同等のものであり、工業用原料として好適に使用
しうる。

【００９６】なお、繰り返しとは、通常２〜５０回程度
のことをいうが、本発明においては、その回数を限定す
るものではない。

【００９７】以下、本発明の精製方法および製造装置を
実施例および比較例に基づきさらに具体的に説明する。

【００９８】はじめに経日酸化安定性および色調（ＡＰ
ＨＡ法）の試験法を下に示す。

【００９９】（経日酸化安定性の試験法）試料５０ｇを
１００ｍｌのガラスビーカーにとり５０±２℃の恒温器
内に放置し、所定日数経過後ＰＯＶを測定した。ＰＯＶ
の測定は日本油化学協会基準油脂分析試験法２・４・１
２−８６の規格にもとづいて行なった。

【０１００】（色調（ＡＰＨＡ法）の試験法）日本油化
学協会基準油脂分析試験法２・３・１・５−７１の規格
にもとづいて行なった。

【０１０１】製造例１ 原材料として橙色透明で強い魚油臭をもつオレンジラフ
ィー油を用いた。このオレンジラフィー油を微水添して
微水添オレンジラフィー油をえた。

【０１０２】えられた微水添オレンジラフィー油は、色
調が淡黄色透明、ＰＯＶが２．１、経日酸化安定性が５
０℃、５日経過後のＰＯＶが４０であった。

【０１０３】実施例１ 図１および図２に示すごとき装置であって、図１に示す
装置の一例としてあげた装置（内径９ｃｍ、管厚約２．
５ｍｍ、長さ４ｍの横断面形状が円形の吸着塔を３本
（合計内容積約７６．３リットル）を吸着塔の中心の間
隔がすべて１１．５ｃｍ、吸着塔ととなりの吸着塔との
間隙が約２ｃｍ、加熱ジャケットとこれととなりあう吸
着塔との間隙が約３ｃｍになるように、内径２８．３ｃ
ｍ、管厚約４ｍｍの加熱用ジャケット内に図２に示すよ
うに配置したもので、吸着剤として粒径１６〜１００メ
ッシュ、見かけ比重０．７のケイ酸マグネシウム５０ｋ
ｇ／３本充填した装置）に、粗精製ラノリン（クローダ
ジャパン（株）製、水酸基価３５）１２ｋｇをシクロヘ
キサン３０リットルに溶解させたものを流し、さらにシ
クロヘキサン７０リットルを流した。

【０１０４】流出液から溶剤を蒸発させ、水酸基価０．
５の吸着精製ラノリン６．４ｋｇをえた。

【０１０５】シクロヘキサンを流したカラムにエタノー
ル８５リットルを流し、吸着している極性ラノリンを洗
い出した。

【０１０６】洗液から溶剤を除去し、極性ラノリン５．
３ｋｇをえた。

【０１０７】エタノールを流したのち、吸着塔内に約１
１０℃に予熱したチッ素ガスを流しながら、加熱用ジャ
ケットに４ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇの水蒸気を通し、吸着剤を
乾燥させた。流出ガスのエタノール臭がなくなるまで乾
燥させるのに約８時間要した。

【０１０８】乾燥後冷却させたのち、前記操作を繰り返
した。極性ラノリンの収量が約５．５ｋｇにふえた以外
はほぼ同じ結果がえられた。

【０１０９】さらに、２０回同じ操作を繰り返したが、
ほぼ同様の結果であった。

【０１１０】実施例２〜１０および比較例１〜３ 図１に示すタイプの装置であって、吸着塔の横断面形
状、最大距離ｒ、吸着塔の内側の１本あたり横断面積、
吸着塔の長さ、吸着塔１本に充填される吸着剤（３０〜
１００メッシュの活性アルミナ）の容積、吸着塔の本
数、吸着塔合計横断面積が表７に記載（なお、数値はお
およその値である）のごとき装置（合計吸着剤容積がす
べて約５０リットルになるようにした装置）を用い、粗
精製ラノリン（クローダジャパン（株）製）１０ｋｇ
（吸着塔１本あたり表８に記載の量）を非極性溶剤であ
るシクロヘキサンに溶解したもの（粗精製ラノリン１ｋ
ｇあたり２．５リットル使用）を常温で流した。そのの
ち、シクロヘキサンのみを吸着塔１本あたり表８に記載
の量流したのち、極性溶剤である２５℃のエタノールを
粗精製ラノリン１ｋｇあたり１２リットル（必要量より
過剰量）流した。

【０１１１】吸着塔に付設してある加熱用ジャケットに
１２０℃の熱媒体油を流し、加熱しながら少量のチッ素
ガスを吸着塔の上部から表８に記載の時間流し、揮発分
がほとんどなくなる（流出ガスのにおいで確認）まで乾
燥させたのち、室温に冷却後同一条件で再使用し、問題
なく再使用しうることを確認した。

【０１１２】比較例１は、吸着管１本での基礎テストで
吸着管を鉛直にし、吸着剤を上から落し込むとき均一に
充填できず空間を生じた。そのため設計上１０８本にな
るがこれを製造しなかった。

【０１１３】なお、表７中の菱形は３０°と１５０°と
の角度を有する菱形であり、楕円は長径２１ｃｍ、短径
４．６ｃｍの楕円である。また、使用した活性アルミナ
は見かけ比重が０．７で吸着剤１リットルあたり粗精製
ラノリン２００ｇを処理できるものである。

【０１１４】さらに、表８に記載のシクロヘキサンの使
用量は、粗精製ラノリン１ｋｇから非極性ラノリン５４
０ｇが流出するのに必要とする容量（リットル）であ
り、流出液を定期的に濃度分析して求めた値である。な
お、この条件でえられる非極性ラノリンの水酸基価は
１．０以下になる。

【０１１５】

【表７】

【０１１６】

【表８】

【０１１７】実施例１１ 図６に記載のごとき装置であって、図６に示す装置の一
例としてあげた装置（横断面が円形で内側直径が４６ｃ
ｍ、長さが３ｍの吸着塔で、その横断面の中心とそれを
中心とする直径２４ｃｍの円を６等分する点の合計７点
に外径２ｃｍ、管厚２ｍｍの円形の横断面を有する図７
に示すような内部加熱用水蒸気導入管が７本設けられて
おり（したがって、吸着剤充填部分の面積は約１６４０
ｃｍ² であり、吸着剤充填量は約４９２リットルであ
る）、また、吸着塔の外周にも吸着塔の外壁をかねる加
熱用ジャケットが設けられている装置（したがって、こ
の吸着塔に充填されている吸着剤の加熱手段からの距離
は最大５ｃｍになる）に、吸着剤として粒径１６〜１０
０メッシュの活性白土３００ｋｇを充填した装置）に、
粗精製ラノリン（クローダジャパン（株）製、水酸基価
３５）６０ｋｇをｎ−ヘキサン１４０リットルに溶解し
たものを通液し、さらにｎ−ヘキサン３００リットルを
流し、流出した液から溶剤を蒸発させ、３２ｋｇのほぼ
無色無臭で水酸基価が０．６０の吸着精製ラノリンをえ
た。

【０１１８】そののちメタノール４００リットルを流
し、極性ラノリンを洗い出し、洗液からメタノールを蒸
発させて２７ｋｇの極性ラノリンをえた。

【０１１９】極性ラノリンを洗い出したのち、吸着塔内
に少量のチッ素ガスを流しつつ１５０ｍｍＨｇ程度の減
圧にしながら吸着塔をかねる加熱用ジャケットおよび７
本の内部加熱用水蒸気導入管に１２０℃の水蒸気を別々
に流して約８時間加熱して吸着剤の乾燥を行なった。

【０１２０】冷却後、流出ガスのにおいをかいでにおい
がほとんどしなくなり、吸着剤が乾燥していることを確
認したのち、２回目の吸着分離処理を１回目と同様に行
なったところ、ほぼ１回目と同じ結果がえられた。ただ
し、極性ラノリンの量は約２８ｋｇであった。

【０１２１】比較例４ 実施例１１で使用したのと同じ装置を使用して実施例１
１と同様にして粗精製ラノリンの吸着分離処理を行な
い、実施例１１と同様に吸着精製ラノリンおよび極性ラ
ノリンをえた。

【０１２２】吸着剤を乾燥させるとき、中心の内部加熱
用水蒸気導入管でない内部加熱用水蒸気導入管の１本に
水蒸気を通さなかった他は、実施例１１と同様にして吸
着剤を乾燥させたところ、１６時間乾燥させてもメタノ
ールのにおいがし、充分乾燥しなかった。

【０１２３】内部加熱用水蒸気導入管の１本に水蒸気を
通さなかったため、吸着塔をかねる加熱用ジャケットお
よび内部加熱用水蒸気導入管からの距離が１０ｃｍをこ
える吸着剤があったためである。

【０１２４】実施例１１および比較例４の結果から、吸
着塔に充填された吸着剤と加熱手段との距離が最大５ｃ
ｍのばあい、約８時間で吸着剤を再使用しうる段階まで
乾燥させうるが、１０ｃｍをこえるばあいには約１６時
間乾燥させても再使用しうるまで乾燥させることはでき
ず、実用的でないことがわかる。

【０１２５】実施例１２ 図１および図２に示すごとき装置であって、図１に示す
装置の一例としてあげた装置（内径９ｃｍ、管厚約２．
５ｍｍ、長さ４ｍの横断面形状が円形の吸着塔を３本
（合計内容積約７６．３リットル）を吸着塔の中心の間
隔がすべて１１．５ｃｍ、吸着塔ととなりの吸着塔との
間隙が約２ｃｍ、加熱ジャケットとこれととなりあう吸
着塔との間隙が約３ｃｍになるように、内径２８．３ｃ
ｍ、管厚約４ｍｍの加熱用ジャケット内に図２に示すよ
うに配置したもので、吸着剤として粒径１６〜１００メ
ッシュ、見かけ比重０．７のケイ酸マグネシウム５０ｋ
ｇ／３本充填した装置）に、製造例１でえられた微水添
オレンジラフィー油３０ｋｇをシクロヘキサン５０リッ
トルに溶解させたものを流し、さらにシクロヘキサン１
００リットルを流した。

【０１２６】流出液から溶剤を蒸発させ、吸着精製オレ
ンジラフィー油２８ｋｇをえた。この精製油は実質的に
は無色透明（ＡＰＨＡ １０）、無臭でＰＯＶもほぼ０
であった。また酸化安定性は５０℃、３０日経過後でＰ
ＯＶが約１５（室温であれば数年間安定と考えられる
値）であった。この経日酸化安定性は吸着精製油を化粧
品などに用いたときの安全性（皮膚刺激性、アレルギー
性）につながる。このように後述する比較例１の水添法
にくらべて本発明の精製方法が高度に精製できることが
わかる。

【０１２７】さらにシクロヘキサンを流したカラムにエ
タノール９０リットルを流し、吸着している極性化合物
を洗い出した。

【０１２８】洗液から溶剤を除去し、極性化合物１．６
ｋｇをえた。

【０１２９】エタノールを流したのち、吸着塔内に約１
１０℃に予熱したチッ素ガスを流しながら、加熱用ジャ
ケットに４ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇの水蒸気を通し、吸着剤を
乾燥させた。流出ガスのエタノール臭がなくなるまで乾
燥させるのに約８時間要した。

【０１３０】乾燥後冷却させたのち、微水添オレンジラ
フィー油を用いて前記精製操作を繰り返し、吸着精製オ
レンジラフィー油２８．１ｋｇをえた。この精製油は実
質的に無色透明、無臭でＰＯＶもほぼ０であった。また
酸化安定性は５０℃、３０日経過後でＰＯＶが約１３
（室温であれば数年間安定と考えられる値）であった。
なお極性化合物の収量は約２ｋｇであった。

【０１３１】さらに、２０回同じ操作を繰り返したが、
ほぼ同様の結果であった。

【０１３２】このように吸着精製油が大量に、繰り返し
取得することが可能となった。

【０１３３】比較例５ 製造例１でえられた微水添オレンジラフィー油３０ｋｇ
をシクロヘキサン１５０ｋｇに溶解させたものに、吸着
剤として粒径１６〜１００メッシュ、見かけ比重０．７
のケイ酸マグネシウム５０ｋｇを加え、２０℃で１時間
撹拌したのち、濾過した。

【０１３４】えられたオレンジラフィー油は色調がＡＰ
ＨＡ ３０、ＰＯＶが２．５、経日酸化安定性が５０
℃、５日経過後のＰＯＶが３５であった。

【０１３５】実施例１３〜２１および比較例６〜８ 図１に示すタイプの装置であって、吸着塔の横断面形
状、最大距離ｒ、吸着塔の内側の１本あたり横断面積、
吸着塔の長さ、吸着塔１本に充填される吸着剤（３０〜
１００メッシュの活性アルミナ）の容積、吸着塔の本
数、吸着塔合計横断面積が表９に記載のごとき装置（合
計吸着剤容積がすべて約５０リットルになるようにした
装置）を用い、粗精製メドウフォーム油４０ｋｇ（吸着
塔１本あたり表１０に記載の量）を非極性溶剤であるシ
クロヘキサンに溶解したもの（粗精製メドウフォーム油
１ｋｇあたり２．５リットル使用）を常温で流した。そ
ののち、シクロヘキサンのみを吸着塔１本あたり表１０
に記載の量流し、流出液から溶剤を蒸発させ精製油をえ
た。精製油の取得量および性状はいずれも３６．８ｋ
ｇ、無色、無臭で酸化安定性は５０℃、３０日経過後で
ＰＯＶが約１０であった。ついで極性溶剤である２５℃
のメタノールをメドウフォーム油１ｋｇあたり１２リッ
トル（必要量より過剰量）流した。洗液から溶剤を除去
し、極性化合物をえた。

【０１３６】吸着塔に付設してある加熱用ジャケットに
１２０℃の熱媒体油を流し、加熱しながら少量のチッ素
ガスを吸着塔の上部から表１０に記載の時間流し、揮発
分がほとんどなくなる（流出ガスのにおいで確認）まで
乾燥させたのち、室温に冷却後同一条件で再使用した。
えられた精製油の取得量および性状は前記とほぼ同じ結
果で、問題なく再使用しうることを確認した。

【０１３７】以上のごとく本発明の精製方法は、後述す
る比較例９でえられたメドウフォーム油の性状に比べて
高度に精製できることがわかる。さらに本発明の方法は
大量にしかも繰り返し行なうことが可能であることがわ
かる。

【０１３８】比較例６は、吸着管１本での基礎テストで
吸着管を鉛直にし、吸着剤を上から落し込むとき均一に
充填できず空間を生じた。そのため設計上１０８本にな
るがこれを製造しなかった。

【０１３９】なお、表９中の菱形は３０°と１５０°と
の角度を有する菱形であり、楕円は長径２１ｃｍ、短径
４．６ｃｍの楕円である。また、使用した活性アルミナ
は見かけ比重が０．７で吸着剤１リットルあたりメドウ
フォーム油２００ｇを処理できるものである。

【０１４０】さらに、表１０に記載のシクロヘキサンの
使用量は、メドウフォーム油１ｋｇから吸着精製メドウ
フォーム油９４０ｇが流出するのに必要とする容量（リ
ットル）であり、流出液を定期的に濃度分析して求めた
値である。

【０１４１】

【表９】

【０１４２】

【表１０】

【０１４３】比較例９ 実施例１３に使用した粗精製メドウフォーム油１００ｇ
に活性白土５ｇを投入し撹拌し、吸着処理し、濾過後水
蒸気を吹き込んで脱臭処理をした精製油はややあおくさ
い臭いを持ち、わずかに褐色（ＡＰＨＡ３００）でＰＯ
Ｖが５．０であった。経日酸化安定性は５０℃、３０日
経過後でＰＯＶが５０であった。

【０１４４】実施例２２ 図６に記載のごとき装置であって、図６に示す装置の一
例としてあげた装置（横断面が円形で内側直径が４６ｃ
ｍ、長さが３ｍの吸着塔で、その横断面の中心とそれを
中心とする直径２４ｃｍの円を６等分する点の合計７点
に外径２ｃｍ、管厚２ｍｍの円形の横断面を有する図８
に示すような内部加熱用水蒸気導入管が７本設けられて
おり（したがって、吸着剤充填部分の面積は約１６４０
ｃｍ² であり、吸着剤充填量は約４９２リットルであ
る）、また、吸着塔の外周にも吸着塔の外壁をかねる加
熱用ジャケットが設けられている装置（したがって、こ
の吸着塔に充填されている吸着剤の加熱手段からの距離
は最大５ｃｍになる）に、吸着剤として粒径１６〜１０
０メッシュの活性白土３００ｋｇを充填した装置）に、
市販のミツロウ３２０ｋｇをｎ−ヘキサン３２０リット
ルに溶解したものを供給して通液し、さらにｎ−ヘキサ
ン３００リットルを流し、流出した液から溶剤を蒸発さ
せ、２７５ｋｇのほぼ無色無臭でＰＯＶが１以下の吸着
精製ミツロウをえた。常温、１年経過後のＰＯＶは約２
で経日酸化安定性にもすぐれ、化粧品とくにクリームと
乳液の原料としてすぐれていた。

【０１４５】なお本実施例に用いた市販のミツロウはブ
ラジル国産のもので淡褐色で特有の臭いを有し、ＰＯＶ
も２０で経日酸化安定性は常温、１年経過後でＰＯＶが
３８であった。

【０１４６】さらにメタノール４００リットルを流し、
極性化合物を洗い出し、洗液からメタノールを蒸発させ
て４３ｋｇの極性化合物をえた。

【０１４７】極性化合物を洗い出したのち、吸着塔内に
少量のチッ素ガスを流しつつ１５０ｍｍＨｇ程度の減圧
にしながら吸着塔をかねる加熱用ジャケットおよび７本
の内部加熱用水蒸気導入管に１２０℃の水蒸気を別々に
流して約８時間加熱して吸着剤の乾燥を行なった。

【０１４８】冷却後、流出ガスのにおいをかいでにおい
がほとんどしなくなり、吸着剤が乾燥していることを確
認したのち、２回目の吸着分離処理を１回目と同様に行
なったところ、ほぼ１回目と同じ結果がえられた。ただ
し、極性化合物の量は約４５ｋｇであった。

【０１４９】比較例１０ 実施例２２で使用したのと同じ装置を使用して実施例２
２と同様にしてミツロウの吸着分離処理を行ない、実施
例２２と同様に吸着精製ミツロウをえた。

【０１５０】吸着剤を乾燥させるとき、中心の内部加熱
用水蒸気導入管でない内部加熱用水蒸気導入管の１本に
水蒸気を通さなかった他は、実施例２２と同様にして吸
着剤を乾燥させたところ、１６時間乾燥させてもメタノ
ールのにおいがし、充分乾燥しなかった。

【０１５１】内部加熱用水蒸気導入管の１本に水蒸気を
通さなかったため、吸着塔をかねる加熱用ジャケットお
よび内部加熱用水蒸気導入管からの距離が１０ｃｍをこ
える吸着剤があったためである。

【０１５２】実施例２２および比較例１０の結果から、
吸着塔に充填された吸着剤と加熱手段との距離が最大５
ｃｍのばあい、約８時間で吸着剤を再使用しうる段階ま
で乾燥させうるが、１０ｃｍをこえるばあいには約１６
時間乾燥させても再使用しうるまで乾燥させることはで
きず、実用的でないことがわかる。

【０１５３】

【発明の効果】本発明の精製方法によれば、油ないしロ
ウを医薬品、化粧品、食品に用いても問題が生じない程
度に高度に精製することができ、しかも分離精製を繰り
返し行なうことができるようになり、工業的に大量に精
製することが可能となる。

【０１５４】また本発明の装置を用いると、カラムに気
体を流しながらまたは減圧にしながら加熱して吸着剤に
吸着した極性溶剤を蒸発させてカラムを再生する方法に
おいて、乾燥時間を短かくたもちながら吸着分離処理量
を多くするという相反する要望を満足させることがで
き、油ないしロウの分離精製を繰り返し行なえるように
なる。

【図面の簡単な説明】

【図１】請求項３記載の本発明の装置の一例を示す一部
断面説明図である。

【図２】図１のＡ−Ａ断面説明図である。

【図３】請求項３記載の装置に使用する１本１本の吸着
塔の横断面形状の具体例を表わす５つの説明図である。

【図４】請求項３記載の本発明の装置の別の一例を示す
一部断面説明図である。

【図５】図４のＣ−Ｃ断面説明図である。

【図６】請求項４記載の本発明の装置の一例を示す一部
断面説明図である。

【図７】図６に記載の内部加熱用水蒸気または媒体導入
管の形状についての説明図である。

【図８】図７に記載の装置における吸着塔の横断面の具
体例を表わす２つの説明図である。

【図９】請求項４記載の本発明の装置に設ける内部加熱
用水蒸気または媒体導入管の異なった実施形態の１つを
示す説明図である。

【符号の説明】

１ａ〜１ｆ 吸着塔 ４ 吸着剤 ５ 加熱用ジャケット １６ 太い吸着塔兼加熱用ジャケット １７ａ〜１７ｅ 内部加熱用水蒸気または媒体導入管

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 油ないしロウを非極性有機溶剤に溶解さ
   せたものまたは油を、吸着剤を充填した吸着塔に供給し
   て通液し、油ないしロウ中の極性化合物を吸着剤に吸着
   させ、通過液から非極性の吸着精製油ないし吸着精製ロ
   ウをうるとともに、吸着剤に吸着させた油ないしロウ中
   の極性化合物を、極性有機溶剤を通液することによって
   溶離させて回収し、ついで、吸着剤を充填した吸着塔を
   加熱することにより吸着剤を乾燥させたのち油ないしロ
   ウの分離精製を繰り返し行なう工業的な方法であって、
   前記吸着塔が、吸着剤を充填した複数本の吸着塔が並列
   に連結された吸着塔であり、充填されたすべての吸着剤
   からそれぞれの吸着塔の内表面までの最も近い距離の最
   大がいずれも１．２〜６ｃｍであり、複数本の吸着塔の
   横断面積の合計が２００〜１０，０００ｃｍ² であり、
   かつ、吸着塔の長さが１本の吸着塔の横断面積と同面積
   の円の直径の５〜５０倍である吸着塔を用いることを特
   徴とする油ないしロウの分離精製方法。
2. 【請求項２】 油ないしロウを非極性有機溶剤に溶解さ
   せたものまたは油を、吸着剤を充填した吸着塔に供給し
   て通液し、油ないしロウ中の極性化合物を吸着剤に吸着
   させ、通過液から非極性の吸着精製油ないし吸着精製ロ
   ウをうるとともに、吸着剤に吸着させた油ないしロウ中
   の極性化合物を、極性有機溶剤を通液することによって
   溶離させて回収し、ついで、吸着剤を充填した吸着塔を
   加熱することにより吸着剤を乾燥させたのち油ないしロ
   ウの分離精製を繰り返し行なう工業的な方法であって、
   前記吸着剤を充填した吸着塔として吸着塔の横断面の内
   側に内接する最大円の直径が１０ｃｍ以上でその横断面
   の内側に外接する最小円の直径が６０ｃｍ以下であり、
   かつ、該吸着塔の少なくとも内部に加熱用手段が設けら
   れており、充填されたすべての吸着剤までの最も近い加
   熱用手段からの距離が最大６ｃｍであり、吸着塔の横断
   面積のうちの吸着剤が充填される部分の面積が６０〜２
   ８００ｃｍ² であり、吸着塔の長さが０．５〜６ｍであ
   る吸着塔を用いることを特徴とする油ないしロウの分離
   精製方法。
3. 【請求項３】 油ないしロウを非極性有機溶剤に溶解さ
   せたものまたは油を、吸着剤を充填した吸着塔に供給し
   て通液し、油ないしロウ中の極性化合物を吸着剤に吸着
   させ、通過液から非極性の吸着精製油ないし吸着精製ロ
   ウをうるとともに、吸着剤に吸着させた油ないしロウ中
   の極性化合物を、極性有機溶剤を通液することによって
   溶離させて回収し、ついで、吸着剤を充填した吸着塔を
   加熱することにより吸着剤を乾燥させたのち油ないしロ
   ウの分離精製を繰り返し行なう工業的な装置であって、
   前記吸着塔が、吸着剤を充填した複数本の吸着塔が並列
   に連結された吸着塔であり、充填されたすべての吸着剤
   からそれぞれの吸着塔の内表面までの最も近い距離の最
   大がいずれも１．２〜６ｃｍであり、複数本の吸着塔の
   横断面積の合計が２００〜１０，０００ｃｍ² であり、
   かつ、吸着塔の長さが１本の吸着塔の横断面積と同面積
   の円の直径の５〜５０倍であることを特徴とする油ない
   しロウ分離精製装置。
4. 【請求項４】 油ないしロウを非極性有機溶剤に溶解さ
   せたものまたは油を、吸着剤を充填した吸着塔に供給し
   て通液し、油ないしロウ中の極性化合物を吸着剤に吸着
   させ、通過液から非極性の吸着精製油ないし吸着精製ロ
   ウをうるとともに、吸着剤に吸着させた油ないしロウ中
   の極性化合物を、極性有機溶剤を通液することによって
   溶離させて回収し、ついで、吸着剤を充填した吸着塔を
   加熱することにより吸着剤を乾燥させたのち油ないしロ
   ウの分離精製を繰り返し行なう工業的な装置であって、
   油ないしロウの分離精製を行なう吸着剤を充填した吸着
   塔の横断面の内側に内接する最大円の直径が１０ｃｍ以
   上でその横断面の内側に外接する最小円の直径が６０ｃ
   ｍ以下であり、かつ、該吸着塔の少なくとも内部に加熱
   用手段が設けられており、充填されたすべての吸着剤ま
   での最も近い加熱用手段からの距離が最大６ｃｍであ
   り、吸着塔の横断面積のうちの吸着剤が充填される部分
   の面積が６０〜２８００ｃｍ² であり、吸着塔の長さが
   ０．５〜６ｍであることを特徴とする油ないしロウ分離
   精製装置。