JPH07292293A - 紫外線吸収用コーティング組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 固体基体の紫外線保護層並びにシリコーン硬
質被膜等のプライマーとして使用することができる新規
のコーティング組成物を提供する。 【構成】 少なくとも１種の紫外線を吸収することがで
きる、光安定性の特定ポリベンゾイルレソルシノール類
と、該ポリベンゾイルレソルシノール類と相容性の透明
なポリマーマトリックスから成ることを特徴とする、紫
外線吸収用コーティング組成物が提供される。
質被膜等のプライマーとして使用することができる新規
のコーティング組成物を提供する。 【構成】 少なくとも１種の紫外線を吸収することがで
きる、光安定性の特定ポリベンゾイルレソルシノール類
と、該ポリベンゾイルレソルシノール類と相容性の透明
なポリマーマトリックスから成ることを特徴とする、紫
外線吸収用コーティング組成物が提供される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本願は、米国特許出願番号０８／
２０５，４７８の部分継続出願であり、また「紫外線を
吸収するために有用なシリル化薬剤」という名称の同時
継続出願番号０８／１９８，７５３に関連するものであ
る。
２０５，４７８の部分継続出願であり、また「紫外線を
吸収するために有用なシリル化薬剤」という名称の同時
継続出願番号０８／１９８，７５３に関連するものであ
る。
【０００２】本発明は、紫外線を吸収することができる
化合物に関する。更に詳細には、それらの化合物は、紫
外線保護層並びにシリコーン硬質被膜等のプライマーと
して使用することができるコーティング組成物類中の光
安定性で、且つ相容性のポリベンゾイルレソルシノール
類に関する。
化合物に関する。更に詳細には、それらの化合物は、紫
外線保護層並びにシリコーン硬質被膜等のプライマーと
して使用することができるコーティング組成物類中の光
安定性で、且つ相容性のポリベンゾイルレソルシノール
類に関する。
【０００３】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】熱可塑
性樹脂は、光学的透明度、高延性、高加熱撓み温度並び
に寸法安定性を含む多くの有利な特性を一般に特徴とし
ている。そのような特性を有する結果、それらの樹脂
は、多くの商業的用途にしばしば使用される。
性樹脂は、光学的透明度、高延性、高加熱撓み温度並び
に寸法安定性を含む多くの有利な特性を一般に特徴とし
ている。そのような特性を有する結果、それらの樹脂
は、多くの商業的用途にしばしば使用される。
【０００４】熱可塑性樹脂は、上記有利な特性を有する
が、低い耐摩耗性及び耐化学溶剤性をしばしば示し、ま
た多くの他の有機高分子材料同様、それらは紫外線によ
る光崩壊を受け易い。光崩壊は、典型的にはポリマー表
面の黄変及び浸食を含む好ましくない特性を生じる。
が、低い耐摩耗性及び耐化学溶剤性をしばしば示し、ま
た多くの他の有機高分子材料同様、それらは紫外線によ
る光崩壊を受け易い。光崩壊は、典型的にはポリマー表
面の黄変及び浸食を含む好ましくない特性を生じる。
【０００５】耐摩耗性及び耐光崩壊性の熱可塑性樹脂、
特にポリカーボネート類を製造することはますます興味
のあることである。そのような製造には、従来ポリカー
ボネート表面を塗料で処理する方法が使用されている。
この塗料は、代表的にシアノアクリレート、ベンゾフェ
ノン、ベンゾトリアゾール誘導体等の紫外線吸収剤を含
んでいる。
特にポリカーボネート類を製造することはますます興味
のあることである。そのような製造には、従来ポリカー
ボネート表面を塗料で処理する方法が使用されている。
この塗料は、代表的にシアノアクリレート、ベンゾフェ
ノン、ベンゾトリアゾール誘導体等の紫外線吸収剤を含
んでいる。
【０００６】然しながら、紫外線吸収剤自体が、紫外線
に暴露した際に分解することがたびたび発見されてい
る。このことは、保護するためにこれらの薬剤を始めか
ら使用している熱可塑性樹脂の好ましい特性を常に崩壊
することになる。更に、紫外線吸収剤は、コーティング
組成物に使用することができる量を制限することになる
塗料に対する劣った相容性をしばしば有している。
に暴露した際に分解することがたびたび発見されてい
る。このことは、保護するためにこれらの薬剤を始めか
ら使用している熱可塑性樹脂の好ましい特性を常に崩壊
することになる。更に、紫外線吸収剤は、コーティング
組成物に使用することができる量を制限することになる
塗料に対する劣った相容性をしばしば有している。
【０００７】更に、多くの塗料は、容易には熱可塑性樹
脂に接着しないことが発見されている。これを補うため
に、プライマーを使用して塗料と熱可塑性樹脂との接着
を促進することがしばしば行われている。従って、プラ
イマーは透明、且つ無色であることが重要であり、また
プライマーは、熱可塑性樹脂及び塗料にそれらの有利な
特性のどれも損なうことなく接着せねばならない。
脂に接着しないことが発見されている。これを補うため
に、プライマーを使用して塗料と熱可塑性樹脂との接着
を促進することがしばしば行われている。従って、プラ
イマーは透明、且つ無色であることが重要であり、また
プライマーは、熱可塑性樹脂及び塗料にそれらの有利な
特性のどれも損なうことなく接着せねばならない。
【０００８】従って、本発明は、紫外線保護層並びにシ
リコーン硬質被膜等のプライマーとしても使用すること
ができる新規のコーティング組成物に関する。新規のコ
ーティング組成物は、光安定性のポリベンゾイルレソル
シノールを含み、また紫外線を吸収することができる。
リコーン硬質被膜等のプライマーとしても使用すること
ができる新規のコーティング組成物に関する。新規のコ
ーティング組成物は、光安定性のポリベンゾイルレソル
シノールを含み、また紫外線を吸収することができる。
【０００９】プライマー類及び置換レソルシノール類を
製造するために種々の努力が開示されている。同一出願
人に譲渡された米国特許第４，４１０，５９４号におい
て、ヒドロキシエーテル類、アルカノール類又はそれら
の混合物と水とを含有するアクリル系ポリマー含有プラ
イマー溶液が開示されている。
製造するために種々の努力が開示されている。同一出願
人に譲渡された米国特許第４，４１０，５９４号におい
て、ヒドロキシエーテル類、アルカノール類又はそれら
の混合物と水とを含有するアクリル系ポリマー含有プラ
イマー溶液が開示されている。
【００１０】更に、米国特許第２，７９４，０５２号に
おいて、４，６−ジベンゾイルレソルシノールを製造す
る方法が開示されており、一方米国特許第２，８６１，
９７６号には、ジベンゾイルレソルシノール類がハロエ
チレンポリマー類の安定剤として開示されている。
おいて、４，６−ジベンゾイルレソルシノールを製造す
る方法が開示されており、一方米国特許第２，８６１，
９７６号には、ジベンゾイルレソルシノール類がハロエ
チレンポリマー類の安定剤として開示されている。
【００１１】本願の請求発明は、数ある理由のうち、本
発明は、紫外線を吸収することができる光安定性ポリベ
ンゾイルレソルシノール類から成る新規のコーティング
組成物に関するので、上記発明と特許性の観点で区別す
ることができる。更に、これらの新規のコーティング組
成物は、シリコーン硬質被膜等の熱可塑性樹脂への接着
を促進するためのプライマーとして使用することができ
る。
発明は、紫外線を吸収することができる光安定性ポリベ
ンゾイルレソルシノール類から成る新規のコーティング
組成物に関するので、上記発明と特許性の観点で区別す
ることができる。更に、これらの新規のコーティング組
成物は、シリコーン硬質被膜等の熱可塑性樹脂への接着
を促進するためのプライマーとして使用することができ
る。
【００１２】本発明の新規のコーティング組成物は、そ
れらの黄色度指数によって示されるように改善された耐
候性を予期せぬことに示す。更に、新規のコーティング
組成物は、１００℃で１時間硬化した後に添加した全ポ
リベンゾイルレソルシノールの少なくとも約９０％を予
期せぬことに保持している。従って、コーティング組成
物に添加した全ポリベンゾイルレソルシノールの１０％
未満しか硬化後に揮発及び／又は固体基体に移行しな
い。
れらの黄色度指数によって示されるように改善された耐
候性を予期せぬことに示す。更に、新規のコーティング
組成物は、１００℃で１時間硬化した後に添加した全ポ
リベンゾイルレソルシノールの少なくとも約９０％を予
期せぬことに保持している。従って、コーティング組成
物に添加した全ポリベンゾイルレソルシノールの１０％
未満しか硬化後に揮発及び／又は固体基体に移行しな
い。
【００１３】本発明で見られる尚更なる他の予期せぬ優
れた結果は、コーティング組成物の全重量に基づいて約
５０重量％までのポリベンゾイルレソルシノールを使用
する場合に、曇り／結晶化がコーティング組成物に認め
られないことである。この５０重量％のポリベンゾイル
レソルシノールは、後述する一般式Ｉ及びIIによって表
わされる両方のポリベンゾイルレソルシノールを含んで
いる。
れた結果は、コーティング組成物の全重量に基づいて約
５０重量％までのポリベンゾイルレソルシノールを使用
する場合に、曇り／結晶化がコーティング組成物に認め
られないことである。この５０重量％のポリベンゾイル
レソルシノールは、後述する一般式Ｉ及びIIによって表
わされる両方のポリベンゾイルレソルシノールを含んで
いる。
【００１４】更に、全体を通して、光安定性とは、ピケ
ット（Ｐｉｃｋｅｔｔ）等、「ポリマー・デグラデーシ
ョン・アンド・スタビリィティ」、４２、２３１〜２４
４頁（１９９３）に記載されているように１０００時間
のキセノンアーク暴露に対し約０．７５未満、好ましく
は約０．１未満、最も好ましくは約０．０５未満の吸光
度単位の損失を示す光崩壊速度を有するものと定義され
る。
ット（Ｐｉｃｋｅｔｔ）等、「ポリマー・デグラデーシ
ョン・アンド・スタビリィティ」、４２、２３１〜２４
４頁（１９９３）に記載されているように１０００時間
のキセノンアーク暴露に対し約０．７５未満、好ましく
は約０．１未満、最も好ましくは約０．０５未満の吸光
度単位の損失を示す光崩壊速度を有するものと定義され
る。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明は、第一の態様に
おいて、光安定性であり、且つ紫外線を吸収することが
できる新規のコーティング組成物に関する。
おいて、光安定性であり、且つ紫外線を吸収することが
できる新規のコーティング組成物に関する。
【００１６】この新規のコーティング組成物は、（ａ）
下記一般式Ｉ、又は一般式II、
下記一般式Ｉ、又は一般式II、
【００１７】
【化３】
【００１８】
【化４】 （但し上記式中、各Ａは、独立の置換又は未置換の単環
式又は多環式芳香族基であり、前記置換単環式又は多環
式芳香族基は、水素、ハロゲン、アルコキシ基、Ｃ1-8
アルキル基及びヒドロキシ基から成る群より選択される
置換基を有し、またＲは、水素又は約１０未満の炭素を
有する線状又は分枝脂肪族鎖である）の少なくとも１種
のポリベンゾイルレソルシノール；及び（ｂ）上記一般
式Ｉ及びIIによって表わされるポリベンゾイルレソルシ
ノール類と相容性の透明なポリマーマトリックスから成
る。
式又は多環式芳香族基であり、前記置換単環式又は多環
式芳香族基は、水素、ハロゲン、アルコキシ基、Ｃ1-8
アルキル基及びヒドロキシ基から成る群より選択される
置換基を有し、またＲは、水素又は約１０未満の炭素を
有する線状又は分枝脂肪族鎖である）の少なくとも１種
のポリベンゾイルレソルシノール；及び（ｂ）上記一般
式Ｉ及びIIによって表わされるポリベンゾイルレソルシ
ノール類と相容性の透明なポリマーマトリックスから成
る。
【００１９】大抵、好ましいポリベンゾイルレソルシノ
ール類は、４，６−ジベンゾイルレソルシノール、４，
６−ジ−（４′−ｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノー
ル、４，６−ジベンゾイル−２−プロピルレソルシノー
ル及び２，４，６−トリベンゾイルレソルシノールであ
る。
ール類は、４，６−ジベンゾイルレソルシノール、４，
６−ジ−（４′−ｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノー
ル、４，６−ジベンゾイル−２−プロピルレソルシノー
ル及び２，４，６−トリベンゾイルレソルシノールであ
る。
【００２０】更に、本発明において、新規のコーティン
グ組成物は、上記式Ｉ及びIIの化合物を共に使用する場
合に、組成物中のポリベンゾイルレソルシノールの全重
量に基づいて少なくとも約５０重量％の式Ｉによって表
わされるポリベンゾイルレソルシノール、好ましくは少
なくとも約６５重量％の式Ｉによって表わされるポリベ
ンゾイルレソルシノール、最も好ましくは少なくとも約
７５重量％の式Ｉによって表わされるポリベンゾイルレ
ソルシノールを含んでいるのが代表的であることが多
い。
グ組成物は、上記式Ｉ及びIIの化合物を共に使用する場
合に、組成物中のポリベンゾイルレソルシノールの全重
量に基づいて少なくとも約５０重量％の式Ｉによって表
わされるポリベンゾイルレソルシノール、好ましくは少
なくとも約６５重量％の式Ｉによって表わされるポリベ
ンゾイルレソルシノール、最も好ましくは少なくとも約
７５重量％の式Ｉによって表わされるポリベンゾイルレ
ソルシノールを含んでいるのが代表的であることが多
い。
【００２１】全体を通して、相容性とは、ポリマーマト
リックスと式Ｉ及び／又は式IIのポリベンゾイルレソル
シノールとの組合せにおいて、ポリベンゾイルレソルシ
ノールのポリマーマトリックスからの相分離が顕著でな
いことを意味するものであると定義される。
リックスと式Ｉ及び／又は式IIのポリベンゾイルレソル
シノールとの組合せにおいて、ポリベンゾイルレソルシ
ノールのポリマーマトリックスからの相分離が顕著でな
いことを意味するものであると定義される。
【００２２】このことに鑑み、一方において、それらが
上記ポリベンゾイルレソルシノール類と相容性である限
り、本発明に使用することができる透明なポリマーマト
リックスに何らの制限もない。本発明に使用することが
できる透明なポリマーマトリックスの実例として、ポリ
ウレタン類、ポリカーボネート類、ポリスチレン類、ア
クリル系又はメタクリル系ポリマー又はコポリマー、並
びにそれらの混合物がある。全体を通して、アクリル系
ポリマーとは、アクリル酸樹脂、メタクリル酸樹脂並び
にそれらのコポリマー及び混合物と定義される。また、
代表的にアクリル系ポリマーと有機溶媒とから成る組成
物並びにアクリル系ポリマーと水とのエマルション及び
水中のアクリル系ポリマー組成物もポリマーマトリック
スという用語に含まれる。エマルションを使用する場
合、ポリベンゾイルレソルシノール類は、その中に分散
される。得られたエマルションの安定化は、例えば、シ
リル化ポリベンゾイルレソルシノール類を使用すること
によって、又はポリベンゾイルレソルシノール類の低融
点混合物を使用することによって達成される。そのよう
な混合物には、前記式Ｉの化合物の混合物、前記式IIの
化合物の混合物、及び式Ｉ及び式IIの化合物の混合物が
ある。ここで使用する低融点とは、エマルション中のポ
リベンゾイルレソルシノール類の結晶化を防止するのに
十分低い融点を意味するものであると定義される。それ
は、凡そ周囲温度未満の融点であることが多い。シリル
化は、オレフィン含有ポリベンゾイルレソルシノールを
トリアルコキシシラン類及びヒドロシリル化触媒で処理
することによって達成することができ、またポリベンゾ
イルレソルシノール混合物は、例えば、フリーデルクラ
フツアシル化中に塩化ベンゾイル誘導体混合物を使用す
ることによって得られる。より好ましい透明なポリマー
マトリックスは、ポリ（メタクリル酸メチル）である。
上記ポリベンゾイルレソルシノール類と相容性である限
り、本発明に使用することができる透明なポリマーマト
リックスに何らの制限もない。本発明に使用することが
できる透明なポリマーマトリックスの実例として、ポリ
ウレタン類、ポリカーボネート類、ポリスチレン類、ア
クリル系又はメタクリル系ポリマー又はコポリマー、並
びにそれらの混合物がある。全体を通して、アクリル系
ポリマーとは、アクリル酸樹脂、メタクリル酸樹脂並び
にそれらのコポリマー及び混合物と定義される。また、
代表的にアクリル系ポリマーと有機溶媒とから成る組成
物並びにアクリル系ポリマーと水とのエマルション及び
水中のアクリル系ポリマー組成物もポリマーマトリック
スという用語に含まれる。エマルションを使用する場
合、ポリベンゾイルレソルシノール類は、その中に分散
される。得られたエマルションの安定化は、例えば、シ
リル化ポリベンゾイルレソルシノール類を使用すること
によって、又はポリベンゾイルレソルシノール類の低融
点混合物を使用することによって達成される。そのよう
な混合物には、前記式Ｉの化合物の混合物、前記式IIの
化合物の混合物、及び式Ｉ及び式IIの化合物の混合物が
ある。ここで使用する低融点とは、エマルション中のポ
リベンゾイルレソルシノール類の結晶化を防止するのに
十分低い融点を意味するものであると定義される。それ
は、凡そ周囲温度未満の融点であることが多い。シリル
化は、オレフィン含有ポリベンゾイルレソルシノールを
トリアルコキシシラン類及びヒドロシリル化触媒で処理
することによって達成することができ、またポリベンゾ
イルレソルシノール混合物は、例えば、フリーデルクラ
フツアシル化中に塩化ベンゾイル誘導体混合物を使用す
ることによって得られる。より好ましい透明なポリマー
マトリックスは、ポリ（メタクリル酸メチル）である。
【００２３】第二の態様において、本発明は、シリコー
ン硬質被膜等のプライマーとして上記新規のコーティン
グ組成物を含有する固体基体に関する。
ン硬質被膜等のプライマーとして上記新規のコーティン
グ組成物を含有する固体基体に関する。
【００２４】本発明のポリベンゾイルレソルシノールの
製造は、例えば、まずハロゲン化ベンゾイルとハロゲン
化アルミニウムとを有機溶媒中でジアルキルベンゼンと
反応させて、所望のポリベンゾイルレソルシノールを製
造することによって達成される。
製造は、例えば、まずハロゲン化ベンゾイルとハロゲン
化アルミニウムとを有機溶媒中でジアルキルベンゼンと
反応させて、所望のポリベンゾイルレソルシノールを製
造することによって達成される。
【００２５】
【実施例】上記の製法を以下の実施例によって更に説明
する。実施例中の全ての生成物の分子構造は、陽子及び
炭素−１３核磁気共鳴分光法によって確認することがで
きる。
する。実施例中の全ての生成物の分子構造は、陽子及び
炭素−１３核磁気共鳴分光法によって確認することがで
きる。
【００２６】［実施例１］ガススクラッバー、温度計及
び磁気撹拌機を備えた５００ｍｌの三つ口フラスコに２
８．１ｇ（２００ｍｍｏｌ）の塩化ベンゾイル及び１０
０ｍｌの塩化メチレンを充填して、溶液を生成した。こ
の溶液を５℃に冷却し、２７．０ｇ（２０３ｍｍｏｌ）
の無水塩化アルミニウムを２０℃以下の温度に維持して
二回に分けて添加した。得られた混合物を５℃に冷却し
た。１３．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）の１，３−ジメトキ
シベンゼンを約３０分に亘って滴下し、また温度を１０
℃以下に維持した。この混合物を室温で約１時間撹拌し
た後、加熱還流した。一晩加熱した後、混合物を冷却
し、２０ｍｌの濃ＨＣｌを滴下した。次に、１００ｍｌ
の水及び５０ｍｌの塩化メチレンを添加し、得られた水
性相及び有機相を分離した。有機相を蒸発乾固させ、得
られた固体を沸騰エタノール／トルエン混合物から２回
再結晶化した。１６．２１ｇ（５１％）の４，６−ジベ
ンゾイルレソルシノールを回収した。紫外スペクトル
（ＣＨＣｌ3 ）は、λmax ２７９ｎｍ（ε＝２９，１０
０）、３３０ｎｍ（肩、ε＝８，８００）の結果を示し
た。
び磁気撹拌機を備えた５００ｍｌの三つ口フラスコに２
８．１ｇ（２００ｍｍｏｌ）の塩化ベンゾイル及び１０
０ｍｌの塩化メチレンを充填して、溶液を生成した。こ
の溶液を５℃に冷却し、２７．０ｇ（２０３ｍｍｏｌ）
の無水塩化アルミニウムを２０℃以下の温度に維持して
二回に分けて添加した。得られた混合物を５℃に冷却し
た。１３．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）の１，３−ジメトキ
シベンゼンを約３０分に亘って滴下し、また温度を１０
℃以下に維持した。この混合物を室温で約１時間撹拌し
た後、加熱還流した。一晩加熱した後、混合物を冷却
し、２０ｍｌの濃ＨＣｌを滴下した。次に、１００ｍｌ
の水及び５０ｍｌの塩化メチレンを添加し、得られた水
性相及び有機相を分離した。有機相を蒸発乾固させ、得
られた固体を沸騰エタノール／トルエン混合物から２回
再結晶化した。１６．２１ｇ（５１％）の４，６−ジベ
ンゾイルレソルシノールを回収した。紫外スペクトル
（ＣＨＣｌ3 ）は、λmax ２７９ｎｍ（ε＝２９，１０
０）、３３０ｎｍ（肩、ε＝８，８００）の結果を示し
た。
【００２７】［実施例２］３９．３ｇの塩化ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルベンゾイルを塩化ベンゾイルの代わりに使用
したことを除いて実施例１と同様に実施例２の化合物を
調製した。１９．８ｇ（４６％）の４，６−ジ（４′−
ｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノールを回収した。
ｔ−ブチルベンゾイルを塩化ベンゾイルの代わりに使用
したことを除いて実施例１と同様に実施例２の化合物を
調製した。１９．８ｇ（４６％）の４，６−ジ（４′−
ｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノールを回収した。
【００２８】［実施例３］還流冷却器及び磁気撹拌機を
備えた丸底フラスコに６．３６ｇ（２０ｍｍｏｌ）の
４，６−ジベンゾイルレソルシノール（実施例１の調製
物）及び２２ｍｌの１．０規定ＮａＯＨ水溶液を充填し
た。６３ｍｇの臭化テトラブチルアンモニウム及び１０
ｍｌの塩化アリルを添加して、混合物を生成した。この
混合物を強く撹拌し、且つ５時間加熱還流した。過剰の
塩化アリルを蒸留して回収し、１ｍｌの５％ＨＣｌ水溶
液を添加して塩基を中和した。得られた固体を濾過し、
エタノール／クロロホルム混合物から再結晶化して４．
８ｇ（６７％）の４，６−ジベンゾイル−２−アリルレ
ソルシノールを得た。このアリル化合物をエタノール／
トルエン混合溶媒中で炭素に担持された５％の白金触媒
を用いて大気圧下に接触水添して、４．８ｇの４，６−
ジベンゾイル−２−プロピルレソルシノールを製造し
た。紫外スペクトル（ＣＨＣｌ3)は、λma x ２８８ｎｍ
（ε＝２７，９００）、３３０ｎｍ（肩、ε＝７，００
０）の結果を示した。
備えた丸底フラスコに６．３６ｇ（２０ｍｍｏｌ）の
４，６−ジベンゾイルレソルシノール（実施例１の調製
物）及び２２ｍｌの１．０規定ＮａＯＨ水溶液を充填し
た。６３ｍｇの臭化テトラブチルアンモニウム及び１０
ｍｌの塩化アリルを添加して、混合物を生成した。この
混合物を強く撹拌し、且つ５時間加熱還流した。過剰の
塩化アリルを蒸留して回収し、１ｍｌの５％ＨＣｌ水溶
液を添加して塩基を中和した。得られた固体を濾過し、
エタノール／クロロホルム混合物から再結晶化して４．
８ｇ（６７％）の４，６−ジベンゾイル−２−アリルレ
ソルシノールを得た。このアリル化合物をエタノール／
トルエン混合溶媒中で炭素に担持された５％の白金触媒
を用いて大気圧下に接触水添して、４．８ｇの４，６−
ジベンゾイル−２−プロピルレソルシノールを製造し
た。紫外スペクトル（ＣＨＣｌ3)は、λma x ２８８ｎｍ
（ε＝２７，９００）、３３０ｎｍ（肩、ε＝７，００
０）の結果を示した。
【００２９】［実施例４］磁気撹拌機、５０ｍｌ滴下漏
斗、温度計、及びオイルバブラー、及びガススクラッバ
ーに取りつけた冷却器を備えた５００ｍｌの三つ口フラ
スコに、５２．７ｇ（３７５ｍｍｏｌ）の塩化ベンゾイ
ル及び７５ｍｌの塩化メチレンを入れて混合物を生成し
た。この混合物を氷浴を用いて約５℃未満に冷却した
後、４２ｇ（３１５ｍｍｏｌ）の塩化アルミニウムを３
回に分けて添加し、１５℃以下の反応混合物を生成し
た。反応混合物を５℃の温度で３０分間撹拌し、また１
３．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）の１，３−ジメトキシベン
ゼンを約１０℃未満の反応温度を維持して３０分に亘っ
て滴下漏斗から滴下した。引き続き、反応混合物を水浴
によって２時間に亘って３０℃に暖め、その間に有意量
の気体生成物をこの温度で数時間遊離させた。反応混合
物を４日間撹拌した後、更に１００ｍｌの塩化メチレン
を添加し、また反応混合物を５０ｍｌの濃ＨＣｌ及び２
００ｍｌの水の氷冷混合物にゆっくりと注入して２相の
反応混合物を生成した。塩化メチレンを、全混合物が溶
液状になるまで２相の反応混合物に添加した。引き続
き、相を水性層と有機相とに分離した。水性相部分を５
０ｍｌの塩化メチレンで抽出し、また全ての有機相部分
を一緒にして蒸発乾固させた。塩化メチレンに溶解し、
無水エタノールを添加することにより沈殿させることに
よって２回再結晶化された黄色の生成物を得た。２４．
７ｇ（収率５８％）の淡黄色の２，４，６−トリベンゾ
イルレソルシノールを回収した。その紫外スペクトル
（ＣＨＣｌ3 ）は、λmax ２７８ｎｍ（ε＝３５，５０
０）、３３０ｎｍ（ε＝９，２８０）の結果を示した。
斗、温度計、及びオイルバブラー、及びガススクラッバ
ーに取りつけた冷却器を備えた５００ｍｌの三つ口フラ
スコに、５２．７ｇ（３７５ｍｍｏｌ）の塩化ベンゾイ
ル及び７５ｍｌの塩化メチレンを入れて混合物を生成し
た。この混合物を氷浴を用いて約５℃未満に冷却した
後、４２ｇ（３１５ｍｍｏｌ）の塩化アルミニウムを３
回に分けて添加し、１５℃以下の反応混合物を生成し
た。反応混合物を５℃の温度で３０分間撹拌し、また１
３．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）の１，３−ジメトキシベン
ゼンを約１０℃未満の反応温度を維持して３０分に亘っ
て滴下漏斗から滴下した。引き続き、反応混合物を水浴
によって２時間に亘って３０℃に暖め、その間に有意量
の気体生成物をこの温度で数時間遊離させた。反応混合
物を４日間撹拌した後、更に１００ｍｌの塩化メチレン
を添加し、また反応混合物を５０ｍｌの濃ＨＣｌ及び２
００ｍｌの水の氷冷混合物にゆっくりと注入して２相の
反応混合物を生成した。塩化メチレンを、全混合物が溶
液状になるまで２相の反応混合物に添加した。引き続
き、相を水性層と有機相とに分離した。水性相部分を５
０ｍｌの塩化メチレンで抽出し、また全ての有機相部分
を一緒にして蒸発乾固させた。塩化メチレンに溶解し、
無水エタノールを添加することにより沈殿させることに
よって２回再結晶化された黄色の生成物を得た。２４．
７ｇ（収率５８％）の淡黄色の２，４，６−トリベンゾ
イルレソルシノールを回収した。その紫外スペクトル
（ＣＨＣｌ3 ）は、λmax ２７８ｎｍ（ε＝３５，５０
０）、３３０ｎｍ（ε＝９，２８０）の結果を示した。
【００３０】本発明で使用するより好ましいポリマーマ
トリックスは、ポリ（メタクリル酸メチル）であるが、
本発明で使用することができる更に別の透明なポリマー
マトリックスには、それら同士が反応してその架橋を行
うことができる反応性官能基を有するアクリル系ポリマ
ー／コポリマー、官能基と反応して架橋を行う適切な架
橋剤が添加されるそのような反応性官能基を有するアク
リル系ポリマー／コポリマー、及び架橋性反応性官能基
を有する２種のポリマーの混合物がある。
トリックスは、ポリ（メタクリル酸メチル）であるが、
本発明で使用することができる更に別の透明なポリマー
マトリックスには、それら同士が反応してその架橋を行
うことができる反応性官能基を有するアクリル系ポリマ
ー／コポリマー、官能基と反応して架橋を行う適切な架
橋剤が添加されるそのような反応性官能基を有するアク
リル系ポリマー／コポリマー、及び架橋性反応性官能基
を有する２種のポリマーの混合物がある。
【００３１】アクリル系ポリマーを架橋するのに必要な
反応は、例えば、エポキシド官能基とアミン官能基、エ
ポキシド官能基と酸無水物官能基、エポキシド官能基と
フェノール性ヒドロキシル基を含むカルボキシル官能
基、エポキシド官能基とＮ−メチロール又はＮ−メチロ
ールエーテル官能基及びカルボキシル官能基とＮ−メチ
ロール又はＮ−メチロールエーテル官能基との反応；カ
ルボキシル基とイソシアネート基との相互反応；ヒドロ
キシル基、例えばポリオールとイソシアネート基との反
応；及びアミン基とＮ−メチロール又はＮ−メチロール
エーテル基との反応である。樹脂混合物の場合、アクリ
ル樹脂は過半の割合、即ち５０重量％を越えて存在しま
た、より代表的には約７０％以上の量で存在する。アク
リル系ポリマーの基礎であるアクリルコポリマーに必要
な官能基は、共重合において必要な反応性官能基を重合
体鎖に供給するモノマーを使用することによって供給さ
れる。通常、この共重合性官能基供給モノマーは少量、
即ち重合されるモノマー量の約２５重量％以下、代表的
には約１〜２０重量％で存在する。それらに限定されな
いが、これらの官能基供給モノマーの例には、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシ
ジルエーテル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ビ
ニルピリジン、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルアミノエ
チル、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、アリルア
ルコール、ポリオールのモノアリルエーテル類、メタク
リル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、マレアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、イソシアン酸ビニル及びイソシアン酸
アリルがある。官能基を供給するモノマーと共に重合さ
れる更に他のモノマーは、代表的には、ポリマーの全重
量に基づいて約５０〜９９重量部、より典型的には約８
０〜９５重量部の範囲の量での、アクリル酸の低級（Ｃ
1-3 ）アルキルエステル又はそれらの混合物、例えばア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル又はメタクリル酸エチル、スチレン、又はそれらの混
合物である。
反応は、例えば、エポキシド官能基とアミン官能基、エ
ポキシド官能基と酸無水物官能基、エポキシド官能基と
フェノール性ヒドロキシル基を含むカルボキシル官能
基、エポキシド官能基とＮ−メチロール又はＮ−メチロ
ールエーテル官能基及びカルボキシル官能基とＮ−メチ
ロール又はＮ−メチロールエーテル官能基との反応；カ
ルボキシル基とイソシアネート基との相互反応；ヒドロ
キシル基、例えばポリオールとイソシアネート基との反
応；及びアミン基とＮ−メチロール又はＮ−メチロール
エーテル基との反応である。樹脂混合物の場合、アクリ
ル樹脂は過半の割合、即ち５０重量％を越えて存在しま
た、より代表的には約７０％以上の量で存在する。アク
リル系ポリマーの基礎であるアクリルコポリマーに必要
な官能基は、共重合において必要な反応性官能基を重合
体鎖に供給するモノマーを使用することによって供給さ
れる。通常、この共重合性官能基供給モノマーは少量、
即ち重合されるモノマー量の約２５重量％以下、代表的
には約１〜２０重量％で存在する。それらに限定されな
いが、これらの官能基供給モノマーの例には、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシ
ジルエーテル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ビ
ニルピリジン、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルアミノエ
チル、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、アリルア
ルコール、ポリオールのモノアリルエーテル類、メタク
リル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、マレアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、イソシアン酸ビニル及びイソシアン酸
アリルがある。官能基を供給するモノマーと共に重合さ
れる更に他のモノマーは、代表的には、ポリマーの全重
量に基づいて約５０〜９９重量部、より典型的には約８
０〜９５重量部の範囲の量での、アクリル酸の低級（Ｃ
1-3 ）アルキルエステル又はそれらの混合物、例えばア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル又はメタクリル酸エチル、スチレン、又はそれらの混
合物である。
【００３２】上述の透明なポリマーマトリックス組成物
は、幾つかの一般的なタイプのものである。例えば、或
るタイプのものはアクリル系ポリマーと溶媒を含んでい
る。これらの組成物に使用する溶媒は、アクリル系ポリ
マーを溶解する有機溶媒であり、固体基体に不活性であ
り、且つ容易に揮発させられる。それらに限定されない
が、そのような溶媒の例には、ヒドロキシエーテル類、
アルコール類、ケトアルコール類、液状脂肪属炭化水素
類、液状脂環式炭化水素類及びそれらの混合物がある。
は、幾つかの一般的なタイプのものである。例えば、或
るタイプのものはアクリル系ポリマーと溶媒を含んでい
る。これらの組成物に使用する溶媒は、アクリル系ポリ
マーを溶解する有機溶媒であり、固体基体に不活性であ
り、且つ容易に揮発させられる。それらに限定されない
が、そのような溶媒の例には、ヒドロキシエーテル類、
アルコール類、ケトアルコール類、液状脂肪属炭化水素
類、液状脂環式炭化水素類及びそれらの混合物がある。
【００３３】本発明で使用できる第二のタイプの透明な
ポリマーマトリックス組成物は、一般にアクリル系ポリ
マーと水とのエマルションから成るものである。これら
のエマルションは商業的に入手可能であり、例えば、ペ
ンシルベニア州、フィラデルフィアのローム・アンド・
ハス社によって「ロプレックス（Ｒｈｏｐｌｅｘ）」の
登録商標名で、またビー・エフ・グッドリッチ社から
「ハイカー（Ｈｙｃａｒ）」の登録商標名で販売されて
いる。一般に、これらのエマルションは、約４０〜５５
重量％の固形分を含有するエマルション濃縮物の形態に
ある。然しながら、エマルション組成物を調製する際に
エマルション組成物は約１〜１０重量％の固形分を含有
しているのが望ましい。従って、これらの商業的に入手
可能なエマジョン濃縮物をそこに更に水を添加すること
によって希釈することが一般に必要である。そのような
エマルション組成物は、アクリル系ポリマー用の硬化触
媒を更に含み得る。そのような触媒が存在する場合、そ
れは存在するアクリル系ポリマー固形分に基づいて約
０．０５〜２重量％の量で存在することができる。その
ような触媒の例には、トルエンスルホン酸、クエン酸、
リン酸等がある。
ポリマーマトリックス組成物は、一般にアクリル系ポリ
マーと水とのエマルションから成るものである。これら
のエマルションは商業的に入手可能であり、例えば、ペ
ンシルベニア州、フィラデルフィアのローム・アンド・
ハス社によって「ロプレックス（Ｒｈｏｐｌｅｘ）」の
登録商標名で、またビー・エフ・グッドリッチ社から
「ハイカー（Ｈｙｃａｒ）」の登録商標名で販売されて
いる。一般に、これらのエマルションは、約４０〜５５
重量％の固形分を含有するエマルション濃縮物の形態に
ある。然しながら、エマルション組成物を調製する際に
エマルション組成物は約１〜１０重量％の固形分を含有
しているのが望ましい。従って、これらの商業的に入手
可能なエマジョン濃縮物をそこに更に水を添加すること
によって希釈することが一般に必要である。そのような
エマルション組成物は、アクリル系ポリマー用の硬化触
媒を更に含み得る。そのような触媒が存在する場合、そ
れは存在するアクリル系ポリマー固形分に基づいて約
０．０５〜２重量％の量で存在することができる。その
ような触媒の例には、トルエンスルホン酸、クエン酸、
リン酸等がある。
【００３４】本発明で使用される別のタイプの透明なポ
リマーマトリックスには、（ｉ）約１〜１０重量％のア
クリル系ポリマー固形分、（ii）約２０〜４５重量％の
ヒドロキシエーテル、アルカノール又はヒドロキシエー
テルとアルカノールとの混合物、及び（iii)約４５〜８
０重量％の水から成るエマルションがある。
リマーマトリックスには、（ｉ）約１〜１０重量％のア
クリル系ポリマー固形分、（ii）約２０〜４５重量％の
ヒドロキシエーテル、アルカノール又はヒドロキシエー
テルとアルカノールとの混合物、及び（iii)約４５〜８
０重量％の水から成るエマルションがある。
【００３５】このタイプの組成物において、上記商業的
に入手可能なエマルションの場合には、アクリル系ポリ
マーは、一般に水に分散された離散球状粒子（直径約
０．１ミクロン）の形態にある。ポリマー粒子が連続水
性相から分離しているので、分散液又はエマルションの
粘度はポリマーの分子量と比較的無関係である。従っ
て、エマルションは、高分子量のポリマーを含有するこ
とができ、而もエマルションは比較的低い粘度を有する
ことができる。このエマルション組成物中のアクリル系
ポリマー固形分の濃度が一般に重要である。約１重量％
未満、又は約１０重量％を越えてアクリル系ポリマーを
含有するエマルション組成物から得られたアクリル系プ
ライマー層に塗布した場合に、或る種の硬質被膜は、一
般に接着耐久性が顕著な低下を示す傾向にあるので、こ
のことは真実である。このことは、約１〜１０重量％の
熱硬化性アクリル系ポリマーを含有するエマルション組
成物から得られたアクリル層に塗布した硬質被膜に対比
して自然暴露後、及び摩耗試験後に特に当てはまる。約
２〜６重量％のアクリル系ポリマーを含有するエマルシ
ョン組成物がより好ましい。
に入手可能なエマルションの場合には、アクリル系ポリ
マーは、一般に水に分散された離散球状粒子（直径約
０．１ミクロン）の形態にある。ポリマー粒子が連続水
性相から分離しているので、分散液又はエマルションの
粘度はポリマーの分子量と比較的無関係である。従っ
て、エマルションは、高分子量のポリマーを含有するこ
とができ、而もエマルションは比較的低い粘度を有する
ことができる。このエマルション組成物中のアクリル系
ポリマー固形分の濃度が一般に重要である。約１重量％
未満、又は約１０重量％を越えてアクリル系ポリマーを
含有するエマルション組成物から得られたアクリル系プ
ライマー層に塗布した場合に、或る種の硬質被膜は、一
般に接着耐久性が顕著な低下を示す傾向にあるので、こ
のことは真実である。このことは、約１〜１０重量％の
熱硬化性アクリル系ポリマーを含有するエマルション組
成物から得られたアクリル層に塗布した硬質被膜に対比
して自然暴露後、及び摩耗試験後に特に当てはまる。約
２〜６重量％のアクリル系ポリマーを含有するエマルシ
ョン組成物がより好ましい。
【００３６】これらのエマルション組成物中に存在する
ヒドロキシエーテル類は、下記一般式III 、 Ｒ3 −Ｏ−Ｒ4 −ＯＨ III （但し上記式中、Ｒ4 は、好ましくは１〜約６個の炭素
原子を有する飽和二価脂肪属基であり、またＲ3 は、１
〜約６個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ
基である）によって表わされる化合物である。
ヒドロキシエーテル類は、下記一般式III 、 Ｒ3 −Ｏ−Ｒ4 −ＯＨ III （但し上記式中、Ｒ4 は、好ましくは１〜約６個の炭素
原子を有する飽和二価脂肪属基であり、またＲ3 は、１
〜約６個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ
基である）によって表わされる化合物である。
【００３７】エマルション組成物中に存在し得るアルカ
ノール類は、通常１〜４個の炭素原子を有するものであ
る。
ノール類は、通常１〜４個の炭素原子を有するものであ
る。
【００３８】効果的な層を形成するのに満足な性能のエ
マルション組成物に関し、エマルション組成物の約２０
〜４５重量％の量でそのようなヒドロキシエーテル、ア
ルカノール又はヒドロキシエーテル−アルカノール混合
物を存在させるのが典型的である。ヒドロキシエーテル
又はアルカノールが存在しないか、或いは約２０重量％
未満の量でヒドロキシエーテル又はアルカノールが存在
する場合、エマルション組成物は、一般に固体基体一面
に均一に流れない、即ち、或る領域では組成物の濃度が
過度になり、また他の領域では組成物が不足して基体一
面へのエマルション組成物の分布が不均一になる。この
ことによって、不均一に分布されたむらの或る層が形成
されることになり、それはまた硬質被膜の接着不良並び
に最終被覆製品に縞のある外観を生じることになる。過
剰量のヒドロキシエーテル又はアルカノールが存在す
る、即ち約４５重量％を越える量の場合は、アクリル系
ポリマー固形分の凝集、沈殿が一般に生じる。
マルション組成物に関し、エマルション組成物の約２０
〜４５重量％の量でそのようなヒドロキシエーテル、ア
ルカノール又はヒドロキシエーテル−アルカノール混合
物を存在させるのが典型的である。ヒドロキシエーテル
又はアルカノールが存在しないか、或いは約２０重量％
未満の量でヒドロキシエーテル又はアルカノールが存在
する場合、エマルション組成物は、一般に固体基体一面
に均一に流れない、即ち、或る領域では組成物の濃度が
過度になり、また他の領域では組成物が不足して基体一
面へのエマルション組成物の分布が不均一になる。この
ことによって、不均一に分布されたむらの或る層が形成
されることになり、それはまた硬質被膜の接着不良並び
に最終被覆製品に縞のある外観を生じることになる。過
剰量のヒドロキシエーテル又はアルカノールが存在す
る、即ち約４５重量％を越える量の場合は、アクリル系
ポリマー固形分の凝集、沈殿が一般に生じる。
【００３９】更に、本発明に利用される透明なポリマー
マトリックスには、その開示を参照として本明細書に組
み入れる同一出願人に譲渡された米国特許第４，３８
２，１０９号及び同５，０４１，３１３号に記載された
もの等の熱可塑性アクリル系ポリマー及び熱硬化性アク
リル系ポリマーがある。以下の実施例は、本発明の塗料
／プライマーの製造を説明し、且つ助成するものであ
る。
マトリックスには、その開示を参照として本明細書に組
み入れる同一出願人に譲渡された米国特許第４，３８
２，１０９号及び同５，０４１，３１３号に記載された
もの等の熱可塑性アクリル系ポリマー及び熱硬化性アク
リル系ポリマーがある。以下の実施例は、本発明の塗料
／プライマーの製造を説明し、且つ助成するものであ
る。
【００４０】［実施例５］ガラス瓶に１．０ｇのポリ
（メタクリル酸メチル）、０．０２ｇの実施例１で製造
した４，６−ジベンゾイルレソルシノール及び９．０ｍ
ｌのクロロホルムを入れて混合物を生成した。この混合
物を撹拌して、塗料溶液を得た。この溶液を１０ミルの
ドクタブレードでガラス板に塗り、被覆板を製造した。
この被覆板を、溶媒が蒸発するまで自然乾燥し、２５ミ
クロンの厚さの被膜を形成した。ガラス板上の被膜をキ
セノンアークウエザロメーターに掛けて、光崩壊速度を
測定したところ、０．０３吸光度単位／１０００時間キ
セノンアーク暴露であった。
（メタクリル酸メチル）、０．０２ｇの実施例１で製造
した４，６−ジベンゾイルレソルシノール及び９．０ｍ
ｌのクロロホルムを入れて混合物を生成した。この混合
物を撹拌して、塗料溶液を得た。この溶液を１０ミルの
ドクタブレードでガラス板に塗り、被覆板を製造した。
この被覆板を、溶媒が蒸発するまで自然乾燥し、２５ミ
クロンの厚さの被膜を形成した。ガラス板上の被膜をキ
セノンアークウエザロメーターに掛けて、光崩壊速度を
測定したところ、０．０３吸光度単位／１０００時間キ
セノンアーク暴露であった。
【００４１】［実施例６］反応容器に６ｇのポリ（メタ
クリル酸メチル）、０．６ｇの４，６−ジ（４′−ｔ−
ブチルベンゾイル）レソルシノール、７４．９ｇのプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル及び１４ｇのジア
セトンアルコールを入れて混合物を生成した。この混合
物を撹拌して、塗料溶液を得た。
クリル酸メチル）、０．６ｇの４，６−ジ（４′−ｔ−
ブチルベンゾイル）レソルシノール、７４．９ｇのプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル及び１４ｇのジア
セトンアルコールを入れて混合物を生成した。この混合
物を撹拌して、塗料溶液を得た。
【００４２】［実施例７］５．０ｇの実施例３で製造し
たアリル化合物を２０ｍｌの加温トルエンに溶解した。
１滴のカーステットの触媒（Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ ｃ
ａｔａｌｙｓｔ、１，３−ジビニルテトラメチルジシロ
キサンと白金との錯体）を添加して混合物を生成した。
この混合物を８０℃に加熱し、５ｍｌのトリエトキシシ
ランを添加した。約１時間加熱を続行し、混合物を室温
に冷却した。生成した沈殿を濾別した。濾液をクロロホ
ルムで洗浄したシリカゲルで濾過し、減圧蒸発させた。
７．０４ｇ（９６％）の４，６−ジベンゾイル−２−
（３−トリエトキシシリルプロピル）レソルシノールを
回収した。その１ｇを徐々に暖めながら１８．５ｇの２
−ブトキシエタノールに溶解した。１滴の１％ＨＣｌ水
溶液及び３０ｇのＨ 2 Ｏを添加して混合物を生成した。
混合物を撹拌し、約４０℃に加熱して溶液を生成した。
この溶液を室温に冷却し、２．０ｇのハイカー２６２３
７及び２．０ｇのハイカー２６２５６（共にビー・エフ
・グッドリッチ社の登録商標名）熱硬化性アクリルエマ
ルションを添加して混合物を生成した。混合物を室温で
３０分間撹拌して全固形分に基づいて３３％のレソルシ
ノールを含有する塗料溶液を製造した。
たアリル化合物を２０ｍｌの加温トルエンに溶解した。
１滴のカーステットの触媒（Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ ｃ
ａｔａｌｙｓｔ、１，３−ジビニルテトラメチルジシロ
キサンと白金との錯体）を添加して混合物を生成した。
この混合物を８０℃に加熱し、５ｍｌのトリエトキシシ
ランを添加した。約１時間加熱を続行し、混合物を室温
に冷却した。生成した沈殿を濾別した。濾液をクロロホ
ルムで洗浄したシリカゲルで濾過し、減圧蒸発させた。
７．０４ｇ（９６％）の４，６−ジベンゾイル−２−
（３−トリエトキシシリルプロピル）レソルシノールを
回収した。その１ｇを徐々に暖めながら１８．５ｇの２
−ブトキシエタノールに溶解した。１滴の１％ＨＣｌ水
溶液及び３０ｇのＨ 2 Ｏを添加して混合物を生成した。
混合物を撹拌し、約４０℃に加熱して溶液を生成した。
この溶液を室温に冷却し、２．０ｇのハイカー２６２３
７及び２．０ｇのハイカー２６２５６（共にビー・エフ
・グッドリッチ社の登録商標名）熱硬化性アクリルエマ
ルションを添加して混合物を生成した。混合物を室温で
３０分間撹拌して全固形分に基づいて３３％のレソルシ
ノールを含有する塗料溶液を製造した。
【００４３】［実施例８］０．６ｇのトリベンゾイルレ
ソルシノール（実施例４で製造した）を４，６−ジ
（４′−ｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノールの代わ
りに添加したことを除いて実施例６に記載した方法と同
様に実施例８の塗料溶液を調製した。
ソルシノール（実施例４で製造した）を４，６−ジ
（４′−ｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノールの代わ
りに添加したことを除いて実施例６に記載した方法と同
様に実施例８の塗料溶液を調製した。
【００４４】［実施例９］１．１９ｇの２，４，６−ト
リベンゾイルレソルシノールを３．０７ｇの４，６−ジ
ベンゾイルレソルシノールと共に使用したことを除いて
実施例８に記載した方法と同様に実施例９の塗料溶液を
調製した。
リベンゾイルレソルシノールを３．０７ｇの４，６−ジ
ベンゾイルレソルシノールと共に使用したことを除いて
実施例８に記載した方法と同様に実施例９の塗料溶液を
調製した。
【００４５】本発明において、使用する固体基体に関し
何らの制限もない。よく使用される固体基体としては、
ポリ（メタクリル酸メチル）を含むアクリル系ポリマ
ー、ポリ（エチレンテレフタレート）及びポリ（ブチレ
ンテレフタレート）等のポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミド、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ス
チレン−アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、ポ
リ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリスチレンとポリフェ
ニレンエーテルとのブレンド、ブチレート樹脂、ポリエ
チレン等のポリマー基体がある。更に、固体基体には、
金属基体、塗面、ガラス、セラミックス及び織物も含ま
れる。
何らの制限もない。よく使用される固体基体としては、
ポリ（メタクリル酸メチル）を含むアクリル系ポリマ
ー、ポリ（エチレンテレフタレート）及びポリ（ブチレ
ンテレフタレート）等のポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミド、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ス
チレン−アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、ポ
リ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリスチレンとポリフェ
ニレンエーテルとのブレンド、ブチレート樹脂、ポリエ
チレン等のポリマー基体がある。更に、固体基体には、
金属基体、塗面、ガラス、セラミックス及び織物も含ま
れる。
【００４６】本発明で使用する好ましい固体基体は、ポ
リカーボネートである。本発明で使用するポリカーボネ
ートは、下記一般式IV、及び一般式Ｖ、
リカーボネートである。本発明で使用するポリカーボネ
ートは、下記一般式IV、及び一般式Ｖ、
【００４７】
【化５】
【００４８】
【化６】 の構造単位から成り得る。但し、式Ｖは、式IVの好まし
い下位概念であり、また上記式中、Ａ1 は、二価の置換
又は未置換の脂肪族、脂環式又は芳香族基、好ましくは
Ａ2 −Ｙ−Ａ3 （Ａ2 及びＡ3 は、それぞれ独立の単環
式二価芳香族基であり、またＹは、１〜４個の原子がＡ
2 をＡ3 から分離する橋かけ基である）である。
い下位概念であり、また上記式中、Ａ1 は、二価の置換
又は未置換の脂肪族、脂環式又は芳香族基、好ましくは
Ａ2 −Ｙ−Ａ3 （Ａ2 及びＡ3 は、それぞれ独立の単環
式二価芳香族基であり、またＹは、１〜４個の原子がＡ
2 をＡ3 から分離する橋かけ基である）である。
【００４９】Ａ2 及びＡ3 は、未置換フェニレン又はそ
の置換誘導体（１個以上であるその置換基を例示する
と、アルキル、アルケニル、アルコキシ等がある）であ
り、未置換フェニレン基が好ましい。Ａ2 及びＡ3 は、
共にｐ−フェニレンであるのが好ましいが、共にｏ−又
はｍ−フェニレン、又は一方がｏ−又はｍ−フェニレン
で、他方がｐ−フェニレンであってもよい。
の置換誘導体（１個以上であるその置換基を例示する
と、アルキル、アルケニル、アルコキシ等がある）であ
り、未置換フェニレン基が好ましい。Ａ2 及びＡ3 は、
共にｐ−フェニレンであるのが好ましいが、共にｏ−又
はｍ−フェニレン、又は一方がｏ−又はｍ−フェニレン
で、他方がｐ−フェニレンであってもよい。
【００５０】橋かけ基Ｙは、１又は２個の原子、好まし
くは１個の原子がＡ2 をＡ3 から分離するものである。
最もよく用いる橋かけ基は、炭化水素基、特にメチレ
ン、シクロヘキシルメチレン、２−［２．２．１］−ビ
シクロヘプチルメチレン、エチレン、イソプロピリデ
ン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロペ
ンタデシリデン、シクロドデシリデン又はアダマンチリ
デン等の飽和基、特にゲムアルキレン（アルキリデン）
基である。然しながら、不飽和基及び炭素及び水素以外
の原子を含む基、例えば２，２−ジクロロエチリデン、
カルボニル、フタリジリデン、オキシ、チオ、スルホキ
シ及びスルホンも含まれる。入手可能性及び本発明の目
的に対する特別な適性のために、上記一般式Ｖの好まし
い単位は、ビスフェノールＡから誘導される、Ｙがイソ
プロピリデンであり、またＡ2 及びＡ3 がそれぞれｐ−
フェニレンである２，２−ビス（４−フェニレン）プロ
パンカーボネート単位である。
くは１個の原子がＡ2 をＡ3 から分離するものである。
最もよく用いる橋かけ基は、炭化水素基、特にメチレ
ン、シクロヘキシルメチレン、２−［２．２．１］−ビ
シクロヘプチルメチレン、エチレン、イソプロピリデ
ン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロペ
ンタデシリデン、シクロドデシリデン又はアダマンチリ
デン等の飽和基、特にゲムアルキレン（アルキリデン）
基である。然しながら、不飽和基及び炭素及び水素以外
の原子を含む基、例えば２，２−ジクロロエチリデン、
カルボニル、フタリジリデン、オキシ、チオ、スルホキ
シ及びスルホンも含まれる。入手可能性及び本発明の目
的に対する特別な適性のために、上記一般式Ｖの好まし
い単位は、ビスフェノールＡから誘導される、Ｙがイソ
プロピリデンであり、またＡ2 及びＡ3 がそれぞれｐ−
フェニレンである２，２−ビス（４−フェニレン）プロ
パンカーボネート単位である。
【００５１】下記一般式VI、 ＨＯ−Ａ1 −ＯＨ VI （但しＡ1 は、先に定義した通りである）によって表わ
される物質が上記一般式IVの構造単位の源である。
される物質が上記一般式IVの構造単位の源である。
【００５２】それらに限定されないが、上記一般式VIの
化合物の例として、以下のものがある。即ち、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）；２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１
−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）デカン；１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロドデカン；１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）シクロドデカン；４，４−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル；４，４−チオジフェノー
ル；４，４−ジヒドロキシ−３，３−ジクロロジフェニ
ルエーテル；４，４−ジヒドロキシ−３，３−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル；１，３−ベンゼンジオール；
及び１，４−ベンゼンジオール、等々である。
化合物の例として、以下のものがある。即ち、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）；２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１
−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）デカン；１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロドデカン；１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）シクロドデカン；４，４−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル；４，４−チオジフェノー
ル；４，４−ジヒドロキシ−３，３−ジクロロジフェニ
ルエーテル；４，４−ジヒドロキシ−３，３−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル；１，３−ベンゼンジオール；
及び１，４−ベンゼンジオール、等々である。
【００５３】同様に上記コポリカーボネートの製造に使
用するのに適した他の有用なジヒドロキシ芳香族化合物
は、その全てを参照として本明細書に組み入れる米国特
許第２，９９９，８３５号、同３，０２８，３６５号、
同３，３３４，１５４号及び同４，１３１，５７５号に
開示されている。好ましいビスフェノルは、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノー
ルＡ）である。
用するのに適した他の有用なジヒドロキシ芳香族化合物
は、その全てを参照として本明細書に組み入れる米国特
許第２，９９９，８３５号、同３，０２８，３６５号、
同３，３３４，１５４号及び同４，１３１，５７５号に
開示されている。好ましいビスフェノルは、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノー
ルＡ）である。
【００５４】本発明で使用するポリカーボネート（ホモ
ポリカーボネート又はコポリカーボネート）は、通常の
技術を用いてビスフェーノール類をホスゲン又は炭酸ジ
メチル等のカーボネート源と反応させることによって製
造することができる。これらの技術には、溶融重合、界
面重合、及びビスクロロホルメートを用て界面転化を行
い、引き続き重合する方法がある。フェノール等の連鎖
停止剤も使用することができる。
ポリカーボネート又はコポリカーボネート）は、通常の
技術を用いてビスフェーノール類をホスゲン又は炭酸ジ
メチル等のカーボネート源と反応させることによって製
造することができる。これらの技術には、溶融重合、界
面重合、及びビスクロロホルメートを用て界面転化を行
い、引き続き重合する方法がある。フェノール等の連鎖
停止剤も使用することができる。
【００５５】上記新規のコーティング組成物（それらの
製法に拘らず）は、一般に実質的に同じ方法で固体基体
の表面に塗布され、塗布後に、概して同一の手順に従っ
て固体ポリマー及びポリベンゾイルレソルシノール含有
層を形成する。コーティング組成物の薄層は、噴霧、浸
漬、流し塗、ロール塗布等の周知の方法の何れかによっ
て固体基体表面に付与される。一般に、コーティング組
成物は、約０．０１〜５０μｍ、好ましくは約０．１〜
１０μｍの厚さの硬化層を与えるのに十分な量で塗布さ
れる。組成物を固体基体に塗布した後、組成物中に存在
する実質的に全ての揮発性液体、例えば、有機溶媒、水
及びヒドロキシエーテル又はアルカノールを蒸発させ
る。この蒸発は、自然乾燥又は加熱によって達成され
る。コーティング組成物の実質的に全ての液体成分の蒸
発によって、基体表面上に付着された、ポリマー及びポ
リベンゾイルレソルシノールから成る均一の、一般に固
体の層が残される。残りの溶媒は、加熱によって除去す
ることができるが、溶媒を除去するのに自然乾燥で十分
なことが多いので、これは、熱可塑性樹脂に対しては必
ずしも必要ではない。加熱を望む場合は、温度範囲は、
しばしば約９０〜１３０℃である。熱硬化性ポリマー又
はエマルションを用いて製造されたコーティング組成物
は、約９０〜１３０℃で約１５〜９０分間焼付けして、
硬化させる。この手順の最終的な結果として、固体基体
表面に恒久的且つ頑強に付着されたポリベンゾイルレソ
ルシノール及びポリマーから成る固体被膜又はプライマ
ー層が得られる。以下の実施例は、好ましい固体基体で
あるポリカーボネートの被覆について説明するものであ
る。
製法に拘らず）は、一般に実質的に同じ方法で固体基体
の表面に塗布され、塗布後に、概して同一の手順に従っ
て固体ポリマー及びポリベンゾイルレソルシノール含有
層を形成する。コーティング組成物の薄層は、噴霧、浸
漬、流し塗、ロール塗布等の周知の方法の何れかによっ
て固体基体表面に付与される。一般に、コーティング組
成物は、約０．０１〜５０μｍ、好ましくは約０．１〜
１０μｍの厚さの硬化層を与えるのに十分な量で塗布さ
れる。組成物を固体基体に塗布した後、組成物中に存在
する実質的に全ての揮発性液体、例えば、有機溶媒、水
及びヒドロキシエーテル又はアルカノールを蒸発させ
る。この蒸発は、自然乾燥又は加熱によって達成され
る。コーティング組成物の実質的に全ての液体成分の蒸
発によって、基体表面上に付着された、ポリマー及びポ
リベンゾイルレソルシノールから成る均一の、一般に固
体の層が残される。残りの溶媒は、加熱によって除去す
ることができるが、溶媒を除去するのに自然乾燥で十分
なことが多いので、これは、熱可塑性樹脂に対しては必
ずしも必要ではない。加熱を望む場合は、温度範囲は、
しばしば約９０〜１３０℃である。熱硬化性ポリマー又
はエマルションを用いて製造されたコーティング組成物
は、約９０〜１３０℃で約１５〜９０分間焼付けして、
硬化させる。この手順の最終的な結果として、固体基体
表面に恒久的且つ頑強に付着されたポリベンゾイルレソ
ルシノール及びポリマーから成る固体被膜又はプライマ
ー層が得られる。以下の実施例は、好ましい固体基体で
あるポリカーボネートの被覆について説明するものであ
る。
【００５６】［実施例１０］実施例６で製造した塗料溶
液を流し塗によって４インチｘ８インチｘ１／８インチ
（約１０２ｍｍｘ２０３ｍｍｘ３ｍｍ）のポリカーボネ
ート（ＢＰＡ）パネルに塗布した。３０分間自然乾燥さ
せた後、被覆パネルを１００℃で１時間焼付けした。こ
のパネルをＦＳ−４０ランプを備えたＱ−Ｐａｎｅｌ
ＱＵＶ装置を用いて促進耐候試験し、ＡＳＴＭ Ｄ−１
９２５によって定義された黄変度指数（ＹＩ）の変化を
調べた。その結果、２２０５時間の暴露後に（ＹＩ）
１．２という予期せぬ優れた結果が示された。
液を流し塗によって４インチｘ８インチｘ１／８インチ
（約１０２ｍｍｘ２０３ｍｍｘ３ｍｍ）のポリカーボネ
ート（ＢＰＡ）パネルに塗布した。３０分間自然乾燥さ
せた後、被覆パネルを１００℃で１時間焼付けした。こ
のパネルをＦＳ−４０ランプを備えたＱ−Ｐａｎｅｌ
ＱＵＶ装置を用いて促進耐候試験し、ＡＳＴＭ Ｄ−１
９２５によって定義された黄変度指数（ＹＩ）の変化を
調べた。その結果、２２０５時間の暴露後に（ＹＩ）
１．２という予期せぬ優れた結果が示された。
【００５７】［実施例１１及び１２］実施例８及び９で
製造した塗料溶液を流し塗によって、４インチｘ８イン
チｘ１／８インチ（約１０２ｍｍｘ２０３ｍｍｘ３ｍ
ｍ）のポリカーボネート（ＢＰＡ）パネルにそれぞれ塗
布した。１時間に亘り１００℃の空気で乾燥した後、得
られた光学的に欠陥のない被覆パネルをＱＵＶ装置で１
０００時間耐候試験したところ、黄変指数の増大は認め
られなかった。
製造した塗料溶液を流し塗によって、４インチｘ８イン
チｘ１／８インチ（約１０２ｍｍｘ２０３ｍｍｘ３ｍ
ｍ）のポリカーボネート（ＢＰＡ）パネルにそれぞれ塗
布した。１時間に亘り１００℃の空気で乾燥した後、得
られた光学的に欠陥のない被覆パネルをＱＵＶ装置で１
０００時間耐候試験したところ、黄変指数の増大は認め
られなかった。
【００５８】［実施例１３］２，４，６−トリベンゾイ
ルレソルシノールを使用しなかったことを除いて実施例
１２に記載した方法と同様に実施例１３を行った。１０
０℃で１時間乾燥した後に曇った被膜が認められた。
ルレソルシノールを使用しなかったことを除いて実施例
１２に記載した方法と同様に実施例１３を行った。１０
０℃で１時間乾燥した後に曇った被膜が認められた。
【００５９】それらが新規のコーティング組成物／プラ
イマーに付着する限り、本発明で使用するシリコーン硬
質被膜の種類に関し何らの制限もない。従って、塩基
性、中性又は酸性のコロイドシリカから製造した被膜を
使用することができる。本発明の新規のコーティング組
成物をプライマーとして使用する場合に使用できるシリ
コーン硬質被膜の例には、コロイドシリカと下記一般
式、 Ｒ1 Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 （但し式中、各Ｒ1 は、独立の１〜３個の炭素原子を有
するアルキル基又は置換又は未置換の芳香族基、好まし
くはメチル基である）のトリアルコキシシラン又はトリ
アルコキシシラン混合物の水性分散液を加水分解するこ
とによって製造されたものがある。
イマーに付着する限り、本発明で使用するシリコーン硬
質被膜の種類に関し何らの制限もない。従って、塩基
性、中性又は酸性のコロイドシリカから製造した被膜を
使用することができる。本発明の新規のコーティング組
成物をプライマーとして使用する場合に使用できるシリ
コーン硬質被膜の例には、コロイドシリカと下記一般
式、 Ｒ1 Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 （但し式中、各Ｒ1 は、独立の１〜３個の炭素原子を有
するアルキル基又は置換又は未置換の芳香族基、好まし
くはメチル基である）のトリアルコキシシラン又はトリ
アルコキシシラン混合物の水性分散液を加水分解するこ
とによって製造されたものがある。
【００６０】それらが硬質被膜の応力亀裂の発生率を低
減することが判っているので、シリコーン硬質被膜樹脂
中に相容性の紫外線吸収剤等の通常の添加剤、及びポリ
シロキサンポリエーテル共重合体等を含有させることも
本発明の範囲内である。増粘剤、顔料、染料等を含む他
の添加剤もそれらの通常使用する目的で含有させること
ができる。
減することが判っているので、シリコーン硬質被膜樹脂
中に相容性の紫外線吸収剤等の通常の添加剤、及びポリ
シロキサンポリエーテル共重合体等を含有させることも
本発明の範囲内である。増粘剤、顔料、染料等を含む他
の添加剤もそれらの通常使用する目的で含有させること
ができる。
【００６１】本発明に適したシリコーン硬質被膜を製造
するための詳細な説明は、その開示を参照として本明細
書に組み入れる同一出願人に譲渡された米国特許第４，
３７３，０６１号に見ることができる。
するための詳細な説明は、その開示を参照として本明細
書に組み入れる同一出願人に譲渡された米国特許第４，
３７３，０６１号に見ることができる。
【００６２】実施例１４及び１５は、本発明の新規のコ
ーティング組成物がシリコーン硬質被膜等のプライマー
として使用することができることを実証するためになさ
れたものである。
ーティング組成物がシリコーン硬質被膜等のプライマー
として使用することができることを実証するためになさ
れたものである。
【００６３】［実施例１４］実施例１０で製造した被覆
ポリカーボネートパネルにシリカ樹脂（アルコール溶媒
中の約２０％の固形分の縮合メチルトリメトキシシラン
／水性コロイドシリカ）を流れ塗して、硬質被膜を有す
るパネルを製造した。パネルを１５分間自然乾燥した
後、１００℃で９０分間硬化した。このパネルをＦＳ−
４０ランプを備えたＱ−Ｐａｎｅｌ ＱＵＶ装置で促進
耐候試験した。その結果、２２０５時間の暴露後に黄変
指数（ＹＩ）の変化が０．８という予期せぬ優れた結果
が示された。
ポリカーボネートパネルにシリカ樹脂（アルコール溶媒
中の約２０％の固形分の縮合メチルトリメトキシシラン
／水性コロイドシリカ）を流れ塗して、硬質被膜を有す
るパネルを製造した。パネルを１５分間自然乾燥した
後、１００℃で９０分間硬化した。このパネルをＦＳ−
４０ランプを備えたＱ−Ｐａｎｅｌ ＱＵＶ装置で促進
耐候試験した。その結果、２２０５時間の暴露後に黄変
指数（ＹＩ）の変化が０．８という予期せぬ優れた結果
が示された。
【００６４】［実施例１５］使用したコーティング組成
物が実施例７で製造したエマルション組成物であること
を除いて実施例１０に記載した方法と同様に被覆ポリカ
ーボネートパネルを製造した。この被覆ポリカーボネー
トパネルに実施例１４で説明したシリカ樹脂を流れ塗し
て、透明且つ耐摩耗性の十分に接着された硬質被膜を製
造した。実施例１６は、ポリベンゾイルレソルシノール
の低融点混合物を用いて製造したエマルションを説明す
るためになされたものである。
物が実施例７で製造したエマルション組成物であること
を除いて実施例１０に記載した方法と同様に被覆ポリカ
ーボネートパネルを製造した。この被覆ポリカーボネー
トパネルに実施例１４で説明したシリカ樹脂を流れ塗し
て、透明且つ耐摩耗性の十分に接着された硬質被膜を製
造した。実施例１６は、ポリベンゾイルレソルシノール
の低融点混合物を用いて製造したエマルションを説明す
るためになされたものである。
【００６５】［実施例１６］３．１５ｇ（２５ｍｍｏ
ｌ）の塩化ベンゾイル及び３．８３ｇ（２５ｍｍｏｌ）
の塩化３−メチルベンゾイルを塩化ベンゾイルのみに代
えて使用したことを除いて実施例１に記載した方法と同
様にレソルシノールの複合混合物を調製した。６．６５
ｇ（５０ｍｍｏｌ）の無水塩化アルミニウム、３．４５
ｇ（２５ｍｍｏｌ）の１，３−ジメトキシベンゼン及び
２５ｍｌの塩化メチレンを実施例１と同様に使用した。
８ｇの非晶質生成物を得た。ＮＭＲ分光分析法によっ
て、生成混合物がジベンゾイルレソルシノール類、トリ
ベンゾイルレソルシノール及びモノベンゾイルレソルシ
ノールの複合混合物であることが判明した。
ｌ）の塩化ベンゾイル及び３．８３ｇ（２５ｍｍｏｌ）
の塩化３−メチルベンゾイルを塩化ベンゾイルのみに代
えて使用したことを除いて実施例１に記載した方法と同
様にレソルシノールの複合混合物を調製した。６．６５
ｇ（５０ｍｍｏｌ）の無水塩化アルミニウム、３．４５
ｇ（２５ｍｍｏｌ）の１，３−ジメトキシベンゼン及び
２５ｍｌの塩化メチレンを実施例１と同様に使用した。
８ｇの非晶質生成物を得た。ＮＭＲ分光分析法によっ
て、生成混合物がジベンゾイルレソルシノール類、トリ
ベンゾイルレソルシノール及びモノベンゾイルレソルシ
ノールの複合混合物であることが判明した。
【００６６】０．５ｇの上記混合物を暖めることによっ
て９．２ｇの２−ブトキシエタノールに溶解した。１
５．０ｇの水を添加し、混合物を室温になるまで撹拌し
て、均質にした。１．０ｇのハイカー２６２５６及びハ
イカー２６２３７アクリルエマルション（共に登録商標
名）の混合物を強く撹拌しながら添加した。得られた安
定エマルションをポリカーボネートパネルに流し塗し、
１時間自然乾燥し、また１０５℃で３０分間焼付けし
て、被膜を生成した。次に、このパネルにシリコーン硬
質被膜用溶液を流し塗し、３０分間自然乾燥し、また１
０５℃で１時間焼付けして、十分に接着された実質的に
光学的欠陥のない被膜を製造した。
て９．２ｇの２−ブトキシエタノールに溶解した。１
５．０ｇの水を添加し、混合物を室温になるまで撹拌し
て、均質にした。１．０ｇのハイカー２６２５６及びハ
イカー２６２３７アクリルエマルション（共に登録商標
名）の混合物を強く撹拌しながら添加した。得られた安
定エマルションをポリカーボネートパネルに流し塗し、
１時間自然乾燥し、また１０５℃で３０分間焼付けし
て、被膜を生成した。次に、このパネルにシリコーン硬
質被膜用溶液を流し塗し、３０分間自然乾燥し、また１
０５℃で１時間焼付けして、十分に接着された実質的に
光学的欠陥のない被膜を製造した。
【００６７】以下の表のデータは、当業界で一般に使用
されているＵＶ吸収剤を用いて製造した塗料と比べて本
発明で説明した塗料／プライマーの新しい予期せぬ優れ
た特性を実証するために作成したものである。以下の表
において、化合物番号１及び３は前記一般式Ｉによって
表わされるジベンゾイルレソルシノールを示し、化合物
番号２は前記一般式IIによって表わされるトリベンゾイ
ルレソルシノールを示し、また化合物番号４〜８は当業
界で認められたＵＶ吸収剤を示す。
されているＵＶ吸収剤を用いて製造した塗料と比べて本
発明で説明した塗料／プライマーの新しい予期せぬ優れ
た特性を実証するために作成したものである。以下の表
において、化合物番号１及び３は前記一般式Ｉによって
表わされるジベンゾイルレソルシノールを示し、化合物
番号２は前記一般式IIによって表わされるトリベンゾイ
ルレソルシノールを示し、また化合物番号４〜８は当業
界で認められたＵＶ吸収剤を示す。
【００６８】以下の表１及び２における化合物番号は、
次の構造式に対応する。
次の構造式に対応する。
【００６９】
【化７】
【００７０】
【化８】 表１における化合物番号の化合物全てを使用して、実施
例６で説明したように塗料溶液を調製した。これらの塗
料溶液をポリカーボネートフィルムに流し塗した。フィ
ルムを上記温度で１時間焼付けし、４．０μｍの被膜を
有するポリカーボネートフィルムを製造した。引き続
き、被膜を硫酸処理によってポリカーボネートフィルム
から取り外した。焼付け前後の各被膜及び被膜除去後の
各ポリカーボネートフィルムについて、ＵＶ吸収スペク
トルを取ってＵＶ吸収用化合物の残存パーセントを調べ
た。数値は丸めてあるので合計で１００にならない場合
がある。
例６で説明したように塗料溶液を調製した。これらの塗
料溶液をポリカーボネートフィルムに流し塗した。フィ
ルムを上記温度で１時間焼付けし、４．０μｍの被膜を
有するポリカーボネートフィルムを製造した。引き続
き、被膜を硫酸処理によってポリカーボネートフィルム
から取り外した。焼付け前後の各被膜及び被膜除去後の
各ポリカーボネートフィルムについて、ＵＶ吸収スペク
トルを取ってＵＶ吸収用化合物の残存パーセントを調べ
た。数値は丸めてあるので合計で１００にならない場合
がある。
【００７１】
【表１】 表２における化合物番号１〜８の化合物を使用して実施
例１０及び１４でそれぞれ説明した被膜及びプライマー
を作成した。データは、ＱＵＶ促進耐候試験装置のＦＳ
−４０ランプで２２０５時間露光した際のＹＩ値（７０
℃で８時間点灯、５０℃で４時間消灯）である。化合物
番号９は、前記一般式Ｉによって表わされるジベンゾイ
ルレソルシノールを使用しない比較対照を示す。
例１０及び１４でそれぞれ説明した被膜及びプライマー
を作成した。データは、ＱＵＶ促進耐候試験装置のＦＳ
−４０ランプで２２０５時間露光した際のＹＩ値（７０
℃で８時間点灯、５０℃で４時間消灯）である。化合物
番号９は、前記一般式Ｉによって表わされるジベンゾイ
ルレソルシノールを使用しない比較対照を示す。
【００７２】
【表２】 註 Ａ：被膜が８８０時間で剥離して破損 Ｂ：被膜が１５３７時間で剥離して破損
【００７３】
【発明の効果】上記のように本発明により、紫外線を吸
収する光安定性の特定ポリベンゾイルレソルシノール
類、及び該ポリベンゾイルレソルシノール類と相容性の
透明なポリマーマトリックスから成る固体基体の紫外線
保護層、並びにシリコーン硬質被膜等のプライマーとし
て使用することができる、新規なコーティング組成物を
得ることができる。
収する光安定性の特定ポリベンゾイルレソルシノール
類、及び該ポリベンゾイルレソルシノール類と相容性の
透明なポリマーマトリックスから成る固体基体の紫外線
保護層、並びにシリコーン硬質被膜等のプライマーとし
て使用することができる、新規なコーティング組成物を
得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジェームス・エドワード・ピケット アメリカ合衆国、12304、ニューヨーク州、 スケネクタディ、バッキンガム・ドライヴ 4331 (72)発明者 カレン・クウェック・ウェブ アメリカ合衆国、12019、ニューヨーク州、 ボールストン・レイク、アールディー ２、ウッドステッド・ロード 31
Claims (10)
- 【請求項１】 （ａ）下記一般式Ｉ、又は一般式II、 【化１】 【化２】 （但し上記式中、各Ａは、独立の置換又は未置換の単環
式又は多環式芳香族基であり、前記置換単環式又は多環
式芳香族基は、水素、ハロゲン、アルコキシ基、Ｃ1-8
アルキル基及びヒドロキシ基から成る群より選択される
置換基を有し、またＲは、水素又は約１０未満の炭素を
有する線状又は分枝脂肪族鎖である）を有する少なくと
も１種のポリベンゾイルレソルシノール；及び（ｂ）前
記ポリベンゾイルレソルシノール類と相容性の透明なポ
リマーマトリックス、から成ることを特徴とする、コー
ティング組成物。 - 【請求項２】 前記ポリベンゾイルレソルシノール類
が、４，６−ジベンゾイルレソルシノール、４，６−ジ
−（４′−ｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノール、
４，６−ジベンゾイル−２−プロピルレソルシノール、
又は２，４，６−トリベンゾイルレソルシノールであ
る、請求項１記載のコーティング組成物。 - 【請求項３】 前記透明なポリマーマトリックスが、ポ
リウレタン、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリ
ル系又はメタクリル系ポリマー又はコポリマー、又はそ
れらの混合物である、請求項１記載のコーティング組成
物。 - 【請求項４】 前記透明なポリマーマトリックスが、ポ
リ（メタクリル酸メチル）である、請求項３記載のコー
ティング組成物。 - 【請求項５】 前記コーティング組成物が、アルクル系
ポリマー類と有機溶媒を含んで成る、請求項１記載のコ
ーティング組成物。 - 【請求項６】 前記透明なポリマーマトリックスが、ア
クリル系ポリマー類と水とから成るエマルションであ
り、また前記ポリベンゾイルレソルシノール類が、シリ
ル化されているか、又は前記一般式Ｉの化合物の、一般
式IIの化合物の又は一般式Ｉ及びIIの化合物の低融点混
合物として使用される、請求項１記載のコーティング組
成物。 - 【請求項７】 請求項１記載のコーティング組成物を塗
布した基体から成る物品であって、前記基体がホモポリ
カーボネートであることを特徴とする物品。 - 【請求項８】 前記コーティング組成物が、その上に付
与されたシリコーン硬質被膜を有するプライマーであ
る、請求項７記載の物品。 - 【請求項９】 前記シリコーン硬質被膜が、コロイドシ
リカと下記一般式、 Ｒ1 Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 （但し式中、各Ｒ1 は、独立の１〜３個の炭素原子を有
するアルキル基又は置換又は未置換の芳香族基である）
のトリアルコキシシランとから成る、請求項８記載の物
品。 - 【請求項１０】 前記シリコーン硬質被膜が、紫外線吸
収剤を含んで成る、請求項９記載の物品。
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|---|---|---|---|
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| US355001 | 1994-12-16 | ||
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|---|---|
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Family
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| JP2004355934A Expired - Fee Related JP4002271B2 (ja) | 1994-03-04 | 2004-12-08 | 紫外線吸収用コーティング組成物 |
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|---|---|---|---|
| JP2004355934A Expired - Fee Related JP4002271B2 (ja) | 1994-03-04 | 2004-12-08 | 紫外線吸収用コーティング組成物 |
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| TW (1) | TW349985B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008179823A (ja) * | 1996-08-15 | 2008-08-07 | Momentive Performance Materials Inc | 耐候性の改良された放射線硬化性コーティング |
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|---|---|---|---|---|
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| ITRM20100226A1 (it) | 2010-05-10 | 2011-11-10 | Bayer Materialscience Ag | Composizioni stabilizzanti. |
| ITRM20100225A1 (it) | 2010-05-10 | 2011-11-10 | Bayer Materialscience Ag | Composizione di polimeri con caratteristiche di assorbimento del calore e migliorate caratteristiche di colore. |
| ITRM20100227A1 (it) | 2010-05-10 | 2011-11-10 | Bayer Materialscience Ag | Composizione polimerica con caratteristiche di assorbimento di calore ad alta stabilità. |
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