JPH07257979A - 耐溶融スラグ耐火材原料組成物及び耐溶融スラグ耐火材 - Google Patents
耐溶融スラグ耐火材原料組成物及び耐溶融スラグ耐火材Info
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- JPH07257979A JPH07257979A JP6071257A JP7125794A JPH07257979A JP H07257979 A JPH07257979 A JP H07257979A JP 6071257 A JP6071257 A JP 6071257A JP 7125794 A JP7125794 A JP 7125794A JP H07257979 A JPH07257979 A JP H07257979A
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Abstract
ス溶融、或は産業廃棄物や生活汚泥の焼却溶融等、高温
の溶融スラグと接する炉壁及び炉床を有する炉体の構築
に使用する耐溶融スラグ耐火材原料組成物及び耐溶融ス
ラグ耐火材を提供することを目的とする。 【構成】 本発明に関わる耐溶融スラグ耐火材原料組成
物は、粒径1〜10mmの範囲内の実質的にAl2 O3
及びCr2 O3 からなる骨材粒子を20〜40重量%、
粒径1mm以下のZrO2 及び粒径0.1mm以下のC
r2 O3 からなる骨材粒子間充填用粉末を50〜70重
量%並びに粒径0.1mm以下の微粉からなる鉱化剤を
1〜10重量%含む混合物である。また本発明に関わる
耐溶融スラグ耐火材は、上記の原料組成物の燒結物であ
る。
Description
溶融、或は産業廃棄物や生活汚泥の焼却溶融等、高温の
溶融スラグと接する炉壁及び炉床を有する炉体の構築に
使用する耐溶融スラグ耐火材原料組成物及び耐溶融スラ
グ耐火材に関する。
火材は高温における溶融スラグに対する耐蝕性に優れて
いるため、ガラス工業や金属精練業における炉材として
広く使用されている。しかしながら、産業廃棄物や生活
汚泥の焼却溶融処理に使用する炉体材料としては、処理
対象物の構成成分や物理的状態が定常的でないという特
殊条件に対応する必要上特に高い性能が要求される。こ
とに、産業廃棄物や生活汚泥の処理においては、出来る
限りの省エネルギー運転が求められるため、炉の昇温や
降温を頻繁にまた短時間に行なうことがあり、そのた
め、炉材として高い耐スポーリング性を求められてい
た。
0523「焼結耐火材」において、従来の電鋳耐火材に
対し焼結法で、緻密かつ均一な組成を有する耐スポーリ
ング性耐火材を提案した。この焼結耐火材は粒径1〜1
0mmの実質的にAl2 O3よりなる骨材粒子20〜8
0重量%、粒径0.1mm以下の鉱化剤1〜10重量
%、並びに残りの成分として粒径1mm以下でCr2 O
3 :ZrO2 の比率が重量で40〜90:60〜10の
Cr2 O3 及びZrO2 よりなる粒子を均一に混和して
成型.焼結し、見掛気孔率を9〜35%としたものであ
ることを特徴とするもので、骨材としてのAl2 O3 粒
子の間隙を粒径1mm以下のCr2 O3 及びZrO2 粒
子を混入することにより粒子間を緻密な組織とし、さら
に、適宜の鉱化剤(焼結剤)を用いることにより焼結し
たもので、これにより、炉の昇温及び降温時における耐
スポーリング性を飛躍的に向上したものである。
炉材を都市汚泥の焼却溶融に使用した実プラント運転の
経験では、耐スポーリング性の問題は事実上解決された
が、一方それに伴って、より一層改善された耐食性を有
する炉材が求められるに到った。すなわち、前記の炉材
においては、都市汚泥の焼却溶融の際、溶融スラグに接
する部分に侵食が見られ、炉の耐久性に問題を生じる所
のあることが判明した。侵食部を詳細に検討したとこ
ろ、Al2 O3 骨材に侵食が見られ、骨材の耐食性を向
上する必要があるものと認められた。本発明は、かかる
現象に注目し、一層耐蝕性に優れた、金属精練、ガラス
溶融、或は産業廃棄物や生活汚泥の焼却溶融等、高温の
溶融スラグと接する炉壁及び炉床を有する炉体の構築に
使用する耐溶融スラグ耐火材原料組成物及び耐溶融スラ
グ耐火材を提供することを目的とする。
ラグ耐火材原料組成物は、粒径1〜10mmの範囲内の
実質的にAl2 O3 及びCr2 O3 からなる骨材粒子を
20〜40重量%、粒径1mm以下のZrO2 及び粒径
0.1mm以下のCr2 O3 からなる骨材粒子間充填用
粉末を50〜70重量%並びに粒径0.1mm以下の微
粉からなる鉱化剤を1〜10重量%含む混合物であるこ
とを特徴とする。また本発明に関わる耐溶融スラグ耐火
材は、前記の粒径1〜10mmの範囲内の実質的にAl
2 O3 及びCr2 O3 からなる骨材粒子を20〜40重
量%、粒径1mm以下のZrO2及び粒径0.1mm以
下のCr2 O3 からなる骨材粒子間充填用粉末を50〜
70重量%並びに粒径0.1mm以下の微粉からなる鉱
化剤を1〜10重量%含む混合物である原料組成物の燒
結物であることを特徴とする。
子としては粒径が1〜10mmの範囲のものであること
が必要である。粒径が1mmより小さい粒子を使用する
場合は耐食性が劣り、一方粒径が10mmを超える場合
は強度上の問題を生じる。
計は耐火材成分の20〜40重量%を占めることが必要
である。20重量%より少ない場合は耐食性が劣り、4
0重量%を越える場合は後記の骨材粒子間充填用粉末と
の関係から成型性が悪くなり好ましくない。
のCr2 O3 粒子の混合物でも良いし、或はAl2 O3
とCr2 O3 の固溶体粒子だけでも良い。更にまた、単
味のAl2 O3 粒子及びCr2 O3 粒子の混合物にAl
2 O3 とCr2 O3 の固溶体粒子を混合しても良い。そ
のほか、Al2 O3 とCr2 O3 の固溶体粒子に単味の
Al2 O3 粒子又は単味のCr2 O3 粒子を混合したも
のでも良い。
質的にAl2 O3 及びCr2 O3 からなる粒子)におけ
るAl2 O3 及びCr2 O3 の重量比率は、90〜2
5:10〜75とすることが望ましい。この範囲におい
て、Al2 O3 とCr2 O3 のそれぞれの特性が生かさ
れ、特に優れた耐蝕性が得られる。
骨材粒子の間隙を充填し、耐火材を緻密な構造とするこ
とにより耐火材の強度及び耐食性の向上に寄与するもの
で、粒径1mm以下のものを使用することが望ましい。
粒径の下限値は特に制限されないが、骨材粒子間充填用
粉末としてのCr2 O3 の粒径より大であることが望ま
しい。なお本発明において、骨材粒子間充填用粉末と言
う用語は、粒径1〜10mmの範囲内の骨材粒子の粒子
間の間隙を充填する目的で使用される粉末という意味で
用いており、粉末であること以外の特別の属性を有する
ことを意味するものではない。
は、同じく、骨材粒子の間隙及びさらに骨材粒子と前記
ZrO2 粒子との間隙を充填し、耐火材をより緻密な構
造とすることにより強度及び耐食性を向上するものであ
り、充填をよくするためにはCr2 O3 は粒径0.1m
m以下とするのが望ましい。粒径の下限値は特に制限さ
れず、サブミクロンオーダーのものも使用できる。Cr
2 O3 粉末は高純度のCr2 O3 粒子、Cr2 O3 骨材
粒子を0.1mm以下に粉砕した粒子のうち少なくとも
1つを用いることができる。
O3 の合計は耐火材成分の50〜70重量%であること
を必要とし、ZrO2 :Cr2 O3 の比率は重量で30
〜70:70〜30の範囲が好ましい。このような比率
とすることにより、相対的に大きい粒子(粒径1〜10
mmの骨材粒子)、中間の大きさの粒子(粒径1mm以
下のZrO2 粉末)及び最も細かい粒子(粒径0.1m
m以下のCr2 O3 粉末)が組み合わされて粒子間の間
隙を最小にし、耐火材をより緻密な構造とすることがで
きる。
おいて鉱化剤として使用されているもので良く、粒径
0.1mm以下のものが望ましく、通常0.1mm〜
0.01mm程度、あるいはそれ以下のものが使用され
る。鉱化剤は主としてSiO2 、Al2 O3 、CaO及
びMgOからなり、この粒子混合物を1〜10重量%使
用し、耐火材組成物を燒結させる。
組成物に水を加えて混練し、型枠内で加圧成型したもの
を乾燥後焼成する方法、あるいは本発明の原料組成物に
水を加えて混練し、型に流し込み、固化させた後、乾
燥、焼成する(鋳込み法)等適宜の方法が可能である。
焼成温度は通常1300〜2000℃の範囲、好ましく
は1500〜1900℃の範囲である。そのほか、本発
明の原料組成物に水を加えただけの未焼成混練物を、炉
の作成時に炉体構築物として使用したり、或は炉の補修
用として充填することもできる。
かりでなく、溶融以外の一般の高温炉の構築に使用する
こともなんら差し支えない。
るが、本発明は下記の実施例に限定されるものではな
い。
10mmの範囲のAl2 O3 粒子とCr2 O3 粒子、骨
材粒子間充填用粉末として粒径1mm以下のZrO2 粒
子と粒径0.1mm以下のCr2 O3 粒子、および粒径
0.1mm以下の主としてSiO2 、Al2 O3 、Ca
O、及びMgOからなる鉱化剤を所定量加えて合計20
Kgとした。これに水1.6Kgと成型助剤としてのア
クリル系界面活性剤0.2Kgを同時に添加して混合し
混練した。次に上記混練物を並形の型枠(60mm×1
20mm×220mm)に流し込み、1昼夜養生して固
化した成型体を十分乾燥した後、ガス炉中で1700〜
1900℃で焼成した。この燒結体をテストプラント規
模の産業廃棄物焼却炉で試用し、下水汚泥の種類を1日
〜1週間ごとに変え、1400℃で通算約2000時間
溶融処理を行った。用いた各種汚泥の灰分の組成を表1
に示す。
示す。骨材合計量については、試験番号5〜11(実施
例1〜7)によれば、Al2 O3 とCr2 O3 の合計量
が20〜40重量%の範囲にあれば減肉量は少ない。し
かし、骨材合計量が20重量%以下となっている試験番
号1〜3(比較例1〜3)では減肉量は増大し、また骨
材合計量が40重量%以上となっている試験番号13、
14(比較例6〜7)では成型性が悪化している。この
ことより骨材合計量は20〜40重量%が最適範囲であ
ることは明らかである。試験番号4(比較例4)は骨材
合計量が20重量%ではあるが、骨材粒子間充填用粉末
が75重量%と、本発明で規定する70重量%を越えて
いるために減肉量は大であった。また試験番号5(比較
例5)は骨材合計量が40重量%、骨材粒子間充填用粉
末が59.5重量%と、いずれも本発明で規定する値の
範囲内であるが、鉱化剤が0.5重量%と少ないために
燒結不能であった。なお試験番号15(比較例8)は、
前記特開平5−170523に開示された焼結耐火材に
相当するものであるが、骨材としてCr2 O3 粒子を含
まないために減肉量は大であった。
一定(骨材合計量35重量%,Al2 O3 :Cr2 O3
=50:50;粉末合計量60重量%,ZrO2 :Cr
2 O3 =70:30;鉱化剤5重量%)とし各原料の粒
径を各種選んで実施例1〜7と同様の方法で耐火材を作
成した。この燒結体をテストプラント規模の産業廃棄物
用高温焼却炉で試用し、実施例1〜7と同様の下水汚泥
の溶融を行った。その結果得られた耐蝕性等の評価を表
3に示す。
〜10mmの範囲、骨材粒子間充填用粉末としてのZr
O2 の粒径が1mm以下でCr2 O3 の粒径が0.1m
m以下の試験番号18〜23(実施例8〜13)の燒結
体はいずれも減肉量が2mm/1000時間で優れた耐
蝕性を示した。しかしAl2 O3 骨材の粒径が1mm未
満、0.1mm以上で且つ骨材粒子間充填用粉末として
のCr2 O3 の粒径が0.1mmより大きい(但し骨材
粒子の平均粒径より小さい)試験番号16(比較例
9)、Al2 O3 骨材及びCr2 O3 骨材の両方の粒径
が1mm未満、0.1mm以上で且つ骨材粒子間充填用
粉末としてのCr2 O3 の粒径が0.1mmより大きい
(但し骨材粒子の平均粒径より小さい)試験番号17
(比較例10)(いずれの場合も骨材粒子間充填用粉末
としてのZrO2 粉末の粒径も骨材粒子の平均粒径より
小さい)、或はAl2 O3 骨材の粒径が10mmを越え
る試験番号24、25(比較例11、12)は、いずれ
も減肉量が5〜10mm/1000時間と大であった。
またCr2 O3 骨材の粒径が15mmであるばかりでな
くZrO2 の粒径が2mm以上である試験番号26〜2
8(比較例13〜15)は減肉量が5〜10mm/10
00時間と大であるばかりでなく、亀裂或は貫通孔が発
生した。表3の結果より、Al2 O3 及びCr2 O3 骨
材の粒径は1〜10mmの範囲が適当で、骨材粒子間充
填用粉末としてのZrO2 の粒径は1mm以下、骨材粒
子間充填用粉末としてのCr2 O3 の粒径は0.1mm
以下が優れていることが明らかである。
融、或は産業廃棄物や生活汚泥の焼却溶融等、高温の溶
融スラグと接する炉壁及び炉床を有する炉体の構築に使
用する耐溶融スラグ耐火材原料組成物又は耐溶融スラグ
耐火材を得ることができる。
Claims (12)
- 【請求項1】 粒径1〜10mmの範囲内の実質的にA
l2 O3 及びCr2O3 からなる骨材粒子を20〜40
重量%、粒径1mm以下のZrO2 及び粒径0.1mm
以下のCr2 O3 からなる骨材粒子間充填用粉末を50
〜70重量%並びに粒径0.1mm以下の微粉からなる
鉱化剤を1〜10重量%含む混合物であることを特徴と
する耐溶融スラグ耐火材原料組成物。 - 【請求項2】 骨材粒子が単味のAl2 O3 粒子及び単
味のCr2 O3 粒子の混合物及び/又はAl2 O3 とC
r2 O3 の固溶体粒子からなる請求項1に記載の耐溶融
スラグ耐火材原料組成物。 - 【請求項3】 骨材粒子がAl2 O3 及びCr2 O3 の
固溶体である粒子とAl2 O3 粒子又はCr2 O3 粒子
との混合物からなる請求項1に記載の耐溶融スラグ耐火
材原料組成物。 - 【請求項4】 骨材粒子におけるAl2 O3 及びCr2
O3 の重量比率が90〜25:10〜75である請求項
1、請求項2又は請求項3に記載の耐溶融スラグ耐火材
原料組成物。 - 【請求項5】 骨材粒子間充填用粉末におけるZrO2
及びCr2 O3 の重量比率が30〜70:70〜30で
ある請求項1、請求項2、請求項3又は請求項4に記載
の耐溶融スラグ耐火材原料組成物。 - 【請求項6】 鉱化剤が主としてSiO2 、Al2 O
3 、CaO及びMgOからなる請求項1、請求項2、請
求項3、請求項4又は請求項5に記載の耐溶融スラグ耐
火材原料組成物。 - 【請求項7】 粒径1〜10mmの範囲内の実質的にA
l2 O3 及びCr2O3 からなる骨材粒子を20〜40
重量%、粒径1mm以下のZrO2 及び粒径0.1mm
以下のCr2 O3 からなる骨材粒子間充填用粉末を50
〜70重量%並びに粒径0.1mm以下の微粉からなる
鉱化剤を1〜10重量%含む混合物の燒結物であること
を特徴とする耐溶融スラグ耐火材。 - 【請求項8】 骨材粒子が単味のAl2 O3 粒子及び単
味のCr2 O3 粒子の混合物及び/又はAl2 O3 とC
r2 O3 の固溶体粒子からなる請求項7に記載の耐溶融
スラグ耐火材。 - 【請求項9】 骨材粒子がAl2 O3 及びCr2 O3 の
固溶体である粒子とAl2 O3 粒子又はCr2 O3 粒子
との混合物からなる請求項7に記載の耐溶融スラグ耐火
材。 - 【請求項10】 骨材粒子におけるAl2 O3 及びCr
2 O3 の重量比率が90〜25:10〜75である請求
項7、請求項8又は請求項9に記載の耐溶融スラグ耐火
材。 - 【請求項11】 骨材粒子間充填用粉末におけるZrO
2 及びCr2 O3 の重量比率が30〜70:70〜30
である請求項7、請求項8、請求項9又は請求項10に
記載の耐溶融スラグ耐火材。 - 【請求項12】 鉱化剤が主としてSiO2 、Al2 O
3 、CaO及びMgOからなる請求項7、請求項8、請
求項9、請求項10又は請求項11に記載の耐溶融スラ
グ耐火材。
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1994
- 1994-03-17 JP JP07125794A patent/JP3610523B2/ja not_active Expired - Fee Related
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