JPH07258544A - ポリアリーレンスルホンとポリアリーレンスルホキシドおよびポリアリーレンサルファイドとの混合物 - Google Patents
ポリアリーレンスルホンとポリアリーレンスルホキシドおよびポリアリーレンサルファイドとの混合物Info
- Publication number
- JPH07258544A JPH07258544A JP7032044A JP3204495A JPH07258544A JP H07258544 A JPH07258544 A JP H07258544A JP 7032044 A JP7032044 A JP 7032044A JP 3204495 A JP3204495 A JP 3204495A JP H07258544 A JPH07258544 A JP H07258544A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyarylene
- mixture
- component
- weight
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/04—Polysulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/06—Polysulfones; Polyethersulfones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 均質な成形部品を得るように加工できるポリ
アリーレンスルホンと、ポリアリーレンスルホキシドお
よび／またはポリアリーレンサルファイドとの二元およ
び三元混合物の提供。 【構成】 これらの混合物は、（Ａ）３３〜９９重量％
の少なくとも一つのポリアリーレンスルホン、（Ｂ）１
〜６７重量％の少なくとも一つのポリアリーレンスルホ
キシドおよび／または（Ｃ）１〜６７重量％のポリアリ
ーレンサルファイドからなり、これらの成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の合計は常に１００％である。これ
らの混合物は処理手続きによって均質なポリマー物質へ
と処理され、またポリアリーレンスルホンのガラス転移
温度のみを有する。
アリーレンスルホンと、ポリアリーレンスルホキシドお
よび／またはポリアリーレンサルファイドとの二元およ
び三元混合物の提供。 【構成】 これらの混合物は、（Ａ）３３〜９９重量％
の少なくとも一つのポリアリーレンスルホン、（Ｂ）１
〜６７重量％の少なくとも一つのポリアリーレンスルホ
キシドおよび／または（Ｃ）１〜６７重量％のポリアリ
ーレンサルファイドからなり、これらの成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の合計は常に１００％である。これ
らの混合物は処理手続きによって均質なポリマー物質へ
と処理され、またポリアリーレンスルホンのガラス転移
温度のみを有する。
Description
【０００１】本発明はポリアリーレンスルホンとポリア
リーレンスルホキシドおよびポリアリーレンサルファイ
ドとの二元および三元混合物ならびにこれらからつくら
れる成形物体に関する。ポリアリーレンスルホンはかな
り以前から知られている。これの製造は多くの特許（Ｇ
Ｂ−Ａ １ ３６５ ４８６、ＤＥ−Ａ １ ９３８ ８０
６、ＪＰ−Ｓｈｏ６３−２１０１３０、および１９３３
年５月４日付の未だ公にされていないドイツ特許出願Ｐ
４３ １４ ７３８.０「Process for the oxidation of
polyarylene compounds containing thioether group
s」）および文献（Gablerら、Chimia、２８（１９７４
年）、５６７ページ）中に記載されている。
リーレンスルホキシドおよびポリアリーレンサルファイ
ドとの二元および三元混合物ならびにこれらからつくら
れる成形物体に関する。ポリアリーレンスルホンはかな
り以前から知られている。これの製造は多くの特許（Ｇ
Ｂ−Ａ １ ３６５ ４８６、ＤＥ−Ａ １ ９３８ ８０
６、ＪＰ−Ｓｈｏ６３−２１０１３０、および１９３３
年５月４日付の未だ公にされていないドイツ特許出願Ｐ
４３ １４ ７３８.０「Process for the oxidation of
polyarylene compounds containing thioether group
s」）および文献（Gablerら、Chimia、２８（１９７４
年）、５６７ページ）中に記載されている。
【０００２】フルオロポリマーと酸化されたポリアリー
レンサルファイドとの混合物も同様に知られている。こ
の酸化ポリアリーレンサルファイドはこの場合、フルオ
ロポリマーの摩耗する性質を改善しかつクリープの傾向
を低減することになる（１９９３年７月１０日付の未だ
公にされていないドイツ特許出願Ｐ ４３ ２３ １８１.
０「Mixtures of fluoropolymers and oxidized polyar
ylene sulfides」およびＰ ４３ ２３ １２１.７「Abra
sion-resistant fluoropolymer mixtures」）。ポリア
リーレンスルホンは温度に例外的に耐えるポリマーであ
る。化学構造の故にこのポリマーは固有の難燃性を有す
る。
レンサルファイドとの混合物も同様に知られている。こ
の酸化ポリアリーレンサルファイドはこの場合、フルオ
ロポリマーの摩耗する性質を改善しかつクリープの傾向
を低減することになる（１９９３年７月１０日付の未だ
公にされていないドイツ特許出願Ｐ ４３ ２３ １８１.
０「Mixtures of fluoropolymers and oxidized polyar
ylene sulfides」およびＰ ４３ ２３ １２１.７「Abra
sion-resistant fluoropolymer mixtures」）。ポリア
リーレンスルホンは温度に例外的に耐えるポリマーであ
る。化学構造の故にこのポリマーは固有の難燃性を有す
る。
【０００３】しかしながら、ポリアリーレンスルホンの
高い融点（例えばポリアリーレンスルホンの融点は５２
０℃である）のため、ポリマーがその融点を越える処理
温度において熱的に安定でない場合、部分的に結晶性を
もつポリアリーレンスルホンは熱可塑性的に加工され得
ない。このようなポリアリーレンスルホンはまたホット
プレスによりあるいはトランスファー成形法によって加
工できるが、大きな困難を伴う。これらの加工方法にお
いては、ガラス転移温度（例えばポリフェニレンスルホ
ンの場合、Ｔｇは３５０℃）を越える温度は無定形成分
の融解を惹起し、この無定形成分は、特に比較的大きな
あるいは複雑な形状の成形物体の場合、均一に可塑化さ
れず、そのために特に成形物体内に亀裂が発生する。
高い融点（例えばポリアリーレンスルホンの融点は５２
０℃である）のため、ポリマーがその融点を越える処理
温度において熱的に安定でない場合、部分的に結晶性を
もつポリアリーレンスルホンは熱可塑性的に加工され得
ない。このようなポリアリーレンスルホンはまたホット
プレスによりあるいはトランスファー成形法によって加
工できるが、大きな困難を伴う。これらの加工方法にお
いては、ガラス転移温度（例えばポリフェニレンスルホ
ンの場合、Ｔｇは３５０℃）を越える温度は無定形成分
の融解を惹起し、この無定形成分は、特に比較的大きな
あるいは複雑な形状の成形物体の場合、均一に可塑化さ
れず、そのために特に成形物体内に亀裂が発生する。
【０００４】従って、上述した不利な点を減らしあるい
は避けることが本発明の目的である。このため本発明
は、（Ａ） ３３〜９９重量％の割合の少なくとも一つ
のポリアリーレンスルホン、（Ｂ） １〜６７重量％
の、望ましくは５〜５０重量％の、特に１５〜４０重量
％の割合の少なくとも一つのポリアリーレンスルホキシ
ド、および（または)（Ｃ） １〜６７重量％、望まし
くは１〜４０重量％、特に１〜２５重量％の割合の少な
くとも一つのポリアリーレンサルファイドのポリマー混
合物であって、成分（Ａ）、（Ｂ）および（または）
（Ｃ）の合計が常に１００重量％である混合物を提供す
る。
は避けることが本発明の目的である。このため本発明
は、（Ａ） ３３〜９９重量％の割合の少なくとも一つ
のポリアリーレンスルホン、（Ｂ） １〜６７重量％
の、望ましくは５〜５０重量％の、特に１５〜４０重量
％の割合の少なくとも一つのポリアリーレンスルホキシ
ド、および（または)（Ｃ） １〜６７重量％、望まし
くは１〜４０重量％、特に１〜２５重量％の割合の少な
くとも一つのポリアリーレンサルファイドのポリマー混
合物であって、成分（Ａ）、（Ｂ）および（または）
（Ｃ）の合計が常に１００重量％である混合物を提供す
る。
【０００５】ポリアリーレンスルホンはポリアリーレン
スルホキシドおよび（または）ポリアリーレンサルファ
イドの添加により均質な成形物品を与えるように加工で
きることが見出されている。発見されている驚くべき効
果の一つは例えば、ポリフェニレンサルファイドが２８
０〜２９０℃の融点を有するにもかかわらず、例えばこ
れを添加剤成分として用いるポリアリーレンスルホンの
コールドプレス成形物は３６０℃を越える温度でさえ融
解しないということである。さらにまた、ポリマー混合
物の加工の後、ポリアリーレンスルホンのガラス転移温
度のみが熱解析において検知されることが確認されてい
る。このことは、もともとは不均質であるポリマー混合
物が加工手続によって物理化学的に均質なポリマー物質
へと転換されていることを示す。
スルホキシドおよび（または）ポリアリーレンサルファ
イドの添加により均質な成形物品を与えるように加工で
きることが見出されている。発見されている驚くべき効
果の一つは例えば、ポリフェニレンサルファイドが２８
０〜２９０℃の融点を有するにもかかわらず、例えばこ
れを添加剤成分として用いるポリアリーレンスルホンの
コールドプレス成形物は３６０℃を越える温度でさえ融
解しないということである。さらにまた、ポリマー混合
物の加工の後、ポリアリーレンスルホンのガラス転移温
度のみが熱解析において検知されることが確認されてい
る。このことは、もともとは不均質であるポリマー混合
物が加工手続によって物理化学的に均質なポリマー物質
へと転換されていることを示す。
【０００６】本発明の混合物として使用できるポリアリ
ーレンスルホン(Ａ)は、式(Ｉ)： 〔−（Ｅ−Ｓ−)a−（−Ｅ−ＳＯ2−)b−〕 （Ｉ） （式中、Ｅは互いに独立に、炭素原子６〜１８個を有す
る単純な、または直接的パラ−、メタ−もしくはオルト
結合のあるアリーレン系、望ましくはフェニレン、ナフ
チレンまたはビフェニレンであり、ａとｂとの和は１で
あるが、ｂは常に０.６５以上である）の反復単位を有
する直鎖および（または）分枝鎖ポリアリーレン（分子
量は４０００〜２００,０００）である。
ーレンスルホン(Ａ)は、式(Ｉ)： 〔−（Ｅ−Ｓ−)a−（−Ｅ−ＳＯ2−)b−〕 （Ｉ） （式中、Ｅは互いに独立に、炭素原子６〜１８個を有す
る単純な、または直接的パラ−、メタ−もしくはオルト
結合のあるアリーレン系、望ましくはフェニレン、ナフ
チレンまたはビフェニレンであり、ａとｂとの和は１で
あるが、ｂは常に０.６５以上である）の反復単位を有
する直鎖および（または）分枝鎖ポリアリーレン（分子
量は４０００〜２００,０００）である。
【０００７】特に好適であるのは式（II）：
【化４】 （式中、ａおよびｂは前記に定義した値を有する）の反
復単位を有する直鎖および分枝鎖のポリフェニレン（分
子量は４０００〜２００,０００）である。ポリアリー
レンスルホン（Ａ）は、参照によって本記載に特に加入
されている、前記に引用した１９９３年５月４日付の未
だ公にされていないドイツ特許出願Ｐ ４３ １４ ７３
８.０「Process for the oxidation of polyarylene co
mpounds containing thioether groups」中に記載の方
法によって製造できる。
復単位を有する直鎖および分枝鎖のポリフェニレン（分
子量は４０００〜２００,０００）である。ポリアリー
レンスルホン（Ａ）は、参照によって本記載に特に加入
されている、前記に引用した１９９３年５月４日付の未
だ公にされていないドイツ特許出願Ｐ ４３ １４ ７３
８.０「Process for the oxidation of polyarylene co
mpounds containing thioether groups」中に記載の方
法によって製造できる。
【０００８】本発明の混合物として使用できるポリアリ
ーレンスルホキシド（Ｂ）は式（III）： 〔−（Ｆ−Ｓ−)c−（−Ｆ−ＳＯ−)d−〕 （III） （式中、Ｆは互いに独立に、炭素原子６〜１８個を有す
る単純な、または直接的パラ−、メタ−もしくはオルト
結合のあるアリーレン系、望ましくはフェニレン、ナフ
チレンまたはビフェニレンであり、ｃとｄとの和は１で
あるが、ｄは常に０.７０以上である）の反復単位から
なる直鎖および（または）分枝鎖ポリアリーレン（分子
量は４０００〜２００,０００）である。
ーレンスルホキシド（Ｂ）は式（III）： 〔−（Ｆ−Ｓ−)c−（−Ｆ−ＳＯ−)d−〕 （III） （式中、Ｆは互いに独立に、炭素原子６〜１８個を有す
る単純な、または直接的パラ−、メタ−もしくはオルト
結合のあるアリーレン系、望ましくはフェニレン、ナフ
チレンまたはビフェニレンであり、ｃとｄとの和は１で
あるが、ｄは常に０.７０以上である）の反復単位から
なる直鎖および（または）分枝鎖ポリアリーレン（分子
量は４０００〜２００,０００）である。
【０００９】特に好適であるのは式（IV）：
【化５】 （式中ｃおよびｄは前記に定義した通りである）の反復
単位を有する直鎖および分枝鎖のポリフェニレン（分子
量は４０００〜２００,０００）である。ポリアリーレ
ンスルホキシド（Ｂ）は、参照によって本記載に特に加
入されている、１９９３年５月４日付の未だ公にされて
いないドイツ特許出願Ｐ ４３ １４ ７３７.２「Two-st
age oxidation of polyarylene sulfides」中に記載の
方法によって製造できる。
単位を有する直鎖および分枝鎖のポリフェニレン（分子
量は４０００〜２００,０００）である。ポリアリーレ
ンスルホキシド（Ｂ）は、参照によって本記載に特に加
入されている、１９９３年５月４日付の未だ公にされて
いないドイツ特許出願Ｐ ４３ １４ ７３７.２「Two-st
age oxidation of polyarylene sulfides」中に記載の
方法によって製造できる。
【００１０】本発明の混合物として使用できるポリアリ
ーレンサルファイド（Ｃ）は、式（Ｖ）： 〔−Ｇ−Ｓ−〕 （Ｖ） （式中、Ｇは炭素原子６〜１８個を有する単純な、また
は直接的パラ−、メタ−もしくはオルト結合のあるアリ
ーレン系、望ましくはフェニレン、ナフチレンまたはビ
フェニレンである）の反復単位を有する直鎖および（ま
たは）分枝鎖ポリアリーレン（分子量は４０００〜２０
０,０００）である。
ーレンサルファイド（Ｃ）は、式（Ｖ）： 〔−Ｇ−Ｓ−〕 （Ｖ） （式中、Ｇは炭素原子６〜１８個を有する単純な、また
は直接的パラ−、メタ−もしくはオルト結合のあるアリ
ーレン系、望ましくはフェニレン、ナフチレンまたはビ
フェニレンである）の反復単位を有する直鎖および（ま
たは）分枝鎖ポリアリーレン（分子量は４０００〜２０
０,０００）である。
【００１１】特に好適であるのは式（VI）：
【化６】 の反復単位を有する商業的に入手可能な直鎖および分枝
鎖のポリフェニレンサルファイド（分子量は４０００〜
２００,０００）である。
鎖のポリフェニレンサルファイド（分子量は４０００〜
２００,０００）である。
【００１２】本発明の混合物は慣用的な添加剤例えば熱
安定剤、紫外線安定剤、静電気防止剤、難燃性付与剤、
染料、顔料、無機および（または）有機充填材そしてま
た硫化モリブデンまたは黒鉛のような潤滑添加剤も含有
してよい。使用する（Ａ）から（Ｃ）のポリマーの平均
粒子寸法（ｄ50）は一般に３×１０-6〜５００×１０-6
ｍ、望ましくは５×１０-6〜３００×１０-6ｍ、特に５
×１０-6〜２００×１０-6ｍである。
安定剤、紫外線安定剤、静電気防止剤、難燃性付与剤、
染料、顔料、無機および（または）有機充填材そしてま
た硫化モリブデンまたは黒鉛のような潤滑添加剤も含有
してよい。使用する（Ａ）から（Ｃ）のポリマーの平均
粒子寸法（ｄ50）は一般に３×１０-6〜５００×１０-6
ｍ、望ましくは５×１０-6〜３００×１０-6ｍ、特に５
×１０-6〜２００×１０-6ｍである。
【００１３】本発明の混合物は本目的のために好適な混
合機内で個々の成分から一般に調製される。本混合物
は、均質であり、しかも加熱時の幾何学的安定性が要求
される応用分野に対して熱的抵抗性の故に好適である成
形物体へと既知の種々な方法によって転換されうる。例
えば、本混合物はエンジンの製作において、また電気機
器および電子機器の工場において使用するのに特に適し
ている。例えば、プラグ型の電気結線の導電電極の焼け
焦げは既知の問題であって、この焼け焦げはしばしば部
品の破壊を惹起しまた火災発生の原因となる。本発明の
混合物から製造される成形物体はこれらの欠点をもたな
い。
合機内で個々の成分から一般に調製される。本混合物
は、均質であり、しかも加熱時の幾何学的安定性が要求
される応用分野に対して熱的抵抗性の故に好適である成
形物体へと既知の種々な方法によって転換されうる。例
えば、本混合物はエンジンの製作において、また電気機
器および電子機器の工場において使用するのに特に適し
ている。例えば、プラグ型の電気結線の導電電極の焼け
焦げは既知の問題であって、この焼け焦げはしばしば部
品の破壊を惹起しまた火災発生の原因となる。本発明の
混合物から製造される成形物体はこれらの欠点をもたな
い。
【００１４】成形の際の条件は本目的にとって好適な種
々な方法におけるのと同じ水準にある。あらゆる場合、
加工されるべき混合物は使用するそれぞれのポリアリー
レンスルホンのガラス転移温度より高い温度にさらされ
る。この際、通常の温度は２８０〜４５０℃、望ましく
は２９０〜４５０℃、特に３００〜４２５℃である。成
形にとって必要な特定的なプレス圧力は一般に１０バー
ル以上、望ましくは５０バール以上そして特に１００バ
ール以上である。
々な方法におけるのと同じ水準にある。あらゆる場合、
加工されるべき混合物は使用するそれぞれのポリアリー
レンスルホンのガラス転移温度より高い温度にさらされ
る。この際、通常の温度は２８０〜４５０℃、望ましく
は２９０〜４５０℃、特に３００〜４２５℃である。成
形にとって必要な特定的なプレス圧力は一般に１０バー
ル以上、望ましくは５０バール以上そして特に１００バ
ール以上である。
【００１５】好適な成形方法はホットプレス、トランス
ファー成形、コールドプレスおよび焼結である。ホット
プレス法において混合物は高温の状態でプレスされる
が、コールドプレス法においては、低い温度にあるプレ
ス用の型の中の混合物に特定的な圧力が加えられ、次い
で適当な方法によってプレス型が必要な温度に昇温され
る。トランスファー成形法においては、適当なプレス型
の内部で混合物が所要の温度に加熱され、引続いて室温
下にあるプレスによってプレスされる。焼結法において
は、室温下で成形体がまずつくられ、引続いてこれが焼
結される。
ファー成形、コールドプレスおよび焼結である。ホット
プレス法において混合物は高温の状態でプレスされる
が、コールドプレス法においては、低い温度にあるプレ
ス用の型の中の混合物に特定的な圧力が加えられ、次い
で適当な方法によってプレス型が必要な温度に昇温され
る。トランスファー成形法においては、適当なプレス型
の内部で混合物が所要の温度に加熱され、引続いて室温
下にあるプレスによってプレスされる。焼結法において
は、室温下で成形体がまずつくられ、引続いてこれが焼
結される。
【００１６】
【実施例】使用したポリフェニレンスルホン（Ａ）は、
前記したドイツ特許出願Ｐ ４３１４ ７３８.０の実施
例２に従って製造された製品であった。使用したポリフ
ェニレンスルホキシド（Ｂ）は、前記したドイツ特許出
願Ｐ４３ １４ ７３７.２の実施例１に従って製造され
た製品であった。使用したポリフェニレンサルファイド
（Ｃ）は１.３５ｇ／cm3の密度を有した。ポリマー
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）はそれぞれ約２０×１０-6
ｍの平均粒子寸法（ｄ50）を有し、またDiosna混合機
（ドイツのOsnabrueckのDierks & Soehne社製）内で混
合された。
前記したドイツ特許出願Ｐ ４３１４ ７３８.０の実施
例２に従って製造された製品であった。使用したポリフ
ェニレンスルホキシド（Ｂ）は、前記したドイツ特許出
願Ｐ４３ １４ ７３７.２の実施例１に従って製造され
た製品であった。使用したポリフェニレンサルファイド
（Ｃ）は１.３５ｇ／cm3の密度を有した。ポリマー
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）はそれぞれ約２０×１０-6
ｍの平均粒子寸法（ｄ50）を有し、またDiosna混合機
（ドイツのOsnabrueckのDierks & Soehne社製）内で混
合された。
【００１７】
【表１】
【００１８】実施例１から４の混合物および実施例５お
よび６のポリマーを以下のような種々な方法で加工し
た。 トランスファー成形：二つの中実の円筒（solid cylind
er）により閉塞された内径１６ミリの円筒状の型の内部
にあるポリマー粉末またはポリマー混合物をHeraeus
（ドイツのHanauにある）のＫ７５０／１モデルのオー
ブン中で２時間加熱した。型の中に秤量して入れた量は
約８.２５ｇであった。加熱時間の後、充填した型を直
ちに１０トンプレス（自作、ただしハイドローリックシ
リンダーはドイツのErlangenのFAGKugelfisher製）下で
ホットプレスした。特定的プレス圧力は１５００バー
ル、プレス時間は３０分、圧力緩和（減圧）時間は３０
分であった。引続いて、成形物体を型から外しそして可
視的な亀裂を検査した。得られた製品はすべて可塑化し
ており、可視的な亀裂はなく、種々の機械的処理（例え
ば鋸引き、さん孔、フライス加工、旋削）にかけて満足
な結果を得ることができた。
よび６のポリマーを以下のような種々な方法で加工し
た。 トランスファー成形：二つの中実の円筒（solid cylind
er）により閉塞された内径１６ミリの円筒状の型の内部
にあるポリマー粉末またはポリマー混合物をHeraeus
（ドイツのHanauにある）のＫ７５０／１モデルのオー
ブン中で２時間加熱した。型の中に秤量して入れた量は
約８.２５ｇであった。加熱時間の後、充填した型を直
ちに１０トンプレス（自作、ただしハイドローリックシ
リンダーはドイツのErlangenのFAGKugelfisher製）下で
ホットプレスした。特定的プレス圧力は１５００バー
ル、プレス時間は３０分、圧力緩和（減圧）時間は３０
分であった。引続いて、成形物体を型から外しそして可
視的な亀裂を検査した。得られた製品はすべて可塑化し
ており、可視的な亀裂はなく、種々の機械的処理（例え
ば鋸引き、さん孔、フライス加工、旋削）にかけて満足
な結果を得ることができた。
【００１９】
【表２】
【００２０】焼結：表１に示すポリマー（Ａ）および
（Ｂ）〔比較例１および２〕そしてまた混合物１から４
〔実施例１から４〕をトランスファー成形のためのもの
と同じな円筒状の型にいれ、ただし加熱工程は用いずに
プレスすることにより成形物体（低い温度成形体）を得
た。次いでこの成形体をHeraeusのＫ７５０／１オーブ
ン内で下記の条件の下で空気中で焼結した。 ａ） 室温から焼結温度（表３参照）まで一定の加熱速
度にて加熱。加熱工程の継続時間は８時間； ｂ） 焼結温度に４時間保持； ｃ） 焼結温度から室温まで一定速度で冷却。冷却工程
の継続時間は８時間。
（Ｂ）〔比較例１および２〕そしてまた混合物１から４
〔実施例１から４〕をトランスファー成形のためのもの
と同じな円筒状の型にいれ、ただし加熱工程は用いずに
プレスすることにより成形物体（低い温度成形体）を得
た。次いでこの成形体をHeraeusのＫ７５０／１オーブ
ン内で下記の条件の下で空気中で焼結した。 ａ） 室温から焼結温度（表３参照）まで一定の加熱速
度にて加熱。加熱工程の継続時間は８時間； ｂ） 焼結温度に４時間保持； ｃ） 焼結温度から室温まで一定速度で冷却。冷却工程
の継続時間は８時間。
【００２１】
【表３】 得られた製品はすべて可塑化しておりまた可視的な亀裂
はなかった。引続いての試験片の機械加工（例えば鋸引
き、さん孔、フライス加工、旋削）は満足に行われた。
はなかった。引続いての試験片の機械加工（例えば鋸引
き、さん孔、フライス加工、旋削）は満足に行われた。
【００２２】熱解析測定：出発物質または出発混合物、
低い温度の成形体、焼結成形部品およびトランスファー
成形により製造された成形物体に対してＤＳＣ解析を行
った。 ＤＳＣ計測器：ドイツのUeberlingenのPerkin Elmerに
より製造のＤＳＣ−２Ｃ 測定条件： 測定雰囲気：窒素 加熱／冷却速度：２０℃／分 温度プログラム（実施例１〜４、比較例１）： 第１の加熱、５０℃から３８０℃に加熱、 冷却、 ３８０℃から５０℃に冷却、 第２の加熱、５０℃から３８０℃に加熱、 温度プログラム（比較例２）： 第１の加熱、５０℃から３００℃に加熱、 冷却、 ３００℃から５０℃に冷却、 第２の加熱、５０℃から３００℃に加熱、 Ｔｇはガラス転移温度である。
低い温度の成形体、焼結成形部品およびトランスファー
成形により製造された成形物体に対してＤＳＣ解析を行
った。 ＤＳＣ計測器：ドイツのUeberlingenのPerkin Elmerに
より製造のＤＳＣ−２Ｃ 測定条件： 測定雰囲気：窒素 加熱／冷却速度：２０℃／分 温度プログラム（実施例１〜４、比較例１）： 第１の加熱、５０℃から３８０℃に加熱、 冷却、 ３８０℃から５０℃に冷却、 第２の加熱、５０℃から３８０℃に加熱、 温度プログラム（比較例２）： 第１の加熱、５０℃から３００℃に加熱、 冷却、 ３００℃から５０℃に冷却、 第２の加熱、５０℃から３００℃に加熱、 Ｔｇはガラス転移温度である。
【００２３】実施例１の組成物：第１の加熱において、
粉末混合物および低い温度の成形体は約２４０℃のガラ
ス転移温度（ポリフェニレンスルホキシド）を示し、ま
た約３００℃を越える温度で発熱反応の開始（開始ＤＳ
Ｃ、ポリフェニレンスルホキシドの分解）を示した。第
２の加熱においては、約３５０℃のＴg（ポリフェニレ
ンスルホン）のみを検知することができた。焼結された
成形部品およびトランスファー成形物は、第１および第
２の加熱においてともに約３５０℃のＴg（ポリフェニ
レンスルホン）のみを示した。冷却工程に際して、熱的
作用は何ら認めることができなかった。
粉末混合物および低い温度の成形体は約２４０℃のガラ
ス転移温度（ポリフェニレンスルホキシド）を示し、ま
た約３００℃を越える温度で発熱反応の開始（開始ＤＳ
Ｃ、ポリフェニレンスルホキシドの分解）を示した。第
２の加熱においては、約３５０℃のＴg（ポリフェニレ
ンスルホン）のみを検知することができた。焼結された
成形部品およびトランスファー成形物は、第１および第
２の加熱においてともに約３５０℃のＴg（ポリフェニ
レンスルホン）のみを示した。冷却工程に際して、熱的
作用は何ら認めることができなかった。
【００２４】実施例２の組成物：第１の加熱において、
粉末混合物および低い温度の成形体はそれぞれ約１００
℃のＴg（ポリフェニレンサルファイド）および約２４
０℃のＴg（ポリフェニレンスルホキシド）と、約２９
０℃の融解温度ピーク（ポリフェニレンサルファイド）
とを示し、また３００℃を越える温度で発熱反応の開始
（開始ＤＳＣ、ポリフェニレンスルホキシドの分解）を
示した。第２の加熱においては、約３５０℃のＴg（ポ
リフェニレンスルホン）のみを検知することができた。
焼結された成形部品およびトランスファー成形物は、第
１および第２の加熱においてともに約３５０℃のＴ
g（ポリフェニレンスルホン）のみを示した。冷却工程
に際して、熱的作用は何ら認めることができなかった。
粉末混合物および低い温度の成形体はそれぞれ約１００
℃のＴg（ポリフェニレンサルファイド）および約２４
０℃のＴg（ポリフェニレンスルホキシド）と、約２９
０℃の融解温度ピーク（ポリフェニレンサルファイド）
とを示し、また３００℃を越える温度で発熱反応の開始
（開始ＤＳＣ、ポリフェニレンスルホキシドの分解）を
示した。第２の加熱においては、約３５０℃のＴg（ポ
リフェニレンスルホン）のみを検知することができた。
焼結された成形部品およびトランスファー成形物は、第
１および第２の加熱においてともに約３５０℃のＴ
g（ポリフェニレンスルホン）のみを示した。冷却工程
に際して、熱的作用は何ら認めることができなかった。
【００２５】実施例３の組成物：第１および第２の加熱
において、粉末混合物および低い温度の成形体は約２９
０℃の融解温度ピークを示し、また約１００℃のＴ
g（ポリオレフィンサルファイド）および約３５０℃の
Ｔg（ポリオレフィンスルホン）も示した。冷却工程に
際して、約１８０℃において再結晶のピーク（ポリフェ
ニレンサルファイド）を認めることができた。焼結され
た成形部品およびトランスファー成形物は、第１および
第２の加熱においてともに約３５０℃のＴg（ポリフェ
ニレンスルホン）のみを示した。二つの冷却工程に際し
て、熱的作用は何ら認めることができなかった。
において、粉末混合物および低い温度の成形体は約２９
０℃の融解温度ピークを示し、また約１００℃のＴ
g（ポリオレフィンサルファイド）および約３５０℃の
Ｔg（ポリオレフィンスルホン）も示した。冷却工程に
際して、約１８０℃において再結晶のピーク（ポリフェ
ニレンサルファイド）を認めることができた。焼結され
た成形部品およびトランスファー成形物は、第１および
第２の加熱においてともに約３５０℃のＴg（ポリフェ
ニレンスルホン）のみを示した。二つの冷却工程に際し
て、熱的作用は何ら認めることができなかった。
【００２６】実施例４の組成物：本ポリマー混合物は実
施例３の混合物と同じ挙動を示した。 実施例１の組成物：粉末混合物、低い温度の成形体、焼
結成形部品およびトランスファー成形物に関して、第１
および第２の加熱において約３５０℃のＴg（ポリフェ
ニレンスルホン）を検知することができた。冷却工程に
おいては、熱的作用を何ら認めることができなかった。
施例３の混合物と同じ挙動を示した。 実施例１の組成物：粉末混合物、低い温度の成形体、焼
結成形部品およびトランスファー成形物に関して、第１
および第２の加熱において約３５０℃のＴg（ポリフェ
ニレンスルホン）を検知することができた。冷却工程に
おいては、熱的作用を何ら認めることができなかった。
【００２７】実施例２の組成物：粉末混合物、低い温度
の成形体、焼結成形部品およびトランスファー成形物に
関して、第１および第２の加熱において約２４０℃のＴ
g（ポリフェニレンスルホキシド）を検知することがで
きた。冷却工程において、熱的作用は何ら認めることが
できなかった。
の成形体、焼結成形部品およびトランスファー成形物に
関して、第１および第２の加熱において約２４０℃のＴ
g（ポリフェニレンスルホキシド）を検知することがで
きた。冷却工程において、熱的作用は何ら認めることが
できなかった。
【００２８】比較例３：旧西ドイツのFrankfurt／Main
のHoechst AGのポリフェニレンサルファイドであるRFor
tron Ｘ ０２０５／２０μｍを比較用の物質として用い
た。ポリマー粉末を未処理の状態で検査した。第１およ
び第２の加熱において、試験した粉末は約１００℃のＴ
ｇを示しまた約２９０℃において融解ピークも示した。
冷却工程に際して、約１８０℃において再結晶のピーク
を認めることができた。
のHoechst AGのポリフェニレンサルファイドであるRFor
tron Ｘ ０２０５／２０μｍを比較用の物質として用い
た。ポリマー粉末を未処理の状態で検査した。第１およ
び第２の加熱において、試験した粉末は約１００℃のＴ
ｇを示しまた約２９０℃において融解ピークも示した。
冷却工程に際して、約１８０℃において再結晶のピーク
を認めることができた。
Claims (12)
- 【請求項１】 （Ａ） ３３〜９９重量％の少なくとも
一つのポリアリーレンスルホン、 （Ｂ） １〜６７重量％の少なくとも一つのポリアリー
レンスルホキシドおよび（または） （Ｃ） １〜６７重量％のポリアリーレンサルファイド
の混合物であって、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の
合計が常に１００％であるポリマー混合物。 - 【請求項２】 成分（Ｂ）の割合が望ましくは５〜５０
重量％、特に１５〜４０重量％であり、また成分（Ｃ）
の割合が１〜４０重量％、望ましくは１〜２５重量％で
あり、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計が常に１
００％である請求項１記載の混合物。 - 【請求項３】 使用する成分（Ａ）が、式（Ｉ） 〔−（Ｅ−Ｓ−)a−（−Ｅ−ＳＯ2−)b−〕 （Ｉ） （式中、Ｅは互いに独立に、炭素原子６〜１８個を有す
る単純な、または直接的パラ−、メタ−もしくはオルト
結合のあるアリーレン系、望ましくはフェニレン、ナフ
チレンまたはビフェニレンであり、ａとｂとの和は１で
あるが、ｂは常に０.６５以上である）の反復単位から
なる直鎖および（または）分枝鎖ポリアリーレン（分子
量は４０００〜２００,０００）からなる、請求項１ま
たは２に記載の混合物。 - 【請求項４】 使用する成分（Ａ）が、式（II） 【化１】 の反復単位を有するポリアリーレンからなる請求項３記
載の混合物。 - 【請求項５】 使用する成分（Ｂ）が、式（III） 〔−（Ｆ−Ｓ−)c−（−Ｆ−ＳＯ−)d−〕 （III） （式中、Ｆは互いに独立に、炭素原子６〜１８個を有す
る単純な、または直接的パラ−、メタ−もしくはオルト
結合のあるアリーレン系、望ましくはフェニレン、ナフ
チレンまたはビフェニレンであり、ｃとｄとの和は１で
あるが、ｄは常に０.７０以上である）の反復単位から
なる直鎖および（または）分枝鎖ポリアリーレン（分子
量は４０００〜２００,０００）からなる、請求項１か
ら４のいずれか１項に記載の混合物。 - 【請求項６】 成分（Ｂ）が、式（IV） 【化２】 の反復単位を有するポリアリーレンからなる請求項５記
載の混合物。 - 【請求項７】 使用する成分（Ｃ）が、式（Ｖ） 〔−Ｇ−Ｓ−〕 （Ｖ） （式中、Ｇは炭素原子６〜１８個を有する単純な、また
は直接的パラ−、メタ−もしくはオルト結合のあるアリ
ーレン系、望ましくはフェニレン、ナフチレンまたはビ
フェニレンである）の反復単位からなる直鎖および（ま
たは）分枝鎖ポリアリーレン（分子量は４０００〜２０
０,０００）からなる、請求項１から６のいずれか１項
に記載の混合物。 - 【請求項８】 使用する成分（Ｃ）が、式（VI） 【化３】 の反復単位を有するポリアリーレン（分子量は４０００
〜２００,０００）からなる請求項７記載の混合物。 - 【請求項９】 熱安定剤、紫外線安定剤、静電気防止
剤、難燃性付与剤、染料、顔料、無機および（または）
有機充填材を追加的に含有する、請求項１から８のいず
れか１項に記載の混合物。 - 【請求項１０】 個々の成分（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の平均粒子寸法が３×１０-6〜５００×１０
-6ｍ、望ましくは５×１０-6〜３００×１０-6ｍ、そし
て特に５×１０-6〜２００×１０-6ｍの範囲にある、請
求項１から９のいずれか１項に記載の混合物。 - 【請求項１１】 ホットプレス、トランスファー成形、
コールドプレスまたは焼結によって成形物体を製造する
ために、請求項１から１０のいずれか１項に記載のポリ
マー混合物の使用。 - 【請求項１２】 ２８０〜４５０℃、望ましくは２９０
〜４５０℃、特に３００〜４２５℃の温度において、成
形物体が製造され、また特定的なプレス圧力が１０バー
ル以上、望ましくは５０バール以上そして特に１００バ
ール以上である請求項１１記載の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4405536A DE4405536A1 (de) | 1994-02-22 | 1994-02-22 | Mischungen aus Polyarylensulfonen mit Polyarylensulfoxiden und Polyarylensulfiden |
| DE4405536:6 | 1994-02-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07258544A true JPH07258544A (ja) | 1995-10-09 |
Family
ID=6510802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7032044A Pending JPH07258544A (ja) | 1994-02-22 | 1995-02-21 | ポリアリーレンスルホンとポリアリーレンスルホキシドおよびポリアリーレンサルファイドとの混合物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5780561A (ja) |
| EP (1) | EP0668324B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07258544A (ja) |
| KR (1) | KR950032466A (ja) |
| CN (1) | CN1113504A (ja) |
| BR (1) | BR9500722A (ja) |
| DE (2) | DE4405536A1 (ja) |
| FI (1) | FI950772A (ja) |
| TW (1) | TW322509B (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19605359A1 (de) * | 1996-02-14 | 1997-08-21 | Hoechst Ag | Kunststoff-Schäume und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE19613979A1 (de) * | 1996-04-09 | 1997-10-16 | Hoechst Ag | Mischungen aus Thermoplasten und oxidierten Polyarylensulfiden |
| DE19636001A1 (de) * | 1996-09-05 | 1998-03-12 | Hoechst Ag | Sulfoxidgruppenhaltige Polymermischungen |
| DE19654102A1 (de) * | 1996-12-23 | 1998-06-25 | Hoechst Ag | Mischung aus Fluorpolymeren, oxidierten Polyarylensulfiden und Polyarylensulfiden |
| DE19751239A1 (de) * | 1997-11-19 | 1999-05-20 | Ticona Gmbh | Oxidation von Polyarylensulfiden |
| EP0939142A1 (en) | 1998-02-27 | 1999-09-01 | Ticona GmbH | Thermal spray powder incorporating an oxidised polyarylene sulfide |
| CN113099720B (zh) * | 2018-06-18 | 2023-04-11 | 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 | 使用聚(芳基醚砜)(paes)聚合物制造三维物体的方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH501028A (de) * | 1968-07-31 | 1970-12-31 | Inventa Ag | Verfahren zur Herstellung von linearen Polysulfonen |
| US4021596A (en) * | 1975-04-22 | 1977-05-03 | Phillips Petroleum Company | Polyarylene sulfide resin alloys |
| JPS6049214B2 (ja) * | 1978-12-19 | 1985-10-31 | 東レ株式会社 | 炭素繊維強化複合材料 |
| JPS5790018A (en) * | 1980-11-27 | 1982-06-04 | Toray Ind Inc | Stabilized polyphenylene sulfide and its production |
| JPS5898362A (ja) * | 1981-12-08 | 1983-06-11 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 成形用樹脂組成物 |
| JPS63178165A (ja) * | 1986-11-07 | 1988-07-22 | フィリップス・ペトロリウム・カンパニー | 成形品用ポリ（アリーレンスルフィド）組成物 |
| DE3785421T2 (de) * | 1986-11-20 | 1993-10-14 | Dainippon Ink & Chemicals | Harz auf der Basis eines Polyphenylensulfid-Polyphenylensulfonblockkopolymerisats, Verfahren zur Herstellung des Kopolymers und geformter Gegenstand. |
| JPS63150325A (ja) * | 1986-12-12 | 1988-06-23 | Toray Ind Inc | 含カルボン酸ポリアリ−レン系樹脂成形物 |
| JPH01146955A (ja) * | 1987-12-03 | 1989-06-08 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
| JPH02214774A (ja) * | 1989-02-15 | 1990-08-27 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
| CA2011306A1 (en) * | 1989-03-23 | 1990-09-23 | Roy F. Wright | Composites having reduced microcracking and methods of making the same |
| CA2116023A1 (en) * | 1991-09-03 | 1993-03-18 | Shriram Bagrodia | Blends of copoly(arylene sulfide) and poly(aryl sulfone) |
| DE4314738A1 (de) * | 1993-05-04 | 1994-11-10 | Hoechst Ag | Verfahren zur Oxidation von Thioethergruppen enthaltenden Polyarylenverbindungen |
-
1994
- 1994-02-22 DE DE4405536A patent/DE4405536A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-02-13 TW TW084101276A patent/TW322509B/zh active
- 1995-02-14 EP EP95101988A patent/EP0668324B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-14 DE DE59506862T patent/DE59506862D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-20 FI FI950772A patent/FI950772A/fi not_active Application Discontinuation
- 1995-02-20 CN CN95102045A patent/CN1113504A/zh active Pending
- 1995-02-21 KR KR1019950003303A patent/KR950032466A/ko not_active Application Discontinuation
- 1995-02-21 JP JP7032044A patent/JPH07258544A/ja active Pending
- 1995-02-21 BR BR9500722A patent/BR9500722A/pt not_active Application Discontinuation
-
1996
- 1996-09-24 US US08/718,669 patent/US5780561A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI950772A0 (fi) | 1995-02-20 |
| FI950772A (fi) | 1995-08-23 |
| DE4405536A1 (de) | 1995-08-24 |
| KR950032466A (ko) | 1995-12-20 |
| TW322509B (ja) | 1997-12-11 |
| DE59506862D1 (de) | 1999-10-28 |
| US5780561A (en) | 1998-07-14 |
| EP0668324A2 (de) | 1995-08-23 |
| CN1113504A (zh) | 1995-12-20 |
| EP0668324A3 (de) | 1996-08-21 |
| BR9500722A (pt) | 1995-10-31 |
| EP0668324B1 (de) | 1999-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0241815B1 (en) | Method of producing poly(arylene sulfide) compositions and articles made therefrom | |
| TWI725507B (zh) | 聚芳醚酮的交聯 | |
| JPH07258544A (ja) | ポリアリーレンスルホンとポリアリーレンスルホキシドおよびポリアリーレンサルファイドとの混合物 | |
| JPH10237252A (ja) | 弗素ポリマーと、酸化ポリアリーレンスルフィドと、ポリアリーレンスルフィドとのブレンド | |
| JPH07166018A (ja) | 耐摩耗性フルオルポリマー混合物 | |
| CN1313361A (zh) | 一种耐高温耐磨耗聚酰亚胺密封材料及其制备方法和用途 | |
| US5173524A (en) | Conductive polysulfone resine composition and high-heat-resistant, conductive semi-conductor article molded from same | |
| JPS61166852A (ja) | 芳香族ポリマ−組成物 | |
| EP0157466B1 (en) | Polymer composition | |
| Abate et al. | Thermal stability of a novel poly (ether ether ketone ketone)(PK99) | |
| JPS6395247A (ja) | ゴム組成物 | |
| US5670569A (en) | Crosslinked molding compositions comprising polyarylene sulfides and polyarylene sulfoxides, process for their preparation and their use | |
| JPS5898362A (ja) | 成形用樹脂組成物 | |
| JPS6237656B2 (ja) | ||
| JPS6021178B2 (ja) | 成形用粉末 | |
| JPH0819334B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS6153357A (ja) | 成形用樹脂組成物 | |
| JPS61261354A (ja) | 成形用樹脂組成物 | |
| Jung et al. | Properties of flame-retarding blends of polycarbonate and poly (acrylonitrile-butadiene-styrene) | |
| US4863649A (en) | Process for producing carbon heat generator | |
| JPH02286742A (ja) | 耐衝撃性のポリアミド４，６成形品及びその製法 | |
| JPS59133231A (ja) | 結晶性ポリアリ−ルケトン樹脂成形品の製造方法 | |
| Vaughan | Developments in high temperature plastics | |
| JPH03296536A (ja) | イミドシリコン系重合体物品の製造方法 | |
| WO2001062841A2 (en) | Light weight ablative materials |