JPH07261465A - 二成分現像剤及び画像形成方法 - Google Patents
二成分現像剤及び画像形成方法Info
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- JPH07261465A JPH07261465A JP6297015A JP29701594A JPH07261465A JP H07261465 A JPH07261465 A JP H07261465A JP 6297015 A JP6297015 A JP 6297015A JP 29701594 A JP29701594 A JP 29701594A JP H07261465 A JPH07261465 A JP H07261465A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 帯電立ち上がりが速く、カブリや、トナー飛
散が発生しない、又、薄層現像プロセスにおいても、キ
ャリア破壊のない高耐久な現像剤及び画像形成方法の開
発。 【構成】 少なくとも結着樹脂と着色材とを含有してな
る着色トナー粒子と、キャリアとからなる現像剤を、現
像剤規制体によって現像剤層厚20〜800μmに薄層化し、
潜像形成体（感光体）上の静電潜像を非接触現像する画
像形成方法において、前記キャリアが、磁性粒子上にマ
グネシウム化合物粒子と樹脂とを被覆させてなる負帯電
性現像剤用キャリアである現像剤及び画像形成方法。
散が発生しない、又、薄層現像プロセスにおいても、キ
ャリア破壊のない高耐久な現像剤及び画像形成方法の開
発。 【構成】 少なくとも結着樹脂と着色材とを含有してな
る着色トナー粒子と、キャリアとからなる現像剤を、現
像剤規制体によって現像剤層厚20〜800μmに薄層化し、
潜像形成体（感光体）上の静電潜像を非接触現像する画
像形成方法において、前記キャリアが、磁性粒子上にマ
グネシウム化合物粒子と樹脂とを被覆させてなる負帯電
性現像剤用キャリアである現像剤及び画像形成方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は二成分現像剤及び二成分
現像剤を用いた画像形成方法に関するものである。
現像剤を用いた画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子写真方式の画像形成に用いら
れる現像剤には大別して一成分現像剤と二成分現像剤の
２種類が用いられてきたが、特にカラー用現像剤におい
ては安定した帯電特性が確保できるという点で二成分現
像剤が有利である。
れる現像剤には大別して一成分現像剤と二成分現像剤の
２種類が用いられてきたが、特にカラー用現像剤におい
ては安定した帯電特性が確保できるという点で二成分現
像剤が有利である。
【０００３】この二成分現像剤を用いての多色の画像形
成方法については、中間転写体を用いる接触現像法によ
る方法と、中間転写体を用いず、非接触現像法を用いて
潜像形成体（代表的には感光体）上で色重ねを行う方法
が知られている。画像形成装置自体を小型化できるとい
う点では後者が有利である。
成方法については、中間転写体を用いる接触現像法によ
る方法と、中間転写体を用いず、非接触現像法を用いて
潜像形成体（代表的には感光体）上で色重ねを行う方法
が知られている。画像形成装置自体を小型化できるとい
う点では後者が有利である。
【０００４】しかし一般に、非接触現像法は接触現像法
に比べ現像性が悪くなるため、特開平3-271753号等では
現像剤層を薄層化し潜像形成体と現像剤担持体の距離を
近づけ、現像電界の強度を強くすることによりこの問題
を克服している。
に比べ現像性が悪くなるため、特開平3-271753号等では
現像剤層を薄層化し潜像形成体と現像剤担持体の距離を
近づけ、現像電界の強度を強くすることによりこの問題
を克服している。
【０００５】現像剤層厚の薄層化を達成する手段として
は、代表的なものとして下記のものがある。
は、代表的なものとして下記のものがある。
【０００６】１．現像剤層規制棒37を現像剤担持体33表
面に、押圧する手段（図１）、 ２．弾性規制ブレード38を現像剤担持体33表面に押圧さ
せ現像剤層を規制する手段（図２）、 ３．非弾性規制ブレード39と現像剤担持体33表面を所定
の間隙に保持し現像剤層を規制する手段（図３）、 等が知られている。
面に、押圧する手段（図１）、 ２．弾性規制ブレード38を現像剤担持体33表面に押圧さ
せ現像剤層を規制する手段（図２）、 ３．非弾性規制ブレード39と現像剤担持体33表面を所定
の間隙に保持し現像剤層を規制する手段（図３）、 等が知られている。
【０００７】中でも、１の現像剤層規制棒を押圧する手
段や、特開平2-50184号で提案されている剛性の棒状磁
性体による薄層形成法が安定した層厚の形成に効果があ
る。しかし、この手段を用いた場合安定した層形成とい
うメリットは有するものの、現像剤が過大なストレスを
受けるという欠点が挙げられる。薄層形成時のストレス
の増大はキャリア被覆層の破壊、剥がれなどを生じる原
因となり、現像剤の耐久性に大きな悪影響を与える。一
方、近年においてレーザプリンタ等電子写真法が適用さ
れる画像形成装置が小型化される傾向にあり、これに伴
って画像形成装置内の現像器も小型化されている。然る
に小型の現像器においては、現像剤量が必然的に少なく
なる。
段や、特開平2-50184号で提案されている剛性の棒状磁
性体による薄層形成法が安定した層厚の形成に効果があ
る。しかし、この手段を用いた場合安定した層形成とい
うメリットは有するものの、現像剤が過大なストレスを
受けるという欠点が挙げられる。薄層形成時のストレス
の増大はキャリア被覆層の破壊、剥がれなどを生じる原
因となり、現像剤の耐久性に大きな悪影響を与える。一
方、近年においてレーザプリンタ等電子写真法が適用さ
れる画像形成装置が小型化される傾向にあり、これに伴
って画像形成装置内の現像器も小型化されている。然る
に小型の現像器においては、現像剤量が必然的に少なく
なる。
【０００８】このため前記のような二成分現像剤におい
てはトナーが補給されてから現像領域部に移動する間に
いかに高速に適正な帯電量を持たせるかが重要な課題で
ある。従来から負帯電性現像剤の帯電立ち上がり特性の
向上にはトナーに負帯電性荷電制御剤を添加することが
一般的に行われてきた。しかし、このような小型の現像
器を用いる場合これだけでは不充分であり、弱帯電トナ
ーの増加によるトナーの機内飛散や画像に現れるカブリ
が顕著であった。
てはトナーが補給されてから現像領域部に移動する間に
いかに高速に適正な帯電量を持たせるかが重要な課題で
ある。従来から負帯電性現像剤の帯電立ち上がり特性の
向上にはトナーに負帯電性荷電制御剤を添加することが
一般的に行われてきた。しかし、このような小型の現像
器を用いる場合これだけでは不充分であり、弱帯電トナ
ーの増加によるトナーの機内飛散や画像に現れるカブリ
が顕著であった。
【０００９】帯電立ち上がり特性向上のキャリア側の手
段として、特開平2-8860号のようにキャリアに正帯電荷
電制御剤を添加することが行われている。正帯電の荷電
制御剤として挙げられるのは、特開昭49-51951号、特開
昭52-10141号等に開示されている第4級アンモニウム化
合物や特開昭56-11461号、特開昭54-158932号に開示さ
れているアルキルピリジニウム化合物、アルキルピコリ
ニウム化合物（例えば、ニグロシンSO・ニグロシンEX
等）が挙げられるが、これらの荷電制御剤は凝集力の高
い有機化合物であり、分散性が悪い。そのため、キャリ
アの被覆層中では荷電制御剤の遍在や遊離によってトナ
ーとの帯電不良を起こしやすかった。又、多数枚複写に
おいてトナー成分がキャリアに融着するいわゆるスペン
トが発生すると、表面に存在する荷電制御剤成分がトナ
ー成分に覆われてしまうために帯電立ち上がり性能の安
定がはかれない。
段として、特開平2-8860号のようにキャリアに正帯電荷
電制御剤を添加することが行われている。正帯電の荷電
制御剤として挙げられるのは、特開昭49-51951号、特開
昭52-10141号等に開示されている第4級アンモニウム化
合物や特開昭56-11461号、特開昭54-158932号に開示さ
れているアルキルピリジニウム化合物、アルキルピコリ
ニウム化合物（例えば、ニグロシンSO・ニグロシンEX
等）が挙げられるが、これらの荷電制御剤は凝集力の高
い有機化合物であり、分散性が悪い。そのため、キャリ
アの被覆層中では荷電制御剤の遍在や遊離によってトナ
ーとの帯電不良を起こしやすかった。又、多数枚複写に
おいてトナー成分がキャリアに融着するいわゆるスペン
トが発生すると、表面に存在する荷電制御剤成分がトナ
ー成分に覆われてしまうために帯電立ち上がり性能の安
定がはかれない。
【００１０】また、現像剤層を薄層化し、安定な現像性
をえるためには、現像剤の搬送量を安定化する必要があ
る。しかしながら、搬送量は現像剤の帯電量の変化によ
り変化する。
をえるためには、現像剤の搬送量を安定化する必要があ
る。しかしながら、搬送量は現像剤の帯電量の変化によ
り変化する。
【００１１】又、現像剤の帯電性の環境差を改善する試
みは、特開昭57-168256号、同59-228261号、同63-71860
号、特開平2-110577号のように、磁性粒子を珪素樹脂で
被覆したり、被覆層に疎水化処理を施した無機微粒子を
添加することにより吸水による帯電性の変化を押さえよ
うとするものである。
みは、特開昭57-168256号、同59-228261号、同63-71860
号、特開平2-110577号のように、磁性粒子を珪素樹脂で
被覆したり、被覆層に疎水化処理を施した無機微粒子を
添加することにより吸水による帯電性の変化を押さえよ
うとするものである。
【００１２】しかしながら、これらの方法でも、長期に
わたる高温高湿下の放置においては、疎水化は十分では
なく、キャリアの帯電能の変化が観測される。
わたる高温高湿下の放置においては、疎水化は十分では
なく、キャリアの帯電能の変化が観測される。
【００１３】またトナースペントにより帯電性が変化す
ることを防止する手段として、スペントしたトナーを研
磨することを目的として、特開昭54-21730号、特開昭58
-117555号、特開昭59-232362号の様にシリカを添加する
ことが行われている。しかし、これらに用いられている
シリカは一般的に球形であるために研磨効果が小さい。
さらには、薄層形成法のようにストレスが大きい系では
シリカが脱離してしまうという欠点がある。従って、シ
リカ未添加のキャリアと比較してスペントの発生が遅く
はなるものの、その効果を持続させることは不可能であ
る。多数枚複写後にはシリカが完全に脱離し、スペント
が大量に発生するために著しい帯電量の変化が発生し、
トナー飛散や地かぶりを招く結果となる。
ることを防止する手段として、スペントしたトナーを研
磨することを目的として、特開昭54-21730号、特開昭58
-117555号、特開昭59-232362号の様にシリカを添加する
ことが行われている。しかし、これらに用いられている
シリカは一般的に球形であるために研磨効果が小さい。
さらには、薄層形成法のようにストレスが大きい系では
シリカが脱離してしまうという欠点がある。従って、シ
リカ未添加のキャリアと比較してスペントの発生が遅く
はなるものの、その効果を持続させることは不可能であ
る。多数枚複写後にはシリカが完全に脱離し、スペント
が大量に発生するために著しい帯電量の変化が発生し、
トナー飛散や地かぶりを招く結果となる。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】現像剤を薄層で形成す
る画像形成方法において長期にわたって、カブリやトナ
ー飛散が発生せず、高湿環境でも安定な画像を得ること
のできる現像剤及び画像形成方法を提供する。
る画像形成方法において長期にわたって、カブリやトナ
ー飛散が発生せず、高湿環境でも安定な画像を得ること
のできる現像剤及び画像形成方法を提供する。
【００１５】
【課題を解決するための手段】帯電の立ち上がりの改良
を図るためには、キャリアの帯電性を向上すること、さ
らに、トナーのスペントを防止するためには、キャリア
に研磨効果を持たせることによって、すなわち下記構成
により、本発明の目的を達成することができる。
を図るためには、キャリアの帯電性を向上すること、さ
らに、トナーのスペントを防止するためには、キャリア
に研磨効果を持たせることによって、すなわち下記構成
により、本発明の目的を達成することができる。
【００１６】１）少なくとも結着樹脂と着色材とを含有
してなる着色トナー粒子と、キャリアとからなる現像剤
において、該キャリアが、磁性粒子上にマグネシウム化
合物粒子と樹脂とを被覆させてなる負帯電性現像剤用キ
ャリアであることを特徴とする二成分現像剤。
してなる着色トナー粒子と、キャリアとからなる現像剤
において、該キャリアが、磁性粒子上にマグネシウム化
合物粒子と樹脂とを被覆させてなる負帯電性現像剤用キ
ャリアであることを特徴とする二成分現像剤。
【００１７】２）少なくとも結着樹脂と着色材とを含有
してなる着色トナー粒子と、キャリアとからなる現像剤
を、現像剤規制体によって現像剤層厚20〜800μmに薄層
化し、潜像形成体上の静電潜像を非接触現像する画像形
成方法において、前記キャリアが、磁性粒子上にマグネ
シウム化合物粒子と樹脂とを被覆させてなる負帯電性現
像剤用キャリアであることを特徴とする画像形成方法。
してなる着色トナー粒子と、キャリアとからなる現像剤
を、現像剤規制体によって現像剤層厚20〜800μmに薄層
化し、潜像形成体上の静電潜像を非接触現像する画像形
成方法において、前記キャリアが、磁性粒子上にマグネ
シウム化合物粒子と樹脂とを被覆させてなる負帯電性現
像剤用キャリアであることを特徴とする画像形成方法。
【００１８】本発明に用いられるマグネシウム化合物は
酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム或いは水酸化処
理を施したマグネシウム化合物が選択される。
酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム或いは水酸化処
理を施したマグネシウム化合物が選択される。
【００１９】そして本発明の前記キャリア作製に用いら
れる酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及び水酸化
処理を施したマグネシウム化合物は、気相反応によって
成長させた単結晶構造を有することが好ましい。
れる酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及び水酸化
処理を施したマグネシウム化合物は、気相反応によって
成長させた単結晶構造を有することが好ましい。
【００２０】
【作用】本発明をさらに説明する。
【００２１】マグネシウム化合物をキャリアに添加する
ことによって、上記効果が達成されるが、その理由とし
ては、酸化マグネシウムは、正帯電性が非常に強くキャ
リアに添加した場合トナーを容易に負帯電させることが
できる。そのため帯電立ち上がり特性に優れ、少量の現
像剤量で用いてもカブリやトナー飛散が発生しない。
又、硬質の無機材料であること、さらには気相反応で成
長させた単結晶構造のマグネシウム化合物を用いた場合
は、鋭角な角を有しているために多数枚複写において発
生するトナースペントをキャリア同士の摩擦により徐々
に削り取り、長期にわたって安定した帯電立ち上がり特
性が得られる。
ことによって、上記効果が達成されるが、その理由とし
ては、酸化マグネシウムは、正帯電性が非常に強くキャ
リアに添加した場合トナーを容易に負帯電させることが
できる。そのため帯電立ち上がり特性に優れ、少量の現
像剤量で用いてもカブリやトナー飛散が発生しない。
又、硬質の無機材料であること、さらには気相反応で成
長させた単結晶構造のマグネシウム化合物を用いた場合
は、鋭角な角を有しているために多数枚複写において発
生するトナースペントをキャリア同士の摩擦により徐々
に削り取り、長期にわたって安定した帯電立ち上がり特
性が得られる。
【００２２】高温高湿下で帯電量が変化する原因は現像
剤の構成材料が経時的に空気中の水分を吸水することに
より生じる帯電性能の変化である。
剤の構成材料が経時的に空気中の水分を吸水することに
より生じる帯電性能の変化である。
【００２３】特にキャリアについては、磁性粒子の珪素
樹脂で被覆を行ったり、被覆層に疎水化処理を施した無
機微粒子を添加することにより、この吸水による変化を
押さえようとした。
樹脂で被覆を行ったり、被覆層に疎水化処理を施した無
機微粒子を添加することにより、この吸水による変化を
押さえようとした。
【００２４】しかしながら、これらの方法では、まだ十
分な性能が得られなかった。
分な性能が得られなかった。
【００２５】本発明での酸化マグネシウム、水酸化マグ
ネシウム、或いは水酸化処理を施したマグネシウム化合
物は空気中の水分に対する帯電性能の経時安定性が良好
であり、また良好な正帯電性を示すため、これを含有し
たキャリアはトナーに対し高温高湿下でも長期にわたり
安定した負の電荷を与えることができる。
ネシウム、或いは水酸化処理を施したマグネシウム化合
物は空気中の水分に対する帯電性能の経時安定性が良好
であり、また良好な正帯電性を示すため、これを含有し
たキャリアはトナーに対し高温高湿下でも長期にわたり
安定した負の電荷を与えることができる。
【００２６】〈本発明に用いられるキャリア〉 《磁性粒子》鉄、フェライト、マグネタイトをはじめと
する鉄、ニッケル、コバルト等の金属あるいはこれらの
金属を含む合金、または化合物等が挙げられるが、中で
も比重が３〜７ｇ／cm3の磁性粒子を用いた場合は、現
像器内での混合が容易であるため混合撹拌時に現像剤が
受けるストレスが低減されるために好ましい。
する鉄、ニッケル、コバルト等の金属あるいはこれらの
金属を含む合金、または化合物等が挙げられるが、中で
も比重が３〜７ｇ／cm3の磁性粒子を用いた場合は、現
像器内での混合が容易であるため混合撹拌時に現像剤が
受けるストレスが低減されるために好ましい。
【００２７】さらに、非接触現像を行うことで現像剤層
の薄層化が必須となるために、飽和磁化は15〜40emu／
ｇ、体積平均粒径は10〜60μmであることが好ましい。
の薄層化が必須となるために、飽和磁化は15〜40emu／
ｇ、体積平均粒径は10〜60μmであることが好ましい。
【００２８】《キャリア被覆樹脂》キャリアの樹脂被覆
層を構成する被覆樹脂としては、トナーとの摩擦によっ
て、当該トナーに負の摩擦電荷を付与できるものであれ
ば、特に限定されない。例えば、スチレン系樹脂、アク
リル系樹脂、スチレン-アクリル系樹脂、ビニル系樹
脂、エチレン系樹脂、ロジン変性樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂等を用いることができる。これら
の樹脂は組み合わせて用いても良い。
層を構成する被覆樹脂としては、トナーとの摩擦によっ
て、当該トナーに負の摩擦電荷を付与できるものであれ
ば、特に限定されない。例えば、スチレン系樹脂、アク
リル系樹脂、スチレン-アクリル系樹脂、ビニル系樹
脂、エチレン系樹脂、ロジン変性樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂等を用いることができる。これら
の樹脂は組み合わせて用いても良い。
【００２９】《酸化マグネシウム》炭酸マグネシウム、
ヒドロオキシ炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムを
熱分解することにより作製できる。又、気相反応で作成
する酸化マグネシウムは、金属マグネシウム蒸気を酸素
雰囲気で酸化させる単結晶を生成させることにより作製
できる。この手段で作製した酸化マグネシウムは純度が
高く、小粒径化が可能である。
ヒドロオキシ炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムを
熱分解することにより作製できる。又、気相反応で作成
する酸化マグネシウムは、金属マグネシウム蒸気を酸素
雰囲気で酸化させる単結晶を生成させることにより作製
できる。この手段で作製した酸化マグネシウムは純度が
高く、小粒径化が可能である。
【００３０】《水酸化マグネシウム》水酸化マグネシウ
ムは酸化マグネシウムのマグネシウム塩の水溶液にアル
カリを加え加熱、加圧する事により得られる。
ムは酸化マグネシウムのマグネシウム塩の水溶液にアル
カリを加え加熱、加圧する事により得られる。
【００３１】又、気相反応で作製する水酸化マグネシウ
ムは、金属マグネシウム蒸気を水蒸気雰囲気下で水酸化
させ単結晶を生成させることにより作製できる。
ムは、金属マグネシウム蒸気を水蒸気雰囲気下で水酸化
させ単結晶を生成させることにより作製できる。
【００３２】《水酸化処理マグネシウム化合物》水酸化
処理マグネシウム化合物は、酸化マグネシウム、炭酸マ
グネシウム等に水酸化処理を施すことによって得られ
る。水酸化処理は酸化マグネシウム・炭酸マグネシウム
等に水蒸気を作用させることにより作製する。具体的に
は、酸化マグネシウム・炭酸マグネシウム等の粒子を50
℃，相対温度80％の雰囲気下で１時間放置する事により
処理を行うことができる。この場合、特定の容器中で混
合を行っても良いし、流動化ベッド装置により処理を行
っても良い。
処理マグネシウム化合物は、酸化マグネシウム、炭酸マ
グネシウム等に水酸化処理を施すことによって得られ
る。水酸化処理は酸化マグネシウム・炭酸マグネシウム
等に水蒸気を作用させることにより作製する。具体的に
は、酸化マグネシウム・炭酸マグネシウム等の粒子を50
℃，相対温度80％の雰囲気下で１時間放置する事により
処理を行うことができる。この場合、特定の容器中で混
合を行っても良いし、流動化ベッド装置により処理を行
っても良い。
【００３３】コアとなる酸化マグネシウム・炭酸マグネ
シウム等の作製方法は例えば三水塩の結晶を得るには、
マグネシウム塩の水溶液に二酸化炭素を通じながら炭酸
ナトリウムを加えることにより作製できる。更にこれに
二酸化炭素気流中で乾燥脱水する事で無水塩が得られ
る。又、気相反応中で作製するマグネシウムは、金属マ
グネシウム蒸気を二酸化炭素の含まれる水蒸気雰囲気で
反応させることにより単結晶を生成できる。
シウム等の作製方法は例えば三水塩の結晶を得るには、
マグネシウム塩の水溶液に二酸化炭素を通じながら炭酸
ナトリウムを加えることにより作製できる。更にこれに
二酸化炭素気流中で乾燥脱水する事で無水塩が得られ
る。又、気相反応中で作製するマグネシウムは、金属マ
グネシウム蒸気を二酸化炭素の含まれる水蒸気雰囲気で
反応させることにより単結晶を生成できる。
【００３４】尚、本明細書において「気相反応」とは金
属マグネシウム蒸気と、マグネシウム化合物を形成する
ためのガス（酸化ガス、水蒸気、二酸化炭素）との「気
−気反応」を言うものとする。
属マグネシウム蒸気と、マグネシウム化合物を形成する
ためのガス（酸化ガス、水蒸気、二酸化炭素）との「気
−気反応」を言うものとする。
【００３５】また、本明細書においては、上記の「気相
反応」以外の方法によって生成されたマグネシウム化合
物を「多結晶のマグネシウム化合物」と言うものとす
る。
反応」以外の方法によって生成されたマグネシウム化合
物を「多結晶のマグネシウム化合物」と言うものとす
る。
【００３６】本発明で用いられるマグネシウム化合物の
数平均粒子径は１〜200nm、ＢＥＴ比表面積は500〜10m2
／ｇが好ましいが特に数平均粒子径が５〜120nm、ＢＥ
Ｔ比表面積が200〜10m2／ｇの粒子が分散性の観点から
更に好ましい。粒子径が１nm未満、又は比表面積が500m
2／ｇ以上の粒子はスペント防止効果が現れにくくな
る。又、200nmを越えるもの、10m2／ｇ以下の粒子は被
覆層への分散が困難になり、遊離成分が多くなりトナー
との帯電性を阻害し易くなる。
数平均粒子径は１〜200nm、ＢＥＴ比表面積は500〜10m2
／ｇが好ましいが特に数平均粒子径が５〜120nm、ＢＥ
Ｔ比表面積が200〜10m2／ｇの粒子が分散性の観点から
更に好ましい。粒子径が１nm未満、又は比表面積が500m
2／ｇ以上の粒子はスペント防止効果が現れにくくな
る。又、200nmを越えるもの、10m2／ｇ以下の粒子は被
覆層への分散が困難になり、遊離成分が多くなりトナー
との帯電性を阻害し易くなる。
【００３７】尚、数平均粒子径は、透過型電子顕微鏡に
て拡大した画像から求めたものである。
て拡大した画像から求めたものである。
【００３８】マグネシウム化合物の添加量は被覆層中の
好ましくは0.5〜70重量％、より好ましくは１〜60重量
％である。添加量が0.5重量％未満では効果が不十分で
あり、70重量％を越える場合には無機物過多のため被覆
層の成膜が困難となり、膜はがれ等の耐久性低下を引き
起こす。
好ましくは0.5〜70重量％、より好ましくは１〜60重量
％である。添加量が0.5重量％未満では効果が不十分で
あり、70重量％を越える場合には無機物過多のため被覆
層の成膜が困難となり、膜はがれ等の耐久性低下を引き
起こす。
【００３９】又、キャリア被覆層の層厚は、樹脂粒子を
含有した量でキャリア全体の0.5〜4.5重量％が好まし
く、より好ましくは1.0〜3.0重量％が好ましい。被覆層
厚が0.5重量％未満では、キャリア作製時にコア（磁性
粒子）破砕が発生し易く、被覆層の不均一さを生じる恐
れがある。逆に4.5重量％を越える場合には、被覆層厚
が増すために磁性粒子との接着強度が低下し、膜はがれ
等を引き起こす。
含有した量でキャリア全体の0.5〜4.5重量％が好まし
く、より好ましくは1.0〜3.0重量％が好ましい。被覆層
厚が0.5重量％未満では、キャリア作製時にコア（磁性
粒子）破砕が発生し易く、被覆層の不均一さを生じる恐
れがある。逆に4.5重量％を越える場合には、被覆層厚
が増すために磁性粒子との接着強度が低下し、膜はがれ
等を引き起こす。
【００４０】〈トナー〉一般的なトナーが使用可能であ
るが、流動性の改善による現像性の向上やクリーニング
性の向上が図られる無機微粒子を外添したトナーが好ま
しい。
るが、流動性の改善による現像性の向上やクリーニング
性の向上が図られる無機微粒子を外添したトナーが好ま
しい。
【００４１】この無機微粒子としては負帯電性の付与能
力や流動性の向上効果から、表面をアルキル基含有のカ
ップリング剤等で処理した疎水性シリカ微粒子・疎水性
チタニア微粒子が好ましく用いられる。
力や流動性の向上効果から、表面をアルキル基含有のカ
ップリング剤等で処理した疎水性シリカ微粒子・疎水性
チタニア微粒子が好ましく用いられる。
【００４２】結着樹脂としては、負帯電性の付与能力が
高いことから、ポリエステル樹脂が好ましく用いられ
る。又、帯電立ち上がり特性を一層向上させるために、
アゾ系クロム錯体等の負帯電性荷電制御剤を添加すると
更に好ましい。
高いことから、ポリエステル樹脂が好ましく用いられ
る。又、帯電立ち上がり特性を一層向上させるために、
アゾ系クロム錯体等の負帯電性荷電制御剤を添加すると
更に好ましい。
【００４３】〈薄層形成方法〉 《現像剤層厚》20〜800μmが好ましく、特に20〜500μm
が好ましい。20μm以下では現像剤を十分、安定に層形
成することができなくなり、800μm以上では現像剤担持
体の回転による遠心力による現像剤飛散が顕著になって
くる。
が好ましい。20μm以下では現像剤を十分、安定に層形
成することができなくなり、800μm以上では現像剤担持
体の回転による遠心力による現像剤飛散が顕著になって
くる。
【００４４】現像剤層の薄層化を達成する手段として
は、 １．現像剤層規制棒37を現像剤担持体33表面に、押圧す
る手段（図１）、 ２．弾性規制ブレード38を現像剤担持体33表面に押圧さ
せトナー層を規制する手段（図２）、 ３．非弾性規制ブレード39と現像剤担持体33表面を所定
の間隙を保持しトナー層を規制する手段（図３）、 等が挙げられるが現像剤層厚が上記の範囲に規定できる
のであればこれらのような手段には限定されない。
は、 １．現像剤層規制棒37を現像剤担持体33表面に、押圧す
る手段（図１）、 ２．弾性規制ブレード38を現像剤担持体33表面に押圧さ
せトナー層を規制する手段（図２）、 ３．非弾性規制ブレード39と現像剤担持体33表面を所定
の間隙を保持しトナー層を規制する手段（図３）、 等が挙げられるが現像剤層厚が上記の範囲に規定できる
のであればこれらのような手段には限定されない。
【００４５】例えば上記１．のような薄層形成手段を用
いた場合、トナー層規制棒の直径は１〜10mmが好まし
い。トナー層規制棒の剛性としては、剛性率104kg／cm2
以上を有する鉄、及びその合金類をはじめとする各種磁
性金属類及び、磁性粉を含有した(1.0〜10)×104kg／cm
2程度の剛性率を有する硬質樹脂、クロム等のメッキを
施した鉄、及び鉄合金も用いられる。現像剤担持体への
押圧力としては、１〜20gf／mmが妥当であり、特に２〜
10gf／mmが好ましい。
いた場合、トナー層規制棒の直径は１〜10mmが好まし
い。トナー層規制棒の剛性としては、剛性率104kg／cm2
以上を有する鉄、及びその合金類をはじめとする各種磁
性金属類及び、磁性粉を含有した(1.0〜10)×104kg／cm
2程度の剛性率を有する硬質樹脂、クロム等のメッキを
施した鉄、及び鉄合金も用いられる。現像剤担持体への
押圧力としては、１〜20gf／mmが妥当であり、特に２〜
10gf／mmが好ましい。
【００４６】２．のような薄層形成手段を用いた場合、
現像剤担持体への押圧力としては、１〜20gf／mmが妥当
であり、特に２〜10gf／mmが好ましい。このような弾性
ブレードとしては、厚さ１〜５mm程度のポリウレタンゴ
ムシート、厚さ50〜500μm程度の隣青銅板、ＳＵＳ板、
アルミ板等を用いることができる。
現像剤担持体への押圧力としては、１〜20gf／mmが妥当
であり、特に２〜10gf／mmが好ましい。このような弾性
ブレードとしては、厚さ１〜５mm程度のポリウレタンゴ
ムシート、厚さ50〜500μm程度の隣青銅板、ＳＵＳ板、
アルミ板等を用いることができる。
【００４７】３．のような薄層形成手段を用いた場合、
非弾性ブレードから現像剤担持体の表面までの間隙は20
〜800μmにすることが好ましく、このような非弾性ブレ
ードとしては、500〜5000μmの隣青銅板、ＳＵＳ板、ア
ルミ板等を用いることができる。
非弾性ブレードから現像剤担持体の表面までの間隙は20
〜800μmにすることが好ましく、このような非弾性ブレ
ードとしては、500〜5000μmの隣青銅板、ＳＵＳ板、ア
ルミ板等を用いることができる。
【００４８】尚、現像剤層厚は感光体と現像スリーブ
（現像剤担持体）との最近接位置における現像剤層の厚
さであり、この厚さはスケール付きの光学顕微鏡で観察
することにより測定できる。
（現像剤担持体）との最近接位置における現像剤層の厚
さであり、この厚さはスケール付きの光学顕微鏡で観察
することにより測定できる。
【００４９】＜物性測定装置および方法等＞本発明にお
いては、下記のものを用いた。
いては、下記のものを用いた。
【００５０】・マグネシウム化合物（表１に記載） 粒径：透過型の電子顕微鏡「JEM-2000FX」（日本電子
製）で観察した後に、画像解析装置「SPICA」（日本ア
ビオニクス社製）により測定された数平均粒径をいうも
のとする。
製）で観察した後に、画像解析装置「SPICA」（日本ア
ビオニクス社製）により測定された数平均粒径をいうも
のとする。
【００５１】ＢＥＴ比表面積：ＢＥＴ比表面積測定装置
Flow Sorb 2300（島津製作所製）を用いた。
Flow Sorb 2300（島津製作所製）を用いた。
【００５２】・キャリア 体積平均粒径：マイクロトラックＳＲＡ ＭＫ−II（日
機装(株)社製）を用い測定した。
機装(株)社製）を用い測定した。
【００５３】・キャリアの被覆層耐久性向上 被覆層中に含有したマグネシウム化合物が被覆層の好適
な充填剤となり、被覆層の耐久性を向上させると同時に
コア芯材（磁性粒子）との親和性が高いことからコアと
の界面においても接着強度が高くなり、被覆層の剥がれ
を生じることがない。
な充填剤となり、被覆層の耐久性を向上させると同時に
コア芯材（磁性粒子）との親和性が高いことからコアと
の界面においても接着強度が高くなり、被覆層の剥がれ
を生じることがない。
【００５４】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、本実施
例中「部」とは「重量部」を表す。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、本実施
例中「部」とは「重量部」を表す。
【００５５】実施例１ 〔トナーの製造〕 ポリエステル樹脂 100部 カーボンブラック 10部 ポリプロピレン 5部 アゾ系クロム錯体（負帯電性荷電制御剤） 3部 を混練・練肉・粉砕・分級し、体積平均粒径８μmの粉
末を得た。更にこの粉末100部と、疎水性シリカ微粒子
（粒径16nm）2.0部とをヘンシェルミキサーで混合し、
トナーＡを得た。
末を得た。更にこの粉末100部と、疎水性シリカ微粒子
（粒径16nm）2.0部とをヘンシェルミキサーで混合し、
トナーＡを得た。
【００５６】〔キャリアの製造〕比重5.0、体積平均粒
径50μm、1000エルステッドの外部磁場を印加したとき
の飽和磁化が25emu／ｇのCu-Znフェライト粒子の表面
に、MMA／St＝６／４組成の共重合体を被覆層の平均膜
厚が2.0μmとなるよう、下記表１のごとき添加剤を加え
て作製した。（ここでMMAはメチルメタアクリレート、S
tはスチレンの略）
径50μm、1000エルステッドの外部磁場を印加したとき
の飽和磁化が25emu／ｇのCu-Znフェライト粒子の表面
に、MMA／St＝６／４組成の共重合体を被覆層の平均膜
厚が2.0μmとなるよう、下記表１のごとき添加剤を加え
て作製した。（ここでMMAはメチルメタアクリレート、S
tはスチレンの略）
【００５７】
【表１】
【００５８】〔現像剤の作製〕上記各キャリア460ｇ
と、トナー40ｇとをＶ型混合機を用いてテスト環境下に
て20分間混合し、実写テスト用の現像剤を作製した。
と、トナー40ｇとをＶ型混合機を用いてテスト環境下に
て20分間混合し、実写テスト用の現像剤を作製した。
【００５９】〔実機評価〕 実機評価現像条件 コニカ(株)社製Konica9028を改造して用いた（図４）。
【００６０】コニカ(株)社製Konica9028は、有機感光体
とクリーニングブレードを備えてなる、非接触式反転現
像型の多色画像形成装置である。本現像条件は現像スリ
ーブ上に付着した現像剤を磁性ステンレス製の現像剤層
規制棒（SUS416型・曲率半径1.5mm・押圧規制力５gf／m
m）によって薄層化しこの現像剤の薄層を有機感光体に
対して非接触となる状態で現像領域に接触し、前記現像
スリーブに交流バイアス電圧を印加して得られる振動電
界下で感光体上の静電潜像を現像する条件で用いた。画
像形成条件は下記のとおりである。
とクリーニングブレードを備えてなる、非接触式反転現
像型の多色画像形成装置である。本現像条件は現像スリ
ーブ上に付着した現像剤を磁性ステンレス製の現像剤層
規制棒（SUS416型・曲率半径1.5mm・押圧規制力５gf／m
m）によって薄層化しこの現像剤の薄層を有機感光体に
対して非接触となる状態で現像領域に接触し、前記現像
スリーブに交流バイアス電圧を印加して得られる振動電
界下で感光体上の静電潜像を現像する条件で用いた。画
像形成条件は下記のとおりである。
【００６１】 感光体表面電位 ：−700Ｖ ＤＣバイアス ：−500Ｖ ＡＣバイアス（Ｖp-p） ：1.6kV ＡＣ周波数 ：1.6kHz 現像スリーブ回転数 ：400rpm 現像ギャップ（感光体と現像スリーブの間隔）：0.5mm 現像剤層形成部での現像剤層の厚さ：50μm 実機評価現像条件 コニカ(株)社製Konica9028を改造して用いた。
【００６２】コニカ(株)社製Konica9028は、有機感光体
とクリーニングブレードを備えてなる。非接触式反転現
像型の多色画像形成装置である。本現像条件は現像スリ
ーブ上に付着した現像剤を磁性ステンレス製の現像剤規
制ブレード（SUS416型・厚さ１mm・スリーブとブレード
間の距離を500μmにて設置）を用いて薄層化し、有機感
光体に対して非接触となる状態で現像領域に搬送し、前
記現像スリーブに交流バイアス電圧を印加して得られる
振動電界下で感光体上の静電潜像を現像する条件で用い
た。
とクリーニングブレードを備えてなる。非接触式反転現
像型の多色画像形成装置である。本現像条件は現像スリ
ーブ上に付着した現像剤を磁性ステンレス製の現像剤規
制ブレード（SUS416型・厚さ１mm・スリーブとブレード
間の距離を500μmにて設置）を用いて薄層化し、有機感
光体に対して非接触となる状態で現像領域に搬送し、前
記現像スリーブに交流バイアス電圧を印加して得られる
振動電界下で感光体上の静電潜像を現像する条件で用い
た。
【００６３】 感光体表面電位 ：−700Ｖ ＤＣバイアス ：−500Ｖ ＡＣバイアス（Ｖp-p） ：2.2kV ＡＣ周波数 ：1.6kHz 現像スリーブ回転数 ：400rpm 現像ギャップ（感光体と現像スリーブの間隔）：0.9mm 現像剤層形成部での現像剤層の厚さ ：500μm 尚、テストは高温・高湿下（気温30℃、相対湿度80％）
にて行った。
にて行った。
【００６４】〔評価方法〕 （１）カブリ 50,000コピー終了後の複写画像の白地部分に発生したカ
ブリの濃度を画像濃度測定装置（マクベス社製RD918型
濃度測定機）にて測定した。
ブリの濃度を画像濃度測定装置（マクベス社製RD918型
濃度測定機）にて測定した。
【００６５】（２）トナーの機内飛散 機内の現像器上部１cmのところにパーティクルカウンタ
ーKC-OIB（リオン(株)社製）のプローブを設置し、50,0
00コピー終了時のトナー飛散個数として10μmチャンネ
ル部の値を求めた。
ーKC-OIB（リオン(株)社製）のプローブを設置し、50,0
00コピー終了時のトナー飛散個数として10μmチャンネ
ル部の値を求めた。
【００６６】（３）被覆層破壊 50,000コピー終了後のキャリア100個を、走査型電子顕
微鏡で観察し、被覆層の破壊が生じているキャリアの個
数で判定した。
微鏡で観察し、被覆層の破壊が生じているキャリアの個
数で判定した。
【００６７】（４）耐スペント性(被覆率) 50,000コピー終了後の現像剤を水にて洗浄し、トナーを
分離、乾燥後キャリアを得る。
分離、乾燥後キャリアを得る。
【００６８】得られたキャリアのコーティング層をメチ
ルエチルケトンで溶解させ磁性材料（磁性粒子）の重量
を測定し、下記式にて被覆率を算出した。
ルエチルケトンで溶解させ磁性材料（磁性粒子）の重量
を測定し、下記式にて被覆率を算出した。
【００６９】 キャリア被覆率（重量％）＝｛(Ａ−Ｂ)／Ｂ｝×１００ Ａ：乾燥後に得られたキャリア重量 Ｂ：コーティング層溶解後の磁性材料重量
【００７０】
【表２】
【００７１】
【表３】
【００７２】表２，３に示す如く、現像剤へのストレス
が大きい薄層形成手段を用いた画像形成装置において
も、キャリア破壊やトナースペントがなく、帯電立ち上
がりが良好で長期にわたってカブリやトナー飛散の発生
がないことが確認された。
が大きい薄層形成手段を用いた画像形成装置において
も、キャリア破壊やトナースペントがなく、帯電立ち上
がりが良好で長期にわたってカブリやトナー飛散の発生
がないことが確認された。
【００７３】実施例２ キャリアの製造を表４に示したように作製した以外は、
実施例１と同様に現像剤を作製した。
実施例１と同様に現像剤を作製した。
【００７４】
【表４】
【００７５】上記資料を実施例１で記した実機評価現像
条件を用いて評価し、現像条件での結果を表５に、現
像条件での評価結果を表６に示す。テストは高温高湿
下（気温３０℃、相対湿度80％）にて行った。
条件を用いて評価し、現像条件での結果を表５に、現
像条件での評価結果を表６に示す。テストは高温高湿
下（気温３０℃、相対湿度80％）にて行った。
【００７６】
【表５】
【００７７】
【表６】
【００７８】〔評価方法〕 （１）現像性 オリジナル濃度1.3、2.0cm×5.0cmのパッチを現像し、
１cm2当たりの現像トナー量を算出した。
１cm2当たりの現像トナー量を算出した。
【００７９】（２）トナー飛散 実施例１と同一方法。
【００８０】（３）カブリ濃度 実施例１と同一方法。
【００８１】表５及び６から明らかなごとく、本発明内
のものは現像性、トナー飛散、カブリ濃度全ての特性に
おいて優れた性能を持つことがわかる。
のものは現像性、トナー飛散、カブリ濃度全ての特性に
おいて優れた性能を持つことがわかる。
【００８２】実施例３ キャリアの製法を表７に示したようにした以外は、実施
例１と同様に作製した。
例１と同様に作製した。
【００８３】
【表７】
【００８４】〔現像剤の作製〕上記各キャリア460ｇと
トナー40ｇとをＶ型混合機を用いてテスト環境下に20分
間混合し、実写テスト用の現像剤を作製した。
トナー40ｇとをＶ型混合機を用いてテスト環境下に20分
間混合し、実写テスト用の現像剤を作製した。
【００８５】〔評価方法〕テストは高温、高湿下（気温
30℃、相対湿度80％）の環境下において処理剤を放置
し、経時的に帯電量、現像性を評価した。
30℃、相対湿度80％）の環境下において処理剤を放置
し、経時的に帯電量、現像性を評価した。
【００８６】（１）帯電量 帯電量はブローオフ法による帯電量分布測定装置「TB-2
00」（東芝(株)社製）を用いてブローオフ圧1.0kg／cm2
で60秒間ブローを実施して測定した。
00」（東芝(株)社製）を用いてブローオフ圧1.0kg／cm2
で60秒間ブローを実施して測定した。
【００８７】
【表８】
【００８８】（２）現像性 オリジナル濃度1.3、2.0cm×5.0cmのバッチを現像し、
１cm2当たりの現像トナー量を算出した。
１cm2当たりの現像トナー量を算出した。
【００８９】前記実施例１の実機評価現像条件での結
果を表９に実機評価現像条件での結果を表10に示す。
果を表９に実機評価現像条件での結果を表10に示す。
【００９０】
【表９】
【００９１】
【表１０】
【００９２】帯電量、現像性の特性共、本発明内のもの
は全く問題がないが、比較に用いたものは経時での特性
変化が大きいことがわかる。
は全く問題がないが、比較に用いたものは経時での特性
変化が大きいことがわかる。
【００９３】
（１）本発明により現像剤へのストレスが大きい薄層形
成手段を用いた画像形成方法においてはも、キャリア破
壊やトナースペントがなく、帯電立ち上がりが良好で長
期にわたってカブリやトナー飛散の発生がないことが確
認された。
成手段を用いた画像形成方法においてはも、キャリア破
壊やトナースペントがなく、帯電立ち上がりが良好で長
期にわたってカブリやトナー飛散の発生がないことが確
認された。
【００９４】（２）本発明により初期性能がよく、帯電
立ち上がり、カブリやトナー飛散防止性能が長く維持可
能なキャリアを得ることが出来る。高湿下においても帯
電性の低下を生じないことから、現像剤の搬送量の変化
を引き起こすこともなく、搬送量が大きく現像性を支配
する薄層現像法においても現像性の変化を起こさず、帯
電量の安定化・現像性の安定化を図ることができる。
立ち上がり、カブリやトナー飛散防止性能が長く維持可
能なキャリアを得ることが出来る。高湿下においても帯
電性の低下を生じないことから、現像剤の搬送量の変化
を引き起こすこともなく、搬送量が大きく現像性を支配
する薄層現像法においても現像性の変化を起こさず、帯
電量の安定化・現像性の安定化を図ることができる。
【００９５】（３）本発明により高湿高湿下においても
帯電性の低下を生じないことから、現像剤の搬送量の変
化を引き起こすこともなく、搬送量が大きく現像性を支
配する薄層現像法においても現像性の変化を発生せず、
帯電量の安定化・現像性の安定化を図ることができる。
帯電性の低下を生じないことから、現像剤の搬送量の変
化を引き起こすこともなく、搬送量が大きく現像性を支
配する薄層現像法においても現像性の変化を発生せず、
帯電量の安定化・現像性の安定化を図ることができる。
【図１】規制棒を押圧して薄層現像剤層を形成する方式
の現像器断面図。
の現像器断面図。
【図２】弾性ブレードを用いて薄層現像剤層を形成する
方式の現像器断面図。
方式の現像器断面図。
【図３】非弾性ブレードを用いて薄層現像剤層を形成す
る方式の現像器断面図。
る方式の現像器断面図。
【図４】Konica9028（改造）画像形成部概要断面図。
１ 帯電器 ２ レーザー像露光器 ３ イエロー現像器 ４ マゼンタ現像器 ５ シアン現像器 ６ ブラック現像器 ７ 転写極 ８ 分離極 ９ 感光体 10 クリーニングブレード 11 クリーニングボックス 31 現像器外壁 33 現像剤担持体（現像スリーブ） 34 現像剤撹拌ローラ 37 現像剤層規制棒 38 弾性規制ブレード 39 非弾性規制ブレード
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 15/01 Ｊ 15/08 ５０７ Ｘ Ｇ０３Ｇ 9/10 ３５１
Claims (4)
- 【請求項１】 少なくとも結着樹脂と着色材とを含有し
てなる着色トナー粒子と、キャリアとからなる現像剤に
おいて、該キャリアが、磁性粒子上にマグネシウム化合
物粒子と樹脂とを被覆させてなる負帯電性現像剤用キャ
リアであることを特徴とする二成分現像剤。 - 【請求項２】 マグネシウム化合物が、酸化マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム或いは水酸化処理したマグネシ
ウム化合物の何れかであることを特徴とする請求項１記
載の二成分現像剤。 - 【請求項３】 少なくとも結着樹脂と着色材とを含有し
てなる着色トナー粒子と、キャリアとからなる現像剤
を、現像剤規制体によって現像剤層厚20〜800μmに薄層
化し、潜像形成体上の静電潜像を非接触現像する画像形
成方法において、前記キャリアが、磁性粒子上にマグネ
シウム化合物粒子と樹脂とを被覆させてなる負帯電性現
像剤用キャリアであることを特徴とする画像形成方法。 - 【請求項４】 マグネシウム化合物が、酸化マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム或いは水酸化処理したマグネシ
ウム化合物の何れかであることを特徴とする請求項３記
載の画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29701594A JP3691093B2 (ja) | 1993-11-30 | 1994-11-30 | 二成分現像剤及び画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30005593 | 1993-11-30 | ||
| JP30005793 | 1993-11-30 | ||
| JP5-300057 | 1994-02-01 | ||
| JP1061394 | 1994-02-01 | ||
| JP5-300055 | 1994-02-01 | ||
| JP6-10613 | 1994-02-01 | ||
| JP29701594A JP3691093B2 (ja) | 1993-11-30 | 1994-11-30 | 二成分現像剤及び画像形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07261465A true JPH07261465A (ja) | 1995-10-13 |
| JP3691093B2 JP3691093B2 (ja) | 2005-08-31 |
Family
ID=27455421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29701594A Expired - Fee Related JP3691093B2 (ja) | 1993-11-30 | 1994-11-30 | 二成分現像剤及び画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3691093B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09127737A (ja) * | 1995-10-30 | 1997-05-16 | Konica Corp | 静電像現像用キャリア |
| JPH10133426A (ja) * | 1996-10-31 | 1998-05-22 | Konica Corp | 静電荷像現像用キャリア、現像剤、現像方法 |
| JPH10142842A (ja) * | 1996-11-06 | 1998-05-29 | Konica Corp | 静電荷像現像用キャリア、現像剤及び現像方法 |
| EP2607956A1 (en) | 2011-12-19 | 2013-06-26 | Samsung Electronics Co., Ltd | Magnetic carrier, two-component developer, replenishing developer, and method of forming image |
| US8475989B2 (en) | 2009-10-15 | 2013-07-02 | Ricoh Company, Limited | Carrier, method for preparing the carrier, developer using the carrier, developer container, and image forming method and process cartridge using the developer |
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