JPH07278122A - オキサゾリジン化合物の新規製造法 - Google Patents
オキサゾリジン化合物の新規製造法Info
- Publication number
- JPH07278122A JPH07278122A JP6075015A JP7501594A JPH07278122A JP H07278122 A JPH07278122 A JP H07278122A JP 6075015 A JP6075015 A JP 6075015A JP 7501594 A JP7501594 A JP 7501594A JP H07278122 A JPH07278122 A JP H07278122A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- oxazolidine
- epoxy
- formula
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】１分子中に複数のオキサゾリジン環を含むオキ
サゾリジン化合物の新規な製造法を提供する。 【構成】下記式［１］で表されるエポキシ化合物と下記
式［２］で表されるケチミンまたはアルジミンを反応さ
せるオキサゾリジンの新規製造法。（式中、R0はエポキ
シ基を有していてもよい有機基、ｎは 2〜4 の整数、R1
は、炭素数 1〜20の直鎖状または分枝鎖状アルキル基、
アルキレン基；１又は２以上の置換基で置換されていて
もよいアリール基、シクロアルキル基又はこれらの結合
したもの、R2、R3は、同じでも異なるものでもよく；炭
素数 1〜14の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基、アルキレ
ン基；１又は２の置換基で置換されていてもよいアリー
ル基、シクロアルキル基又はこれらの結合したもの、又
は水素原子を表す。）
サゾリジン化合物の新規な製造法を提供する。 【構成】下記式［１］で表されるエポキシ化合物と下記
式［２］で表されるケチミンまたはアルジミンを反応さ
せるオキサゾリジンの新規製造法。（式中、R0はエポキ
シ基を有していてもよい有機基、ｎは 2〜4 の整数、R1
は、炭素数 1〜20の直鎖状または分枝鎖状アルキル基、
アルキレン基；１又は２以上の置換基で置換されていて
もよいアリール基、シクロアルキル基又はこれらの結合
したもの、R2、R3は、同じでも異なるものでもよく；炭
素数 1〜14の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基、アルキレ
ン基；１又は２の置換基で置換されていてもよいアリー
ル基、シクロアルキル基又はこれらの結合したもの、又
は水素原子を表す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オキサゾリジン化合物
の新規な製造法に関する。
の新規な製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オキサゾリジン化合物は水により加水分
解を受け、アミノ基とヒドロキシル基を生成することが
知られていることから、脱水剤やウレタン、エポキシ樹
脂等の一液型の硬化性樹脂の硬化剤として利用されてい
る。オキサゾリジン化合物は、従来、エタノールアミン
とケトンまたはアルデヒドとの脱水縮合反応により合成
されてきた。１分子中に単数のオキサゾリジン環を有す
る化合物はこの方法で十分合成できるが、１分子中に２
つ以上のオキサゾリジン環を有する化合物は、この方法
では合成できない。
解を受け、アミノ基とヒドロキシル基を生成することが
知られていることから、脱水剤やウレタン、エポキシ樹
脂等の一液型の硬化性樹脂の硬化剤として利用されてい
る。オキサゾリジン化合物は、従来、エタノールアミン
とケトンまたはアルデヒドとの脱水縮合反応により合成
されてきた。１分子中に単数のオキサゾリジン環を有す
る化合物はこの方法で十分合成できるが、１分子中に２
つ以上のオキサゾリジン環を有する化合物は、この方法
では合成できない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このため、１分子中に
２つ以上のオキサゾリジン環を有する化合物を合成しよ
うとする場合には、ヒドロキシル基を持つオキサゾリジ
ン化合物を合成し、それと、１分子中にそれぞれ複数の
イソシアネート基1)、エステル基2)、またはカーボネー
ト基3)を有する化合物とを反応させて、下記式［４］に
示すような１分子中に２つ以上のオキサゾリジン環を有
する化合物の合成を行っていた。
２つ以上のオキサゾリジン環を有する化合物を合成しよ
うとする場合には、ヒドロキシル基を持つオキサゾリジ
ン化合物を合成し、それと、１分子中にそれぞれ複数の
イソシアネート基1)、エステル基2)、またはカーボネー
ト基3)を有する化合物とを反応させて、下記式［４］に
示すような１分子中に２つ以上のオキサゾリジン環を有
する化合物の合成を行っていた。
【０００４】
【化４】
【０００５】上記式［４］に示したこれら化合物は、具
体的には、１）特開昭５８−５９１３号公報、２）ドイ
ツ国公開特許公告１９５２０９１号公報及び同１５９２
０９２号公報、３）特開平５−１１７２５２号公報等に
記載されている。しかし、上記の公報等には、これらの
化合物の製造にあたってエポキシ化合物を使用すること
については記載されていない。そして、上述したこれら
の従来技術の製法で得られるオキサゾリジン構造を有す
る化合物は、ウレタン結合、エステル結合、カーボネー
ト結合等を含んでおり、これらの結合基は、耐候性ある
いは耐加水分解性に劣るという欠点がある。また、シッ
フ塩基とエポキシとをルイス酸存在下で反応させること
によりオキサゾリジンを合成することが知られている
が、反応終了後ルイス酸を除去する事が困難である（特
公昭５１−２９１４１号公報）。
体的には、１）特開昭５８−５９１３号公報、２）ドイ
ツ国公開特許公告１９５２０９１号公報及び同１５９２
０９２号公報、３）特開平５−１１７２５２号公報等に
記載されている。しかし、上記の公報等には、これらの
化合物の製造にあたってエポキシ化合物を使用すること
については記載されていない。そして、上述したこれら
の従来技術の製法で得られるオキサゾリジン構造を有す
る化合物は、ウレタン結合、エステル結合、カーボネー
ト結合等を含んでおり、これらの結合基は、耐候性ある
いは耐加水分解性に劣るという欠点がある。また、シッ
フ塩基とエポキシとをルイス酸存在下で反応させること
によりオキサゾリジンを合成することが知られている
が、反応終了後ルイス酸を除去する事が困難である（特
公昭５１−２９１４１号公報）。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明の発明者
らは鋭意研究を進めた結果、本発明を完成するに至った
のである。すなわち本発明は、上述した耐候性、あるい
は耐加水分解性に劣る結合を含まず、１分子中に複数個
のオキサゾリジン環を含むオキサゾリジン化合物の合成
法に関し、エポキシ化合物とアルジミンまたはケチミン
を反応させることを特徴とするオキサゾリジンの新規製
造法を提供するものである。
らは鋭意研究を進めた結果、本発明を完成するに至った
のである。すなわち本発明は、上述した耐候性、あるい
は耐加水分解性に劣る結合を含まず、１分子中に複数個
のオキサゾリジン環を含むオキサゾリジン化合物の合成
法に関し、エポキシ化合物とアルジミンまたはケチミン
を反応させることを特徴とするオキサゾリジンの新規製
造法を提供するものである。
【０００７】本発明は、下記一般式［１］で表されるエ
ポキシ化合物と下記一般式［２］で表されるケチミンま
たはアルジミンを反応させて、下記一般式［３］で表さ
れるオキサゾリジン化合物を合成することを特徴とする
オキサゾリジンの新規製造法である。
ポキシ化合物と下記一般式［２］で表されるケチミンま
たはアルジミンを反応させて、下記一般式［３］で表さ
れるオキサゾリジン化合物を合成することを特徴とする
オキサゾリジンの新規製造法である。
【０００８】
【化５】 ・・・・式［１］ （ここで、Ｒ0 は；有機基を表わし、エポキシ基を有し
ていてもよい。ｎは２〜６の整数を表す。）
ていてもよい。ｎは２〜６の整数を表す。）
【０００９】
【化６】 ・・・・式［２］ （ここで、Ｒ1 は、炭素数１〜２０の直鎖状または分枝
鎖状アルキル基、アルキレン基、１または２以上の置換
基で置換されていてもよいアリール基、１または２以上
の置換基で置換されていてもよいシクロアルキル基また
はこれらの結合したものを表す。Ｒ2 、Ｒ3 は、同じで
も異なるものでもよく、炭素数１〜１４の直鎖状または
分枝鎖状アルキル基、アルキレン基、１または２の置換
基で置換されていてもよいアリール基、１または２の置
換基で置換されていてもよいシクロアルキル基、または
これらの結合したものを表す。アルジミンの場合は
Ｒ2 、Ｒ3 のいずれか一方が水素原子である。）
鎖状アルキル基、アルキレン基、１または２以上の置換
基で置換されていてもよいアリール基、１または２以上
の置換基で置換されていてもよいシクロアルキル基また
はこれらの結合したものを表す。Ｒ2 、Ｒ3 は、同じで
も異なるものでもよく、炭素数１〜１４の直鎖状または
分枝鎖状アルキル基、アルキレン基、１または２の置換
基で置換されていてもよいアリール基、１または２の置
換基で置換されていてもよいシクロアルキル基、または
これらの結合したものを表す。アルジミンの場合は
Ｒ2 、Ｒ3 のいずれか一方が水素原子である。）
【００１０】
【化７】 ・・・・式［３］ （ここで、Ｒ0 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびｎは上記式
［１］及び［２］と同じである。）
［１］及び［２］と同じである。）
【００１１】上記のような従来の欠点を改良したオキサ
ゾリジン化合物を合成するために、以下に説明する式
［１］のエポキシ化合物と式［２］のケチミンまたはア
ルジミンとを、下記式［５］に示すように反応させる。
ゾリジン化合物を合成するために、以下に説明する式
［１］のエポキシ化合物と式［２］のケチミンまたはア
ルジミンとを、下記式［５］に示すように反応させる。
【００１２】
【化８】 ・・・・式［５］ （ここで、Ｒ0 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びｎは、上記式
［１］〜［３］と同じである。また、Ｒ0 中にエポキシ
基が含まれている場合、ｎ’は式［１］中の総エポキシ
基数に対応する数を表す。）
［１］〜［３］と同じである。また、Ｒ0 中にエポキシ
基が含まれている場合、ｎ’は式［１］中の総エポキシ
基数に対応する数を表す。）
【００１３】エポキシ化合物には、多価フェノール型エ
ポキシ化合物、その他環式脂肪族エポキシ化合物、グリ
シジルエステル系エポキシ化合物、グリシジルアミン系
エポキシ化合物、複素環式エポキシ化合物等がある。本
発明に使用するエポキシ化合物としては、グリシジルエ
ーテル基を有するエポキシ化合物、グリシジルエステル
基を有するエポキシ化合物、グリシジルアミン基を有す
るエポキシ化合物、ヒダントインあるいはトリグリシジ
ルイソシアヌレート等の複素環を有するエポキシ化合
物、オルソクレゾール基を有するエポキシ化合物等の
他、脂環式炭化水素基を有するエポキシ化合物等が例示
される。従って、上記式［１］中のＲ0 は、これらの基
を表す。具体的には、下記式［６］〜［１４］に示す１
分子中に複数個のエポキシ基を持つエポキシ化合物が挙
げられる。
ポキシ化合物、その他環式脂肪族エポキシ化合物、グリ
シジルエステル系エポキシ化合物、グリシジルアミン系
エポキシ化合物、複素環式エポキシ化合物等がある。本
発明に使用するエポキシ化合物としては、グリシジルエ
ーテル基を有するエポキシ化合物、グリシジルエステル
基を有するエポキシ化合物、グリシジルアミン基を有す
るエポキシ化合物、ヒダントインあるいはトリグリシジ
ルイソシアヌレート等の複素環を有するエポキシ化合
物、オルソクレゾール基を有するエポキシ化合物等の
他、脂環式炭化水素基を有するエポキシ化合物等が例示
される。従って、上記式［１］中のＲ0 は、これらの基
を表す。具体的には、下記式［６］〜［１４］に示す１
分子中に複数個のエポキシ基を持つエポキシ化合物が挙
げられる。
【００１４】
【化９】
【化１０】
【００１５】本発明において使用するアルジミン及びケ
チミンは、いずれもカルボニル化合物であり、下記一般
式［２］で表される。
チミンは、いずれもカルボニル化合物であり、下記一般
式［２］で表される。
【００１６】
【化１１】 ・・・・式［２］ （ここでＲ1 、Ｒ2 またはＲ3 は、前記式［２］と同じ
である。）
である。）
【００１７】本発明で使用するアルジミンおよびケチミ
ンは、第一級アミンとアルデヒドまたはケトンより下記
式［１５］のように合成される。
ンは、第一級アミンとアルデヒドまたはケトンより下記
式［１５］のように合成される。
【００１８】
【化１２】 ・・・・式［１５］ （ここで、Ｒ1 は、炭素数１〜２０の直鎖状または分枝
鎖状アルキル基、アルキレン基、１または２以上の置換
基で置換されていてもよいアリール基、１または２以上
の置換基で置換されていてもよいシクロアルキル基また
はこれらの結合したものを表す。Ｒ2 、Ｒ3 は、同じで
も異なるものでもよく炭素数１〜１４の直鎖状または分
枝鎖状アルキル基、アルキレン基、１または２の置換基
で置換されていてもよいアリール基、１または２の置換
基で置換されていてもよいシクロアルキル基、またはこ
れらの結合したものを表す。アルジミンの場合はＲ2 、
Ｒ 3 のいずれか一方が水素原子である。）
鎖状アルキル基、アルキレン基、１または２以上の置換
基で置換されていてもよいアリール基、１または２以上
の置換基で置換されていてもよいシクロアルキル基また
はこれらの結合したものを表す。Ｒ2 、Ｒ3 は、同じで
も異なるものでもよく炭素数１〜１４の直鎖状または分
枝鎖状アルキル基、アルキレン基、１または２の置換基
で置換されていてもよいアリール基、１または２の置換
基で置換されていてもよいシクロアルキル基、またはこ
れらの結合したものを表す。アルジミンの場合はＲ2 、
Ｒ 3 のいずれか一方が水素原子である。）
【００１９】本発明の製造方法に用いる第一級アミン
は、脂肪族アミン、芳香族アミンのいずれであってもよ
く、またモノアミン、ポリアミンを問わない。これら第
一級アミンは、下記一般式［１６］に示すものである。
は、脂肪族アミン、芳香族アミンのいずれであってもよ
く、またモノアミン、ポリアミンを問わない。これら第
一級アミンは、下記一般式［１６］に示すものである。
【００２０】
【化１３】 （ここでＲ1 は、炭素数１〜２０の直鎖状または分枝鎖
状アルキル基、アルキレン基、１または２以上の置換基
で置換されていてもよいアリール基、１または２以上の
置換基で置換されていてもよいシクロアルキル基または
これらの結合したものを表す。）
状アルキル基、アルキレン基、１または２以上の置換基
で置換されていてもよいアリール基、１または２以上の
置換基で置換されていてもよいシクロアルキル基または
これらの結合したものを表す。）
【００２１】Ｒ1 が下記式［１７］〜［２７］に示すも
のである場合には、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂硬化剤
等に用いることができる。
のである場合には、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂硬化剤
等に用いることができる。
【００２２】
【化１４】
【００２３】本発明で使用するアルジミンおよびケチミ
ンの合成に用いるアルデヒドまたはケトンとしては、下
記一般式［２８］で表されるアルデヒドまたはケトンを
挙げることができる。
ンの合成に用いるアルデヒドまたはケトンとしては、下
記一般式［２８］で表されるアルデヒドまたはケトンを
挙げることができる。
【００２４】
【化１５】 （ここで、Ｒ2 、Ｒ3 は、同じでも異なるものでもよく
炭素数１〜１４の直鎖状または分枝鎖状アルキル基、ア
ルキレン基、１または２の置換基で置換されていてもよ
いアリール基、１または２の置換基で置換されていても
よいシクロアルキル基、またはこれらの結合したものを
表す。アルジミンの場合はＲ2 、Ｒ3 のいずれか一方が
水素原子である。）
炭素数１〜１４の直鎖状または分枝鎖状アルキル基、ア
ルキレン基、１または２の置換基で置換されていてもよ
いアリール基、１または２の置換基で置換されていても
よいシクロアルキル基、またはこれらの結合したものを
表す。アルジミンの場合はＲ2 、Ｒ3 のいずれか一方が
水素原子である。）
【００２５】アルデヒドとしては、炭素数１〜１４の直
鎖状または分枝鎖状アルキル基の脂肪族アルデヒド、具
体的には、脂肪族アルデヒドとしては、メタナール、エ
タナール、プロパナール、２−メチルプロパナール、ブ
タナール、２−メチルブタナール、ペンタナール、２−
メチルペンタナール、芳香族アルデヒドとしては、ベン
ズアルデヒド、トルイルアルデヒド、２，４−ジメチル
ベンズアルデヒド、ｐ−イソブチルベンズアルデヒド等
を挙げることができる。
鎖状または分枝鎖状アルキル基の脂肪族アルデヒド、具
体的には、脂肪族アルデヒドとしては、メタナール、エ
タナール、プロパナール、２−メチルプロパナール、ブ
タナール、２−メチルブタナール、ペンタナール、２−
メチルペンタナール、芳香族アルデヒドとしては、ベン
ズアルデヒド、トルイルアルデヒド、２，４−ジメチル
ベンズアルデヒド、ｐ−イソブチルベンズアルデヒド等
を挙げることができる。
【００２６】また、ケトンとしては、炭素数３〜１５の
直鎖状または分枝鎖状アルキル基を有する脂肪族のもの
が好ましく、具体的には、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルプロピルケトン、イソプロピルメチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ピナコ
ロン、ブチロン、ジイソプロピルケトンなどが挙げられ
る。特に、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ンが好ましい。その理由は沸点が低く精製が容易だから
である。
直鎖状または分枝鎖状アルキル基を有する脂肪族のもの
が好ましく、具体的には、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルプロピルケトン、イソプロピルメチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ピナコ
ロン、ブチロン、ジイソプロピルケトンなどが挙げられ
る。特に、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ンが好ましい。その理由は沸点が低く精製が容易だから
である。
【００２７】上述のエポキシ化合物とアルジミンまたは
ケチミンはエポキシ基のモル数に対応する窒素の等モル
量で反応するが、アルジミンまたはケチミンを０．１〜
５当量の範囲で用いることが好ましい。特に好ましく
は、０．５〜２．０当量の範囲である。この理由は、あ
まり過剰に用いると、未反応のアルジミンまたはケチミ
ンを除くのが大変であるからである。
ケチミンはエポキシ基のモル数に対応する窒素の等モル
量で反応するが、アルジミンまたはケチミンを０．１〜
５当量の範囲で用いることが好ましい。特に好ましく
は、０．５〜２．０当量の範囲である。この理由は、あ
まり過剰に用いると、未反応のアルジミンまたはケチミ
ンを除くのが大変であるからである。
【００２８】
【化１６】 ・・・・式［３］ （ここで、Ｒ0 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびｎは、上記式
［３］と同一である。）
［３］と同一である。）
【００２９】上記エポキシ化合物と、アルジミンまたは
ケチミンとを反応させる場合には、触媒を使用しないと
反応がほとんど進まない。このため、塩化カリウム、臭
化カリウム、ヨウ化カリウム、臭化リチウム、臭化リチ
ウム、ヨウ化リチウムなどのハロゲン化金属を、エポキ
シ１００ｇに対し０．１〜５．０ｇの範囲で使用する。
特に、塩化リチウムが好ましい。触媒の使用量をこの範
囲としたのは、使用量が０．１ｇより少ないと上述の反
応の進行が遅く、５．０ｇ以上では副反応が起こりやす
くなり、生成物の純度が低下するためである。
ケチミンとを反応させる場合には、触媒を使用しないと
反応がほとんど進まない。このため、塩化カリウム、臭
化カリウム、ヨウ化カリウム、臭化リチウム、臭化リチ
ウム、ヨウ化リチウムなどのハロゲン化金属を、エポキ
シ１００ｇに対し０．１〜５．０ｇの範囲で使用する。
特に、塩化リチウムが好ましい。触媒の使用量をこの範
囲としたのは、使用量が０．１ｇより少ないと上述の反
応の進行が遅く、５．０ｇ以上では副反応が起こりやす
くなり、生成物の純度が低下するためである。
【００３０】反応温度は、６０〜１４０℃で行なうこと
が望ましく、８０〜１２０℃の範囲が特に望ましい。反
応温度をこの範囲としたのは、６０℃未満では反応が進
行しないからであり、１４０℃超では反応混合物の分解
が起こるからである。
が望ましく、８０〜１２０℃の範囲が特に望ましい。反
応温度をこの範囲としたのは、６０℃未満では反応が進
行しないからであり、１４０℃超では反応混合物の分解
が起こるからである。
【００３１】反応時間は、３〜２４時間とすることが望
ましく、特に６〜１２時間とすることが望ましい。反応
時間をこの範囲とした理由は、３時間未満では反応率が
低いからであり、２０時間超では生成物の分解が起こる
からである。また、反応雰囲気は窒素雰囲気で行うこと
が好ましい。その理由は、原料及び生成物の分解が起こ
りにくいからである。
ましく、特に６〜１２時間とすることが望ましい。反応
時間をこの範囲とした理由は、３時間未満では反応率が
低いからであり、２０時間超では生成物の分解が起こる
からである。また、反応雰囲気は窒素雰囲気で行うこと
が好ましい。その理由は、原料及び生成物の分解が起こ
りにくいからである。
【００３２】以上のようにして上記のエポキシ基に対し
て上記アルジミンまたはケチミンを０．１〜５当量の範
囲で、好ましくは０．５〜２．０当量用いる。６０〜１
４０℃の範囲で、好ましくは８０〜１２０℃で３〜２４
時間反応、好ましくは６〜１２時間反応させる。反応終
了後に、過剰のアルジミンまたはケチミンを減圧下に留
去して、上記式［３］で表されるオキサゾリジン化合物
を得る。
て上記アルジミンまたはケチミンを０．１〜５当量の範
囲で、好ましくは０．５〜２．０当量用いる。６０〜１
４０℃の範囲で、好ましくは８０〜１２０℃で３〜２４
時間反応、好ましくは６〜１２時間反応させる。反応終
了後に、過剰のアルジミンまたはケチミンを減圧下に留
去して、上記式［３］で表されるオキサゾリジン化合物
を得る。
【００３３】
【実施例】以下に実施例を示して、本発明を詳細に説明
する、本発明は実施例に限られるものではない。
する、本発明は実施例に限られるものではない。
【００３４】（製造例）耐圧反応容器に、表１に示すエ
ポキシ化合物、ケチミンまたはアルジミン、及び触媒と
して塩化リチウムを表１に示す量で入れ、以下に示す条
件で反応させ、表１に示す収率で各オキサゾリジン化合
物を得た。
ポキシ化合物、ケチミンまたはアルジミン、及び触媒と
して塩化リチウムを表１に示す量で入れ、以下に示す条
件で反応させ、表１に示す収率で各オキサゾリジン化合
物を得た。
【００３５】（本発明例１）耐圧反応容器に、エポキシ
化合物である１００ｇのＤＥＲ３３２（ビスフェノール
Ａジグリジルエーテル、ダウケミカル（株）製）、８０
ｇの表１に示す構造のアルジミン、及び０．５ｇの塩化
リチウムを投入し、１２０℃で２４時間反応させた。反
応終了後、過剰のアルジミンを減圧下で留去し、１７３
ｇの淡黄色のオイル状の本発明例１のオキサゾリジン化
合物を得た。
化合物である１００ｇのＤＥＲ３３２（ビスフェノール
Ａジグリジルエーテル、ダウケミカル（株）製）、８０
ｇの表１に示す構造のアルジミン、及び０．５ｇの塩化
リチウムを投入し、１２０℃で２４時間反応させた。反
応終了後、過剰のアルジミンを減圧下で留去し、１７３
ｇの淡黄色のオイル状の本発明例１のオキサゾリジン化
合物を得た。
【００３６】（本発明例２）エポキシ化合物としてエピ
コート１５２（フェノールノボラック型エポキシ、油化
シェル（株）、１００ｇ）、ケチミン（８７ｇ）を使用
する以外は本発明例１と同様にして、１７０ｇの淡黄色
オイル状の本発明例２のオキサゾリジン化合物を得た。
コート１５２（フェノールノボラック型エポキシ、油化
シェル（株）、１００ｇ）、ケチミン（８７ｇ）を使用
する以外は本発明例１と同様にして、１７０ｇの淡黄色
オイル状の本発明例２のオキサゾリジン化合物を得た。
【００３７】（本発明例３）エポキシ化合物（１００
ｇ）、ケチミン（９５ｇ）として表１に示すものを用い
る他は本発明例１と同様にして、１６８ｇの淡黄色オイ
ル状の本発明例３のオキサゾリジン化合物を得た。
ｇ）、ケチミン（９５ｇ）として表１に示すものを用い
る他は本発明例１と同様にして、１６８ｇの淡黄色オイ
ル状の本発明例３のオキサゾリジン化合物を得た。
【００３８】（本発明例４）エポキシ化合物（１００
ｇ）、ケチミン（１００ｇ）として表１に示すものを用
いる他は本発明例１と同様にして、１２８ｇの淡黄色オ
イル状の本発明例４のオキサゾリジン化合物を得た。
ｇ）、ケチミン（１００ｇ）として表１に示すものを用
いる他は本発明例１と同様にして、１２８ｇの淡黄色オ
イル状の本発明例４のオキサゾリジン化合物を得た。
【００３９】（本発明例５）エポキシ化合物（１００
ｇ）、ケチミン（８３ｇ）として表１に示すものを用い
る他は本発明例１と同様にして、１５５ｇの淡黄色オイ
ル状の本発明例５のオキサゾリジン化合物を得た。
ｇ）、ケチミン（８３ｇ）として表１に示すものを用い
る他は本発明例１と同様にして、１５５ｇの淡黄色オイ
ル状の本発明例５のオキサゾリジン化合物を得た。
【００４０】（本発明例６）エポキシ化合物として本発
明例１の場合と同じＤＥＲ３３２（１００ｇ）を用い、
ケチミン（７３．５ｇ）として表１に示すものを用いる
他は本発明例１と同様にして、１７０ｇの淡黄色オイル
状の本発明例６のオキサゾリジン化合物を得た。
明例１の場合と同じＤＥＲ３３２（１００ｇ）を用い、
ケチミン（７３．５ｇ）として表１に示すものを用いる
他は本発明例１と同様にして、１７０ｇの淡黄色オイル
状の本発明例６のオキサゾリジン化合物を得た。
【００４１】（本発明例７）エポキシ化合物として本発
明例１の場合と同じＤＥＲ３３２（１００ｇ）を用い、
ケチミン（７８ｇ）として表１に示すものを用いる他は
本発明例１と同様にして、１６０ｇの淡黄色オイル状の
本発明例７のオキサゾリジン化合物を得た。
明例１の場合と同じＤＥＲ３３２（１００ｇ）を用い、
ケチミン（７８ｇ）として表１に示すものを用いる他は
本発明例１と同様にして、１６０ｇの淡黄色オイル状の
本発明例７のオキサゾリジン化合物を得た。
【００４２】（比較例１）ウレタン結合を有するオキサ
ゾリジン化合物として、ハードナーＯＺ（バイエル社
製）を構造決定の対照化合物として使用した。
ゾリジン化合物として、ハードナーＯＺ（バイエル社
製）を構造決定の対照化合物として使用した。
【００４３】
【表１】
【００４４】（構造決定）上述のようにして得られた本
発明例１〜７の各オキサゾリジン化合物の構造は、ジョ
エルＧＳＸ２７０（日本電子（株）製）を使用し、上記
オキサゾリジン化合物をＣＤＣｌ3 に溶解して［1 Ｈ］
ＮＭＲおよび［13Ｃ］ＮＭＲを用いて確認した。図１及
び２に実施例１の生成物であるオキサゾリジン化合物の
［1 Ｈ］ＮＭＲおよび［13Ｃ］ＮＭＲの各スペクトルを
示す。
発明例１〜７の各オキサゾリジン化合物の構造は、ジョ
エルＧＳＸ２７０（日本電子（株）製）を使用し、上記
オキサゾリジン化合物をＣＤＣｌ3 に溶解して［1 Ｈ］
ＮＭＲおよび［13Ｃ］ＮＭＲを用いて確認した。図１及
び２に実施例１の生成物であるオキサゾリジン化合物の
［1 Ｈ］ＮＭＲおよび［13Ｃ］ＮＭＲの各スペクトルを
示す。
【００４５】図１及び２に示したように、［13Ｃ］ＮＭ
Ｒのスペクトルより、１００ppm 付近にオキサゾリジン
環の２位のカーボンが観測された。［1 Ｈ］ＮＭＲスペ
クトルによりエポキシ基に特徴的な２．８、３．３ppm
のピークが完全に消失している。これによって、オキサ
ゾリジン環が形成されていること、及び、１分子中に複
数のオキサゾ−ル環を有することが示された。
Ｒのスペクトルより、１００ppm 付近にオキサゾリジン
環の２位のカーボンが観測された。［1 Ｈ］ＮＭＲスペ
クトルによりエポキシ基に特徴的な２．８、３．３ppm
のピークが完全に消失している。これによって、オキサ
ゾリジン環が形成されていること、及び、１分子中に複
数のオキサゾ−ル環を有することが示された。
【００４６】他の本発明例の生成物も、本発明例１に化
合物と同様に構造決定を行なった。これら化合物のＮＭ
Ｒのスペクトルの解析により、１分子中に複数のオキサ
ゾリジン環を有することが示された。また、表１に示し
たように、収率はいずれも８０％以上と高かった。
合物と同様に構造決定を行なった。これら化合物のＮＭ
Ｒのスペクトルの解析により、１分子中に複数のオキサ
ゾリジン環を有することが示された。また、表１に示し
たように、収率はいずれも８０％以上と高かった。
【００４７】本発明例１および４の生成物であるオキサ
ゾリジン化合物の構造式を下記式［２９］〜［３０］に
示す。
ゾリジン化合物の構造式を下記式［２９］〜［３０］に
示す。
【００４８】
【化１７】
【００４９】上記式［２９］及び［３０］に示したよう
に、本発明例１および４の各化合物は、分子内にエーテ
ル結合を有しているか、または炭素鎖を介して結合され
た複数のオキサゾリジン環を有する化合物であった。エ
ポキシ樹脂、エピコート８２８（油化シェル社製）１０
０ｇに対し、上記オキサゾリジン２０ｇを混合し、２０
℃、湿度６０％で１０日間硬化養生させ、厚さ２ｍｍの
シートを作成した。得られたシートを、湿度９５％、温
度８０℃のオーブン中に１ヶ月放置し、シートの表面を
観察した。比較例１のオキサゾリジンで硬化させたエポ
キシ硬化物は表面に著しいべとつきが認められた。一
方、実施例１〜７のオキサゾリジン化合物を用いた場合
では、べとつきは認められなかった。
に、本発明例１および４の各化合物は、分子内にエーテ
ル結合を有しているか、または炭素鎖を介して結合され
た複数のオキサゾリジン環を有する化合物であった。エ
ポキシ樹脂、エピコート８２８（油化シェル社製）１０
０ｇに対し、上記オキサゾリジン２０ｇを混合し、２０
℃、湿度６０％で１０日間硬化養生させ、厚さ２ｍｍの
シートを作成した。得られたシートを、湿度９５％、温
度８０℃のオーブン中に１ヶ月放置し、シートの表面を
観察した。比較例１のオキサゾリジンで硬化させたエポ
キシ硬化物は表面に著しいべとつきが認められた。一
方、実施例１〜７のオキサゾリジン化合物を用いた場合
では、べとつきは認められなかった。
【００５０】
【発明の効果】上記のように、本発明の製造方法によれ
ば、分子内にウレタン結合、エステル桔合あるいはカー
ボネート結合を持たず、１分子中に複数個のオキサゾリ
ジン環を有する構造の化合物が高収率で合成可能であっ
た。また、本発明の製造方法によって合成されたオキサ
ゾリジン化合物は、上述のウレタン結合等を有するオキ
サゾリジン化合物に比べて、耐候性、耐加水分解性とも
に優れている。
ば、分子内にウレタン結合、エステル桔合あるいはカー
ボネート結合を持たず、１分子中に複数個のオキサゾリ
ジン環を有する構造の化合物が高収率で合成可能であっ
た。また、本発明の製造方法によって合成されたオキサ
ゾリジン化合物は、上述のウレタン結合等を有するオキ
サゾリジン化合物に比べて、耐候性、耐加水分解性とも
に優れている。
【図１】 本発明例１のオキサゾリジン化合物を
［3 Ｈ］ＮＭＲを用いて分析したスペクトルのチャート
を示す図である。
［3 Ｈ］ＮＭＲを用いて分析したスペクトルのチャート
を示す図である。
【図２】 本発明例１のオキサゾリジン化合物を
［13Ｃ］ＮＭＲを用いて分析したスペクトルのチャート
を示す図である。
［13Ｃ］ＮＭＲを用いて分析したスペクトルのチャート
を示す図である。
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式［１］で表されるエポキシ化合
物と下記一般式［２］で表されるケチミンまたはアルジ
ミンをハロゲン化金属を触媒として用い、反応させて下
記一般式［３］で表されるオキサゾリジン化合物を合成
することを特徴とするオキサゾリジンの新規製造法。 【化１】 ・・・・式［１］ （ここで、Ｒ0 は、有機基を表し、エポキシ基を有して
いてもよい。ｎは２〜４の各整数を表す。） 【化２】 ・・・・式［２］ （ここで、Ｒ1 は、炭素数１〜２０の直鎖状または分枝
鎖状アルキル基、アルキレン基、１または２以上の置換
基で置換されていてもよいアリール基、１または２以上
の置換基で置換されていてもよいシクロアルキル基また
はこれらの結合したものを表す。Ｒ2 、Ｒ3 は、同じで
も異なるものでもよく、炭素数１〜１４の直鎖状または
分枝鎖状アルキル基、アルキレン基、１または２の置換
基で置換されていてもよいアリール基、１または２の置
換基で置換されていてもよいシクロアルキル基、または
これらの結合したものを表す。アルジミンの場合は
Ｒ2 、Ｒ3 のいずれか一方が水素原子である。） 【化３】 ・・・・式［３］ （ここで、Ｒ0 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびｎは上記式
［１］及び［２］と同じである。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6075015A JPH07278122A (ja) | 1994-04-13 | 1994-04-13 | オキサゾリジン化合物の新規製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6075015A JPH07278122A (ja) | 1994-04-13 | 1994-04-13 | オキサゾリジン化合物の新規製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278122A true JPH07278122A (ja) | 1995-10-24 |
Family
ID=13563941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6075015A Withdrawn JPH07278122A (ja) | 1994-04-13 | 1994-04-13 | オキサゾリジン化合物の新規製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07278122A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100366564B1 (ko) * | 2000-05-23 | 2003-01-09 | 삼화페인트공업주식회사 | 잠재성 경화재의 제조방법 및 그 경화제를 포함하는폴리우레탄 일액형도료 조성물 |
-
1994
- 1994-04-13 JP JP6075015A patent/JPH07278122A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100366564B1 (ko) * | 2000-05-23 | 2003-01-09 | 삼화페인트공업주식회사 | 잠재성 경화재의 제조방법 및 그 경화제를 포함하는폴리우레탄 일액형도료 조성물 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2004513941A (ja) | イミダゾール類の製造法 | |
| JPH05209041A (ja) | 硬化エポキシ樹脂の製造方法 | |
| JP5711350B1 (ja) | アミンと二酸化炭素及びエポキシ化合物からの置換ウレア及びカルバメート類化合物の製造方法 | |
| US4837293A (en) | Linear bisphenol epoxy polymers containing cyano groups | |
| JPH05239181A (ja) | 高モノマー分を有するジ−第二アルコールのグリシジルエーテルの製造方法 | |
| JP3003327B2 (ja) | 光学活性アミン類の製法 | |
| JPH07278122A (ja) | オキサゾリジン化合物の新規製造法 | |
| CN108276356B (zh) | 3,5-二取代噻唑烷-2-硫酮类化合物制备方法 | |
| KR101676050B1 (ko) | 만델로니트릴 화합물의 제조 방법 | |
| JPH0458468B2 (ja) | ||
| Van Tilborg et al. | The chemistry of small ring compounds. Part 26. The chemistry of 1‐(dimethylamino) cyclopropanol | |
| FR2517304A1 (fr) | Composes utiles comme agents de durcissement des compositions de resine epoxyde, compositions de resine epoxyde durcissables les contenant et resines durcies obtenues par contact avec un tel agent | |
| JPS63303960A (ja) | 医・農薬中間原料の製造方法 | |
| JPS6330471A (ja) | 新規なイミダゾール尿素化合物、該化合物の合成方法および該化合物を有効成分とするポリエポキシ樹脂硬化剤 | |
| US2447822A (en) | 5-nitrotetrahydro-1, 3-oxazines and method for preparing them | |
| JPS624255A (ja) | エチレンシアンヒドリン及びそのエ−テルの共同製法 | |
| JP3819087B2 (ja) | 新規シランカップリング剤 | |
| JPH03169865A (ja) | １―置換イミダゾール類の製造法 | |
| US5473091A (en) | Quaternary phosphorus compounds and their preparation | |
| JPH1129622A (ja) | エポキシ樹脂硬化剤 | |
| US5276192A (en) | Preparation of phenoxyethanamines | |
| Brockmann et al. | Mechanism of the curing reaction of model epoxy compounds with monuron | |
| US9687832B2 (en) | Bifunctional organic catalysts | |
| JP2649535B2 (ja) | エポキシ化合物、その製造法及びそれを含有する硬化性組成物 | |
| JPH01503234A (ja) | オルガノ ｎ―ヒドロキシイミデートの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20010703 |