JPH07268175A - 低温耐衝撃性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

低温耐衝撃性スチレン系樹脂組成物

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JPH07268175A
JPH07268175A JP6632194A JP6632194A JPH07268175A JP H07268175 A JPH07268175 A JP H07268175A JP 6632194 A JP6632194 A JP 6632194A JP 6632194 A JP6632194 A JP 6632194A JP H07268175 A JPH07268175 A JP H07268175A
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JP
Japan
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impact resistance
weight
vinyl
block copolymer
aromatic compound
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Pending
Application number
JP6632194A
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English (en)
Inventor
Atsushi Sato
篤志 佐藤
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Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】耐衝撃性特に低温における耐衝撃性が改良され
た冷凍冷蔵食品等の包装材料に適した低温耐衝撃性スチ
レン系樹脂組成物を得ること。 【構成】(A)スチレン系重合体24〜44重量%、
(B)ビニル置換芳香族化合物の含有量が65重量%以
上75重量%以下の共役ジオレフィンとビニル置換芳香
族化合物とからなるブロック共重合体55〜70重量
%、(C)ビニル置換芳香族化合物の含有量が15重量
%以上50重量%以下の共役ジオレフィンとビニル置換
芳香族化合物とからなるブロック共重合体1〜6重量%
よりなるスチレン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性スチレン系樹
脂組成物に関するものであり、更に詳しくは、透明性、
耐衝撃性が高く、特に低温における耐衝撃性が改良され
ており、食品等の包装用途、特に冷凍冷蔵食品等の包装
用途に有用である。
【0002】
【従来の技術】従来、透明性を低下させることなく、脆
く耐衝撃強度に劣るポリスチレンの欠点を改良する方法
としてビニル置換芳香族化合物と共役ジオレフィンとか
らなるブロック共重合体をポリスチレンにブレンドする
方法が用いられており、このことは特公昭45−193
88号公報、特公昭47−43618号公報で開示され
ている。この方法によれば、ビニル置換芳香族化合物含
有量が多いブロック共重合体を用いると透明性は優れる
が耐衝撃強度はそれ程改善されない。逆に、ビニル置換
芳香族化合物含有量が少ないブロック共重合体を用いる
と耐衝撃強度はある程度改善されるがポリスチレンに対
する相容性が低下し透明性が失われてしまうため、より
効果的な改良方法が望まれていた。
【0003】その後、透明性と耐衝撃性とを両備させる
方法の試みは、例えば、特公昭56−50903号公
報、特公昭59−43059号公報にビニル置換芳香族
化合物含有量が少ないビニル置換芳香族化合物と共役ジ
オレフィン化合物とからなるブロック共重合体とビニル
置換芳香族化合物含有量が多いブロック共重合体とをポ
リスチレンにブレンドする方法が記載されている。この
試みは、透明性と耐衝撃性は両備できても低温における
耐衝撃性が発現せず、透明性と耐衝撃性、特に低温にお
ける耐衝撃性を兼備させる方法は未だ十分ではなかっ
た。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は従来技
術では成し得なかった、高い透明性と実用上十分な耐衝
撃性を合わせ持つ、特に低温における耐衝撃性に優れた
耐衝撃性スチレン系樹脂組成物を提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】発明者は鋭意検討を行っ
たところ、(A)特定量のスチレン系重合体と、(B)
ビニル置換芳香族化合物と共役ジオレフィン化合物のブ
ロック共重合体でありビニル置換芳香族化合物が多量成
分であるものおよび、(C)ビニル置換芳香族化合物と
共役ジオレフィン化合物のブロック共重合体でありビニ
ル置換芳香族化合物が少量成分であるものを特定量の割
合でブレンドすることにより、本来、相反する透明性と
耐衝撃性を高い水準でバランスさせ、しかも低温におけ
る耐衝撃性を改良する効果も見出だし、本発明をなすに
至った。
【0006】即ち、本発明の前記課題は、『(A)スチ
レン系重合体24〜44重量%、(B)ビニル置換芳香
族化合物の含有量が65重量%以上75重量%以下の共
役ジオレフィンとビニル置換芳香族化合物とからなるブ
ロック共重合体55〜70重量%、(C)ビニル置換芳
香族化合物の含有量が15重量%以上50重量%以下の
共役ジオレフィンとビニル置換芳香族化合物とからなる
ブロック共重合体1〜6重量%よりなる耐衝撃性、特に
低温における耐衝撃性が改良された低温耐衝撃性スチレ
ン系樹脂組成物』によって、容易に達成することができ
る。
【0007】以下、本発明について詳細に説明する。
【0008】本発明で用いるスチレン系重合体とは、ビ
ニル置換芳香族化合物、もしくはこれと共重合可能なモ
ノマーを重合することにより得たものである。ビニル置
換芳香族化合物と共重合可能なモノマーとしては、α−
メチルスチレン、o−メチルスチレン,p−メチルスチ
レン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、無水マレイン酸等が挙げられる。特に
好ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン、ア
クリロニトリル−スチレン共重合体、アクリル酸エステ
ル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレ
ン共重合体、無水マレイン酸−スチレン共重合体等が挙
げられ、これらは目的に応じて単独又は二種以上の混合
物として用いることができる。
【0009】成分(B)、(C)のブロック共重合体
は、従来公知の方法で製造され、一般に炭化水素溶剤中
でアニオン重合開始剤を用い、共役ジオレフィンとビニ
ル置換芳香族化合物をブロック共重合する。ブロック共
重合体の構造は、一般式(I)で表される直鎖状ブロック
共重合体、あるいは、一般式(II)で表されるラジアル
状ブロック共重合体として得られるものである。
【0010】(A−B)n または A(B−A)n または B(A−B)n …(I ) (式中のAはビニル置換芳香族化合物を主成分とするブ
ロック、Bは共役ジオレフィンを主成分とするブロッ
ク、nは1またはそれ以上の整数で一般に1〜6であ
る。) [(B−A)n]m+2−X または [(A−B)n]m+2−X または [(B−A)n−B]m+2−X または [(A−B)n−A]m+2−X …(II) (式中のAはビニル置換芳香族化合物を主成分とするブ
ロック、Bは共役ジオレフィンを主成分とするブロッ
ク、Xは四塩化ケイ素等のカップリング剤、n及びmは
1またはそれ以上の整数で一般に1〜6である。) 本発明においては、目的に応じて直鎖状ブロック共重合
体とラジアル状ブロック共重合体の混合物、二種類以上
の直鎖状ブロック共重合体の混合物及び二種類以上のラ
ジアル状ブロック共重合体の混合物を用いることができ
る。前記ブロック共重合体においてAブロックとBブロ
ックの間の境界は必ずしも明確である必要はなく、ブロ
ック共重合体の構造には完全型のブロック共重合体もテ
ーパー型ブロック共重合体も含みうる。つまり、Aブロ
ック中に少量のB成分を含有していてもよいし、Bブロ
ック中に少量のA成分を含有していてもよい。さらに、
ブロック共重合体中に複数のAブロックを有する場合、
全てのAブロックの分子量、組成が等しい必要はなく、
Bブロックについても同様である。
【0011】本発明で用いられるブロック共重合体の成
分(B),(C)を構成するビニル置換芳香族化合物と
は、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレ
ン、p−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルア
ントラセン等で特にスチレンが挙げられる。これらは目
的に応じて単独又は二種以上の混合物として用いること
ができる。又、共役ジオレフィンとは、共役二重結合を
有するジオレフィンであり例えば、1、3−ブタジエ
ン、イソプレン、1、3−ペンタジエン、1、3−ヘキ
サジエン等で特に1、3−ブタジエン、イソプレンが挙
げられる。これらは目的に応じて単独又は二種以上の混
合物として用いることができる。
【0012】本発明において用いられるブロック共重合
体の成分(B)、(C)の重量平均分子量はそれぞれ、
30、000以上、好ましくは50、000以上35
0、000以下のものである。
【0013】本発明のスチレン系樹脂組成物は、前記3
成分の重合体以外にも必要に応じて紫外線吸収剤、酸化
防止剤、滑剤、可塑剤、補強材、スリップ剤、アンチブ
ロッキング剤、核剤、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、難
燃剤、顔料、染料等の添加剤が含まれていてもよい。
【0014】本発明のスチレン系樹脂組成物を得る方法
としては、従来公知の任意の手段を用いることができ
る。例えば、タンブラー型ブレンダー、リボンブレンダ
ー、V型ブレンダー、ヘンシェルミキサー等において原
料を混合する方法及び前記方法で混合した混合物を押出
機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練する方
法等が用いられる。得られた本発明のスチレン系樹脂組
成物は、従来公知の任意の成形加工法を用い、様々な製
品に加工することができる。その加工方法としては、射
出成形、押出成形、押出発泡成形、二軸延伸、中空成形
及び押出成形で得られたフィルム、シート、発泡体の圧
空成形、真空成形等が挙げられる。
【0015】
【作用】本発明においては各成分をそれぞれ特定量で併
用することにより、その目的が達成されるものであり、
そのいずれかを欠いたり、特定外の使用量である場合そ
の目的は達成されない。そのブレンド比は次に示すとう
りである。
【0016】 成分(A);24〜44重量% 成分(B);55〜70重量% 成分(C); 1〜 6重量% 成分(A)が24重量%よりも少ない場合には、組成物
の剛性が低くなりその成形品は商品価値を失ってしま
い、また、44重量%よりも多い場合には、組成物の剛
性は高いが耐衝撃性、特に低温における耐衝撃性を低下
させてしまう。成分(B)が55重量%よりも少ない場
合には、組成物の耐衝撃性、特に低温における耐衝撃性
を低下させてしまう。70重量%よりも多い場合には、
組成物の剛性は低くなる。成分(C)が1重量%よりも
少ない場合には、組成物の耐衝撃性、特に低温における
耐衝撃性を低下させてしまい、6重量%よりも多い場合
には、透明性が低くなる。
【0017】本発明で用いられるブロック共重合体の成
分(B)、(C)はそれぞれ、(B)ビニル置換芳香族
化合物の含有量が65重量%以上75重量%以下、共役
ジオレフィン成分が25重量%以上35重量%以下含有
するもの、(C)ビニル置換芳香族化合物の含有量が1
5重量%以上50重量%以下、共役ジオレフィン成分が
50重量%以上85重量%以下含有するものである。ブ
ロック共重合体(B)中のビニル置換芳香族化合物の含
有量が75重量%より多い場合には、本発明の比率で各
成分をブレンドした場合においても該組成物の耐衝撃性
を改善することができない。特に、低温における耐衝撃
性はほとんど改善することができない。また、ブロック
共重合体(B)中のビニル置換芳香族化合物の含有量が
65重量%より少ない場合には、組成物の耐衝撃性は改
善されるが、その反面スチレン系重合体に対する相容性
が低下し透明性を悪化させる結果となる。ブロック共重
合体(C)中のビニル置換芳香族化合物の含有量が50
重量%より多い場合には、該組成物の耐衝撃性、特に低
温における耐衝撃性はほとんど改善することができな
い。また、ブロック共重合体(C)中のビニル置換芳香
族化合物の含有量が15重量%より少ない場合には、該
組成物の耐衝撃性が改善できるが、反面スチレン系重合
体に対する相容性が低下し透明性を悪化させる結果とな
る。
【0018】
【実施例】実施例により本発明を更に詳細に説明する
が、本発明の実施様態がこれに限定されるものではな
い。
【0019】本実験で使用した樹脂を下に記した。 サンプル1…一般用ポリスチレン サンプル2…スチレン含有量70重量%のスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体 サンプル3…スチレン含有量80重量%のスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体 サンプル4…スチレン含有量40重量%のスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体 本実験における評価方法及び基準を下に記した。 落錘衝撃試験;ASTM D1709に準拠。撃芯先端
R1/2インチ。低温試験は、恒温恒湿槽内で行った。
値が大きいほど耐衝撃性が高い。 曇り度;ASTM D1003に準拠。値が小さいほど
透明性が良い。 腰;JIS K7127に準拠した引張試験により引張
弾性率を算出し、その値から腰を判断した。シート厚み
0.25mmにおいて引張弾性率が20000kg/cm2以
上の場合、腰があるとし、引張弾性率が20000kg/c
m2未満の場合、腰がないものとした。
【0020】(実施例1、2)表1に示した配合割合に
従い各成分をタンブラー型ブレンダーにて混合し、65
mmΦのシート押出機で厚さ0.25mmのシートを成形し
た。得られたシートの評価結果を表1に示した。透明性
の目安である曇り度が4%以下と低く、落錘衝撃強度が
23℃で10kgcm以上、−20℃でも5kgcm前後と透明
性と耐衝撃性、特に低温における耐衝撃性が高水準でバ
ランスされている。
【0021】以下に示す比較例では各成分の配合量、サ
ンプル種が異なるほかは実施例と同じ方法で実施した。
【0022】(比較例1、2)成分Bの配合量が本発明
の規定量よりも少ない場合、あるいは成分Aが本発明の
規定量よりも多い場合、耐衝撃性が劣る。
【0023】(比較例3)成分Aの配合量が本発明の規
定量よりも少ない場合、耐衝撃性、透明性は満足できる
ものであるがシートの腰がなく、成形品としての価値を
失ってしまう。
【0024】(比較例4)成分Cの配合量が本発明の規
定量よりも多い場合、透明性に劣る。視覚によれば、曇
り度が4%よりも低いと透明感があり、4%以上であれ
ば白っぽく見え透明性に劣る。
【0025】(比較例5)成分Bのスチレン含有量が本
発明の規定量よりも多い場合(サンプル3)、透明性に
優れるが耐衝撃性が劣っている。
【0026】(比較例6)成分Bのスチレン含有量が本
発明の規定量よりも少ない場合(サンプル4)、耐衝撃
性は優れているが透明性に劣る。
【0027】(比較例7)成分Cを配合しない場合、耐
衝撃性が劣る。
【0028】以上の結果を表1にまとめて示す。
【0029】
【表1】
【0030】
【発明の効果】本発明により得られるスチレン系樹脂組
成物によるフィルム、シートなどの製品は透明性、耐衝
撃性が高く、特に低温における耐衝撃性が改良されてお
り、またポリ塩化ビニルと同様に真空成形が可能で成形
性も良好であること、ポリプロピレン、ポリエチレンフ
ィルムに比較して剛性が優れており、非晶性ポリエステ
ルフィルム(A−PET)に比べ安価で真空成形等の容
器成形性に優れていることから、食品等の包装用途、特
に冷凍冷蔵食品等の包装用途に使用できる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)スチレン系重合体24〜44重量
    %、(B)ビニル置換芳香族化合物の含有量が65重量
    %以上75重量%以下の共役ジオレフィンとビニル置換
    芳香族化合物とからなるブロック共重合体55〜70重
    量%、(C)ビニル置換芳香族化合物の含有量が15重
    量%以上50重量%以下の共役ジオレフィンとビニル置
    換芳香族化合物とからなるブロック共重合体1〜6重量
    %よりなるスチレン系樹脂組成物。
JP6632194A 1994-04-04 1994-04-04 低温耐衝撃性スチレン系樹脂組成物 Pending JPH07268175A (ja)

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JP6632194A JPH07268175A (ja) 1994-04-04 1994-04-04 低温耐衝撃性スチレン系樹脂組成物

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JP6632194A JPH07268175A (ja) 1994-04-04 1994-04-04 低温耐衝撃性スチレン系樹脂組成物

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JP6632194A Pending JPH07268175A (ja) 1994-04-04 1994-04-04 低温耐衝撃性スチレン系樹脂組成物

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7470747B2 (en) 2005-01-13 2008-12-30 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Block copolymer mixture and heat shrinkable film using it

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US7470747B2 (en) 2005-01-13 2008-12-30 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Block copolymer mixture and heat shrinkable film using it

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