JPH072679B2 - ２―クロロ―４，５―ジフルオロ安息香酸誘導体 - Google Patents
２―クロロ―４，５―ジフルオロ安息香酸誘導体Info
- Publication number
- JPH072679B2 JPH072679B2 JP1089822A JP8982289A JPH072679B2 JP H072679 B2 JPH072679 B2 JP H072679B2 JP 1089822 A JP1089822 A JP 1089822A JP 8982289 A JP8982289 A JP 8982289A JP H072679 B2 JPH072679 B2 JP H072679B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chloro
- difluorobenzoyl
- acid
- reaction
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、キノロンカルボン酸系合成抗菌剤用中間体と
して有用な２−クロロ−4,5−ジフルオロ安息香酸誘導
体に関するものである。
して有用な２−クロロ−4,5−ジフルオロ安息香酸誘導
体に関するものである。
［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］ 本発明の２−クロロ−4,5−ジフルオロ安息香酸誘導体
は、新規物質であり、キノロンカルボン酸系合成抗菌剤
用中間体として有用なものである。
は、新規物質であり、キノロンカルボン酸系合成抗菌剤
用中間体として有用なものである。
キノロンカルボン酸系合成抗菌剤用中間体として、2,4
−ジクロロ−５−フルオロベンゾイルクロライドが知ら
れている（特開昭58-74638号参照）が、キノロンカルボ
ン酸系合成抗菌剤へ導く反応条件が、本発明の化合物に
比べて不利である。すなわち、本発明の化合物の方が、
反応温度を低くでき、又収率が良い等である。さらに本
発明の化合物を出発原料とすることにより、2,4−ジク
ロロ−５−フルオロベンゾイルクロライドでは得ること
ができない種類の合成抗菌剤へと導くことができる。
−ジクロロ−５−フルオロベンゾイルクロライドが知ら
れている（特開昭58-74638号参照）が、キノロンカルボ
ン酸系合成抗菌剤へ導く反応条件が、本発明の化合物に
比べて不利である。すなわち、本発明の化合物の方が、
反応温度を低くでき、又収率が良い等である。さらに本
発明の化合物を出発原料とすることにより、2,4−ジク
ロロ−５−フルオロベンゾイルクロライドでは得ること
ができない種類の合成抗菌剤へと導くことができる。
［課題を解決するための手段］ 本発明の２−クロロ−4,5−ジフルオロ安息香酸誘導体
は次式（Ｉ），（II），（III）で示される。
は次式（Ｉ），（II），（III）で示される。
（式中、ｘは塩素または弗素を示す） （式中、R1は低級アルキル基を示す） （式中、R2,R3は低級アルキル基を示す） 具体的には（Ｉ）に関しては、 ２−クロロ−4,5−ジフルオロベンゾイルクロライド
（Ｘ＝C1） ２−クロロ−4,5−ジフルオロベンゾイルフルオライド
（Ｘ＝Ｆ） の化合物を表わし、（II）に関しては、 ２−クロロ−4,5−ジフルオロベンゾイル酢酸メチル
（Ｒ＝CH3） ２−クロロ−4,5−ジフルオロベンゾイル酢酸エチル
（Ｒ＝C2H5） ２−クロロ−4,5−ジフルオロベンゾイル酢酸プロピル
（Ｒ＝C3H7） ２−クロロ−4,5−ジフルオロベンゾイル酢酸ブチル
（Ｒ＝C4H9） 等の化合物を表わし、（III）に関しては 2-（2-クロロ‐4,5-ジフロオロベンゾイル）‐３・メト
キシアクリル酸メチル 2-（2-クロロ‐4,5-ジフロオロベンゾイル）‐３・エト
キシアクリル酸エチル 2-（2-クロロ‐4,5-ジフロオロベンゾイル）‐３・プロ
ポキシアクリル酸プロピル 2-（2-クロロ‐4,5-ジフロオロベンゾイル）‐３・ブト
キシアクリル酸ブチル などの化合物を表わすものである。
（Ｘ＝C1） ２−クロロ−4,5−ジフルオロベンゾイルフルオライド
（Ｘ＝Ｆ） の化合物を表わし、（II）に関しては、 ２−クロロ−4,5−ジフルオロベンゾイル酢酸メチル
（Ｒ＝CH3） ２−クロロ−4,5−ジフルオロベンゾイル酢酸エチル
（Ｒ＝C2H5） ２−クロロ−4,5−ジフルオロベンゾイル酢酸プロピル
（Ｒ＝C3H7） ２−クロロ−4,5−ジフルオロベンゾイル酢酸ブチル
（Ｒ＝C4H9） 等の化合物を表わし、（III）に関しては 2-（2-クロロ‐4,5-ジフロオロベンゾイル）‐３・メト
キシアクリル酸メチル 2-（2-クロロ‐4,5-ジフロオロベンゾイル）‐３・エト
キシアクリル酸エチル 2-（2-クロロ‐4,5-ジフロオロベンゾイル）‐３・プロ
ポキシアクリル酸プロピル 2-（2-クロロ‐4,5-ジフロオロベンゾイル）‐３・ブト
キシアクリル酸ブチル などの化合物を表わすものである。
（Ｉ）のベンゾイルハライド化合物は既知の２−クロロ
−4,5−ジフルオロ安息香酸から反応式（１）および
（２）に従い容易に製造できる。
−4,5−ジフルオロ安息香酸から反応式（１）および
（２）に従い容易に製造できる。
一方（II）のベンゾイル酢酸エステル化合物は下記に示
す様な方法により容易に製造できる。
す様な方法により容易に製造できる。
前記式中、「Et」としては、このエチル基以外の低級ア
ルキル基であってもよい。
ルキル基であってもよい。
（III）のベンゾイルアルコキシアクリル酸エステル化
合物の製法としては、（II）のベンゾイル酢酸エステル
化合物を無水酢酸等の反応溶媒の存在下、オルトギ酸エ
チル等のオルトギ酸アルキルと100℃〜150℃の反応温度
で反応させる。反応終了後、蒸留により反応溶媒及び未
反応のオルトギ酸アルキルを除くと、（III）のベンゾ
イルアルコキシアクリル酸エステル化合物が残渣として
得られる。通常その残渣をそのまま次工程で使用し得
る。
合物の製法としては、（II）のベンゾイル酢酸エステル
化合物を無水酢酸等の反応溶媒の存在下、オルトギ酸エ
チル等のオルトギ酸アルキルと100℃〜150℃の反応温度
で反応させる。反応終了後、蒸留により反応溶媒及び未
反応のオルトギ酸アルキルを除くと、（III）のベンゾ
イルアルコキシアクリル酸エステル化合物が残渣として
得られる。通常その残渣をそのまま次工程で使用し得
る。
（III）のベンゾイルアルコキシアクリル酸エステル化
合物から数ステップの既知の反応を応用することによ
り、合成抗菌剤として有用なキノロンカルボン酸に誘導
することができる。
合物から数ステップの既知の反応を応用することによ
り、合成抗菌剤として有用なキノロンカルボン酸に誘導
することができる。
式中、R4はシクロプロピル基、2,4-ジフルオロフェニル
基、４−フルオロフェニル基等の置換アリール基等 等を示す。
基、４−フルオロフェニル基等の置換アリール基等 等を示す。
反応式（１）の塩素化において、塩素化剤としてチオニ
ルクロライド、塩化スルフリル、五塩化リン、オキシ塩
化リン等を用いることができ、中でもチオニルクロライ
ドが好ましい。塩素化はDMF,DMSO,ジオキサン等の非プ
ロトン性極性溶媒中もしくは無溶媒下、反応温度50〜80
℃にて、２−クロロ−4,5−ジフルオロ安息香酸と塩素
化剤を反応させ、蒸留等の通常の方法で単離することに
より、２−クロロ−4,5−ジフルオロベンゾイルクロラ
イドを得ることができる。
ルクロライド、塩化スルフリル、五塩化リン、オキシ塩
化リン等を用いることができ、中でもチオニルクロライ
ドが好ましい。塩素化はDMF,DMSO,ジオキサン等の非プ
ロトン性極性溶媒中もしくは無溶媒下、反応温度50〜80
℃にて、２−クロロ−4,5−ジフルオロ安息香酸と塩素
化剤を反応させ、蒸留等の通常の方法で単離することに
より、２−クロロ−4,5−ジフルオロベンゾイルクロラ
イドを得ることができる。
反応式（２）のフッ素化においては、フッ素化剤として
通常フッ化カリウムが用いられ、スルホラン等の非プロ
トン性極性溶媒の存在下、80〜150℃の反応温度条件
下、実施され、反応終了後蒸留後の通例の反応で単離
し、２−クロロ−4,5−ジフルオロベンゾイルフルオラ
イドを得ることができる。
通常フッ化カリウムが用いられ、スルホラン等の非プロ
トン性極性溶媒の存在下、80〜150℃の反応温度条件
下、実施され、反応終了後蒸留後の通例の反応で単離
し、２−クロロ−4,5−ジフルオロベンゾイルフルオラ
イドを得ることができる。
反応式（３）のβケト酸エステルは二段反応により得ら
れる。即ち、２−クロロ−4,5−ジフルオロベンゾイル
ハライドとマロン酸ジエチルとをマグネシウムエチラー
トの存在下、反応させることにより、２−クロロ−4,5
−ジフルオロベンゾイルマロン酸ジエチルを得たのち、
それを水性媒体中、触媒量のｐ−トルエンスルホン酸を
用いて、80〜100℃の反応温度で、部分加水分解および
脱カルボキシル化によって、目的とする２−クロロ−4,
5−ジフルオロベンゾイル酢酸エチルのβケト酸エステ
ルが得られる。
れる。即ち、２−クロロ−4,5−ジフルオロベンゾイル
ハライドとマロン酸ジエチルとをマグネシウムエチラー
トの存在下、反応させることにより、２−クロロ−4,5
−ジフルオロベンゾイルマロン酸ジエチルを得たのち、
それを水性媒体中、触媒量のｐ−トルエンスルホン酸を
用いて、80〜100℃の反応温度で、部分加水分解および
脱カルボキシル化によって、目的とする２−クロロ−4,
5−ジフルオロベンゾイル酢酸エチルのβケト酸エステ
ルが得られる。
反応式（３）の前段反応をさらに詳しく説明すると、通
常、まず、エタノールとマグネシウム金属との反応によ
り、マグネシウムエチラートを得、さらにジエチルエー
テル，トルエン等の非プロトン性溶媒の存在下、マロン
酸ジエチルとマグネシウムエチラートを30〜60℃の反応
温度で、反応させることにより、マロン酸ジエチルのマ
グネシウム塩を系中で得る。その後、それと２−クロロ
−4.5−ジフルオロベンゾイルハライドとの反応を、‐1
0〜‐５℃の反応温度で行い、酸処理，溶媒抽出，二層
分離，溶媒留去等の操作後、目的とする２−クロロ−4.
5−ジフルオロベンゾイルマロン酸ジエチルが得られ
る。
常、まず、エタノールとマグネシウム金属との反応によ
り、マグネシウムエチラートを得、さらにジエチルエー
テル，トルエン等の非プロトン性溶媒の存在下、マロン
酸ジエチルとマグネシウムエチラートを30〜60℃の反応
温度で、反応させることにより、マロン酸ジエチルのマ
グネシウム塩を系中で得る。その後、それと２−クロロ
−4.5−ジフルオロベンゾイルハライドとの反応を、‐1
0〜‐５℃の反応温度で行い、酸処理，溶媒抽出，二層
分離，溶媒留去等の操作後、目的とする２−クロロ−4.
5−ジフルオロベンゾイルマロン酸ジエチルが得られ
る。
反応式（４）のエステル交換は、触媒量の硫酸やｐ−ト
ルエンスルホン酸の酸触媒存在下、50〜80℃の反応温度
でβ−ケト酸エチルエステルとプロパノール，ブタノー
ル等のアルコールと反応させることにより容易に実施可
能である。またβ−ケト酸エチルエステルを水酸化ナト
リウム等のアルカリにより加水分解後、硫酸，塩酸等の
酸存在化、プロノール，ブタノール等によりエステル化
することによっても実施可能である。
ルエンスルホン酸の酸触媒存在下、50〜80℃の反応温度
でβ−ケト酸エチルエステルとプロパノール，ブタノー
ル等のアルコールと反応させることにより容易に実施可
能である。またβ−ケト酸エチルエステルを水酸化ナト
リウム等のアルカリにより加水分解後、硫酸，塩酸等の
酸存在化、プロノール，ブタノール等によりエステル化
することによっても実施可能である。
［実施例］ 実施例１ 「２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾイルクロライド
の合成」 300ccのガラス製反応器に２−クロロ−4.5−ジフルオロ
安息香酸100gとチオニルクロライド200gを入れ約60〜70
℃で３時間攪拌した。未反応のチオニルクロライドを留
去後、減圧蒸留することにより、２−クロロ−4.5−ジ
フルオロベンゾイルクロライドを101.8g得た。得られた
２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾイルクロライドの
物性値は以下の通りであった。
の合成」 300ccのガラス製反応器に２−クロロ−4.5−ジフルオロ
安息香酸100gとチオニルクロライド200gを入れ約60〜70
℃で３時間攪拌した。未反応のチオニルクロライドを留
去後、減圧蒸留することにより、２−クロロ−4.5−ジ
フルオロベンゾイルクロライドを101.8g得た。得られた
２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾイルクロライドの
物性値は以下の通りであった。
・沸点 93〜96℃/12〜13mmHg ・NMR分析 ＜19F-NMR＞ δppm from CFCl3 δ 125.1ppm（d.d.d.,JF-F＝22.9Hz,JH-F＝9.4Hz,JH-F
＝8.1Hz） δ 136.1ppm（d.d.d.,JF-F＝22.9Hz,JH-F＝7.0Hz,JH-F
＝10.0Hz） ＜1H-NMR＞ δppm from TMS δ 7.37ppm,δ 8.03ppm ＜IR分析＞ 1778cm-1 （Ｃ＝０） 実施例２ 「２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾイルフルオライ
ドの合成」 還流器付き200ccのガラス製反応器に２−クロロ−4.5−
ジフルオロベンゾイルクロライド50gとスプレー乾燥フ
ッ化カリウム13.7gおよびスルホラン100gを仕込み、攪
拌しながら135℃で４時間反応させた。冷却後、無機塩
を濾別し、減圧蒸留により、２−クロロ−4.5−ジフル
オロベンゾイルフルオライドを42g得た。得られた２−
クロロ−4.5−ジフルオロベンゾイルフルオライドの物
性値は以下の通りであった。
＝8.1Hz） δ 136.1ppm（d.d.d.,JF-F＝22.9Hz,JH-F＝7.0Hz,JH-F
＝10.0Hz） ＜1H-NMR＞ δppm from TMS δ 7.37ppm,δ 8.03ppm ＜IR分析＞ 1778cm-1 （Ｃ＝０） 実施例２ 「２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾイルフルオライ
ドの合成」 還流器付き200ccのガラス製反応器に２−クロロ−4.5−
ジフルオロベンゾイルクロライド50gとスプレー乾燥フ
ッ化カリウム13.7gおよびスルホラン100gを仕込み、攪
拌しながら135℃で４時間反応させた。冷却後、無機塩
を濾別し、減圧蒸留により、２−クロロ−4.5−ジフル
オロベンゾイルフルオライドを42g得た。得られた２−
クロロ−4.5−ジフルオロベンゾイルフルオライドの物
性値は以下の通りであった。
・沸点 72〜75℃/15mmHg ・NMR分析 ＜19F-NMR＞ δppm from CFCl3 δ ‐32.1ppm（ｓ），δ136.9ppm（d.d.d.,JF-F＝23.4
Hz,JH-F＝9.6Hz,JH-F＝9.0Hz）， δ 124.1ppm（d.d.d.,JF-F＝23.4Hz,JH-F＝8.1Hz,JH-F
＝8.7Hz） ＜1H-NMR＞ δppm from TMS 7.1ppm（ｍ） 実施例３ 「２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾイルマロン酸ジ
エチルの合成」 削り状のマグネシウム6.34gに無水エタノール13ccおよ
び四塩化炭素1.2mlを加え、攪拌を行い、反応開始後、
これにマロン酸ジエチル39.9g,無水エタノール22ccおよ
びトルエン75ccの溶液を50〜70℃で滴下し、滴下終了後
２時間攪拌した。その後、‐10〜‐５℃に反応液を冷却
し、そこに２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾイルク
ロライド50gとトルエン15mlの溶液を30分間で滴下し、
次いで２時間攪拌した。これに氷冷希硫酸水溶液を加
え、内容物を溶かして層分離を行い、トルエン60ccで３
回抽出した。有機相を水洗し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥後濃縮して淡黄色油状の目的物を79.2g得た。
Hz,JH-F＝9.6Hz,JH-F＝9.0Hz）， δ 124.1ppm（d.d.d.,JF-F＝23.4Hz,JH-F＝8.1Hz,JH-F
＝8.7Hz） ＜1H-NMR＞ δppm from TMS 7.1ppm（ｍ） 実施例３ 「２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾイルマロン酸ジ
エチルの合成」 削り状のマグネシウム6.34gに無水エタノール13ccおよ
び四塩化炭素1.2mlを加え、攪拌を行い、反応開始後、
これにマロン酸ジエチル39.9g,無水エタノール22ccおよ
びトルエン75ccの溶液を50〜70℃で滴下し、滴下終了後
２時間攪拌した。その後、‐10〜‐５℃に反応液を冷却
し、そこに２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾイルク
ロライド50gとトルエン15mlの溶液を30分間で滴下し、
次いで２時間攪拌した。これに氷冷希硫酸水溶液を加
え、内容物を溶かして層分離を行い、トルエン60ccで３
回抽出した。有機相を水洗し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥後濃縮して淡黄色油状の目的物を79.2g得た。
実施例４ 「２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾイルマロン酸ジ
エチルの合成」 原料として、２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾイル
フルオライドを用いた以外、実施例３と同様の方法で、
２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾイルマロン酸ジエ
チルの合成を行った。その結果、２−クロロ−4.5−ジ
フルオロベンゾイルフルオライド50gから目的化合物が8
3.5g得られた。
エチルの合成」 原料として、２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾイル
フルオライドを用いた以外、実施例３と同様の方法で、
２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾイルマロン酸ジエ
チルの合成を行った。その結果、２−クロロ−4.5−ジ
フルオロベンゾイルフルオライド50gから目的化合物が8
3.5g得られた。
実施例５ 「２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾイル酢酸エチル
の合成」 ２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾイルマロン酸ジエ
チル70gに水90ccを加えて乳濁させ、これにパラトルエ
ンスルホン酸0.2gを加えて激しく攪拌しながら、３時間
還流させた。冷却後、塩化メチレン150ccで３回抽出
し、飽和食塩水で洗浄し、無水芒硝で乾燥して濃縮後、
塩化メチレン/n−ヘキサンから再結晶して目的化合物を
32g得た。得られた２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾ
イル酢酸エチルの物性値は以下の通りであるが、重クロ
ロホルム中のNMR分析の結果、本化合物はケト体とエノ
ール体の混合物であることが判った。
の合成」 ２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾイルマロン酸ジエ
チル70gに水90ccを加えて乳濁させ、これにパラトルエ
ンスルホン酸0.2gを加えて激しく攪拌しながら、３時間
還流させた。冷却後、塩化メチレン150ccで３回抽出
し、飽和食塩水で洗浄し、無水芒硝で乾燥して濃縮後、
塩化メチレン/n−ヘキサンから再結晶して目的化合物を
32g得た。得られた２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾ
イル酢酸エチルの物性値は以下の通りであるが、重クロ
ロホルム中のNMR分析の結果、本化合物はケト体とエノ
ール体の混合物であることが判った。
・融点 48〜50℃ ・マススペクトル ペアレントピーク 262 ・IR 3060〜3120cm-1,2850〜2990cm-1,1714〜1739c
m-1,1450〜1500cm-1,1130〜1120cm-1 ・NMR分析 ＜19F-NMR＞δppm from CFCl3 ケト体 δ 129.0ppm,δ 132.3ppm エノール体 δ 137.5ppm,δ 138.5ppm 実施例６ 「2-（2-クロロ‐4.5-ジフルオロベンゾイル）3-エトキ
シアクリル酸エチルの合成」 攪拌器付きの200cc容量のガラス製反応器に２−クロロ
−4.5−ジフルオロベンゾイル酢酸エチル26.3g、オルト
ギ酸エチル23.7g及び無水酢酸40mlを入れ、反応温度120
〜135℃で反応させた。反応終了後、減圧蒸留を行ない
濃縮して目的化合物を残渣として31.5g得た。得られた
目的化合物２−（２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾ
イル）−３−エトキシ−アクリル酸エチルの分析値は以
下の通りであった。
m-1,1450〜1500cm-1,1130〜1120cm-1 ・NMR分析 ＜19F-NMR＞δppm from CFCl3 ケト体 δ 129.0ppm,δ 132.3ppm エノール体 δ 137.5ppm,δ 138.5ppm 実施例６ 「2-（2-クロロ‐4.5-ジフルオロベンゾイル）3-エトキ
シアクリル酸エチルの合成」 攪拌器付きの200cc容量のガラス製反応器に２−クロロ
−4.5−ジフルオロベンゾイル酢酸エチル26.3g、オルト
ギ酸エチル23.7g及び無水酢酸40mlを入れ、反応温度120
〜135℃で反応させた。反応終了後、減圧蒸留を行ない
濃縮して目的化合物を残渣として31.5g得た。得られた
目的化合物２−（２−クロロ−4.5−ジフルオロベンゾ
イル）−３−エトキシ−アクリル酸エチルの分析値は以
下の通りであった。
なお、NMR分析の結果、本化合物はＥ体とＺ体との混合
物であることがわかった。
物であることがわかった。
・マススペクトル M/Z:147,175,227,255,283,318 ・NMR分析（重クロロホルム溶媒） ＜19F-NMR＞δppm from CFCl3 δ 131.1ppm（ｍ）,139.0ppm（ｍ） ［発明の効果］ 本発明の新規物質である２−クロロ−4,5-ジフルオロ安
息香酸誘導体は、医農薬中間体として、特に含フッ素ピ
リドンカルバオン酸系の合成抗菌剤用中間体として有用
である。しかも、本発明の中間体は、７位に反応性の高
いフッ素があるキノロン化合物へ導くことができるた
め、従来７位に塩素があるキノロン化合物に比べ、合成
抗菌剤へさらに導くために必要とされる例えば環状アミ
ンとの反応性が高く、高収率で目的の合成抗菌剤へと導
くことができる。さらに、この反応性の高いフッ素のた
めに、従来法では得られない種類の合成抗菌剤へと導く
ことができる。
息香酸誘導体は、医農薬中間体として、特に含フッ素ピ
リドンカルバオン酸系の合成抗菌剤用中間体として有用
である。しかも、本発明の中間体は、７位に反応性の高
いフッ素があるキノロン化合物へ導くことができるた
め、従来７位に塩素があるキノロン化合物に比べ、合成
抗菌剤へさらに導くために必要とされる例えば環状アミ
ンとの反応性が高く、高収率で目的の合成抗菌剤へと導
くことができる。さらに、この反応性の高いフッ素のた
めに、従来法では得られない種類の合成抗菌剤へと導く
ことができる。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式（Ｉ）で表わされる２−クロロ−4,
5−ジフロオロベンゾイルハライド化合物。 （式中、ｘは塩素または弗素を示す） - 【請求項２】一般式（II）で表わされる２−クロロ−4,
5−ジフルオロベンゾイル酢酸エステル。 （式中、R1は低級アルキル基を示す） - 【請求項３】一般式（III）で表わされる２−（２−ク
ロロ−4,5−ジフルオロベンゾイル）−３・アルコキシ
アクリル酸エステル。 （式中、R2,R3は低級アルキル基を示す）
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-91609 | 1988-04-15 | ||
| JP9160988 | 1988-04-15 | ||
| JP63-210802 | 1988-08-26 | ||
| JP21080288 | 1988-08-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02131447A JPH02131447A (ja) | 1990-05-21 |
| JPH072679B2 true JPH072679B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=26433056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1089822A Expired - Lifetime JPH072679B2 (ja) | 1988-04-15 | 1989-04-11 | ２―クロロ―４，５―ジフルオロ安息香酸誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072679B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE59402562D1 (de) * | 1993-01-29 | 1997-06-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung chlorierter 4,5-Difluorbenzoesäuren, -benzoesäurederivate und -benzaldehyde |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5874638A (ja) * | 1981-10-29 | 1983-05-06 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | １―置換―２，４―ジクロロ―５―フルオロベンゼン |
| JPS6072885A (ja) * | 1983-09-28 | 1985-04-24 | Dai Ichi Seiyaku Co Ltd | トリフルオロベンゾイル化合物類 |
| JPS617220A (ja) * | 1984-06-04 | 1986-01-13 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ２，３，４，５―テトラハロゲノベンゼン誘導体 |
| JPS62148484A (ja) * | 1985-12-20 | 1987-07-02 | Otsuka Pharmaceut Co Ltd | キノリンカルボン酸誘導体 |
| JPS6322580A (ja) * | 1986-07-04 | 1988-01-30 | ヘミ−・リンツ・アクチエンゲゼルシヤフト | 新規４−ピリドン誘導体、その製造方法及びこれを含有する薬学的調製物 |
-
1989
- 1989-04-11 JP JP1089822A patent/JPH072679B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5874638A (ja) * | 1981-10-29 | 1983-05-06 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | １―置換―２，４―ジクロロ―５―フルオロベンゼン |
| JPS6072885A (ja) * | 1983-09-28 | 1985-04-24 | Dai Ichi Seiyaku Co Ltd | トリフルオロベンゾイル化合物類 |
| JPS617220A (ja) * | 1984-06-04 | 1986-01-13 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ２，３，４，５―テトラハロゲノベンゼン誘導体 |
| JPS62148484A (ja) * | 1985-12-20 | 1987-07-02 | Otsuka Pharmaceut Co Ltd | キノリンカルボン酸誘導体 |
| JPS6322580A (ja) * | 1986-07-04 | 1988-01-30 | ヘミ−・リンツ・アクチエンゲゼルシヤフト | 新規４−ピリドン誘導体、その製造方法及びこれを含有する薬学的調製物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02131447A (ja) | 1990-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0032121B1 (en) | Substituted tetrafluorobenzyl alcohols and halides | |
| JP4173352B2 (ja) | パーフルオロアダマンチルアクリル酸エステル類及びその中間体 | |
| US5068449A (en) | Fluorinated benzoyl compounds | |
| JP2001081065A (ja) | ［ビス−（トリフルオロメチル）−フェニル］−酢酸及びそのアルキルエステル及びジアルキル［ビス−（トリフルオロメチル）−フェニル］−マロネートを製造する方法 | |
| JP3452081B2 (ja) | フルオロ−トリフルオロメチル安息香酸誘導体類 | |
| JPH0529344B2 (ja) | ||
| JPH072679B2 (ja) | ２―クロロ―４，５―ジフルオロ安息香酸誘導体 | |
| HU204512B (en) | New process for producing quinoline-carboxylic acid derivatives | |
| JPS6334856B2 (ja) | ||
| US5093515A (en) | Fluorinated benzoyl compounds | |
| JP3146596B2 (ja) | ３−ヒドロキシメチル−１−プロパルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンの製造法 | |
| US4927945A (en) | Process for preparing diphenyl ethers | |
| JPH0662488B2 (ja) | バルプロ酸の製造方法 | |
| JPH02131453A (ja) | ２―クロロ―４，５―ジフルオロベンゾイルアクリル酸誘導体 | |
| JP4066630B2 (ja) | ２−置換チオピリミジン−４−カルボン酸エステルの製法 | |
| JP3805392B2 (ja) | １，１−シクロプロパンジメタノールの製造方法 | |
| JP2001048826A (ja) | １−フェニル−１，３−ブタンジオン誘導体の製造方法 | |
| JP2720934B2 (ja) | ３‐（２‐クロロ‐２‐（４‐クロロフエニル）‐ビニル）‐２，２‐ジメチルシクロプロパンカルボン酸の製造方法 | |
| JP3293676B2 (ja) | ハロマレイン酸およびハロフマル酸エステル類の製造方法 | |
| JPH05132445A (ja) | フルオロアルカン酸及びその製造方法 | |
| HU202179B (en) | Process for producing halogenated 3,3-dimethyl-5-hexen-2-one derivatives | |
| JP2004010527A (ja) | ２，４，５−トリフルオロベンゾイル酢酸アルキルエステル類の製造方法 | |
| JPH04187656A (ja) | 新規２―クロロ―３，４，５―トリフルオロ安息香酸類 | |
| JPH06340630A (ja) | ２−クロロ−ピリジンメタノールの製造方法 | |
| JP2556330B2 (ja) | アニソ−ル誘導体並びにその製造方法 |