JPH07278446A - レーザーエネルギーにより部分的変色を与えるため、特にカラーマーキングの形成のためのポリマー成形材料 - Google Patents
レーザーエネルギーにより部分的変色を与えるため、特にカラーマーキングの形成のためのポリマー成形材料Info
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- JPH07278446A JPH07278446A JP7093249A JP9324995A JPH07278446A JP H07278446 A JPH07278446 A JP H07278446A JP 7093249 A JP7093249 A JP 7093249A JP 9324995 A JP9324995 A JP 9324995A JP H07278446 A JPH07278446 A JP H07278446A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 レーザーエネルギーを吸収すると暗い背景上
に非常に高いコントラストを有するカラーマーキングを
生ずるカラーポリマー成形材料を提供する。 【構成】 A. 0.1〜3重量% 着色剤組み合わせ B. 50〜99.9重量% ポリマーマトリックス C. 0〜50重量% 強化材 D. 0〜20重量% エラストマー改質材 E. 0〜20重量% 難燃剤、及び F. 0〜2重量% 加工剤 から成り、着色剤組み合わせAが0.04〜2.0重量
%の有機染料、0.05〜2.0重量%の無機顔料及び
0.01〜1.0重量%のカーボンブラックから成るこ
とを特徴とするポリマー成形材料。
に非常に高いコントラストを有するカラーマーキングを
生ずるカラーポリマー成形材料を提供する。 【構成】 A. 0.1〜3重量% 着色剤組み合わせ B. 50〜99.9重量% ポリマーマトリックス C. 0〜50重量% 強化材 D. 0〜20重量% エラストマー改質材 E. 0〜20重量% 難燃剤、及び F. 0〜2重量% 加工剤 から成り、着色剤組み合わせAが0.04〜2.0重量
%の有機染料、0.05〜2.0重量%の無機顔料及び
0.01〜1.0重量%のカーボンブラックから成るこ
とを特徴とするポリマー成形材料。
Description
【0001】本発明はレーザーエネルギーを吸収すると
暗い背景上に非常に高いコントラストを有するカラーマ
ーキングを生ずるカラーポリマー成形材料に関する。
暗い背景上に非常に高いコントラストを有するカラーマ
ーキングを生ずるカラーポリマー成形材料に関する。
【0002】プラスチック成形材料のマーキング及び装
飾のためのレーザー銘刻(inscription)は重要性が増し
ている。従来の刻印法と比較した経済性に加えてレーザ
ー刻印はレタリングの種類、寸法及びデザインに関し、
バッチサイズと無関係に高い柔軟性を与える。電気/電
子部品、キーヘッド及びハウジングのマーキングはレー
ザー銘刻に関する古典的用途である。
飾のためのレーザー銘刻(inscription)は重要性が増し
ている。従来の刻印法と比較した経済性に加えてレーザ
ー刻印はレタリングの種類、寸法及びデザインに関し、
バッチサイズと無関係に高い柔軟性を与える。電気/電
子部品、キーヘッド及びハウジングのマーキングはレー
ザー銘刻に関する古典的用途である。
【0003】以下の可能性はレーザー銘刻を用いたプラ
スチックのマーキングに関して記載されている。
スチックのマーキングに関して記載されている。
【0004】1.明かるい背景上の暗いマーキング ポリマーマトリックスを明るい着色剤−顔料又は染料を
用いて着色する。レーザー刻印の間にポリマーマトリッ
クス/着色剤はレーザーエネルギーの吸収により部分的
に炭化される。これが明るいポリマーマトリックスの暗
く着色する。この方法は炭化する傾向のあるポリマーに
制限される。
用いて着色する。レーザー刻印の間にポリマーマトリッ
クス/着色剤はレーザーエネルギーの吸収により部分的
に炭化される。これが明るいポリマーマトリックスの暗
く着色する。この方法は炭化する傾向のあるポリマーに
制限される。
【0005】この方法により得られるコントラストは多
くの分野の用途に不十分である。ヨーロッパ特許第0
190 997号明細書に、レーザーエネルギーの吸収
によりその色が変わる着色剤の添加が記載されている。
かくして例えばポリブチレンテレフタレートは酸化鉄を
用いて赤に着色される。レーザー銘刻は赤い背景上に暗
いマーキングを与える。コントラストは不十分であるこ
とがわかった。
くの分野の用途に不十分である。ヨーロッパ特許第0
190 997号明細書に、レーザーエネルギーの吸収
によりその色が変わる着色剤の添加が記載されている。
かくして例えばポリブチレンテレフタレートは酸化鉄を
用いて赤に着色される。レーザー銘刻は赤い背景上に暗
いマーキングを与える。コントラストは不十分であるこ
とがわかった。
【0006】2.暗い背景上の明るいマーキング レーザーエネルギーの吸収により発泡する傾向のあるポ
リマー、着色剤又は添加剤がこの種の銘刻の場合に実際
に確かめられた。発泡が暗い背景上に明るい文字を生ず
る。得られるコントラストは多くの分野の用途に不十分
である(例えばヨーロッパ特許出願公開第522 37
0号明細書)。
リマー、着色剤又は添加剤がこの種の銘刻の場合に実際
に確かめられた。発泡が暗い背景上に明るい文字を生ず
る。得られるコントラストは多くの分野の用途に不十分
である(例えばヨーロッパ特許出願公開第522 37
0号明細書)。
【0007】驚くべきことに有機着色剤、ならびに同色
の無機顔料又は二酸化チタン及びカーボンブラックの組
み合わせを用い、レーザーエネルギーの吸収によって暗
い背景上にカラーマーキングを得ることができることが
見いだされた。
の無機顔料又は二酸化チタン及びカーボンブラックの組
み合わせを用い、レーザーエネルギーの吸収によって暗
い背景上にカラーマーキングを得ることができることが
見いだされた。
【0008】ポリマーマトリックスは適したカーボンブ
ラック濃度を用いると黒くなる。低濃度のカーボンブラ
ックにおいて、暗い背景上に同色(色調が異なる)のカ
ラーレタリングが得られる。
ラック濃度を用いると黒くなる。低濃度のカーボンブラ
ックにおいて、暗い背景上に同色(色調が異なる)のカ
ラーレタリングが得られる。
【0009】本発明は、 A. 0.1〜3重量% 着色剤組み合わせ B. 50〜99.9重量% ポリマーマトリックス C. 0〜50重量% 強化材 D. 0〜20重量% エラストマー改質材 E. 0〜20重量% 難燃剤、及び F. 0〜2重量% 加工剤(processing ad
ditives) から成り、着色剤組み合わせAが0.04〜2.0重量
%の有機染料、0.05〜2.0重量%の無機顔料及び
0.01〜1.0重量%のカーボンブラックから成るこ
とを特徴とするカラーポリマー成形材料に関する。
ditives) から成り、着色剤組み合わせAが0.04〜2.0重量
%の有機染料、0.05〜2.0重量%の無機顔料及び
0.01〜1.0重量%のカーボンブラックから成るこ
とを特徴とするカラーポリマー成形材料に関する。
【0010】ポリマー材料は、レーザーを用いた暗い背
景上のカラーマーキングの形成に適している。
景上のカラーマーキングの形成に適している。
【0011】本発明は又、レーザーを用いて銘刻するこ
とができる成形品の製造のためのカラーポリマーの利用
に関する。
とができる成形品の製造のためのカラーポリマーの利用
に関する。
【0012】本発明のポリマー成形材料は商業的に入手
可能な一軸及び二軸押し出し機で製造される。着色剤の
計量添加は、粉末混合物又は濃厚着色剤として行われ
る。成形部品は商業的に入手可能な射出成形機で製造さ
れる。
可能な一軸及び二軸押し出し機で製造される。着色剤の
計量添加は、粉末混合物又は濃厚着色剤として行われ
る。成形部品は商業的に入手可能な射出成形機で製造さ
れる。
【0013】有機染料/顔料ならびに同色の無機顔料及
びカーボンブラックを含む混合物が、本発明の成形材料
の着色剤組み合わせAとして適している。着色剤組み合
わせの例は: −Filamid yellow/light yel
low 8G/カーボンブラック、 −Filamid red GR/light yel
low 6R/カーボンブラック、 −Ultramarine blue 690/lig
ht blue 100/カーボンブラック、 −Heliogen green K8730/lig
ht green 5G/カーボンブラック、 −Heliogen blue K 6911D/li
ght blue 100/カーボンブラック、 −二酸化チタン/硫化亜鉛/カーボンブラック、 −Macrolex fluorescent yel
low 10GN/light green 5G/カ
ーボンブラック、 −LISA yellow 57Y/light ye
llow 8G/カーボンブラック、 −LISA red 61R/light yello
w 6R/カーボンブラック、 −Macrolex fluorescent yel
low 10GN/Bayertitan RKB2/
カーボンブラック、 −LISA red 61R/Bayertitan
RKB2/カーボンブラックである。
びカーボンブラックを含む混合物が、本発明の成形材料
の着色剤組み合わせAとして適している。着色剤組み合
わせの例は: −Filamid yellow/light yel
low 8G/カーボンブラック、 −Filamid red GR/light yel
low 6R/カーボンブラック、 −Ultramarine blue 690/lig
ht blue 100/カーボンブラック、 −Heliogen green K8730/lig
ht green 5G/カーボンブラック、 −Heliogen blue K 6911D/li
ght blue 100/カーボンブラック、 −二酸化チタン/硫化亜鉛/カーボンブラック、 −Macrolex fluorescent yel
low 10GN/light green 5G/カ
ーボンブラック、 −LISA yellow 57Y/light ye
llow 8G/カーボンブラック、 −LISA red 61R/light yello
w 6R/カーボンブラック、 −Macrolex fluorescent yel
low 10GN/Bayertitan RKB2/
カーボンブラック、 −LISA red 61R/Bayertitan
RKB2/カーボンブラックである。
【0014】例えばFilamid red GR+F
ilamid yellow R/light yel
low 8G/カーボンブラックなどの種々の有機顔料
の混合物も用いることができる。
ilamid yellow R/light yel
low 8G/カーボンブラックなどの種々の有機顔料
の混合物も用いることができる。
【0015】成分Aにおいて有機着色剤/顔料の濃度は
0.04〜2.0重量%、好ましくは0.1〜0.5重
量%であり、無機顔料の濃度は0.05〜1.0重量
%、好ましくは0.01〜0.5重量%であり、カーボ
ンブラックの濃度は0.05〜2.0重量%、好ましく
は0.01〜0.4重量%である。
0.04〜2.0重量%、好ましくは0.1〜0.5重
量%であり、無機顔料の濃度は0.05〜1.0重量
%、好ましくは0.01〜0.5重量%であり、カーボ
ンブラックの濃度は0.05〜2.0重量%、好ましく
は0.01〜0.4重量%である。
【0016】本発明の成形材料は0.1〜30重量%の
有機染料/顔料+同色の無機顔料を含むことができる。
有機染料/顔料+同色の無機顔料を含むことができる。
【0017】本発明の成形材料のためのポリマーマトリ
ックスBとして50〜99.9重量%の量のポリマー、
例えばポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネ
ート、ポリエーテル、ポリエーテルケトン類、ポリアク
リレート類、ポリメタクリレート類、ABS、ポリオレ
フィン類、例えばポリエチレン又はポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリビニルクロリド、ポリオキシメチレ
ン、ポリスルホン類、ポリエステルスルホン類、ポリフ
ェニレンスルフィド、シリコン類、ゴム類などに基づく
ポリマーが適している。
ックスBとして50〜99.9重量%の量のポリマー、
例えばポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネ
ート、ポリエーテル、ポリエーテルケトン類、ポリアク
リレート類、ポリメタクリレート類、ABS、ポリオレ
フィン類、例えばポリエチレン又はポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリビニルクロリド、ポリオキシメチレ
ン、ポリスルホン類、ポリエステルスルホン類、ポリフ
ェニレンスルフィド、シリコン類、ゴム類などに基づく
ポリマーが適している。
【0018】商業的に入手可能なガラス繊維及び/又は
無機繊維及び/又は無機充填材、例えばカオリン、ウォ
ラストナイト、フレンチチョーク、チョークなどを本発
明の成形材料の強化材Cとして用いる。
無機繊維及び/又は無機充填材、例えばカオリン、ウォ
ラストナイト、フレンチチョーク、チョークなどを本発
明の成形材料の強化材Cとして用いる。
【0019】商業的に入手可能なEP(D)Mゴム類、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンに基づくグラ
フトゴム類、アクリレートゴム類、ポリウレタン類又は
官能基性カップリング基を有する、又は有していないE
VA(エチレン−ビニルアセテート)コポリマー類を本
発明のエラストマー改質材Dとして用いる。有機ハロゲ
ン、窒素及びリン化合物に基づくものも用いることがで
きる。
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンに基づくグラ
フトゴム類、アクリレートゴム類、ポリウレタン類又は
官能基性カップリング基を有する、又は有していないE
VA(エチレン−ビニルアセテート)コポリマー類を本
発明のエラストマー改質材Dとして用いる。有機ハロゲ
ン、窒素及びリン化合物に基づくものも用いることがで
きる。
【0020】商業的に入手可能な相乗剤を含む有機化合
物又はハロゲン化合物、あるいは商業的に入手可能な有
機窒素化合物又は有機/無機リン化合物を難燃剤Eとし
て用いる。Mgヒドロキシド又はCa Mgカーボネー
トハイドレートなどの無機難燃剤も用いることができ
る。
物又はハロゲン化合物、あるいは商業的に入手可能な有
機窒素化合物又は有機/無機リン化合物を難燃剤Eとし
て用いる。Mgヒドロキシド又はCa Mgカーボネー
トハイドレートなどの無機難燃剤も用いることができ
る。
【0021】加工剤Fは商業的に入手可能な潤滑剤、安
定剤、成形品取り出し剤及び核剤から成る。
定剤、成形品取り出し剤及び核剤から成る。
【0022】商業的に入手可能なレーザー系、好ましく
は固体Nd−YAG系を刻印及びマーキングのためのエ
ネルギー源として用いることができる。波長は193n
m〜10,600nmの範囲にあることができ、106
4nmが好ましい。
は固体Nd−YAG系を刻印及びマーキングのためのエ
ネルギー源として用いることができる。波長は193n
m〜10,600nmの範囲にあることができ、106
4nmが好ましい。
【0023】刻印が適用される通常の装置部品、例えば
ハウジング、キーボード、取り付け部品、レタリングさ
れたパネル(lettered panel)、照明パ
ネル(illuminated panel)などを本
発明の成形材料から製造することができる。
ハウジング、キーボード、取り付け部品、レタリングさ
れたパネル(lettered panel)、照明パ
ネル(illuminated panel)などを本
発明の成形材料から製造することができる。
【0024】
【実施例】実施例において以下の製品を用いた:ポリア
ミド6(Bayer AGにより製造されたDuret
han B 31SKR)、ガラス繊維強化(30%)
ポリアミド66(Bayer AGにより製造されたD
urethan AKV 30 HR)、ポリブチレン
テレフタレート(Bayer AGにより製造されたP
ocanB 1506R)、ポリカーボネート(Bay
er AGにより製造されたMakrolon 280
0R)、ABS(Bayer AGにより製造されたN
ovodur P2HR)、PMMA(Roehm G
mbH,Darmstadtにより製造されたPlex
iglas 7NR)、Bayer AGにより製造さ
れたBayertitan RKB−2R、Bayer
AGにより製造されたlight yellow 8
GR、light blue 100R及びlight
green 5GR、Ciba Geigyにより製造
されたFilamid yellow RR、Ciba
Geigyにより製造されたFilamid red
GRR、BASFにより製造されたHeliogen
green K 8730R、BASFにより製造さ
れたHeliogen blue 6911DR、Nu
biolaにより製造されたUltramarine
blue 690R、Bayer AGにより製造され
たMacrolex fluorescentyell
ow 10 GNR、Bayer AGにより製造され
たLISA yellow 57YR、Bayer A
Gにより製造されたLISA red 61RR、カー
ボンブラック(Printex 300R/Degus
sa)、(Raven 2000R/Rhein Vh
emie)、Microlen schwarzR(C
iba Geigy)、Sachtlebenにより製
造されたSachtolithR。
ミド6(Bayer AGにより製造されたDuret
han B 31SKR)、ガラス繊維強化(30%)
ポリアミド66(Bayer AGにより製造されたD
urethan AKV 30 HR)、ポリブチレン
テレフタレート(Bayer AGにより製造されたP
ocanB 1506R)、ポリカーボネート(Bay
er AGにより製造されたMakrolon 280
0R)、ABS(Bayer AGにより製造されたN
ovodur P2HR)、PMMA(Roehm G
mbH,Darmstadtにより製造されたPlex
iglas 7NR)、Bayer AGにより製造さ
れたBayertitan RKB−2R、Bayer
AGにより製造されたlight yellow 8
GR、light blue 100R及びlight
green 5GR、Ciba Geigyにより製造
されたFilamid yellow RR、Ciba
Geigyにより製造されたFilamid red
GRR、BASFにより製造されたHeliogen
green K 8730R、BASFにより製造さ
れたHeliogen blue 6911DR、Nu
biolaにより製造されたUltramarine
blue 690R、Bayer AGにより製造され
たMacrolex fluorescentyell
ow 10 GNR、Bayer AGにより製造され
たLISA yellow 57YR、Bayer A
Gにより製造されたLISA red 61RR、カー
ボンブラック(Printex 300R/Degus
sa)、(Raven 2000R/Rhein Vh
emie)、Microlen schwarzR(C
iba Geigy)、Sachtlebenにより製
造されたSachtolithR。
【0025】実施例1〜8(表1) 染料を粒状化された材料と予備混合し、二軸ウォームニ
ーダーを用いて押し出し、粒状化した。得られた粒状材
料をArburg射出成形機で射出成形してスラブと
し、FOBALLAS ND−YAGレーザーを用いて
刻印した。
ーダーを用いて押し出し、粒状化した。得られた粒状材
料をArburg射出成形機で射出成形してスラブと
し、FOBALLAS ND−YAGレーザーを用いて
刻印した。
【0026】カーボンブラック濃度に依存して黒い背景
上にカラー文字が形成され、あるいは暗い背景上に同色
(色調が異なる)のカラー文字が形成された。すべての
文字及び記号は優良なコントラストを特徴とした。
上にカラー文字が形成され、あるいは暗い背景上に同色
(色調が異なる)のカラー文字が形成された。すべての
文字及び記号は優良なコントラストを特徴とした。
【0027】実施例9〜16(表2) ガラス繊維−強化PA 66(AKV 30 H)を用
いて実施例1〜8を繰り返した。優良なコントラストを
有するカラー文字及び記号が今回も得られた。
いて実施例1〜8を繰り返した。優良なコントラストを
有するカラー文字及び記号が今回も得られた。
【0028】実施例17〜24(表3) ポリエステル(ポリブチレンテレフタレート)を用いて
実施例1〜8を繰り返した。優良なコントラストを有す
るカラー文字及び記号が得られた。
実施例1〜8を繰り返した。優良なコントラストを有す
るカラー文字及び記号が得られた。
【0029】実施例25〜32(表4) 染料をポリカーボネート又は粒状化されたPMMAと予
備混合し、二軸ワームニーダーを用いて押し出し、粒状
化した。得られた粒状材料をArburg射出成形機で
射出成形してスラブとし、FOBALLAS ND−Y
AGレーザーを用いて刻印した。
備混合し、二軸ワームニーダーを用いて押し出し、粒状
化した。得られた粒状材料をArburg射出成形機で
射出成形してスラブとし、FOBALLAS ND−Y
AGレーザーを用いて刻印した。
【0030】今回も優れたコントラストを有するカラー
文字及び記号が得られた。
文字及び記号が得られた。
【0031】
【表1】
【0032】
【表2】
【0033】
【表3】
【0034】
【表4】
【0035】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【0036】 1.A. 0.1〜3重量% 着色剤組み合わせ B. 50〜99.9重量% ポリマーマトリックス C. 0〜50重量% 強化材 D.0〜20重量% エラストマー改質材 E. 0〜20重量% 難燃剤、及び F. 0〜2重量% 加工剤 から成り、着色剤組み合わせAが0.04〜2.0重量
%の有機染料、0.05〜2.0重量%の無機顔料及び
0.01〜1.0重量%のカーボンブラックから成るこ
とを特徴とするポリマー成形材料。
%の有機染料、0.05〜2.0重量%の無機顔料及び
0.01〜1.0重量%のカーボンブラックから成るこ
とを特徴とするポリマー成形材料。
【0037】2.0.1〜3.0重量%の有機染料/顔
料+同色の無機顔料及びカーボンブラックの組み合わせ
を含むことを特徴とする上記1項に記載の成形材料。
料+同色の無機顔料及びカーボンブラックの組み合わせ
を含むことを特徴とする上記1項に記載の成形材料。
【0038】3.ポリマーとして50〜99.9重量%
のポリアミド類、ポリエステル類、ポリカーボネート
類、ポリエステルカーボネート類、ポリメタクリレート
類、ABS、ポリスチレン、ポリオキシメチレン又はポ
リオレフィン類を含むことを特徴とする上記1項に記載
の成形材料。
のポリアミド類、ポリエステル類、ポリカーボネート
類、ポリエステルカーボネート類、ポリメタクリレート
類、ABS、ポリスチレン、ポリオキシメチレン又はポ
リオレフィン類を含むことを特徴とする上記1項に記載
の成形材料。
【0039】4.強化材として0〜50重量%のガラス
繊維、無機繊維又は無機充填材を含むことを特徴とする
上記1項に記載の成形材料。
繊維、無機繊維又は無機充填材を含むことを特徴とする
上記1項に記載の成形材料。
【0040】5.エラストマー改質材として0〜20重
量%のEPM、RPDM、アクリレートゴム類又はEV
Aコポリマー類を含むことを特徴とする上記1項に記載
の成形材料。
量%のEPM、RPDM、アクリレートゴム類又はEV
Aコポリマー類を含むことを特徴とする上記1項に記載
の成形材料。
【0041】6.難燃剤として0〜20重量%の有機ハ
ロゲン、窒素又はリン化合物に基づく商業的に入手可能
な難燃剤を含むことを特徴とする上記1項に記載の成形
材料。 7.成形品の製造のための上記1項に記載の成形材料の
利用。
ロゲン、窒素又はリン化合物に基づく商業的に入手可能
な難燃剤を含むことを特徴とする上記1項に記載の成形
材料。 7.成形品の製造のための上記1項に記載の成形材料の
利用。
【0042】8.高エネルギー放射線によるマーキング
及び銘刻(inscription)のための上記1項に記載の成形
材料の利用。
及び銘刻(inscription)のための上記1項に記載の成形
材料の利用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 サルバトーレ・メツシナ ドイツ33378レダ−ビーデンブリユツク・ シユマレシユトラーセ2 (72)発明者 ヘルベルト・マゲルシユテツト ドイツ47445メルス・ヘルデルリンシユト ラーセ16 (72)発明者 カルステン−ヨゼフ・イデル ドイツ47802クレーフエルト・アムシユバ ルツカンプ38 (72)発明者 エドガー・オストリニング ドイツ40237デユツセルドルフ・レンブラ ントシユトラーセ37
Claims (2)
- 【請求項1】 A. 0.1〜3重量% 着色剤
組み合わせ B. 50〜99.9重量% ポリマーマトリックス C. 0〜50重量% 強化材 D. 0〜20重量% エラストマー改質材 E. 0〜20重量% 難燃剤、及び F. 0〜2重量% 加工剤 から成り、着色剤組み合わせAが0.04〜2.0重量
%の有機染料、0.05〜2.0重量%の無機顔料及び
0.01〜1.0重量%のカーボンブラックから成るこ
とを特徴とするポリマー成形材料。 - 【請求項2】 高エネルギー放射線によるマーキング及
び銘刻のための請求項1に記載の成形材料の利用。
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