JPH07268226A - カチオン系チアジアゾール染料 - Google Patents

カチオン系チアジアゾール染料

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JPH07268226A
JPH07268226A JP7090117A JP9011795A JPH07268226A JP H07268226 A JPH07268226 A JP H07268226A JP 7090117 A JP7090117 A JP 7090117A JP 9011795 A JP9011795 A JP 9011795A JP H07268226 A JPH07268226 A JP H07268226A
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JP
Japan
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alkyl
alkoxy
dye
halogen
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JP7090117A
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Horst Berneth
ホルスト・ベルネト
Uwe Claussen
ウベ・クラウセン
Werner Hartwich
ベルナー・ハルトビヒ
Peter Wild
ペーター・ビルト
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Bayer AG
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 式 【化１】 ［式中で用いる記号は説明の中で与える意味を有する］
で表されるカチオン系１，３，４−チアジアゾール染
料、相当するアンヒドロベース類、並びにこれらのカチ
オン系１，３，４−チアジアゾール染料の製造方法。 【効果】 種々の材料の染色および印刷を行うための上
記染料の使用、そして偏光フィルムにおける二色染料と
してのそれらの使用、並びにそれらを含んでいる多様な
材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】チアジアゾール基を１分子当たりに１個有
するカチオン系１，３，４−チアジアゾール染料は既に
知られている（例えばドイツ特許出願公開第４ ２２２
２５７号などを参照）。しかしながら、この公知１，
３，４−チアジアゾール染料は、チアジアゾール基を１
分子当たりに２個含んでいる本発明に従う染料とは異な
る特性を示す。
【０００２】本発明は、式（Ｉ）
【０００３】
【化７】
【０００４】［式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立し
て、水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ア
ラルキル、アリール、または任意にメチレンまたはエチ
レンブリッジで結合していてもよい複素環式基を表し、
そしてここで、Ｒ1とＲ2はまた、それらの間に存在して
いる窒素原子と一緒になって、複素環式基を形成してい
てもよく、Ｒ3は、アルキル、アルケニル、シクロアル
キルまたはアラルキルを表し、Ｒ4およびＲ5は、互いに
独立して、水素、アルキル、アルコキシまたはハロゲン
を表し、Ｒ6は、水素、アルキル、アルコキシ、アリー
ルオキシ、アリールアミノ、アルカノイルアミノ、アロ
イルアミノ、アルカンスルホンアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アルキルアミノカルボニルアミノ、ハロ
ゲン、シアノ、アルコキシカルボニルまたはニトロを表
すか、或はＲ5とＲ6は、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ブ
リッジを形成しており、Ｒ7は、水素、アルキル、シク
ロアルキル、アルケニル、アラルキルまたはアリールを
表し、Ｒ8およびＲ9は、互いに独立して、水素、アルキ
ル、アルコキシまたはハロゲンを表し、Ｚは、二価のブ
リッジ員を表し、そしてＸ-は、アニオンを表し、そし
てここで述べた全てのアルキル、アルケニル、シクロア
ルキル、アラルキル、アリール、アルコキシおよび複素
環式基は任意にノニオン系置換基、カルボキシル基、ア
ンモニウム基および／またはピリジニウム基で置換され
ていてもよい］で表されるカチオン系１，３，４−チア
ジアゾール染料に関する。
【０００５】好適には、基Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8およびＲ
9の少なくとも１つは水素以外であるか、或はＲ5とＲ6
は一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ブリッジを
形成している。
【０００６】ノニオン系置換基は、例えば染料化学で通
常の非解離置換基、例えばシアノ、ヒドロキシル、フッ
素、塩素、臭素、ニトロ、アルキル、モノアルキルアミ
ノ、ジアルキルアミノ、アルコキシ、フェニル、アシル
オキシ、アシルアミノ、アルコキシカルボニルおよびア
ルコキシカルボニルオキシなどである。
【０００７】アルコキシおよびアラルキル基内のアルキ
ル基を含むアルキル基は、例えば１から８個、好適には
１から４個のＣ原子を有するアルキル基である。これら
はまた分枝していてもよい。
【０００８】アルケニル基は、例えば２から６個、好適
には２から３個のＣ原子を有するアルケニル基である。
【０００９】シクロアルキル基は、例えば４から７個、
好適には５から６個のＣ原子を有するシクロアルキル基
である。
【００１０】ハロゲンは、好適にはフッ素、塩素または
臭素を表す。
【００１１】アラルキル基内のアリール基を含むアリー
ル基は、好適には、任意に１から３個のノニオン系置換
基および／またはカルボキシル基で置換されていてもよ
いフェニル基である。
【００１２】複素環式基は、例えばチエニル、フリルお
よびピリジルなど、並びに部分的もしくは完全に水添さ
れているそれらの誘導体である。これらは任意に１から
３個のノニオン系置換基を含んでいてもよい。
【００１３】好適なアニオンＸ-は、無色の有機および
無機アニオン類、例えばフッ化物、塩化物、臭化物、ヨ
ウ化物、過塩素酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、水酸化
物、水素硫酸塩、硫酸塩、二水素燐酸塩、水素燐酸塩、
燐酸塩、重炭酸塩、炭酸塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸
塩、シアン酸塩、チオシアン酸塩、トリおよびテトラク
ロロ亜鉛酸塩、テトラクロロ鉄酸塩、並びに飽和もしく
は不飽和脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式カルボ
ン酸およびスルホン酸のアニオン類、例えば蟻酸塩、酢
酸塩、ヒドロキシ酢酸塩、シアノ酢酸塩、プロピオン酸
塩、ヒドロキシプロピオン酸塩、しゅう酸塩、クエン酸
塩、乳酸塩、酒石酸塩、シクロヘキサンカルボン酸のア
ニオン、フェニル酢酸塩、安息香酸塩、ニコチン酸のア
ニオン、メタンスルホン酸塩、エタンスルホン酸塩、ベ
ンゼンスルホン酸塩、クロロベンゼンスルホン酸塩およ
びトルエンスルホン酸塩、そしてヘキサフルオロケイ酸
塩などである。
【００１４】このアニオン類が多価、例えば硫酸塩また
はしゅう酸塩などの場合、式（Ｉ）におけるＸ-は、上
記多価アニオンの１当量を表している。
【００１５】式（Ｉ）で表される好適なカチオン系１，
３，４−チアジアゾール染料は、Ｒ1およびＲ2が、互い
に独立して各々、任意にヒドロキシル、ハロゲン、シア
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、アミノカルボニルおよび／
またはＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルで置換されてい
てもよいＣ1−Ｃ8−アルキルを表すか、或はアリル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、または任意にハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキ
シおよび／またはＣ1−Ｃ4−アルカノイルアミノで置換
されていてもよいベンジル、フェネチルまたはフェニル
基を表すか、或はテトラメチレンスルホニル、テトラヒ
ドロフリルメチル、ピリジルメチルまたはピリジルエチ
ルを表し、そしてここで、Ｒ2がまた水素を表してもよ
く、或はＲ1とＲ2が、それらの間に存在している窒素原
子と一緒になって、任意に４個以下のメチル基で置換さ
れていてもよいピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリ
ノ基、または任意に窒素がメチル、エチル、ヒドロキシ
エチルまたはアミノエチルで置換されていてもよいピペ
ラジノ基を表し、Ｒ3が、任意にヒドロキシル、ハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、アミノカルボニル
および／またはＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルで置換
されていてもよいＣ1−Ｃ4−アルキルを表すか、或はア
リル、または任意にハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキルおよ
び／またはＣ1−Ｃ4−アルコキシで置換されていてもよ
いベンジルまたはフェネチル基を表し、Ｒ4およびＲ
5が、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1
−Ｃ4−アルコキシまたはハロゲンを表し、Ｒ6が、水
素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ6
−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリールアミ
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルカノイルアミノ、Ｃ6−Ｃ10−アロ
イルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルカンスルホニルアミノ、Ｃ
1−Ｃ4−アルコキシカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アル
キルアミノカルボニルアミノ、ハロゲン、シアノ、Ｃ1
−Ｃ4−アルコキシカルボニルまたはニトロを表すか、
或はＲ5とＲ6が、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ブリッジ
を形成しており、Ｒ7が、水素、任意にヒドロキシル、
ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、アミノカル
ボニルおよび／またはＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル
で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4−アルキル、アリル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、または任意にハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ4−アルキルおよび／またはＣ1−Ｃ4−アル
コキシで置換されていてもよいベンジル、フェネチルま
たはフェニル基を表し、Ｒ8およびＲ9が、互いに独立し
て、水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ
またはハロゲンを表し、Ｚが、−（ＣＨ2）n−、−Ｃ
（ＣＨ3）2−、酸素、硫黄、ＮＲ10、ＳＯ2、−Ｏ−(Ｃ
Ｈ2)n1−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ
−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ
ＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ2−、−ＮＨＳ
Ｏ2ＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯ− または式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）
【００１６】
【化８】
【００１７】で表される基を表し、ここで、ｎおよびｎ
1は、１、２、３または４を表し、ｍは、４、５または
６を表し、Ｒ10は、水素またはＣ1−Ｃ4−アルキルを表
し、そしてＹは、酸素、硫黄またはＮＨを表し、そして
Ｘ-が、アニオンを表す、染料である。
【００１８】式（Ｉ）で表される他の好適な１，３，４
−チアジアゾール染料は、Ｒ1およびＲ2が、互いに独立
して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、メチルプロ
ピル、ペンチル、メチルブチル、ジメチルプロピル、ヘ
キシル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、クロ
ロエチル、シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピ
ル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシプロピ
ル、アミノカルボニルメチル、アミノカルボニルエチ
ル、メトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエ
チル、アリル、シクロヘキシル、ベンジル、フェネチ
ル、メチルベンジル、クロロベンジル、メトキシベンジ
ル、フェニル、クロロフェニル、メチルフェニル、メト
キシフェニル、エトキシフェニル、アセトアミノフェニ
ル、シアノフェニル、テトラメチレンスルホン−３−イ
ル、フルフリル、２−もしくは４−ピリジルメチルまた
は２−もしくは４−ピリジルエチルを表し、そしてＲ2
がまた水素を表してもよく、或はＲ1とＲ2が、それらの
間に存在している窒素原子と一緒になって、ピロリジ
ノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ、メチルピペ
ラジノ、エチルピペラジノ、ヒドロキシエチルピペラジ
ノまたはアミノエチルピペラジノを表し、Ｒ3が、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヒドロキシエチル、ヒ
ドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、クロロエチル、
シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、メチル
エチル、エトキシエチル、メトキシプロピル、アミノカ
ルボニルエチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシ
カルボニルエチル、アリル、ベンジル、フェネチル、メ
チルベンジル、クロロベンジルまたはメトキシベンジル
を表し、Ｒ4およびＲ5が、互いに独立して、水素、メチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシまたは塩素を表し、Ｒ
6が、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、フ
ェノキシ、アニリノ、ホルミルアミノ、アセチルアミ
ノ、プロピオニルアミノ、トリフルオロアセチルアミ
ノ、ベンゾイルアミノ、メタンスルホニルアミノ、エタ
ンスルホニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エト
キシカルボニルアミノ、メチルアミノカルボニルアミ
ノ、エチルアミノカルボニルアミノ、プロピルアミノカ
ルボニルアミノ、ブチルアミノカルボニルアミノ、フッ
素、塩素、臭素、シアノ、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニルまたはニトロを表すか、或はＲ5とＲ6が、
−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ブリッジを形成しており、
Ｒ7が、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヒ
ドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、クロロエチル、
シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、メトキ
シエチル、エトキシエチル、アミノカルボニルエチル、
メトキシカルボニルエチル、エトキシカルボニルエチ
ル、アリル、ベンジル、フェネチル、メチルベンジル、
フェニル、クロロフェニル、メチルフェニルまたはメト
キシフェニルを表し、Ｒ8およびＲ9が、互いに独立し
て、水素、メチル、メトキシまたは塩素を表し、Ｚが、
−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、酸
素、ＮＨ、ＳＯ2、−Ｏ(ＣＨ2)2−Ｏ−、−ＮＨＣＯ
−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＮＨ
−、−ＮＨＳＯ2−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯ− または、ｍ＝５である式（ＩＩ）で表される基、または
Ｙ＝酸素である式（ＩＩＩ）で表される基を表し、そし
てＸ-が、アニオンを表す、染料である。
【００１９】式（Ｉ）で表される特に好適なカチオン系
１，３，４−チアジアゾール染料は、Ｒ1およびＲ2が、
互いに独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、シアノエチ
ル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシフェニ
ルまたはアセトアミノフェニルを表し、そしてＲ2がま
た水素を表してもよく、或はＲ1とＲ2が、それらの間に
存在している窒素原子と一緒になって、モルホリノを表
し、Ｒ3が、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、ヒド
ロキシプロピル、シアノエチルまたはアミノカルボニル
エチルを表し、Ｒ4が、メチル、メトキシ、エトキシま
たは塩素を表し、Ｒ5、Ｒ8およびＲ9が、水素を表し、
Ｒ6が、水素、メチル、メトキシ、ホルミルアミノ、ア
セチルアミノ、塩素またはシアノを表し、Ｒ7が、水
素、メチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルま
たはシアノエチルを表し、Ｚが、ＮＨ、ＳＯ2、−ＮＨ
ＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ− または、Ｙ＝酸素である式（ＩＩＩ）で表される基を表
し、そしてＸ-が、アニオンを表す、染料である。
【００２０】式（Ｉ）で表される特別に好適なカチオン
系１，３，４−チアジアゾール染料は、Ｒ7が水素を表
し、そしてその他の基全部が直ぐ上で与えた意味を有す
る、染料である。
【００２１】本発明は更に、式（ＩＶ）
【００２２】
【化９】
【００２３】［式中、Ｒ1からＲ6、Ｒ8、Ｒ9およびＺ
は、式（Ｉ）で与えた最も広い意味を有する］で表され
るアンヒドロベース類（ａｎｈｙｄｒｏｂａｓｅｓ）に
関する。
【００２４】この式（ＩＶ）で表されるアンヒドロベー
ス類は、式（Ｉ）で表される染料を溶媒の存在下で塩基
と反応させることによって入手可能である。
【００２５】これに適切な塩基は、例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウムの如き水
酸化物、酸化マグネシウムの如き酸化物、ナトリウムメ
チラート、エチラートおよび第三ブチラートの如きアル
コラート類、トリエチルアミン、ジ−もしくはトリエタ
ノールアミン、ピペリジンまたはピリジンの如きアミン
類、或はスチレン／ジビニルベンゼンを基とする塩基性
イオン交換体などである。
【００２６】適切な溶媒は、例えば水、アルコール類、
例えばメタノール、エタノール、イソプロパノールまた
はグリコール類など、ケトン類、例えばアセトンまたは
ブタノンなど、エステル類およびラクトン類、例えば酢
酸エチルまたはγ−ブチロラクトンなど、エーテル類、
例えばメチルｔ−ブチルエーテルなど、アミド類、例え
ばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−
メチルピロリドンまたはＮ−メチルカプロラクタムな
ど、ニトリル類、例えばアセトニトリルおよび３−ヒド
ロキシプロピオニトリルなど、スルホキサイド類、例え
ばジメチルスルホキサイドなど、スルホン類、例えばス
ルホランおよびジメチルスルホンなど、或はそれらの混
合物である。
【００２７】式（ＩＶ）で表されるアンヒドロベース類
は、式（Ｉ）で表される染料に関して以下に記述する製
造方法の１つを用いたのでは導入するのが不可能である
か或は導入可能であるとしても大きな犠牲を払わなくて
はならないようなアニオンＸ-を有する、Ｒ7が水素を表
す式（Ｉ）で表される染料の製造を行うに適切な中間体
生成物である。従って、アニオンＸ-を変化させること
で、特別な特性、例えば液状調合物を製造するにとって
より良好な溶解性および／またはより良好な適切性を取
得させた、式（Ｉ）で表される染料を製造することがで
きる。これを行う目的で、式（ＩＶ）で表されるアンヒ
ドロベース類を、導入すべきアニオンを有する式ＨＸで
表される酸と反応させることができる。この反応は、適
宜、溶媒の存在下で冷却しながら、室温またはこの媒体
の沸点以下の温度で実施可能である。
【００２８】この反応に適した溶媒は、例えば過剰量の
酸ＨＸ、水、グリコール類、例えばエチレングリコール
またはプロピレングリコールなど、アミド類、例えばε
−カプロラクタムなど、ニトリル類、例えばオキシプロ
ピオニトリルなど、アンヒドロベース類の製造で上に挙
げた溶媒、或はそれらの混合物などであってもよい。
【００２９】このようにして製造した式（Ｉ）で表され
る染料は、その反応混合物から析出して来るか、或はそ
れの安定な溶液を与える。
【００３０】本発明はまた、式（Ｉ）で表されるカチオ
ン系１，３，４−チアジアゾール染料の製造方法にも関
係しており、この方法は、式（Ｖ）
【００３１】
【化１０】
【００３２】［式中、Ｒ1およびＲ2は、式（Ｉ）で与え
た最も幅広い意味を有する］で表される２−アミノ−
１，３，４−チアジアゾール類を、式（ＶＩ）
【００３３】
【化１１】
【００３４】［式中、Ｒ4からＲ9およびＺは、式（Ｉ）
で与えた最も幅広い意味を有する］で表されるジフェニ
ルアミン誘導体に連成させた後、その生成物を、式（Ｖ
ＩＩ） Ｒ3Ｘ （ＶＩＩ） ［式中、Ｒ3は、式（Ｉ）で与えた最も幅広い意味を有
し、そしてＸは、式（Ｉ）で与えた如き非帯電アニオン
Ｘ-に相当する基を表す］で表される化合物で第四級化
することを特徴としている。
【００３５】式（Ｖ）で表される２−アミノ−１，３，
４−チアジアゾール類は、例えばドイツ特許出願公開第
２ ８１１ ２５８号などから公知であるか或は類似様
式で入手可能である。式（ＶＩ）で表されるジフェニル
アミン誘導体は、例えばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ著「有
機化学方法」（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎ
ｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、ＸＩ／１巻、６３頁以
降などから公知であるか或は類似様式で入手可能であ
る。
【００３６】式（Ｉ）で表されるカチオン系１，３，４
−チアジアゾール染料の別の製造方法は、式（ＶＩＩ
Ｉ）
【００３７】
【化１２】
【００３８】［式中、Ｒ1からＲ6およびＸは、式（Ｉ）
で与えた最も幅広い意味を有し、そしてＱは、ハロゲ
ン、ヒドロキシル、アルコキシ、シクロアルコキシ、ア
リールオキシ、アミノ、モノ−もしくはジ−アルキルア
ミノ、アシルオキシまたはアシルアミノを表す］で表さ
れ染料を、式（ＩＸ）
【００３９】
【化１３】
【００４０】［式中、Ｒ7からＲ9およびＺは、式（Ｉ）
で与えた最も幅広い意味を有する］で表されるアミン類
と反応させることを特徴としている。
【００４１】式（ＶＩＩＩ）において、Ｑは、好適には
フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ4−アルコ
キシ、Ｃ5−Ｃ7−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリ
ールオキシ、ＮＲ’Ｒ”［ここで、Ｒ’およびＲ”は互
いに独立して水素またはＣ1−Ｃ6−アルキルを表す］、
Ｃ1−Ｃ6−アルカノイルオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アロイル
オキシ、Ｃ1−Ｃ6−アルカンスルホニルオキシ、Ｃ6−
Ｃ10−アリールスルホニルオキシ、Ｃ1−Ｃ6−アルカノ
イルアミノ、Ｃ6−Ｃ10−アロイルアミノ、Ｃ1−Ｃ6−
アルキルスルホニルアミノまたはＣ6−Ｃ10−アリール
スルホニルアミノを表す。
【００４２】式（ＶＩＩＩ）で表される化合物は、例え
ば、式（Ｖ）で表される２−アミノ−１，３，４−チア
ジアゾール類をジアゾ化した後、この生成物を式（Ｘ）
【００４３】
【化１４】
【００４４】［式中、Ｒ4からＲ6は、式（Ｉ）で与えた
最も幅広い意味を有し、そしてＱは、式（ＶＩＩＩ）で
与えた最も幅広い意味を有する］で表されるベンゼン誘
導体に連成させ、そして適宜、Ｑがヒドロキシルまたは
アミノを表す場合、この生成物をＣ1−Ｃ6−脂肪族もし
くはＣ6−Ｃ10−芳香族カルボン酸の無水物もしくはク
ロライド類またはスルホン酸クロライド類でアシル化
し、そして次に、この生成物を式（ＶＩＩ）で表される
化合物で第四級化することによって、入手可能である。
【００４５】この述べたジアゾ化は、例えば８０から９
０重量％濃度の燐酸または上記燐酸と酢酸、プロピオン
酸および／または硫酸との混合物の中に入れたニトロシ
ル硫酸を用いるか或は鉱酸、例えば塩酸水溶液中の亜硝
酸ナトリウムなどを用いた、本質的に知られている様式
で実施可能である。
【００４６】この述べた連成（ｃｏｕｐｌｉｎｇｓ）も
同様に、例えば水系または水系−有機系であってもよい
酸性媒体内で、本質的に知られている様式で実施可能で
ある。
【００４７】また、本質的に知られている他の方法を用
い、例えば式（Ｖ）で表される化合物および式（ＶＩ）
または（Ｘ）で表される化合物を酸性媒体の中で例えば
亜硝酸ナトリウムと一緒に反応させることによって、こ
のジアゾ化と連成を同時に実施することも可能である。
適切な酸性媒体は、例えば鉱酸または有機酸の水溶液お
よびそれらの混合物などであり、ここで使用可能な鉱酸
は、例えば塩酸、硫酸または燐酸などであり、そして可
能な有機酸は、例えば蟻酸、酢酸またはプロピオン酸な
どである。加圧下で液化させた二酸化炭素もまた酸性媒
体として働き得る。
【００４８】可能な第四級化剤は、式（ＶＩＩ）で表さ
れる第四級化剤、並びにこの反応条件下で式（ＶＩＩ）
で表される化合物を明白に与える第四級化剤である。そ
の例はハロゲン化アルキル、ハロゲノアセトアミド類、
β−ハロゲノプロピオニトリル類、ハロゲノヒドリン
類、アルキレンオキサイド類、硫酸のアルキルエステル
類、有機スルホン酸のアルキルエステル類、α，β−不
飽和カルボン酸のニトリル類、アミド類およびエステル
類、アルコキシアルキルのハロゲン化物およびビニルピ
リジン類などである。挙げられ得る個々の例は、塩化メ
チル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化ベンジル、臭化
ベンジル、クロロアセトアミド、β−クロロプロピオニ
トリル、エチレンクロロヒドリン、ジメチルスルフェー
ト、ジエチルスルフェート、ベンゼンスルホン酸メチ
ル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ベ
ンジル、トルエンスルホン酸メチル、トルエンスルホン
酸エチル、トルエンスルホン酸プロピル、塩化アリル、
臭化アリル、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、アクリロニトリル、アクリル酸、アクリルアミド、
アクリル酸メチル、２−および４−ビニルピリジン、ス
ルホレン（＝１，１−ジオキソ−２，５−ジヒドロチオ
フェン）、エピクロロヒドリン、スチレンオキサイド、
メチルホスホン酸ジメチルエステルおよびアリル燐酸エ
ステルなどである。
【００４９】この述べた第四級化は、例えば不活性有機
溶媒、水またはそれらの混合物中で実施可能であり、適
宜、酸結合剤、例えば酸化マグネシウム、炭酸ナトリウ
ム、重炭酸ナトリウム、炭酸カルシウムまたは酢酸ナト
リウムなどを添加することも可能である。適切な有機溶
媒は、例えば炭化水素、クロロ炭化水素、ニトロ炭化水
素、ニトリル類、エステル類、エーテル類、アミド類、
カルボン酸類、無水カルボン酸類、ケトン類およびジア
ルキルスルホキサイド類、例えばベンゼン、トルエン、
テトラクロロエタン、モノ−およびジクロロベンゼン、
ニトロベンゼン、アセトニトリル、プロピオニトリル、
酢酸エチル、γ−ブチロラクトン、メチルｔ−ブチルエ
ーテル、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、酢酸、プロピオン酸、乳酸、無水酢酸、アセトン、
ブタノンおよびジメチルスルホキサイドなどである。式
（ＶＩＩＩ）で表される染料と式（ＩＸ）で表されるア
ミン類との反応も同様に有機溶媒、水またはそれらの混
合物内で実施可能である。適切な溶媒は上に記述した溶
媒である。この反応は例えば０から１００℃、好適には
１０から５０℃の温度で実施可能である。
【００５０】生じさせた式（Ｉ）で表される染料を直接
その溶媒から析出させた後、例えば濾過などでこれらの
単離を行うか、或は水に混和性を示す溶媒を用いた場
合、水で希釈しそして適宜塩化亜鉛の存在下で水溶性塩
類、例えば塩化ナトリウムまたは塩化カリウムなどを添
加することにより、これらを濾別可能な固体生成物とし
て入手することができる。
【００５１】上の式の中に含まれている記号の説明で
「式（Ｉ）で与えた最も幅広い意味」と呼ぶ場合、個々
の記号が有する一般的な意味を意味している。従って、
同様に、個々の記号が有する好適な、特に好適なおよび
特別に好適な意味を式（Ｉ）の場合と同様に与える。
【００５２】本発明に従う式（Ｉ）で表される染料は、
カチオン的に染色可能な繊維および構造物、好適には紙
の染色および印刷、そしてアクリロニトリルおよびジシ
アノエチレンのポリマー類およびコポリマー類のスピン
染色（ｓｐｉｎ ｄｙｅｉｎｇ）を行うに際だって適切
であり、堅牢色合いが達成される。これらの染料はま
た、タンニンで処理されたセルロース材料、絹および革
の染色および印刷で使用可能である。これらは更に、筆
記液、スタンプ液、ボールペン用ペーストおよびインク
ジェットインクを製造するに適切であり、そしてまたオ
フセット印刷で使用可能である。
【００５３】例えば、有機および／または無機サイジン
グ剤の存在有り無しで、適宜他の紙製造用助剤、例えば
保持および／または湿潤強度剤などを存在させ、酸性か
ら中性の条件下、紙製造機に供給する前および供給して
いる間、セルロース繊維が入っている水系スラリーの中
で紙の染色を行う。
【００５４】例えば、公知様式でスピン乾燥または湿ら
すことができるポリアクリロニトリル溶液に本発明に従
う式（Ｉ）で表される染料を添加することによって、ポ
リアクリロニトリルのスピン染色を実施する。
【００５５】本発明に従う式（Ｉ）で表される染料を用
いた紙染色は、光に対する堅牢度が良好なこと、湿潤加
工性が良好なこと、そして繊維に対する親和力が高いこ
とによって特徴づけられ、このことから特に、それから
生じる廃水はほとんど着色していないか或は着色してい
ても若干のみである。
【００５６】ポリアクリロニトリルに対する染色も同様
に、光に対する堅牢度が良好なこと、湿潤加工性が良好
なこと、こすりおよび蒸気処理が良好なことによって特
徴づけられる。
【００５７】本発明に従う式（Ｉ）で表される染料は同
様に偏光フィルムで用いるための二色染料として適切で
ある。
【００５８】偏光剤としてヨウ素または二色染料が入っ
ているポリビニルアルコールを基とするフィルムは公知
である（例えばＭ．Ｍ．Ｚｗｉｃｋ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐ
ｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、９、２３９３−２４２４（１９６
５）、日本火薬（Ｎｉｐｐｏｎ Ｋａｙａｋｕ）の特開
昭５９−１４５ ２５５号、６０−１５６ ７５９号、
６０−１６８ ７４３号など）。上記フィルムは偏光の
１方向光を吸収する一方、これらは、それに垂直な方向
の光を通過させる。これらの２つの方向で最大の吸光商
を得ることができることが重要である。更に、その吸収
状態で最大の色密度を得ることができることが要求され
ている。二色染料が入っている上記フィルムの製造方法
はヨーロッパ特許出願公開第５３１ ５６８号から公知
である。
【００５９】本発明に従う式（Ｉ）で表される染料は高
いモル吸光係数を示し、従ってアゾ染料を基とする二色
染料よりも優れている。
【００６０】本発明に従う染料は個別にか、互いの混合
物としてか、或は他の染料との混合物として使用可能で
ある。
【００６１】最後に、本発明はまた、式（Ｉ）で表され
るカチオン系１，３，４−チアジアゾール染料を少なく
とも１種含んでいることを特徴とする、カチオン的に染
色可能な繊維および構造物、タンニンで処理されたセル
ロース材料、紙、絹および革、特にポリアクリロニトリ
ルが入っている紙、繊維および構造物、並びに偏光フィ
ルムにも関係している。
【００６２】
【実施例】実施例１ 無水酢酸が２８．４ｍＬ入っている５００ｍＬの氷酢酸
の中で４５．９ｇの３，４−ジメトキシアニリンを室温
で３０分間撹拌した。５から１０℃で、Ｒ1＝Ｒ2＝２−
ヒドロキシプロピルである式（Ｖ）で表される２−アミ
ノ−１，３，４−チアジアゾールを７６．４ｇそして４
８重量％濃度の硫酸水溶液を４９．２ｍＬ加えた。５℃
で７５分間かけて、３４．５重量％濃度の亜硝酸ナトリ
ウム水溶液を５５．８ｍＬ滴下した。この混合物を室温
で一晩撹拌した。３０重量％濃度の水酸化ナトリウム水
溶液を４０ｍＬ用いてこれをｐＨ＝２にした。３５から
４０℃で４時間かけて、ジメチルスルフェートを５５．
９ｍＬ滴下し、そして３０重量％濃度の水酸化ナトリウ
ム水溶液を全体で２０ｍＬ計量して加えることによっ
て、ｐＨを１．５から２に維持した。この混合物を２５
０ｍＬの水で希釈した後、３０重量％濃度の水酸化ナト
リウム水溶液を５０ｍＬ加えた。この混合物を室温で２
時間撹拌した。Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝水素およびＺ＝ＮＨで
ある式（ＩＸ）で表されるアミンの４４．７ｇを、硫酸
塩として加えた。この混合物を３５℃およびｐＨ＝２．
３で２時間撹拌した。濃塩化ナトリウム水溶液を５４０
ｍＬ加えた後、その染料を吸引濾別した。１０重量％濃
度の塩化ナトリウム水溶液を１２００ｍＬ用いてこれを
濯いだ後、真空中で乾燥させた。Ｒ1＝Ｒ2＝２−ヒドロ
キシプロピル、Ｒ3＝メチル、Ｒ4＝メトキシ、Ｒ6＝ア
セトアミノ、Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ9＝水素、Ｚ＝ＮＨおよびＸ-
＝塩化物である式（Ｉ）で表される染料が５７ｇ得られ
た。
【００６３】この染料は９／１のメタノール／氷酢酸の
中で６４５ｎｍに吸収最大値を示し、そして上質紙を若
干緑がかった青色に染色し、これは光に対して良好な堅
牢度を示すと共に良好な湿潤加工性を示した。
【００６４】実施例２ 氷酢酸が４０ｍＬ、８５％濃度の燐酸が１０ｍＬそして
４８％濃度が硫酸が５ｍＬ入っている混合物の中に、Ｒ
1＝Ｒ2＝２−ヒドロキシプロピルである式（Ｖ）で表さ
れる２−アミノ−１，３，４−チアジアゾールを４．２
ｇ溶解させた。４℃でゆっくりと、５モル規定の亜硝酸
ナトリウム水溶液を３．６ｍＬ滴下した。３０分後、こ
のジアゾニウム塩溶液を、氷酢酸が５０ｍＬそして８５
％濃度の燐酸が５０ｍＬ入っている混合物の中にＲ4か
らＲ9＝水素およびＺ＝トランス−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−
ＣＯ−である式（ＶＩ）で表されるジフェニルアミン誘
導体が４．０ｇ入っている溶液に加えた。この混合物を
一晩撹拌した後、これを氷の上に注ぎ、そしてこの染料
を吸引濾別し、中性洗浄した。乾燥後、式（ＸＩ）
【００６５】
【化１５】
【００６６】で表される染料が５．６ｇ（理論値の６７
％）得られた。
【００６７】この式（ＸＩ）で表される染料の５．５ｇ
を６０ｍＬの氷酢酸の中に溶解させた。３５℃でジメチ
ルスルフェートを１．２ｍＬ加え、そしてこの混合物を
４０℃で一晩撹拌した。酢酸ナトリウムを０．５ｇそし
てジメチルスルフェートを０．６ｍＬ加えた後、上記温
度で再びこの混合物を一晩撹拌した。これを２００ｍＬ
の水で希釈し、そして濃塩化ナトリウム水溶液を用いて
この染料を沈澱させた。この生成物を吸引濾別した後、
乾燥させた。Ｒ1＝Ｒ2＝２−ヒドロキシプロピル、Ｒ3
＝メチル、Ｒ4からＲ9＝水素、Ｚ＝トランス−ＣＯ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−ＣＯ−およびＸ-＝塩化物である式（Ｉ）で
表される染料が６．４ｇ（理論値の８４％）得られた。
【００６８】この染料は９／１のメタノール／氷酢酸の
中で６１７ｎｍに吸収最大値を示し、そして上質紙を緑
がかった青色に染色した。
【００６９】この用いた式（ＶＩ）で表されるジフェニ
ルアミン誘導体の製造は下記の如くであった：２００ｍ
Ｌの塩化エチレンの中に１８．４ｇの４−アミノジフェ
ニルアミンが入っている溶液にフマル酸ジクロライドを
８ｇ滴下した。この混合物を還流温度で一晩撹拌し、冷
却した後、吸引濾過した。この生成物を１０％濃度の炭
酸ナトリウム水溶液５００ｍＬの中で撹拌し、吸引濾別
し、水で洗浄した後、乾燥させた。Ｒ4からＲ9＝水素お
よびＺ＝トランス−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−である式
（ＶＩ）で表されるジフェニルアミン誘導体が２１．０
ｇ得られた。
【００７０】ＦＡＢ質量スペクトルにより、質量ｍ／ｅ
＝４４９（Ｍ+＋Ｈ）およびｍ／ｅ＝４４７（（Ｍ+−
Ｈ）であることが示された。
【００７１】実施例３から４０ 実施例１および２と同様にして、式（Ｉ）で表される他
の染料を製造した。置換様式および測定した場合のλ
max値は、下記の表から分かるであろう。
【００７２】
【表１】
【００７３】
【表２】
【００７４】
【表３】
【００７５】
【表４】
【００７６】実施例４１（紙の染色） 実験室用Ｈｏｌｌａｅｎｄｅｒを用い、かば材硫酸塩パ
ルプが７０重量％でありそして漂白した松材硫酸塩パル
プが３０重量％である混合物の５ｇを３９５ｍＬの水の
中で打って３０から４０°ＳＲにした。この混合物の表
面を水で覆って１リットルにした。２．５ｍＬの水の中
に実施例１の染料が２５ｍＬ入っている溶液、Ａｋｚｏ
Ｃｈｅｍｉｅ、Ｄｕｅｒｅｎ製のロジンサイズＤｙｎ
ａｃｏｌｌ ＶＳ ５０が１重量％濃度で入っている水
溶液を１０ｍＬ、そして硫酸アルミニウムが１重量％濃
度で入っている水溶液を１５ｍＬ加え、ここで、これら
の添加間でその混合物を８分間撹拌した。この染色して
サイズ処理した紙パルプを実験室シート製造機に供給
し、均一に広げた後、吸い出させた。次に、この若干緑
がかった青色に染色された紙シートを、濾紙の間でプレ
スした後、乾燥させた。
【００７７】この紙製造廃水の中に入っている、吸収分
光法で検出された染料は、使用した染料の８％であっ
た。光に対する堅牢度、並びに水、アルコール、炭酸ナ
トリウム水溶液および酢酸に対する堅牢度は良好であっ
た。
【００７８】実施例２から４０の染料の使用も全く同様
であった。
【００７９】実施例４２（偏光フィルムの製造） ８重量％濃度のポリビニルアルコール水溶液の中に実施
例１６の染料を２％、グリセロールを２．５％そしてメ
タノールを５％溶解させた（これらのパーセントデータ
はポリビニルアルコールを基準にしている）。実験室用
ドクターブレードを用い、この溶液を５００μｍの層厚
でガラスプレートに塗布した後、乾燥させた。次に、こ
の層を剥がして、実験室用引き伸ばし機を用いてこの層
を引き伸ばした。この引き伸ばし温度は１８０℃であ
り、滞留時間は５分間であり、その引き伸ばし率は１０
０ｍｍ／分であり、そしてその引き伸ばし度は５９５％
であった。この引き伸ばしたフィルムの厚さは１５．５
μｍでありそしてその幅は３０．２ｍｍであった。
【００８０】このフィルムの引き伸ばし方向における吸
光とそれに垂直な方向の吸光との商としての二色性は、
６００ｎｍにおいて３そして７００ｎｍにおいて３．６
であると測定された。
【００８１】実施例１から１５および１７から４０の染
料の使用も全く同様であった。
【００８２】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
【００８３】１． 式（Ｉ）
【００８４】
【化１６】
【００８５】［式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立し
て、水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ア
ラルキル、アリール、または任意にメチレンまたはエチ
レンブリッジで結合していてもよい複素環式基を表し、
そしてここで、Ｒ1とＲ2はまた、それらの間に存在して
いる窒素原子と一緒になって、複素環式基を形成してい
てもよく、Ｒ3は、アルキル、アルケニル、シクロアル
キルまたはアラルキルを表し、Ｒ4およびＲ5は、互いに
独立して、水素、アルキル、アルコキシまたはハロゲン
を表し、Ｒ6は、水素、アルキル、アルコキシ、アリー
ルオキシ、アリールアミノ、アルカノイルアミノ、アロ
イルアミノ、アルカンスルホンアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アルキルアミノカルボニルアミノ、ハロ
ゲン、シアノ、アルコキシカルボニルまたはニトロを表
すか、或はＲ5とＲ6は、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ブ
リッジを形成しており、Ｒ7は、水素、アルキル、シク
ロアルキル、アルケニル、アラルキルまたはアリールを
表し、Ｒ8およびＲ9は、互いに独立して、水素、アルキ
ル、アルコキシまたはハロゲンを表し、Ｚは、二価のブ
リッジ員を表し、そしてＸ-は、アニオンを表し、そし
てここで述べた全てのアルキル、アルケニル、シクロア
ルキル、アラルキル、アリール、アルコキシおよび複素
環式基は任意にノニオン系置換基、カルボキシル基、ア
ンモニウム基および／またはピリジニウム基で置換され
ていてもよい］で表されるカチオン系１，３，４−チア
ジアゾール染料。
【００８６】２． 式（Ｉ）において、Ｒ1およびＲ
2が、互いに独立して各々、任意にヒドロキシル、ハロ
ゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、アミノカルボニ
ルおよび／またはＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルで置
換されていてもよいＣ1−Ｃ8−アルキルを表すか、或は
アリル、シクロペンチル、シクロヘキシル、または任意
にハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシおよび／またはＣ1−Ｃ4−アルカノイルアミ
ノで置換されていてもよいベンジル、フェネチルまたは
フェニル基を表すか、或はテトラメチレンスルホニル、
テトラヒドロフリルメチル、ピリジルメチルまたはピリ
ジルエチルを表し、そしてここで、Ｒ2がまた水素を表
してもよく、或はＲ1とＲ2が、それらの間に存在してい
る窒素原子と一緒になって、任意に４個以下のメチル基
で置換されていてもよいピロリジノ、ピペリジノまたは
モルホリノ基、または任意に窒素がメチル、エチル、ヒ
ドロキシエチルまたはアミノエチルで置換されていても
よいピペラジノ基を表し、Ｒ3が、任意にヒドロキシ
ル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、アミノ
カルボニルおよび／またはＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボ
ニルで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4−アルキルを表す
か、或はアリル、または任意にハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−ア
ルキルおよび／またはＣ1−Ｃ4−アルコキシで置換され
ていてもよいベンジルまたはフェネチル基を表し、Ｒ4
およびＲ5が、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ4−アル
キル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシまたはハロゲンを表し、Ｒ
6が、水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキ
シ、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール
アミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルカノイルアミノ、Ｃ6−Ｃ10−
アロイルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルカンスルホニルアミ
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4
−アルキルアミノカルボニルアミノ、ハロゲン、シア
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルまたはニトロを表
すか、或はＲ5とＲ6が、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ブ
リッジを形成しており、Ｒ7が、水素、任意にヒドロキ
シル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、アミ
ノカルボニルおよび／またはＣ1−Ｃ4−アルコキシカル
ボニルで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4−アルキル、ア
リル、シクロペンチル、シクロヘキシル、または任意に
ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキルおよび／またはＣ1−Ｃ4
−アルコキシで置換されていてもよいベンジル、フェネ
チルまたはフェニル基を表し、Ｒ8およびＲ9が、互いに
独立して、水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アル
コキシまたはハロゲンを表し、Ｚが、−（ＣＨ2）n−、
−Ｃ（ＣＨ3）2−、酸素、硫黄、ＮＲ10、ＳＯ2、−Ｏ
−(ＣＨ2)n1−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｎ
ＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ2−、−
ＮＨＳＯ2ＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＮＨ
ＣＯ− または式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）
【００８７】
【化１７】
【００８８】で表される基を表し、ここで、ｎおよびｎ
1は、１、２、３または４を表し、ｍは、４、５または
６を表し、Ｒ10は、水素またはＣ1−Ｃ4−アルキルを表
し、そしてＹは、酸素、硫黄またはＮＨを表し、そして
Ｘ-が、アニオンを表す、ことを特徴とする第１項記載
のカチオン系１，３，４−チアジアゾール染料。
【００８９】３． 式（Ｉ）において、Ｒ1およびＲ
2が、互いに独立して、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、メチルプロピル、ペンチル、メチルブチル、ジメ
チルプロピル、ヘキシル、ヒドロキシエチル、ヒドロキ
シプロピル、クロロエチル、シアノメチル、シアノエチ
ル、シアノプロピル、メトキシエチル、エトキシエチ
ル、メトキシプロピル、アミノカルボニルメチル、アミ
ノカルボニルエチル、メトキシカルボニルメチル、メト
キシカルボニルエチル、アリル、シクロヘキシル、ベン
ジル、フェネチル、メチルベンジル、クロロベンジル、
メトキシベンジル、フェニル、クロロフェニル、メチル
フェニル、メトキシフェニル、エトキシフェニル、アセ
トアミノフェニル、シアノフェニル、テトラメチレンス
ルホン−３−イル、フルフリル、２−もしくは４−ピリ
ジルメチルまたは２−もしくは４−ピリジルエチルを表
し、そしてＲ2がまた水素を表してもよく、或はＲ1とＲ
2が、それらの間に存在している窒素原子と一緒になっ
て、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジ
ノ、メチルピペラジノ、エチルピペラジノ、ヒドロキシ
エチルピペラジノまたはアミノエチルピペラジノを表
し、Ｒ3が、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヒド
ロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチ
ル、クロロエチル、シアノメチル、シアノエチル、シア
ノプロピル、メチルエチル、エトキシエチル、メトキシ
プロピル、アミノカルボニルエチル、メトキシカルボニ
ルエチル、エトキシカルボニルエチル、アリル、ベンジ
ル、フェネチル、メチルベンジル、クロロベンジルまた
はメトキシベンジルを表し、Ｒ4およびＲ5が、互いに独
立して、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシま
たは塩素を表し、Ｒ6が、水素、メチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、フェノキシ、アニリノ、ホルミルアミ
ノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、トリフルオ
ロアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、メタンスルホニ
ルアミノ、エタンスルホニルアミノ、メトキシカルボニ
ルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、メチルアミノカ
ルボニルアミノ、エチルアミノカルボニルアミノ、プロ
ピルアミノカルボニルアミノ、ブチルアミノカルボニル
アミノ、フッ素、塩素、臭素、シアノ、メトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニルまたはニトロを表すか、或は
Ｒ5とＲ6が、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ブリッジを形
成しており、Ｒ7が、水素、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、
クロロエチル、シアノメチル、シアノエチル、シアノプ
ロピル、メトキシエチル、エトキシエチル、アミノカル
ボニルエチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカ
ルボニルエチル、アリル、ベンジル、フェネチル、メチ
ルベンジル、フェニル、クロロフェニル、メチルフェニ
ルまたはメトキシフェニルを表し、Ｒ8およびＲ9が、互
いに独立して、水素、メチル、メトキシまたは塩素を表
し、Ｚが、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）
2−、酸素、ＮＨ、ＳＯ2、−Ｏ−(ＣＨ2)2−Ｏ−、−Ｎ
ＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨＣ
ＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ2−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯ− または、ｍ＝５である式（ＩＩ）で表される基、または
Ｙ＝酸素である式（ＩＩＩ）で表される基を表し、そし
てＸ-が、アニオンを表す、ことを特徴とする第１およ
び２項記載のカチオン系１，３，４−チアジアゾール染
料。
【００９０】４． 式（Ｉ）において、Ｒ1およびＲ
2が、互いに独立して、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、シアノ
エチル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシフ
ェニルまたはアセトアミノフェニルを表し、そしてＲ2
がまた水素を表してもよく、或はＲ1とＲ2が、それらの
間に存在している窒素原子と一緒になって、モルホリノ
を表し、Ｒ3が、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、
ヒドロキシプロピル、シアノエチルまたはアミノカルボ
ニルエチルを表し、Ｒ4が、メチル、メトキシ、エトキ
シまたは塩素を表し、Ｒ5、Ｒ8およびＲ9が、水素を表
し、Ｒ6が、水素、メチル、メトキシ、ホルミルアミ
ノ、アセチルアミノ、塩素またはシアノを表し、Ｒ
7が、水素、メチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプ
ロピルまたはシアノエチルを表し、Ｚが、ＮＨ、Ｓ
Ｏ2、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ− または、Ｙ＝酸素である式（ＩＩＩ）で表される基を表
し、そしてＸ-が、アニオンを表す、ことを特徴とする
第１から３項記載のカチオン系１，３，４−チアジアゾ
ール染料。
【００９１】５． 式（Ｉ）において、Ｒ7が水素を表
し、そしてその他の基全部が第４項で与えた意味を有す
る、ことを特徴とする第１から４項記載のカチオン系
１，３，４−チアジアゾール染料。
【００９２】６． 式（ＩＶ）
【００９３】
【化１８】
【００９４】［式中、Ｒ1からＲ6、Ｒ8、Ｒ9およびＺ
は、第１項で与えた意味を有する］で表されるアンヒド
ロベース類。
【００９５】７． 式（Ｖ）
【００９６】
【化１９】
【００９７】［式中、Ｒ1およびＲ2は、第１項で与えた
意味を有する］で表される２−アミノ−１，３，４−チ
アジアゾール類を、式（ＶＩ）
【００９８】
【化２０】
【００９９】［式中、Ｒ4からＲ9およびＺは、第１項で
与えた意味を有する］で表されるジフェニルアミン誘導
体に連成させた後、その生成物を、式（ＶＩＩ） Ｒ3Ｘ （ＶＩＩ） ［式中、Ｒ3は、第１項で与えた意味を有し、そしてＸ
は、第１項で与えた如き非帯電アニオンＸ-に相当する
基を表す］で表される化合物で第四級化することを特徴
とする第１項記載カチオン系１，３，４−チアジアゾー
ル染料の製造方法。
【０１００】８． 式（ＶＩＩＩ）
【０１０１】
【化２１】
【０１０２】［式中、Ｒ1からＲ6およびＸは、第１項で
与えた意味を有し、そしてＱは、ハロゲン、ヒドロキシ
ル、アルコキシ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、
アミノ、モノ−もしくはジ−アルキルアミノ、アシルオ
キシまたはアシルアミノを表す］で表され染料を、式
（ＩＸ）
【０１０３】
【化２２】
【０１０４】［式中、Ｒ7からＲ9およびＺは、第１項で
与えた意味を有する］で表されるアミン類と反応させる
ことを特徴とする第１項記載カチオン系１，３，４−チ
アジアゾール染料の製造方法。
【０１０５】９． カチオン的に染色可能な繊維および
構造物、タンニンで処理されたセルロース材料、紙、絹
および革の染色および印刷、特に紙の染色およびポリア
クリロニトリルのスピン染色を行うための、並びに筆記
液、スタンプ液、ボールペン用ペーストおよびインクジ
ェットインクの製造を行うための、そして偏光フィルム
における二色染料としての、第１項記載カチオン系１，
３，４−チアジアゾール染料の使用。
【０１０６】１０． 第１項記載のカチオン系１，３，
４−チアジアゾール染料を少なくとも１種含んでいるこ
とを特徴とする、カチオン的に染色可能な繊維および構
造物、タンニンで処理されたセルロース材料、紙、絹お
よび革、特にポリアクリロニトリルが入っている紙、繊
維および構造物、並びに偏光フィルム。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルナー・ハルトビヒ ドイツ50767ケルン・アスバツハーベーク 15ベー (72)発明者 ペーター・ビルト ドイツ51519オーデンタール・ドロステ− ヒユルスホフシユトラーセ２

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、アル
    キル、アルケニル、シクロアルキル、アラルキル、アリ
    ール、または任意にメチレンまたはエチレンブリッジで
    結合していてもよい複素環式基を表し、そしてここで、
    Ｒ1とＲ2はまた、それらの間に存在している窒素原子と
    一緒になって、複素環式基を形成していてもよく、Ｒ3
    は、アルキル、アルケニル、シクロアルキルまたはアラ
    ルキルを表し、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、水
    素、アルキル、アルコキシまたはハロゲンを表し、Ｒ6
    は、水素、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ア
    リールアミノ、アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、
    アルカンスルホンアミノ、アルコキシカルボニルアミ
    ノ、アルキルアミノカルボニルアミノ、ハロゲン、シア
    ノ、アルコキシカルボニルまたはニトロを表すか、或は
    Ｒ5とＲ6は、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ブリッジを形
    成しており、Ｒ7は、水素、アルキル、シクロアルキ
    ル、アルケニル、アラルキルまたはアリールを表し、Ｒ
    8およびＲ9は、互いに独立して、水素、アルキル、アル
    コキシまたはハロゲンを表し、Ｚは、二価のブリッジ員
    を表し、そしてＸ-は、アニオンを表し、そしてここで
    述べた全てのアルキル、アルケニル、シクロアルキル、
    アラルキル、アリール、アルコキシおよび複素環式基は
    任意にノニオン系置換基、カルボキシル基、アンモニウ
    ム基および／またはピリジニウム基で置換されていても
    よい］で表されるカチオン系１，３，４−チアジアゾー
    ル染料。
  2. 【請求項２】 式（ＩＶ） 【化２】 ［式中、Ｒ1からＲ6、Ｒ8、Ｒ9およびＺは、請求項１で
    与えた意味を有する］で表されるアンヒドロベース類。
  3. 【請求項３】 式（Ｖ） 【化３】 ［式中、Ｒ1およびＲ2は、請求項１で与えた意味を有す
    る］で表される２−アミノ−１，３，４−チアジアゾー
    ル類を、式（ＶＩ） 【化４】 ［式中、Ｒ4からＲ9およびＺは、請求項１で与えた意味
    を有する］で表されるジフェニルアミン誘導体に連成さ
    せた後、その生成物を、式（ＶＩＩ） Ｒ3Ｘ （ＶＩＩ） ［式中、Ｒ3は、請求項１で与えた意味を有し、そして
    Ｘは、請求項１で与えた如き非帯電アニオンＸ-に相当
    する基を表す］で表される化合物で第四級化することを
    特徴とする請求項１記載カチオン系１，３，４−チアジ
    アゾール染料の製造方法。
  4. 【請求項４】 式（ＶＩＩＩ） 【化５】 ［式中、Ｒ1からＲ6およびＸは、請求項１で与えた意味
    を有し、そしてＱは、ハロゲン、ヒドロキシ、アルコキ
    シ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、アミノ、モノ
    −もしくはジ−アルキルアミノ、アシルオキシまたはア
    シルアミノを表す］で表され染料を、式（ＩＸ） 【化６】 ［式中、Ｒ7からＲ9およびＺは、請求項１で与えた意味
    を有する］で表されるアミン類と反応させることを特徴
    とする請求項１記載カチオン系１，３，４−チアジアゾ
    ール染料の製造方法。
JP7090117A 1994-03-30 1995-03-24 カチオン系チアジアゾール染料 Pending JPH07268226A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005255846A (ja) * 2004-03-11 2005-09-22 Mitsubishi Chemicals Corp アゾ色素、異方性色素膜用二色性アゾ色素並びにこれを用いた異方性色素膜形成用組成物、異方性色素膜および偏光素子
JP2013047218A (ja) * 2011-07-25 2013-03-07 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6001968A (en) 1994-08-17 1999-12-14 The Rockefeller University OB polypeptides, modified forms and compositions
US6200370B1 (en) * 1998-09-30 2001-03-13 Fuji Photo Film Co., Ltd. Jet printing ink and ink-jet recording method
JP4099301B2 (ja) * 1999-09-29 2008-06-11 富士フイルム株式会社 色素化合物
EP1498751A4 (en) * 2002-04-23 2007-08-01 Nitto Denko Corp POLARIZER, POLARIZATION LIGHT SOURCE AND IMAGE DISPLAY UNIT THEREWITH
US7046443B2 (en) * 2002-07-24 2006-05-16 Nitto Denko Corporation Anisotropic light scattering element, anisotropic light scattering polarizing plate using the same, and image display device using the same
US6923855B2 (en) * 2002-08-06 2005-08-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink, ink-jet-recording method and bis-azo compound
US7497878B2 (en) * 2005-06-30 2009-03-03 L'oreal, S.A. Azo dyes containing a sulphonamide or amide function for the dyeing of human keratin fibers and method of dyeing and dyeing compositions containing them

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL29219A (en) * 1967-01-04 1971-07-28 Ciba Geigy Ag Disazo dyestuffs and processes for their manufacture and use
DE4100810A1 (de) * 1991-01-12 1992-07-16 Bayer Ag Kationische 1,3,4-thiadiazolfarbstoffe
DE4205632A1 (de) * 1992-02-25 1993-08-26 Bayer Ag Azinneutromethine
DE4222257A1 (de) * 1992-07-07 1994-01-13 Bayer Ag Kationische Thiadiazoldiphenylaminfarbstoffe

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005255846A (ja) * 2004-03-11 2005-09-22 Mitsubishi Chemicals Corp アゾ色素、異方性色素膜用二色性アゾ色素並びにこれを用いた異方性色素膜形成用組成物、異方性色素膜および偏光素子
JP4547946B2 (ja) * 2004-03-11 2010-09-22 三菱化学株式会社 アゾ色素、異方性色素膜用二色性アゾ色素並びにこれを用いた異方性色素膜形成用組成物、異方性色素膜および偏光素子
JP2013047218A (ja) * 2011-07-25 2013-03-07 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物

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