JPH07295144A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 写真特性を損なわずに、色素汚染、耐拡散
性、擦傷耐性を改良したハロゲン化銀写真感光材料を提
供する。 【構成】 支持体上に染料を含有する層及び該染料層の
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する写真
感光材料において、該染料が平均粒径0.30〜0.05μmの
固体状態で分散されており、更に該染料を含有する親水
性コロイドの塗布量が、0.05〜0.5ｇ／m²であり、かつ
染料平均粒径と親水性コロイド層膜厚との比が0.2〜2.0
であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、染料を含有する下引層
を有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に
「感光材料」とも称す）において、特定の波長域の光を
吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロイド
層を着色させることが屡々行われる。入射光が写真乳剤
層を通過する際、あるいは透過後に散乱された光が乳剤
層と支持体の界面、又は乳剤層と反対側の感光材料の表
面で反射されて再び写真乳剤層中に入射することに基づ
く画像のボケ、即ちハレーションを防止する目的で、写
真乳剤層と支持体の間あるいは支持体の写真乳剤層と反
対の面に、ハレーション防止層と呼ばれる着色層を設け
ることが行われる。

【０００３】写真乳剤層が複数ある場合には、それらの
中間にハレーション防止層が置かれることもある。写真
乳剤層中での光の散乱に基づく画像鮮鋭度の低下を防止
するために、写真乳剤層を着色することも行われる。

【０００４】又、両面に乳剤層を有するＸ線用感光材料
では、片面の増感紙から発光された光が反対面の乳剤面
まで到達する所謂クロスオーバー光による鮮鋭性の劣化
が問題になっている。そのために、写真乳剤層と支持体
の間に着色層を設けることが行われている。この着色層
は、鮮鋭性の観点から成る可く薄い方が好ましいので、
下引層として塗設されることが多い。

【０００５】これらの着色すべき親水性コロイド層には
通常、染料を含有させる。この染料は、使用目的に応じ
た分光吸収を有すること、ハロゲン化銀乳剤に対して不
活性であること、現像処理工程で脱色し、かつ処理液を
汚染しないこと、経時安定性に優れることなどの性能が
要求される。

【０００６】着色層上に写真乳剤層を塗布する場合、染
料による着色が他層に影響を及ぼさないようにしなけれ
ばならない。これらの染料は、ハロゲン化銀乳剤が本来
持っている固有の吸収領域と重なる吸収を有しているこ
とが多く、染料がハロゲン化銀乳剤に共存すると感度を
低下させるからである。即ち、染料は染料含有層に固定
される必要がある。しかしながら、染料を含有させた層
上に他の親水性コロイド層を塗布すると、染料が塗布層
に拡散すると現象が屡々起こる。

【０００７】このような染料の拡散を防止する目的で、
従来より多くの研究がなされている。例えば米国特許2,
548,564号、同4,124,386号、特開平1-166031号に開示さ
れるような媒染剤ポリマーを利用する方法、米国特許4,
803,150号、特開昭55-155350号、同56-12639号、同63-2
7838号に開示されるような、水に不溶性の染料固体を用
いて特定の層を着色する方法、又、特開昭60-45237号に
記載される、染料が吸着した金属微粒子を用いる方法な
どがある。しかしながら、これらの方法を用いても、現
像処理時の脱色速度、いわゆる残色と写真乳剤層への耐
拡散性を両立させるには充分ではなかった。

【０００８】染料は一般に親水性コロイド層に含有させ
て塗布されるが、固体の微粒子分散体で含有させるのが
染料濃度の点から好ましい。ところが、染料の固体分散
微粒子を含有させた親水性コロイド層は、膜を脆くし、
膜表面が傷つき易くなる欠点がある。表面に付いた傷は
染料濃度の差となり、画像の品質を落とす原因となる。
又、削り取られた屑が、他のベースに転写して、その部
分も画像の品質を悪化させることになり、膜の表面の傷
付き易さは重要な問題である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はこれら
の欠点を改良し、残色、耐拡散性及び耐擦り傷性を満足
させることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に染料を含有する層及び該染料層の上に少なくと
も１層のハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料にお
いて、該染料が平均粒径0.30〜0.05μmの固体状態で分
散されており、更に該染料を含有する親水性コロイドの
塗布量が、0.05〜0.5ｇ／m²であり、かつ染料平均粒径
と親水性コロイド層膜厚との比が0.2〜2.0であるハロゲ
ン化銀写真感光材料によって達成された。

【００１１】なお、上記染料含有親水性コロイド層の乾
燥温度が80〜160℃であること、染料が現像処理液中で
流出、及び漂白されること、染料／親水性コロイドの重
量比が0.05〜0.5であること、ハロゲン化銀写真感光材
料の現像処理時間が45秒以下であること、支持体の各々
片側の総ゼラチン量が3.6ｇ／m²以下、1.0ｇ／m²以上で
あること、は何れも本発明の効果をより具現できるので
好ましい。

【００１２】以下、本発明をより具体的に説明する。ま
ず、本発明の染料について述べる。本発明では、国際特
許WO88/04794、ヨーロッパ特許EP0274,723、同276,56
6、同299,435、特開昭52-92716号などに記載の染料を用
いることができる。更に好ましく用いられる染料は下記
一般式（I）から（XII）で表されるものである。

【００１３】

【化１】

【００１４】

【化２】

【００１５】式中、Ａ₁及びＡ₂は同じでも異なっていて
もよく、各々、酸性核を表し、Ｂ₁は塩基性核を表す。
Ｘ₁及びＹ₁は同じでも異なっていてもよく、各々、電子
吸引性基を表す。Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、
Ｒ₁及びＲ₂は各々アルキル基、アリール基、アシル基又
はスルホニル基を表し、Ｒ₁とＲ₂が連結して５又は６員
環を形成してもよい。Ｒ₃とＲ₆は各々、水素原子、ヒド
ロキシル基、カルボキシル基、アルキル基、アルコキシ
基又はハロゲン原子を表し、Ｒ₄及びＲ₅は各々、水素原
子又はＲ₁とＲ₄もしくはＲ₂とＲ₅が連結して５又は６員
環を形成するに必要な非金属原子群を表す。Ｌ₁、Ｌ₂及
びＬ₃は各々メチン基を表す。ｍ₁は０又は１を表し、ｎ
₁及びｎ₂は各々０、１又は２を表し、ｐ₁は０又は１を
表し、ｐ₁が０の時、Ｒ₃はヒドロキシル基又はカルボキ
シル基を表し、かつＲ₄及びＲ₅は水素原子を表す。Ｂ₂
はカルボキシル基、スルファモイル基又はスルホンアミ
ド基を有する複素環基を表す。Ｑ₁は複素環基を表す。
ただし、一般式（I）〜（VII）で表される化合物は、１
分子中に水-エタノールの混合溶媒（容積比１：１）中
でのpKaが４〜11の範囲にある解離性基を少なくとも１
個有する。

【００１６】上記置換基の内、Ａ₁又はＡ₂で表される酸
性核、Ｂ₁で表される塩基性基、Ｂ₂又はＱ₁で表される
複素環基については、特開平6-27589号の段落0028に記
載されている。

【００１７】水とエタノールの容積比が１対１の混合溶
液中におけるpKa(酸解離定数)が４〜11の範囲にある解
離性プロトンを有する基は、pＨ６以下で実質的に色素
分子を水不溶性にし、pＨ８以上で実質的に色素分子を
水溶性にするものであれば、種類及び色素分子への置換
位置に特に制限はないが、好ましくはカルボキシル基、
スルファモイル基、スルホンアミド基、ヒドロキシル基
であり、より好ましいものはカルボキシル基である。解
離性基は色素分子に直接置換するだけでなく、２価の連
結基(例えばアルキレン基、フェニレン基)を介して置換
していてもよい。２価の連結基を介した例としては、4-
カルボキシフェニル、3,5-ジカルボキシフェニル、3-エ
チルスルファモイルフェニル、4-メタンスルホンアミド
フェニル、4-ヒドロキシフェニル、3-メトキシ-4-カル
ボキシフェニル、4-カルボキシベンジル、4-スルファモ
イルフェニル、2,5-ジスルファモイルフェニル、カルボ
キシメチル、2-カルボキシエチル、4-カルボキシブチル
等の基を挙げることができる。

【００１８】Ｒ、Ｒ₃又はＲ₆で表されるアルキル基は炭
素数１〜10のアルキル基が好ましく、Ｒ₁、Ｒ₂で表され
るアルキル基は炭素数１〜20のアルキル基が好ましく、
何れも置換基を有していてもよい。

【００１９】Ｒ₁又はＲ₂で表されるアリール基はフェニ
ル、ナフチルが好ましく、置換基を有していてもよい。
Ｒ₁又はＲ₂で表されるアシル基は炭素数２〜10のアシル
基が好ましく、アルキルスルホニル基もしくはアリール
スルホニル基としては、メタンスルホニル、ベンゼンス
ルホニル、p-トルエンスルホニル等の基を挙げることが
できる。

【００２０】Ｒ₃又はＲ₆で表されるアルコキシ基は炭素
数１〜10のアルコキシ基が好ましく、ハロゲン原子とし
ては塩素、臭素、弗素を挙げることができる。

【００２１】Ｒ₁とＲ₄又はＲ₂とＲ₅が連結して形成され
る環としては、例えばピロリジン環を挙げることができ
る。

【００２２】Ｒ₁とＲ₂が連結して形成される５又は６員
環としては、例えばピペラジン環、モルホリン環、ピロ
リジン環を挙げることができる。

【００２３】Ｌ₁、Ｌ₂又はＬ₃で表されるメチン基は、
置換基（例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩
素原子、ヒドロキシプロピル）を有していてもよい。

【００２４】Ｘ₂又はＹ₂で表される電子吸引性基は同じ
でも異なっていてもよく、シアノ基、カルボキシル基、
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、スルホニル基、スルファモイル基を表す。

【００２５】上記の各置換基については、特開平6-2758
9号の段落0029〜0032に詳細な説明がある。

【００２６】

【化３】

【００２７】式中、Ｄ₁は

【００２８】

【化４】

【００２９】ここで、Ｒ₁₀はカルボキシル基又はスルホ
ンアミド基を表し、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は各々、
水素原子、置換もしくは非置換のアルキル基又は置換も
しくは非置換のアリール基を表し、Ｌ₁₁、Ｌ₁₂、Ｌ₁₃、
Ｌ₁₄及びＬ₁₅は各々、置換又は非置換のメチン基を表
し、ｍ₂は０又は１を表す。

【００３０】からなる群から選ばれる。

【００３１】上記の各置換基に関しては、特開平5-1870
78号の段落0013〜0015に詳細な説明がある。

【００３２】

【化５】

【００３３】式中、Ｄ₂は

【００３４】

【化６】

【００３５】及びケトメチレン核からなる群から選ば
れ、Ｅ₁及びＥ₂は各々電子吸引性基を表し、Ｒ₂₁及びＲ
₂₆は各々Ｒ′又はNHR′（Ｒ′は置換又は非置換のアリ
ール基）を表し、Ｒ₂₂及びＲ₂₃は各々、置換もしくは非
置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基又
は窒素原子が結合しているフェニル環と縮合環を形成す
るに必要な炭素原子を表す。Ｒ₂₄及びＲ₂₇は各々、水素
原子、置換もしくは非置換のアルキル基又は置換もしく
は非置換のアリール基を表し、Ｒ₂₅は置換又は非置換の
アルキル基を表し、Ｚ₁は置換もしくは非置換の５員又
は６員の複素環核を形成するに必要な原子群を表し、Ｍ
⁺はカチオンを表し、Ｌ₂₁、Ｌ₂₂、Ｌ₂₃、Ｌ₂₄、Ｌ₂₅及
びＬ₂₆は各々、置換又は非置換のメチン基を表す。ｍ₃
及びｑは各々０、１、２又は３を、ｎ₃は０又は１を、
ｐ₂は０〜４の整数を表す。

【００３６】一般式（IX）において、Ｒ₂₁又はＤ₂の少
なくとも一つが、カルボキシル基又はスルホンアミド基
で置換されたアリール環を含む。

【００３７】上記の各置換基に関しては、特開平5-1970
77号の段落0017〜0025に詳細な説明がある。

【００３８】

【化７】

【００３９】式中、Ｒ₃₁は水素原子、アルキル基、アリ
ール基又は複素環基を表し、Ｒ₃₂は水素原子、アルキル
基、アリール基、複素環基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ウレイド基、アミノ基、アシル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、シアノ基、スルファモイル基又はスルホンアミド
基を表し、Ｑ₂は５員もしくは６員の含酸素複素環、５
員もしくは６員の含窒素複素環又は５員もしくは６員の
含硫黄複素環を表す。Ｌ₃₁、Ｌ₃₂及びＬ₃₃は各々、置換
又は非置換のメチン基を表し、ｎ₄は０又は１を表す。

【００４０】ただし、一般式（X）の化合物は、分子中
にカルボキシル基、スルホンアミド基及びスルファモイ
ル基の少なくとも１個を有する。又、Ｒ₃₁がアリール基
の時、Ｑ₂は必ず置換基を有する。

【００４１】上記の各置換基に関しては、特願平5-1191
13号の段落0050〜0066に詳細な記載がある。

【００４２】

【化８】

【００４３】式中、Ｒ₄₁はカルボキシル基又はスルホン
アミド基であり、Ｒ₄₂は置換もしくは非置換のアルキル
基又は置換もしくは非置換のアリール基を表し、Ｚ₂は
置換基を有してもよい複素環核を形成するに必要な原子
群を表し、ｎ₅は０又は１を表す。これらの置換基に関
しては、特開平5-273700号の段落0008〜0009で詳細に説
明されている。

【００４４】

【化９】

【００４５】式中、Ｒ₅₁は電子吸引性基を表し、Ｒ₅₂は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、スルホ基、−NHSO₂R₅₃、−SO₂R₅₃、−NHCOR₅₃、−N
(R₅₃)CON(R₅₃)R₅₄、−N(R₅₃)COOR₅₅、−SO₂N(R₅₃)CO
R₅₄、−COOR₅₅を表す（Ｒ₅₃、Ｒ₅₄及びＲ₅₅は各々、水
素原子、アルキル基、アラルキル基、シクロアルキル
基、アリール基を表す）。Ｌ₄₁、Ｌ₄₂及びＬ₄₃は各々メ
チン基を表し、Ｘ₃は硫黄原子又はNR₅₆を表し、Ｙ₃は酸
素原子又はNR₅₇を表し（Ｒ₅₆及びＲ₅₇はＲ₅₃と同義）、
Ｚ₃はアリール基又は複素環基を表し、ｎ₆は０、１又は
２を表す。

【００４６】これらの置換基に関しても、特開平5-1970
79号の段落0010〜0015で詳細に説明されている。

【００４７】以下に一般式（I）〜（XII）で表される染
料の代表的具体例を挙げるが、これらに限定されない。

【００４８】

【化１０】

【００４９】

【化１１】

【００５０】

【化１２】

【００５１】

【化１３】

【００５２】

【化１４】

【００５３】

【化１５】

【００５４】

【化１６】

【００５５】

【化１７】

【００５６】

【化１８】

【００５７】

【化１９】

【００５８】

【化２０】

【００５９】

【化２１】

【００６０】

【化２２】

【００６１】

【化２３】

【００６２】

【化２４】

【００６３】これらの染料は、水-エタノールの容積比
が１：１の混合溶媒中でのpKaが４〜11、好ましくは4.5
〜7.0の範囲にある、解離性プロトンを少なくとも一つ
持つものであり、このような置換基としては、例えばカ
ルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、
ヒドロキシル基が、更に好ましくは、カルボキシル基が
挙げられる。

【００６４】本発明に用いられる染料は、国際公開WO88
/4794号、欧州特許公開EP274,723A1号、同276,566号、
同299,435号、特開昭52-92716号、同55-155350号、同55
-155351号、同61-205934号、同48-68623号、米国特許2,
527,583号、同3,486,897号、同3,746,539号、同3,933,7
98号、同4,130,429号、同4,040,841号、特願平1-50874
号、同1-307363号、特開平2-282244号等に記載された方
法及びその方法に準じて容易に合成できる。

【００６５】一般に、染料は下引層に種々の方法で添加
することができる。例えば下記の方法がある。

【００６６】染料を直接乳剤層や親水性コロイド層に
溶解、又は固体微粒子状態で分散させる方法、又は水性
溶液又は水と混じり合わない溶媒に溶解もしくは分散さ
せた後、親水性コロイド層に添加する方法。

【００６７】染料イオンと反対の電荷を持つ親水性ポ
リマーを媒染剤として層に共存させ、これを染料分子と
の相互作用によって、染料を特定層中に局在化させる方
法。ポリマー媒染剤としては、２級及び３級アミノ基を
含むポリマー、含窒素複素環部分を持つポリマーなどで
あり、分子量が5000以上のものが好ましい。

【００６８】化合物を界面活性剤を用いて溶解する方
法。有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポ
リマー界面活性剤が挙げられる。

【００６９】本発明の好ましい染料においては、上記の
方法の中で固体微粒子分散体として用いるのが最も好ま
しい。それは、光学濃度を上げられることと、残色性の
点からである。

【００７０】本発明における固体とは、染料自体の溶解
度が不足であるため、目的とする着色層中で分子状態で
存在できず、実質的に層中の拡散が不可能なサイズの固
体としての存在状態を意味する。

【００７１】染料の固体微粒子分散体は、分散剤の存在
下での公知の粉砕方法（例えばボールミル、振動ボール
ミル、遊星ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジ
ェットミル）によって形成することができる。その際に
溶媒（例えば水、エチルアルコール）を共存させてもよ
い。又、本発明の染料を適当な溶媒中で溶解させた後、
本発明の染料の貧溶媒を添加して微結晶粉末を析出させ
てもよく、この場合には分散用界面活性剤を用いてもよ
い。あるいはpＨをコントロールさせることによって、
まず溶解させ、その後pＨを変化させて微結晶化しても
よい。

【００７２】染料は効果のある任意の量を使用できる
が、光学濃度が0.05〜3.0になる範囲で使用するのが好
ましい。光学濃度は染料の平均粒径が小さいほど有利で
あるが、染料の残色は染料の分散性に大きく依存する。
つまり、平均粒径の小さいもの程、表面積が大きくな
り、流出性が向上し残色は小さくなる。しかしながら、
小さくしすぎると、今度は経時での安定性に劣るように
なるので、好ましい平均粒径は0.05〜0.3μmであり、さ
らに好ましくは0.08〜0.25μmである。

【００７３】染料の添加量としては1.0〜1000mg／m²が
好ましく、より好ましくは５〜500mg／m²である。添加
時期は塗布される前の如何なる工程でもよい。

【００７４】本発明に用いる支持体としてはポリエステ
ルフィルムが好ましい。ポリエステルの中でも、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタ
レート（ＰＥＮ）が好ましい。

【００７５】ポリエステルフィルムは、親水性コロイド
層との接着性を向上せしめるために、その表面をコロナ
放電処理、グロー放電処理、ＵＶ照射処理あるいは火炎
処理等を施すことが好ましく、更に、アクリル系ラテッ
クス、水溶性ポリエステル等からなる下引層（下引第１
層）を設けてもよい。

【００７６】上記下引第１層に用いられる疎水性ポリマ
ーとしては、スチレン-アクリル共重合体、水溶性ポリ
エステル、ビニル系重合体変性水溶性ポリエステル、塩
化ビニリデン共重合体、スチレン-ブタジエン共重合
体、アクリル酸エステル又は／及びメタクリル酸エステ
ル共重合体等が用いられ、より好ましくはスチレン-ア
クリル共重合体、水溶性ポリエステル、ビニル系重合体
変性水溶性ポリエステル、アクリル酸エステル又は／及
びメタクリル酸エステル共重合体である。

【００７７】スチレン-アクリル共重合体としては、ス
チレンとアクリルの２／８〜８／２の共重合体でもよ
く、更に第３の共重合成分としてエポキシ基含有モノマ
ー；アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩（ナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）等のカルボキシ
ル基又はその塩を含有するモノマー；ヒドロキシル含有
モノマー等を有してもよい。

【００７８】又、水溶性ポリエステルとしては、多塩基
酸又はそのエステル形成性誘導体とポリオール又はその
エステル形成性誘導体とから合成される実質的に線状の
ポリマーである。このポリマーの多塩基酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6-ナフ
タレンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン
酸、アジピン酸、トリメリット酸等をあげることができ
る。これらは、２種以上用いることができる。又、ポリ
オール成分としては、エチレングリコール、1,4-ヘキサ
ンジオール、1,4-ヘキサンジメタノール、ジエチレング
リコール、ポリ(エチレンオキシド)グリコール等が挙げ
られる。これらは、２種以上用いることができる。この
ポリエステルは水溶性ポリマーであることが好ましく、
有機スルホン酸塩、カルボン酸塩、、ジエチレングリコ
ール、ポリアルキレンエーテルグリコール等の親水基を
有する化合物を含むものが好ましい。特にスルホン酸
塩、ジエチレングリコール、ポリアルキレンエーテルグ
リコール等による親水基の導入が有利である。スルホン
酸塩の基を有するものとしては、5-Naスルホイソフタル
酸、5-アンモニウムイソフタル酸、5-Kスルホイソフタ
ル酸、2-Kスルホテレフタル酸等のスルホン酸アルカリ
金属塩系又はスルホン酸アミン塩系化合物を用いるのが
好ましい。

【００７９】又、この水溶性ポリエステルをビニル系重
合体で変性したものとしては、前述の水溶性ポリエステ
ルに、ビニル系重合体を99／１〜５／95の割合で変性し
たものが好ましい。使用できるビニル系単量体として
は、例えばアルキルアクリレート、アルキルメタクリレ
ート（アルキル基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、i-プロピル、ブチル、i-ブチル、ｔ-ブチル、2-エ
チルヘキシル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、
フェニルエチル等）；2-ヒドロキシエチルアクリレー
ト、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシ
プロピルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリ
レート等のヒドロキシル基含有モノマー；アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、N-メチルメタクリルアミド、N-
メチルアクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミ
ド、N-メチロールアクリルアミド、N,N-ジメチロールア
クリルアミド、N-メトキシメチルアクリルアミド等のア
ミド基含有モノマー；N,N-ジエチルアミノエチルアクリ
レート、N,N-ジエチルアミノメタクリレート等のアミノ
基含有モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート等のエポキシ基含有モノマー；アクリル
酸、メタクリル酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩）等のカルボキシル基又はその
塩を含有するモノマー；スチレンスルホン酸、ビニルス
ルホン酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩）等のスルホン酸基又はその塩を含有す
るモノマー；イタコン酸、マレイン酸、フマール酸及び
それらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩）等のカルボキシル基又はその塩を含有するモノマ
ー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物を含
有するモノマー；スチレン；ビニルイソシアナート；ア
リルイソシアナート；ビニルメチルエーテル；ビニルエ
チルエーテル；アクリロニトリル；塩化ビニル；酢酸ビ
ニル；塩化ビニリデン等が挙げられる。上述のモノマー
は１種だけ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００８０】この第１下引液の濃度は通常20％以下であ
り、好ましくは15％以下である。又、塗布量としてはフ
ィルム１m²当たり塗布液重量で１〜30ｇ、更には５〜20
ｇが好ましい。

【００８１】塗布方法としては、公知の種々の方法を用
いることができる。例えばロールコート法、グラビアロ
ールコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート
法、エアーナイフコート法、バーコート法、含浸法及び
カーテンコート法等を単独で又は組み合わせて使用でき
る。

【００８２】第１下引層には、更に必要に応じて架橋
剤、界面活性剤、膨潤剤、マット剤、帯電防止剤等を添
加することが好ましい。架橋剤としては、例えばトリア
ジン系、エポキシ系、ビニル系、アジリジン、エチレン
イミン系及びメチロール系化合物などがある。

【００８３】本発明の染料含有親水性コロイド層は、上
記の第１下引層の上層に第２下引層として塗布すること
が好ましく、第１下引層との接着性を向上させる目的
で、第１下引層表面をコロナ放電処理及び紫外線処理等
をしてもよく、第１下引層同様の方法で塗布・乾燥を行
うことが好ましい。

【００８４】本発明の染料を含有する親水性コロイドと
しては、ゼラチンが好ましく用いられるが、一般に感光
材料に用いられる親水性コロイドは、何れも好ましく使
用することができる。

【００８５】本発明の染料を含有する親水性コロイドの
量は、現像処理時の吸水量の加減から少ない方が好まし
く、具体的には0.05〜0.5ｇ／m²がよく、より好ましく
は0.1〜0.3ｇ／m²である。

【００８６】下引層の乾燥温度は80〜200℃であり、第
一下引層との接着性、支持体の平面性の点から、第二下
引層いわゆる染料含有親水性コロイド層は80〜160℃で
乾燥するのが好ましい。

【００８７】染料の平均粒径と染料含有親水性コロイド
層膜厚との関係は、染料含有層の擦り傷の付き易さに大
きく関係する。染料の平均粒径が親水性コロイド層の膜
厚の２倍を超えると、染料の親水性コロイド層からの脱
落が急激に増大し、膜は傷付き易くなる。そのため、染
料の平均粒径と親水性コロイド層膜厚の比は2.0以下に
する必要がある。

【００８８】擦り傷の改良のため、本発明の染料含有親
水性コロイド層には、特開平6-27589号記載のガラス転
移温度が35℃以下のラテックスを含有させてもよい。ラ
テックスを含有させる時の含有量は、親水性コロイドの
10〜50wt％が好ましい。

【００８９】本発明の下引塗布物上に写真乳剤層を塗布
する場合、全親水性コロイドの塗布量が多いと、現像処
理工程で膜中に含まれる水分が多くなり、乾燥工程に負
荷を掛け好ましくない。従って、本発明において全親水
性コロイドの塗布量は片面当たり3.6ｇ／m²以下が好ま
しく、更に好ましくは2.8ｇ／m²以下である。

【００９０】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳
剤のハロゲン化銀としては、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀を用いることができるが、好ましくは沃
臭化銀が用いられる。ここで沃化銀の含量は、好ましく
は30モル％以下、特に10モル％以下であることが好まし
い。沃臭化銀粒子中の沃素の分布は均一でもよく、又、
内部と表面とで異なっていてもよい。

【００９１】平均粒子サイズは0.4μm以上であることが
好ましく、特に0.5〜2.0μmが好ましい。粒子サイズ分
布は狭くても広くてもよい。乳剤中のハロゲン化銀は、
立方体、８面体、12面体、14面体、菱12面体のような規
則的（regular）な結晶形を有するものでも、又、球
状、板状、じゃがいも状などのような変則的（irregula
r）な結晶形を有するものでも、或いはこれらの結晶形
の複合形を有するものでもよい。種々の結晶形の粒子の
混合からなってもよい。５：１より大きい平均アスペク
ト比を有する平板粒子は、カバリングパワーがregular
粒子に比較して大きく、塗布銀量を低減するには好まし
い。

【００９２】本発明においては、乳剤層に含まれる全ハ
ロゲン化銀粒子の投影面積の総和の50％以上が５：１よ
り大きい平均アスペクト比を有する平板粒子であること
が好ましく、更に70〜100wt％であることが望ましい
（詳しくは、リサーチ・ディスクロージャ（Research D
isclosure、以下RDと称す）225巻，22534，20〜58頁，J
an.1983、特開昭58-127921号、同58-113926号に記
載）。

【００９３】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は２種
類以上の乳剤を混合して用いてもよく、混合する乳剤の
粒子サイズ、ハロゲン組成、感度等が異なっていてもよ
い。感光性乳剤に、実質的に非感光性の乳剤（表面ある
いは内部がかぶっていても、いなくてもよい）を混合し
て用いてもよいし、別の層に分けてもよい（詳しくは、
米国特許2,996,382号、同3,397,987号等に記載）。例え
ば、球状又はじゃがいも状の感光性乳剤と、粒子径が粒
子厚みの５倍以上の平板粒子からなる感光性乳剤とを同
一層又は特開昭58-127921号に記載の如く異なった層に
用いてもよい。異なった層に用いる時、平板粒子からな
る感光性乳剤は支持体に近い側にあっても、逆に遠い側
にあってもよい。

【００９４】本発明に用いられる写真乳剤の調製には、
特開平6-77589号の段落0075〜0076に記載の方法を適用
できる。

【００９５】ハロゲン化銀乳剤は化学増感されてもされ
なくてもよい。化学増感の方法としては特開平6-27589
号の段落0077に記載の方法を用いることができる。又、
増感色素によって比較的長波長の青色光、緑色光、赤色
光もしくは赤外光に分光増感されてもよい。増感色素と
しては特開平6-27589号の段落0079に記載のものを使用
できる。

【００９６】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは現像処理中のカブリを防止し、又は
写真性能を安定化させる目的で、特開平6-27589号の段
落0078に記載の種々の化合物を含有させることができ
る。

【００９７】感光材料の写真乳剤層又は他の親水性コロ
イド層には、塗布助剤、帯電防止、滑り性改良、乳化分
散、接着防止及び写真特性改良（例えば現像促進、硬調
化、増感）等、種々の目的で特開平6-27589号の段落008
0〜0081に記載の界面活性剤を含んでもよい。

【００９８】本発明においては、マット剤としてポリメ
チルメタクリレートのホモポリマー又はメチルメタクリ
レートとメタクリル酸とのコポリマー、澱粉などの有機
化合物、シリカ、二酸化チタン等の無機化合物の微粒子
を用いることができる。粒子サイズとしては1.0〜10μ
m、特に２〜５μmであることが好ましい。

【００９９】感光材料の表面層には、滑り剤として米国
特許3,489,576号、同4,047,958号等に記載のシリコーン
化合物、特公昭56-23139号に記載のコロイダルシリカの
他にパラフィンワックス、高級脂肪酸エステル、澱粉誘
導体等を用いることができる。

【０１００】感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパン、ペンタンジオール、ブタンジオー
ル、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類
を可塑剤として用いることができる。更に、耐圧力性改
良の目的でポリマーラテックスを含有させることが好ま
しい。ポリマーとしては、アクリル酸又はメタクリル酸
のアルキルエステルのホモポリマー又はメタクリル酸と
のコポリマー、スチレン-ブタジエンコポリマー、活性
メチレン基含有モノマーからなるホモポリマー又はコポ
リマー等が好ましく用いられる。

【０１０１】感光材料の写真乳剤層及び非感光性の親水
性コロイド層には、特開平6-27589号の段落0085に記載
の無機又は有機の硬膜剤を含有させてもよい。特に本発
明の感光材料がＸレイ感材として用いられる場合、親水
性コロイド層は、これらの硬膜剤により水中での膨潤率
が300％以下、特に250％以下になるように硬膜されてい
ることが望ましい。

【０１０２】結合剤又は保護コロイドとしてはゼラチン
を用いるのが有利であるが、特開平6-27589号の段落008
6，８〜15行目に記載の親水性コロイドも用いることが
できる。これらの中でも、ゼラチンと共にデキストラン
及びポリアクリルアミドを併用することが好ましい。

【０１０３】本発明は好ましくは黒白画像形成用であ
り、かつ塗布銀量が５ｇ／m²以下、より好ましくは１〜
３ｇ／m²の感光材料である。

【０１０４】本発明の感光材料の処理には、例えばRD17
6巻，28〜30頁（RD17643）に記載されるような、黒白写
真処理の公知の方法及び公知の処理液の何れをも適用で
きる。

【０１０５】処理温度は普通18〜50℃の間に選ばれる
が、18℃より低い温度又は50℃を超える温度でもよい。
本発明では20〜40℃における自動現像機による処理が好
ましい。この場合の処理時間（感光材料の投入から乾燥
して出て来る迄の時間）は10秒〜３分30秒が好ましく、
15〜60秒が更に好ましく、特に好ましくは15〜45秒であ
る。

【０１０６】黒白写真処理に用いる現像液には公知の現
像主薬を含むことができる。具体的にはジヒドロキシベ
ンゼン類（例えばハイドロキノン）、3-ピラゾリドン類
（例えば1-フェニル-3-ピラゾリドン）、アミノフェノ
ール類（例えばN-メチル-p-アミノフェノール）等を単
独もしくは組み合わせて用いる。

【０１０７】現像液には、一般にその他の公知の保恒
剤、アルカリ剤、pＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含
み、更に必要に応じて溶媒助剤、色調剤、現像促進剤
（例えば４級塩、ヒドラジン、ベンジルアルコール
等）、現像抑制剤（例えば沃化物、臭化物、メルカプト
化合物、トリアゾール類等）、界面活性剤、消泡剤、硬
水軟化剤、硬膜剤（例えばグルタルアルデヒド）、粘性
付与剤などを含んでもよい。

【０１０８】現像処理の特殊な形式として、現像主薬を
感光材料中、例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカ
リ溶液中で処理して現像を行わせる方法を用いてもよ
い。現像主薬の内、疎水性のものは、RD169号（RD1692
8）、米国特許2,739,890号、英国特許813,253号又は西
独特許1,547,763号などに記載の種々の方法で乳剤層中
に含ませることができる。このような現像処理は、チオ
シアン酸塩による銀安定化処理と組み合わせてもよい。

【０１０９】定着剤としては一般に用いられる組成のも
の（例えばチオ硫酸塩の如き有機硫黄化合物）でよく、
定着液には硬膜剤として水酸化アルミニウム塩を含んで
もよい。

【０１１０】又、特開昭61-230135号や同63-25653号に
記載されているような、現像時に抑制剤を放出するよう
な化合物を併用すると、本発明の効果は更に発揮され
る。

【０１１１】

【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例に
おける「部」は「重量部」を表す。

【０１１２】実施例１ 界面活性剤（Triton X-200：ローム・アンド・ハース社
製）2.57部を水285.43部に溶解したものを２リットル容
のボールミル（五十嵐機械製造社製）に採り、これに染
料12部、酸化ジルコニウムのビーズ（１mm径）1200部を
加え、1200rpmの回転速度で24時間粉砕した。

【０１１３】得られた染料分散物は４wt％分散溶液で、
粉砕された染料は0.05〜0.5μmの広い分布を有するが、
平均粒径は0.16μmであった。

【０１１４】支持体として２軸延伸された175μm厚の青
色染色した透明ＰＥＴフィルムを用いた。支持体は、親
水性コロイド層との接着性を向上させるため、予め表面
をコロナ放電処理した後、アクリル系ラテックスからな
る下記第１下引液を塗布量が10cc／m²になるよう塗布
し、140℃で乾燥した。次いで、その反対面にも同様に
して第１下引層を設けた。

【０１１５】この第１下引層の上に、前述の染料分散液
を使用した第２下引液を塗布量が10.7cc／m²となるよう
に、片面ずつ両面に塗布・乾燥して第２下引層を設け
た。

【０１１６】第１下引液 アクリル系ラテックス（固形分30％） 123ｇ （ブチルアクリレート/スチレン/ヒドロキシメチルメタクリレート ＝2/1/1wt％） 純水 855.8ｇ アニオン系界面活性剤（ＳＵ−１）水溶液（固形分２％） 18ｇ 硬膜剤（Ｈ−１）水溶液（固形分20％） 4.89ｇ第２下引液 ゼラチン水溶液（固形分10％） 表１に記載 アニオン系界面活性剤（ＳＵ−１）水溶液（固形分２％） 2.1ｇ 硬膜剤（Ｈ−２）水溶液（固形分0.5％） 36ｇ マット剤（シリカ微粒子）（固形分１％） 14ｇ 染料（表１に記載）（固形分４％） 表１に記載 水を加えて１リットルに仕上げる。

【０１１７】

【化２５】

【０１１８】この支持体上に、下記組成のＸレイ用の乳
剤層塗布液及び保護層塗布液を、乳剤層の片面当たりの
銀量が1.9ｇ／m²、ゼラチン付量として乳剤層は2.0ｇ／
m²、保護層は1.0ｇ／m²となるよう、２台のスライドホ
ッパー型コーターを用いて80ｍ／minの速度で両面同時
塗布を行った。なお、乳剤層、保護層共、ゼラチンに対
し30重量％のi-ノニルアクリレート-シクロヘキシルメ
タクリレート-グリシジルメタクリレート共重合体ラテ
ックス（平均粒径0.1μm）が含有されている。

【０１１９】第２下引層中の染料の種類、粒径、含量を
表１に示すように変化させて感光材料試料１〜28を作成
した。

【０１２０】（乳剤層塗布液）AgBrI乳剤（沃化銀含有
率2.0モル％，100％双晶粒子よりなる平均粒径0.40μ
m，粒径分布の広さが12％，平均アスペクト比が1.0〜1.
5の{100}面と{111}面の比が64：36の単分散性コア／シ
ェル型双晶乳剤）１モル当たり、以下のような添加剤を
含む。

【０１２１】 1,1-ジメチロール-1-ブロム-1-ニトロメタン 70mg t-ブチルカテコール 400mg ポリビニルピロリドン(分子量 10,000) 1.0mg スチレン-無水マレイン酸共重合体 2.5ｇ ニトロフェニル-トリフェニルホスホニウムクロリド 50mg 2-アニリノ-4,6-ジメルカプト-s-トリアジン 40mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 4ｇ 2-メルカプトベンツイミダゾール-5-スルホン酸ナトリウム 1.5mg C₄H₉OCH₂CH(OH)CH₂N(CH₂COOH)₂ 1ｇ 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 15mg （保護層塗布液）保護層液に用いた添加剤を塗布液１リ
ットル当たりの量で示す。

【０１２２】 石灰処理イナートゼラチン 68ｇ 酸処理ゼラチン 2ｇ ソジウム-i-アミル-デシルスルホサクシネート 0.3ｇ ポリメチルメタクリレート（面積平均粒径3.5μmのマット剤） 1.1ｇ 二酸化珪素（面積平均粒径1.2μmのマット剤） 0.5ｇ CH₂＝CHSO₂CH₂OCH₂SO₂CH＝CH₂ 500mg C₄F₉SO₃K 20mg C₁₂H₂₅CONH(CH₂CH₂O)₅H 2.0ｇ C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₁₅H 100mg

【０１２３】

【化２６】

【０１２４】試料１〜28についてセンシトメトリー性能
（感度、カブリ）を次のようにして評価した。

【０１２５】各試料を２枚の増感紙（KO-250）で挟み、
アルミウエッジを介して管電圧80kvp、管電流100mA、0.
05秒間のＸ線を照射した。

【０１２６】次いで下記の現像液、定着液を基本組成と
して、ローラ搬送型自動現像機(SRX-502：コニカ社製)
を用い、現像定着処理した。

【０１２７】処理時間はdry to dryで30秒処理した（現
像35℃、定着33℃、水洗20℃、乾燥50℃）。 次に本発明に用いた現像液及び定着液の組成を示す。

【０１２８】現像液処方 Part-Ａ(12リットル仕上げ用） 水酸化カリウム 450ｇ 亜硫酸カリウム（50％溶液） 2280ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 120ｇ 重炭酸水素ナトリウム 132ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 1.2ｇ 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 0.2ｇ ハイドロキノン 340ｇ 水を加えて 5000ccに仕上げる Part-Ｂ(12リットル仕上げ用） 氷酢酸 170ｇ トリエチレングリコール 185ｇ 1-フェニル-3-ピラゾリドン 22ｇ 5-ニトロインダゾール 0.4ｇスターター 氷酢酸 120ｇ 臭化カリウム 225ｇ 水を加えて 1.0リットルに仕上げる定着液処方 Part-Ａ（18リットル仕上げ用） チオ硫酸アンモニウム（70wt／vol％） 6000ｇ 亜硫酸ナトリウム 110ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 450ｇ 枸櫞酸ナトリウム 50ｇ グルコン酸 70ｇ 1-(N,N-ジメチルアミノ)エチル-5-メルカプトテトラゾール 18ｇ Part-Ｂ 硫酸アルミニウム 800ｇ 現像液の調製は水約５リットルにPartＡ、PartＢを同時
添加し、撹拌溶解しながら水を加え12リットルに仕上げ
氷酢酸でpＨを10.40に調整した。これを現像補充液とす
る。

【０１２９】この現像補充液１リットルに対して前記の
スターターを20cc／リットル添加し、pＨを10.26に調整
して使用液とする。

【０１３０】定着液の調製は水約５リットルにPartＡ、
PartＢを同時添加し、撹拌溶解しながら水を加え18リッ
トルに仕上げ、硫酸と水酸化ナトリウムを用いてpＨを
4.4に調整した。これを定着補充液とする。

【０１３１】感度、カブリと共に、染料による色汚染
（残色性）、染料の耐拡散性、耐傷性、乾燥性、染料の
粒径、染料含有層の膜厚、感光材料の鮮鋭性も評価し
た。評価方法は以下の如くである。

【０１３２】≪感度≫現像処理して得られた試料のカブ
リ＋0.1の濃度を与える露光量の逆数で表し、対照（ブ
ランク）試料の感度を100とした相対値で示した。

【０１３３】≪カブリ≫現像処理後の対照試料の値を０
とした相対値で示した。

【０１３４】≪残色性≫未露光の四つ切り試料をSRX-50
2自動現像機（前出）により現像・定着処理後、写真観
察用光源台の上で残色を官能評価した。評価基準は以下
のレベルを適用した。

【０１３５】Ａ：全く残色は気にならない Ｂ：僅かに残色はあるが、実用上問題にならない Ｃ：残色が気になる。実用上問題あり Ｄ：残色が著しい。実用に耐えない ≪耐拡散性≫染料層（第２下引層）まで下引した試料を
３×３cm位の小片に切り、純水に浸漬して染料濃度の低
下を分光光度計で測定し、浸漬前と浸漬３分後の濃度比
で示した。値が大きい程、耐拡散性に優れる。

【０１３６】≪耐傷性≫染料層まで下引した試料を２×
２cmの大きさの白紙に３kgの重りを載せ、５回擦った時
の１cm当たりの傷の本数を以て評価した。

【０１３７】≪乾燥性≫保護層まで塗布した試料を24×
30cmサイズで自動現像機処理を行い、乾燥ゾーンから出
て来た試料を直ちに手で触れてみて乾燥状態を４段階評
価した。

【０１３８】◎：充分に乾燥している ○：乾燥している △：やや湿り気を帯びている ×：乾燥不充分である ≪平均粒径≫染料分散物の電子顕微鏡写真より300個の
粒径を測定し、算術平均を出した。

【０１３９】≪膜厚≫ゼラチンの比重を１とした時の塗
布量から算出した。

【０１４０】≪鮮鋭性≫ウェッジ露光を与え、前記現像
処理した試料のＭＴＦを測定した。30×500μmのアパー
チャで測定し、空間周波数が1.0サイクル／mmのＭＴＦ
を用いた光学濃度が1.0の部分で評価した。

【０１４１】結果を纏めて表１に示す。

【０１４２】

【表１】

【０１４３】実施例２ 支持体として２軸延伸された175μm厚の青色染色した透
明ＰＥＴフィルムを用いた。支持体は、親水性コロイド
層との接着性を向上させるため、予め表面をコロナ放電
処理した後、アクリル系ラテックスからなる下記第１下
引液を塗布量が10cc／m²になるよう塗布し、140℃で乾
燥した。次いで、その反対面にも同様にして第１下引層
を設けた。

【０１４４】この第１下引層の上に、実施例１で得られ
た第２下引液を塗布量が10.7cc／m²となるように、片面
ずつ両面に塗布・乾燥して第２下引層とした。

【０１４５】第１下引液 水溶性ポリエステル（固形分30％） 123ｇ （WD-サイズ：イーストマンケミカル社製） 純水 855.8ｇ アニオン系界面活性剤（ＳＵ−１）水溶液（固形分２％） 18ｇ 硬膜剤（Ｈ−１）水溶液（固形分20％） 4.89ｇ第２下引液 ゼラチン水溶液（固形分10％） 143.7ｇ 純水 758.5ｇ アニオン系界面活性剤（ＳＵ−１）水溶液（固形分２％） 2.1ｇ 硬膜剤（Ｈ−２）水溶液（固形分0.5％） 36ｇ マット剤（シリカ微粒子）（固形分１％） 14ｇ 染料（表１）（固形分４％） 75.6ｇ この支持体上に、実施例１と同じＸレイ用の乳剤層及び
保護層を両面に設け、試料を作成した。

【０１４６】各試料を用いて実施例１と同様の評価を行
ったところ、第１下引層による差はなく実施例１と同等
の結果を得た。

【０１４７】実施例３ 支持体として２軸延伸された175μm厚の青色染色した透
明ＰＥＴフィルムを用いた。支持体は、親水性コロイド
層との接着性を向上させるため、予め表面をコロナ放電
処理した後、アクリル系ラテックスからなる下記第１下
引液を塗布量が10cc／m²になるよう塗布し、140℃で乾
燥した。次いで、その反対面にも同様にして第１下引層
を設けた。

【０１４８】この第１下引層の上に、実施例１で得られ
た第２下引液を塗布量が10.7cc／m²となるように、片面
ずつ両面に塗布・乾燥して第２下引層とした。

【０１４９】第１下引液 ビニル重合体変性水溶性ポリエステル（固形分30％） 123ｇ ［水溶性ポリエステルWD-サイズ/スチレン-グリシジル メタクリレート(5/1)＝80/20］ 純水 855.8ｇ アニオン系界面活性剤（ＳＵ−１）水溶液（固形分２％） 18ｇ 硬膜剤（Ｈ−１）水溶液（固形分20％） 4.89ｇ第２下引液 ゼラチン水溶液（固形分10％） 143.7ｇ 純水 758.5ｇ アニオン系界面活性剤（ＳＵ−１）水溶液（固形分２％） 2.1ｇ 硬膜剤（Ｈ−２）水溶液（固形分0.5％） 36ｇ マット剤（シリカ微粒子）（固形分１％） 14ｇ 染料（表１）（固形分４％） 75.6ｇ この支持体上に、実施例１と同じＸレイ用の乳剤層及び
保護層を両面に設け、試料を作成した。

【０１５０】各試料を用いて実施例１と同様の評価を行
ったところ、第１下引層による差はなく実施例１と同等
の結果を得た。

【０１５１】

【発明の効果】本発明により、高感度でかつ鮮鋭性、色
素汚染、耐拡散性、擦傷耐性が改良されており、しかも
迅速処理適性にも優れたＸ線医療用ハロゲン化銀写真感
光材料を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊原 一仁 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に染料を含有する層及び該染料
   層の上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する
   写真感光材料において、該染料が平均粒径0.30〜0.05μ
   mの固体状態で分散されており、更に該染料を含有する
   親水性コロイドの塗布量が、0.05〜0.5ｇ／m²であり、
   かつ染料平均粒径と親水性コロイド層膜厚との比が0.2
   〜2.0であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。
2. 【請求項２】 前記染料含有親水性コロイド層の乾燥温
   度が80〜160℃であることを特徴とする請求項１記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記染料が現像処理液中で流出、及び漂
   白されることを特徴とする請求項１又は２記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記染料／親水性コロイドの重量比が0.
   05〜0.5であることを特徴とする請求項１又は２又は３
   記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 前記ハロゲン化銀写真感光材料の現像処
   理時間が45秒以下であることを特徴とする請求項１〜４
   のいずれか記載のハロゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 前記支持体の各々片側の総ゼラチン量が
   3.6ｇ／m²以下、1.0ｇ／m²以上であることを特徴とする
   請求項１〜５のいずれか記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。