JPH07291813A

JPH07291813A - 漁網防汚剤

Info

Publication number: JPH07291813A
Application number: JP7036532A
Authority: JP
Inventors: Toshihiro Usu; 敏裕薄; Akira Shimada; 朗嶋田; Kazuki Katsuyama; 和樹勝山
Original assignee: Welfide Corp
Current assignee: Welfide Corp
Priority date: 1994-03-04
Filing date: 1995-02-24
Publication date: 1995-11-07
Anticipated expiration: 2017-02-25
Also published as: JP3259567B2

Abstract

(57)【要約】【構成】１〜２５重量％のピリジン−トリフェニルボ
ラン、その平均粒子径０．１〜２μｍのピリジン−トリ
フェニルボラン、またはそれらに１，３−ジシアノテト
ラクロロベンゼン、２−（チオシアノメチルチオ）ベン
ゾチアゾール、テトラアルキルチウラムジスルフィッド
類、２，３−ジクロロマレイミド類、ジチオカルバミン
酸金属塩、フェノール類およびピリチオン金属塩の中か
ら選ばれる１種または２種以上の化合物を有効成分とし
て含有することを特徴とする腔腸動物付着防止用漁網防
汚剤。さらに、溶出調整剤としてジアルキルポリスルフ
ィッド誘導体、ポリブテン、パラフィン類およびワセリ
ンから選ばれる１種または２種以上を含有してもよい。【効果】本発明のピリジン−トリフェニルボランを有
効成分とする漁網防汚剤は、低毒性であり、かつ、分散
安定性が良好である。さらに、ヒドロ虫等の腔腸動物に
対して、長期間にわたってすぐれた防汚効果を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特にヒドロ虫等の腔腸
動物の付着を防止することを目的とする養殖用または定
置用の漁網、これらに使用される浮き子とロープなどの
資材などに対する漁網防汚剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】養殖用または定置用の漁網類は、海中に
長期間保持されるため、ヒドロ虫等の腔腸動物、海藻
類、フジツボ、セルプラ、コケムシ、軟体動物類などの
海棲汚損生物が激しく付着する。汚損生物の付着は、漁
網に大きな経済的損失を与えるため、多大の労力と費用
をかけて、これら被汚損対象物の保守に努めているのが
現状である。特に、ヒドロ虫等の腔腸動物の発生する海
域では、その被害が特に大きいため、これらの生物の付
着を防止する防汚剤の開発が待たれていた。

【０００３】この対策として種々の研究、提案がなされ
ている。実用的には一連の有機錫化合物が有効であるこ
とが知られているが、有機錫化合物は概して毒性が強
く、これらを含有する商品を不用意に取り扱うと取扱者
に障害を及ぼす恐れがあるうえに、環境を破壊する可能
性もある。この様な理由から低公害性の水中防汚剤の出
現が望まれるようになった。たとえば、特公昭５１−１
０８４９号公報にはベンゾチアゾール化合物を有効成分
とする水中防汚塗料が、特開昭６０−３８３０６号公
報、特開昭６３−２８４２７５号公報、特公平１−１１
６０６号公報にはテトラアルキルチウラムジスルフィッ
ド化合物とその他の水中防汚剤化合物とを組み合わせた
種々の漁網用防汚剤、防汚塗料組成物、漁網防汚用溶液
が、特公昭６１−５０９８４号公報には３−イソチアゾ
ロン化合物を有効成分とする海洋構築物の汚染防止剤
が、特公平１−２０６６５号公報、特公平２−２４２４
２号公報、特開昭５３−９３２０号公報、特開平５−２
０１８０４号公報、特願平４−２３２９３７号に添付の
明細書、特願平４−２３３０６１号に添付の明細書等に
はマレイミド化合物を有効成分とする防汚塗料がそれぞ
れ開示されている。

【０００４】しかし、これらの防汚剤は、いずれもヒド
ロ虫等の腔腸動物に対する付着防止効果が弱く、腔腸動
物発生海域では使用できなかった。ヒドロ虫は漁網に付
着すると、短期間にすさまじい勢いで繁殖し、網目を完
全に塞いでしまい、漁網としての用をなさなくする。ま
た、ヒドロ虫の体の一部が網に残存すると、その部分か
ら再びヒドロ虫が発生するので、除去作業は完全に行わ
なければならないが、ヒドロ虫は非常に強固に付着する
ため、完全に除去するのは極めて困難である。

【０００５】以上述べた理由より、ヒドロ虫は最も被害
が大きい上に、最も対策が難しい海淒付着生物である。
従って、特に最近ではヒドロ虫等の腔腸動物に有効な漁
網防汚剤の開発が熱望されてきている。ところで、米国
特許第３２１１６７９号明細書には、ピリジン−トリフ
ェニルボラン等のトリフェニルボランアミン錯体を有効
成分として２５重量％以上含有する防汚塗料が記載され
ている。しかし、本特許明細書には当該錯体化合物を有
効成分として含有する特にヒドロ虫等の腔腸動物に有効
である漁網用防汚剤について示唆されていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は低公害性で、
特にヒドロ虫等の腔腸動物の付着に対し、すぐれた防汚
効果を示す実用的な漁網防汚剤を提供することを目的と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
従来の漁網防汚剤の諸欠点を克服するために、鋭意研究
に努力した結果、低毒性であるために環境汚染の恐れが
少なく、さらに、作業安全性の高い漁網防汚剤を発明し
た。すなわち、ピリジン−トリフェニルボランがヒドロ
虫等の腔腸動物に対してすぐれた防汚効果を示し、さら
に、実用的な製剤が可能であることを見出し、本発明を
完成するに至った。

【０００８】本発明は、（１）式（Ｉ）：

【０００９】

【化６】

【００１０】により表されるピリジン−トリフェニルボ
ランを有効成分として１〜２５重量％含有することを特
徴とする腔腸動物付着防止用漁網防汚剤、（２）平均粒
子径０．１〜２μｍのピリジン−トリフェニルボランを
含有することを特徴とする分散性の改善された漁網防汚
剤、（３）ピリジン−トリフェニルボランおよび式（Ｉ
Ｉ）：

【００１１】

【化７】

【００１２】により表される１，３−ジシアノテトラク
ロロベンゼン、式（ＩＩＩ）：

【００１３】

【化８】

【００１４】により表される２−（チオシアノメチルチ
オ）ベンゾチアゾール、一般式（ＩＶ）：

【００１５】

【化９】

【００１６】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜４個のアルキル
基を示す。）により表されるテトラアルキルチウラムジ
スルフィッド類の１種または２種以上、、一般式
（Ｖ）：

【００１７】

【化１０】

【００１８】（式中、Ｒ²は水素、アルキル基、ハロゲ
ン置換アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、ア
ルキル置換フェニル基、ハロゲン置換フェニル基、ベン
ジル基、アルキル置換ベンジル基、ハロゲン置換ベンジ
ル基を示す。）により表される２，３−ジクロロマレイ
ミド類の１種または２種以上、一般式（ＶＩ）：

【００１９】

【化１１】

【００２０】（式中、Ｒ³，Ｒ⁴は炭素数１〜４個のア
ルキル基を、Ｍ¹は銅、マンガン、亜鉛、ニッケル等の
水不溶性金属塩を形成する金属を示す。）により表され
るジチオカルバミン酸金属塩の１種または２種以上、一
般式（ＶＩＩ）：

【００２１】

【化１２】

【００２２】（式中、Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷は、同一または
異なって水素、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、
シクロアルキル基、フェニル基、ハロゲン、アルコキシ
基、カルボキシ基、アルケニル基を示す。）により表さ
れるフェノール類の１種または２種以上、および一般式
（ＶＩＩＩ）：

【００２３】

【化１３】

【００２４】（式中、Ｍ²は銅、マンガン、亜鉛、ニッ
ケル等の水不溶性金属塩を形成する金属を示し、ｍはそ
の金属の価数を示す。）により表されるピリチオン金属
塩の１種または２種以上の中から選ばれる化合物１種ま
たは２種以上を有効成分として含有することを特徴とす
る腔腸動物付着防止用漁網防汚剤、さらに、（４）溶出
調整剤として一般式（ＩＸ）Ｒ⁸−（Ｓ）ｎ−Ｒ⁸ （ＩＸ）（式中、Ｒ⁸は炭素数１〜２０個のアルキルを示し、ｎ
は２〜１０の整数を示す。）により表されるジアルキル
ポリスルフィッド誘導体、平均分子量が２００〜１００
０を有するポリブテン、パラフィン類およびワセリンか
ら選ばれる１種または２種以上を含有することを特徴と
する（１）、（２）または（３）のいずれかの漁網防汚
剤に関する。

【００２５】本発明のピリジン−トリフェニルボラン
は、先に引用した米国特許第３２１１６７９号明細書に
記載されているように、ベリッヒテ(Berichte)第５７Ｂ
巻、８１３頁（１９２４年）に記載の方法により合成さ
れ、その粒子径を０．１〜２μｍまで粉砕することによ
り、防汚効果が飛躍的に増大することが確認された。ま
た、分散懸濁状態で長時間粒子が沈降せず、均一の組成
を保つため、充填ムラがなくなり、製造時の作業性が大
きく改善された。さらに、充填した後、長期間放置し、
一旦ピリジン−トリフェニルボランが沈降しても、軽く
攪拌すれば容易に再分散するため、網染めの時の作業性
も大きく改善された。

【００２６】本発明で使用される化合物（ＩＶ）のＲ¹
はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルが
あげられ、化合物としては、テトラメチルチウラムジス
ルフィッド、テトラエチルチウラムジスルフィッド、テ
トライソプロピルチウラムジスルフィッド、テトラ−ｎ
−ブチルチウラムジスルフィッド等があげられる。ま
た、化合物（Ｖ）のＲ²におけるアルキル基とはエチ
ル、イソプロピル、ブチル、第３級ブチル、オクチルな
どが、ハロゲン置換アルキル基とはジクロロメチル、ジ
クロロエチル、トリクロロエチルなどが、シクロアルキ
ル基とはシクロヘキシルなどが、アルキル置換フェニル
基とはジメチルフェニル、ジエチルフェニル、メチルエ
チルフェニルなどが、ハロゲン置換フェニル基とはジク
ロロフェニルなどが、アルキル置換ベンジル基とはメチ
ルベンジル、ジメチルベンジル、ジエチルベンジル、α
−メチルベンジルなどが、ハロゲン置換ベンジル基とは
クロロベンジル、ジクロロベンジルなどがあげられ、化
合物として、２，３−ジクロロ−Ｎ−エチルマレイミ
ド、２，３−ジクロロ−Ｎ−イソプロピルマレイミド、
２，３−ジクロロ−Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、２，３
−ジクロロ−Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、２，３−ジク
ロロ−Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド、２，３−ジクロロ
−Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、２，３−ジクロロ−
Ｎ−ベンジルマレイミド、２，３−ジクロロ−Ｎ−（２
−クロロベンジル）マレイミド、２，３−ジクロロ−Ｎ
−（４−クロロベンジル）マレイミド、２，３−ジクロ
ロ−Ｎ−（２−メチルベンジル）マレイミド、２，３−
ジクロロ−Ｎ−（２，４−ジメチルベンジル）マレイミ
ド、２，３−ジクロロ−Ｎ−（３，４−ジメチルベンジ
ル）マレイミド、２，３−ジクロロ−Ｎ−α−メチルベ
ンジルマレイミド、２，３−ジクロロ−Ｎ−（２，４−
ジクロロベンジル）マレイミド、２，３−ジクロロ−Ｎ
−（２−エチル−６−メチルフェニル）マレイミド、
２，３−ジクロロ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）
マレイミド、２，３−ジクロロ−Ｎ−（２，６−ジエチ
ルフェニル）マレイミド、２，３−ジクロロ−Ｎ−
（２，４−ジエチルフェニル）マレイミド、２，３−ジ
クロロ−Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）マレ
イミド等またはその混合物があげられる。

【００２７】また、化合物（ＶＩ）のＲ³，Ｒ⁴はメチ
ル、エチルが好ましく、化合物としては、ビス（ジメチ
ルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオカルバミン
酸亜鉛、ビス（ジメチルジチオカルバモイル）エチレン
ビスジチオカルバミン酸銅、ビス（ジメチルジチオカル
バモイル）エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン、
ビス（ジエチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチ
オカルバミン酸亜鉛、ビス（ジメチルジチオカルバモイ
ル）エチレンビスジチオカルバミン酸ニッケル等があげ
られる。

【００２８】また、化合物（ＶＩＩ）のＲ⁵，Ｒ⁶，Ｒ
⁷におけるアルキル基とはメチル、エチル、イソプロピ
ル、ブチル、第３級ブチル、ノニルなどが、ハロゲン置
換アルキル基とはジクロロメチル、ジクロロエチル、ト
リクロロエチルなどが、シクロアルキル基とはシクロヘ
キシルなどが、ハロゲンとはフッ素、塩素、臭素、ヨウ
素が、アルコキシ基とはメトキシ、エトキシ、プロポキ
シなどが、アルケニル基とはビニル、アリル、イソプロ
ぺニルなどがあげられ、化合物としてノニルフェノー
ル、４，６−ジ第３級ブチル−ｍ−クレゾール、１−シ
クロヘキシル−５−メチルフェノール、２，６−ジ第３
級ブチル−ｐ−クレゾール、２−フェニルフェノール、
２−ブチル−６−エチル−４−イソプロピルフェノー
ル、２−ブロモ−６−クロロ−４−ジクロロメチルフェ
ノール、２−フルオロ−４−ヨード−３−トリクロロエ
チルフェノール、３−ヒドロキシ−５−メトキシ安息香
酸、４−エトキシ−２−ビニルフェノール等があげられ
る。

【００２９】また、化合物（ＶＩＩＩ）としてはピリチ
オン銅、ピリチオンマンガン、ピリチオン亜鉛、ピリチ
オンニッケル等があげられる。本発明のピリジン−トリ
フェニルボランの配合量は、漁網防汚剤の適用対象物、
適用環境によって１〜２５重量％の範囲内で任意に変更
できるが、好ましくは３〜２０重量％である。ピリジン
−トリフェニルボランの配合量が１重量％、好ましくは
３重量％以下の防汚剤は、充分な効果を発揮しない。一
方、２５重量％、好ましくは２０重量％以上の配合量の
防汚剤は、それ以上配合させたものと効果の差が見られ
ず、単に製剤を困難にさせるだけである。他の有効成分
の配合量も任意に変更できるが、通常３〜３０重量％、
好ましくは３〜２０重量％である。

【００３０】溶出調整剤として使用される式（ＩＸ）の
Ｒ⁸はエチル、プロピル、第３級ブチル、第３級アミ
ル、第３級ノニル、第３級ドデシル、ノナデシルが好ま
しく、化合物としてはジエチルペンタスルフィッド、ジ
プロピルテトラスルフィッド、ジ第３級ブチルジスルフ
ィッド、ジ第３級ブチルテトラスルフィッド、ジ第３級
アミルテトラスルフィッド、ジ第３級ノニルペンタスル
フィッド、ジ第３級ドデシルペンタスルフィッド、ジノ
ナデシルテトラスルフィッドなどがあげられる。また、
これらの混合物であってもよい。

【００３１】また、溶出調整剤として使用される平均分
子量が２００〜１０００を有するポリブテンとしては、
例えば、日本石油（株）製のＬＶ−５、ＬＶ−１０、Ｌ
Ｖ−２５、ＬＶ−５０、ＬＶ−１００、ＨＶ−１５、Ｈ
Ｖ−３５、ＨＶ−５０、ＨＶ−１００などがあげられ、
これらの混合物であってもよい。また、溶出調整剤とし
て使用されるパラフィン類には、例えば、流動パラフィ
ン、パラフィンワックス、塩化パラフィンなどがあげら
れ、これらの混合物であってもよい。

【００３２】さらに、溶出調整剤として使用されるワセ
リンには、白色ワセリン、黄色ワセリンがあげられる。
溶出調整剤として使用される式（ＩＸ）の化合物、ポリ
ブテン、パラフィン類、およびワセリンから選ばれる化
合物の配合量は、３〜２０重量％、望ましくは５〜１０
重量％である。その各溶出調整剤の混合比は、使用条件
により任意に変更できる。

【００３３】本発明の漁網用防汚剤は、たとえば有効成
分のピリジン−トリフェニルボランまたはそれと、式
（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、
（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）から選ばれる化合物の１
種または２種以上とに、溶出調整剤として選ばれる式
（ＩＸ）の化合物、ポリブテン、パラフィン類およびワ
セリンの１種または２種以上、および樹脂を加えて、溶
剤で分散させればよい。ここで、使用される樹脂として
は、例えば、ロジン樹脂、アクリル樹脂、ポリブテン樹
脂、塩化ゴム樹脂、塩化ビニル樹脂、アルキッド樹脂、
クマロン樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂などがあげら
れる。これらの樹脂の１種を使用することもできるし、
２種以上を併用することもできる。また、樹脂は特にこ
れらに限定されるものではない。溶剤としては、キシレ
ン、ソルベントナフサ、プソイドクメン、ブタノール、
イソプロパノール、メチルイソブチルケトン、ジエチル
ベンゼン、トリエチルベンゼン、メシチレンなどがあげ
られる。しかし、特に、これらに限定されるものではな
い。また、これらの混合物であってもよい。

【００３４】平均粒子径２μｍのピリジン−トリフェニ
ルボランは以下の操作で得られた。すなわち、２００ｍ
ｌガラスビンにピリジン−トリフェニルボラン１５ｇ、
キシレン７５ｇ、そして直径０．１ｍｍのガラスビーズ
１００ｇを入れた。金属製の攪拌羽を用い、毎秒９〜１
０回転で２４時間ピリジン−トリフェニルボランの粉砕
を行った。ついで、ガラスビーズを濾過すると、平均粒
子径２μｍのピリジン−トリフェニルボランのキシレン
懸濁液を得た。なお、平均粒子径は光学顕微鏡を用いて
決定された。また、粒子の粉砕には摩砕ミル、乳鉢類、
ボールミル、振動ミル、ジェットミル、スタンプミル等
の粉砕機器を用いてもよい。

【００３５】

【作用】本発明の漁網防汚剤は、低毒性で安全性が高
く、かつ、長期にわたってヒドロト虫等の腔腸動物に対
し、すぐれた防汚効果を示す。また、ピリジン−トリフ
ェニルボランの平均粒子径を０．１〜２μｍとすること
により分散安定性のよい漁網防汚剤が得られる。

【００３６】

【実施例】以下に、実施例を示すが、本発明はこれこら
に限定されるものではない。なお、実施例中の配合は重
量％を示す。実施例１次の処方例にしたがって、各成分を混合して漁網用防汚
剤を調製した。処方例１ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２．０μｍ）１０％ポリブテン（ＬＶ−５０）５％黄色ワセリン５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン６０％処方例２ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２．０μｍ）１０％ジ第３級ノニルペンタスルフィッド５％流動パラフィン（試薬）５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン６０％処方例３ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２．０μｍ）８％１，３−ジシアノテトラクロロベンゼン８％ポリブテン（ＬＶ−５０）５％黄色ワセリン５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５４％処方例４ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２．０μｍ）８％２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール８％ポリブテン（ＬＶ−５０）５％黄色ワセリン５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５４％処方例５ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２．０μｍ）８％テトラエチルチウラムジスルフィッド８％ポリブテン（ＬＶ−５０）５％黄色ワセリン５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５４％処方例６ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２．０μｍ）８％Ｎ−ベンジル−２，３−ジクロロマレイミド８％ポリブテン（ＬＶ−５０）５％黄色ワセリン５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５４％処方例７ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２．０μｍ）８％ビス（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛８％ポリブテン（ＬＶ−５０）５％黄色ワセリン５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５４％処方例８ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２μｍ）８％ビス（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛８％ジ第３級ノニルペンタスルフィッド５％流動パラフィン（試薬）５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５４％処方例９ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２μｍ）８％ノニルフェノール８％ポリブテン（ＬＶ−５０）５％白色ワセリン５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５４％処方例１０ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２μｍ）８％４，６−ジ第３級ブチル−ｍ−クレゾール８％ポリブテン（ＬＶ−５０）５％白色ワセリン５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５４％処方例１１ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２μｍ）８％２，３−ジクロロ−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド８％ポリブテン（ＬＶ−５０）５％白色ワセリン５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５４％処方例１２ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２μｍ）８％２，３−ジクロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）マレイミド８％ポリブテン（ＬＶ−５０）５％白色ワセリン５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５４％処方例１３ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２μｍ）８％ピリチオン銅８％ポリブテン（ＬＶ−５０）５％白色ワセリン５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５４％処方例１４ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２μｍ）５％２，３−ジクロロ−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド５％２，３−ジクロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）マレイミド５％ポリブテン（ＬＶ−５０）５％白色ワセリン５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５５％処方例１５ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２μｍ）５％ノニルフェノール５％４，６−ジ第３級ブチル−ｍ−クレゾール５％ポリブテン（ＬＶ−５０）５％白色ワセリン５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５５％処方例１６ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２μｍ）５％２，３−ジクロロ−Ｎ−ベンジルマレイミド５％テトラエチルチウラムジスルフィッド５％ポリブテン（ＬＶ−５０）５％白色ワセリン５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５５％処方例１７ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２μｍ）５％１，３−ジシアノテトラクロロベンゼン５％２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール５％ポリブテン（ＬＶ−５０）５％白色ワセリン５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５５％処方例１８ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２μｍ）５％テトラエチルチウラムジスルフィッド５％２，３−ジクロロ−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド５％ジ第３級ノニルペンタスルフィッド５％流動パラフィン（試薬）５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５５％処方例１９ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２μｍ）５％ビス（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛５％ピリチオン銅５％ジ第３級ノニルペンタスルフィッド５％流動パラフィン（試薬）５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５５％処方例２０ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２μｍ）５％２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール５％ノニルフェノール５％ジ第３級ノニルペンタスルフィッド５％流動パラフィン５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５５％処方例２１ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２μｍ）５％２，３−ジクロロ−Ｎ−ベンジルマレイミド５％２，３−ジクロロ−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド５％ジ第３級ノニルペンタスルフィッド５％流動パラフィン（試薬）５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５５％処方例２２ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２μｍ）５％１，３−ジシアノテトラクロロベンゼン５％ピリチオン銅５％ジ第３級ノニルペンタスルフィッド５％黄色ワセリン５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５５％処方例２３ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２μｍ）３％テトラエチルチウラムジスルフィッド３％２，３−ジクロロ−Ｎ−ベンジルマレイミド３％ノニルフェノール３％４，６−ジ第３級ブチル−ｍ−クレゾール３％ポリブテン（ＬＶ−５０）５％流動パラフィン（試薬）５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５５％処方例２４ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２μｍ）５％１，３−ジシアノテトラクロロベンゼン５％ビス（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛５％ポリブテン（ＬＶ−５０）５％流動パラフィン（試薬）５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５５％処方例２５ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径２μｍ）５％２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール５％ピリチオン銅５％ジ第３級ノニルペンタスルフィッド５％黄色ワセリン５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン５５％

【００３７】

【発明の効果】

実験１本発明の実施例１の漁網用防汚剤をそれぞれ、テトロン
製無結節網（１０００／２６３寸目）に浸漬塗布して
風乾した後に、平成５年８月から北海道昆布森近海の海
面下約１０ｍに浸海保持し、網に対するヒドロ虫等の腔
腸動物の付着状況を調査した。

【００３８】この結果を第１表の基準により評価した。

【００３９】

【表１】表１ ──────────────────────────────────── 評価付着状況 ──────────────────────────────────── Ａ付着物なし（漁網の汚損面積０％）Ｂ付着物がわずかに付着しているが実用上差し支えない（漁網の汚損面積０〜１０％）Ｃ付着物が多く、もはや漁網として使用できない（漁網の汚損面積１０〜５０％）Ｄ付着物が著しく多量に付着している（漁網の汚損面積５０％以上） ──────────────────────────────────── 比較例の処方は次の通りである。比較例１ピリジン−トリフェニルボラン（平均粒子径５．０μｍ）１０％ボリブテン（ＬＶ−５０）５％黄色ワセリン５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）２０％キシレン６０％比較例２テトラエチルチウラムジスルフィッド１５％アクリル樹脂（５０％キシレン液）５０％キシレン３５％

【００４０】

【表２】表２ ──────────────────────────────────── １ケ月後２ケ月後３ケ月後４ケ月後 ──────────────────────────────────── 処方例１ＡＡＡＡ２ＡＡＡＡ３ＡＡＡＢ４ＡＡＡＢ５ＡＡＡＢ６ＡＡＡＢ７ＡＡＡＡ８ＡＡＡＡ９ＡＡＡＢ１０ＡＡＡＢ１１ＡＡＡＢ１２ＡＡＡＢ１３ＡＡＡＡ１４ＡＡＡＢ１５ＡＡＡＢ１６ＡＡＡＢ１７ＡＡＡＢ１８ＡＡＡＢ１９ＡＡＡＡ２０ＡＡＡＢ２１ＡＡＡＢ２２ＡＡＡＢ２３ＡＡＡＢ２４ＡＡＡＡ２５ＡＡＡＢ ──────────────────────────────────── 比較例１ＡＡＢＣ２Ｄ ──────────────────────────────────── 無処理網Ｄ ──────────────────────────────────── 付着生物は、ほとんどがヒドロ虫であった。

【００４１】第２表より、処方例１〜２５のすべてにお
いて少なくとも３ケ月間は浸海した漁網にヒドロ虫が全
く付着しないことがわかった。ヒドロ虫等の腔腸動物に
対して、これほど効果のある有効成分は今まで見出され
ていない。すなわち、本発明のピリジン−トリフェニル
ボランを有効成分とする漁網防汚剤は、ヒドロ虫等の腔
腸動物に対して、極めて強力な特続性のある実用的効果
を示すことが判明した。また、本防汚剤は毒性が低く、
安全性が高いことはもとより、分散安定性の良好な防汚
剤であることが判明した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ０１Ｎ 55:02 47:14 37:32 31:08 43:40）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１〜２５重量％のピリジン−トリフェニ
ルボランを有効成分として含有することを特徴とする腔
腸動物付着防止用漁網防汚剤。
【請求項２】平均粒子径０．１〜２μｍのピリジン−
トリフェニルボランを含有することを特徴とする分散性
の改善された請求項１記載の漁網防汚剤。
【請求項３】ピリジン−トリフェニルボラン、および
（１）１，３−ジシアノテトラクロロベンゼン、（２）
２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、
（３）一般式【化１】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜４個のアルキル基を示す。）
により表されるテトラアルキルチウラムジスルフィッド
類の１種または２種以上、一般式【化２】（式中、Ｒ²は水素、アルキル基、ハロゲン置換アルキ
ル基、シクロアルキル基、フェニル基、アルキル置換フ
ェニル基、ハロゲン置換フェニル基、ベンジル基、アル
キル置換ベンジル基、ハロゲン置換ベンジル基を示
す。）により表される２，３−ジクロロマレイミド類の
１種または２種以上、および一般式【化３】（式中、Ｒ³，Ｒ⁴は同一または異なって炭素数１〜４
個のアルキル基を、Ｍ¹は水不溶性金属塩を形成する金
属を示す。）により表されるジチオカルバミン酸金属塩
の１種または２種以上、一般式【化４】（式中、Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷は、同一または異なって水
素、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、シクロアル
キル基、フェニル基、ハロゲン、アルコキシ基、カルボ
キシ基、アルケニル基を示す。）により表されるフェノ
ール類の１種または２種以上、および一般式【化５】（式中、Ｍ²は水不溶性金属塩を形成する金属を示し、
ｍはその金属の価数を示す。）により表されるピリチオ
ン金属塩の１種または２種以上の中から選ばれる化合物
１種または２種以上を有効成分として含有することを特
徴とする腔腸動物付着防止用漁網防汚剤。
【請求項４】溶出調整剤として一般式Ｒ⁸−（Ｓ）ｎ−Ｒ⁸ （式中、Ｒ⁸は炭素数１〜２０個のアルキルを示し、ｎ
は２〜１０の整数を示す。）により表されるジアルキル
ポリスルフィッド誘導体、平均分子量が２００〜１００
０を有するポリブテン、パラフィン類およびワセリンか
ら選ばれる１種または２種以上を含有することを特徴と
する請求項１、２または３項のいずれかに記載の漁網防
汚剤。