JPH07257979A - 耐溶融スラグ耐火材原料組成物及び耐溶融スラグ耐火材 - Google Patents

耐溶融スラグ耐火材原料組成物及び耐溶融スラグ耐火材

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JPH07257979A
JPH07257979A JP6071257A JP7125794A JPH07257979A JP H07257979 A JPH07257979 A JP H07257979A JP 6071257 A JP6071257 A JP 6071257A JP 7125794 A JP7125794 A JP 7125794A JP H07257979 A JPH07257979 A JP H07257979A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、耐蝕性に優れた、金属精練、ガラ
ス溶融、或は産業廃棄物や生活汚泥の焼却溶融等、高温
の溶融スラグと接する炉壁及び炉床を有する炉体の構築
に使用する耐溶融スラグ耐火材原料組成物及び耐溶融ス
ラグ耐火材を提供することを目的とする。 【構成】 本発明に関わる耐溶融スラグ耐火材原料組成
物は、粒径1〜10mmの範囲内の実質的にAl23
及びCr23 からなる骨材粒子を20〜40重量%、
粒径1mm以下のZrO2 及び粒径0.1mm以下のC
23 からなる骨材粒子間充填用粉末を50〜70重
量%並びに粒径0.1mm以下の微粉からなる鉱化剤を
1〜10重量%含む混合物である。また本発明に関わる
耐溶融スラグ耐火材は、上記の原料組成物の燒結物であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、各種金属精練、ガラス
溶融、或は産業廃棄物や生活汚泥の焼却溶融等、高温の
溶融スラグと接する炉壁及び炉床を有する炉体の構築に
使用する耐溶融スラグ耐火材原料組成物及び耐溶融スラ
グ耐火材に関する。
【0002】
【従来の技術】Al23 及びCr23 を含有する耐
火材は高温における溶融スラグに対する耐蝕性に優れて
いるため、ガラス工業や金属精練業における炉材として
広く使用されている。しかしながら、産業廃棄物や生活
汚泥の焼却溶融処理に使用する炉体材料としては、処理
対象物の構成成分や物理的状態が定常的でないという特
殊条件に対応する必要上特に高い性能が要求される。こ
とに、産業廃棄物や生活汚泥の処理においては、出来る
限りの省エネルギー運転が求められるため、炉の昇温や
降温を頻繁にまた短時間に行なうことがあり、そのた
め、炉材として高い耐スポーリング性を求められてい
た。
【0003】このため本発明者等は先に特開平5−17
0523「焼結耐火材」において、従来の電鋳耐火材に
対し焼結法で、緻密かつ均一な組成を有する耐スポーリ
ング性耐火材を提案した。この焼結耐火材は粒径1〜1
0mmの実質的にAl23よりなる骨材粒子20〜8
0重量%、粒径0.1mm以下の鉱化剤1〜10重量
%、並びに残りの成分として粒径1mm以下でCr2
3 :ZrO2 の比率が重量で40〜90:60〜10の
Cr23 及びZrO2 よりなる粒子を均一に混和して
成型.焼結し、見掛気孔率を9〜35%としたものであ
ることを特徴とするもので、骨材としてのAl23
子の間隙を粒径1mm以下のCr23 及びZrO2
子を混入することにより粒子間を緻密な組織とし、さら
に、適宜の鉱化剤(焼結剤)を用いることにより焼結し
たもので、これにより、炉の昇温及び降温時における耐
スポーリング性を飛躍的に向上したものである。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
炉材を都市汚泥の焼却溶融に使用した実プラント運転の
経験では、耐スポーリング性の問題は事実上解決された
が、一方それに伴って、より一層改善された耐食性を有
する炉材が求められるに到った。すなわち、前記の炉材
においては、都市汚泥の焼却溶融の際、溶融スラグに接
する部分に侵食が見られ、炉の耐久性に問題を生じる所
のあることが判明した。侵食部を詳細に検討したとこ
ろ、Al23 骨材に侵食が見られ、骨材の耐食性を向
上する必要があるものと認められた。本発明は、かかる
現象に注目し、一層耐蝕性に優れた、金属精練、ガラス
溶融、或は産業廃棄物や生活汚泥の焼却溶融等、高温の
溶融スラグと接する炉壁及び炉床を有する炉体の構築に
使用する耐溶融スラグ耐火材原料組成物及び耐溶融スラ
グ耐火材を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明に関わる耐溶融ス
ラグ耐火材原料組成物は、粒径1〜10mmの範囲内の
実質的にAl23 及びCr23 からなる骨材粒子を
20〜40重量%、粒径1mm以下のZrO2 及び粒径
0.1mm以下のCr23 からなる骨材粒子間充填用
粉末を50〜70重量%並びに粒径0.1mm以下の微
粉からなる鉱化剤を1〜10重量%含む混合物であるこ
とを特徴とする。また本発明に関わる耐溶融スラグ耐火
材は、前記の粒径1〜10mmの範囲内の実質的にAl
23 及びCr23 からなる骨材粒子を20〜40重
量%、粒径1mm以下のZrO2及び粒径0.1mm以
下のCr23 からなる骨材粒子間充填用粉末を50〜
70重量%並びに粒径0.1mm以下の微粉からなる鉱
化剤を1〜10重量%含む混合物である原料組成物の燒
結物であることを特徴とする。
【0006】Al23 及びCr23 よりなる骨材粒
子としては粒径が1〜10mmの範囲のものであること
が必要である。粒径が1mmより小さい粒子を使用する
場合は耐食性が劣り、一方粒径が10mmを超える場合
は強度上の問題を生じる。
【0007】骨材粒子のAl23 及びCr23 の合
計は耐火材成分の20〜40重量%を占めることが必要
である。20重量%より少ない場合は耐食性が劣り、4
0重量%を越える場合は後記の骨材粒子間充填用粉末と
の関係から成型性が悪くなり好ましくない。
【0008】骨材粒子は単味のAl23 粒子及び単味
のCr23 粒子の混合物でも良いし、或はAl23
とCr23 の固溶体粒子だけでも良い。更にまた、単
味のAl23 粒子及びCr23 粒子の混合物にAl
23 とCr23 の固溶体粒子を混合しても良い。そ
のほか、Al23 とCr23 の固溶体粒子に単味の
Al23 粒子又は単味のCr23 粒子を混合したも
のでも良い。
【0009】骨材粒子(粒径1〜10mmの範囲内の実
質的にAl23 及びCr23 からなる粒子)におけ
るAl23 及びCr23 の重量比率は、90〜2
5:10〜75とすることが望ましい。この範囲におい
て、Al23 とCr23 のそれぞれの特性が生かさ
れ、特に優れた耐蝕性が得られる。
【0010】骨材粒子間充填用粉末としてのZrO2
骨材粒子の間隙を充填し、耐火材を緻密な構造とするこ
とにより耐火材の強度及び耐食性の向上に寄与するもの
で、粒径1mm以下のものを使用することが望ましい。
粒径の下限値は特に制限されないが、骨材粒子間充填用
粉末としてのCr23 の粒径より大であることが望ま
しい。なお本発明において、骨材粒子間充填用粉末と言
う用語は、粒径1〜10mmの範囲内の骨材粒子の粒子
間の間隙を充填する目的で使用される粉末という意味で
用いており、粉末であること以外の特別の属性を有する
ことを意味するものではない。
【0011】骨材粒子間充填用粉末としてのCr23
は、同じく、骨材粒子の間隙及びさらに骨材粒子と前記
ZrO2 粒子との間隙を充填し、耐火材をより緻密な構
造とすることにより強度及び耐食性を向上するものであ
り、充填をよくするためにはCr23 は粒径0.1m
m以下とするのが望ましい。粒径の下限値は特に制限さ
れず、サブミクロンオーダーのものも使用できる。Cr
23 粉末は高純度のCr23 粒子、Cr23 骨材
粒子を0.1mm以下に粉砕した粒子のうち少なくとも
1つを用いることができる。
【0012】骨材粒子間充填用粉末のZrO2 とCr2
3 の合計は耐火材成分の50〜70重量%であること
を必要とし、ZrO2 :Cr23 の比率は重量で30
〜70:70〜30の範囲が好ましい。このような比率
とすることにより、相対的に大きい粒子(粒径1〜10
mmの骨材粒子)、中間の大きさの粒子(粒径1mm以
下のZrO2 粉末)及び最も細かい粒子(粒径0.1m
m以下のCr23 粉末)が組み合わされて粒子間の間
隙を最小にし、耐火材をより緻密な構造とすることがで
きる。
【0013】鉱化剤(燒結剤)は一般に耐火材の製造に
おいて鉱化剤として使用されているもので良く、粒径
0.1mm以下のものが望ましく、通常0.1mm〜
0.01mm程度、あるいはそれ以下のものが使用され
る。鉱化剤は主としてSiO2 、Al23 、CaO及
びMgOからなり、この粒子混合物を1〜10重量%使
用し、耐火材組成物を燒結させる。
【0014】燒結体の製造方法としては、本発明の原料
組成物に水を加えて混練し、型枠内で加圧成型したもの
を乾燥後焼成する方法、あるいは本発明の原料組成物に
水を加えて混練し、型に流し込み、固化させた後、乾
燥、焼成する(鋳込み法)等適宜の方法が可能である。
焼成温度は通常1300〜2000℃の範囲、好ましく
は1500〜1900℃の範囲である。そのほか、本発
明の原料組成物に水を加えただけの未焼成混練物を、炉
の作成時に炉体構築物として使用したり、或は炉の補修
用として充填することもできる。
【0015】また、本耐火材は、溶融炉に使用できるば
かりでなく、溶融以外の一般の高温炉の構築に使用する
こともなんら差し支えない。
【0016】以下実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記の実施例に限定されるものではな
い。
【0017】
【実施例1〜7及び比較例1〜8】骨材として粒径1〜
10mmの範囲のAl23 粒子とCr23 粒子、骨
材粒子間充填用粉末として粒径1mm以下のZrO2
子と粒径0.1mm以下のCr23 粒子、および粒径
0.1mm以下の主としてSiO2 、Al23 、Ca
O、及びMgOからなる鉱化剤を所定量加えて合計20
Kgとした。これに水1.6Kgと成型助剤としてのア
クリル系界面活性剤0.2Kgを同時に添加して混合し
混練した。次に上記混練物を並形の型枠(60mm×1
20mm×220mm)に流し込み、1昼夜養生して固
化した成型体を十分乾燥した後、ガス炉中で1700〜
1900℃で焼成した。この燒結体をテストプラント規
模の産業廃棄物焼却炉で試用し、下水汚泥の種類を1日
〜1週間ごとに変え、1400℃で通算約2000時間
溶融処理を行った。用いた各種汚泥の灰分の組成を表1
に示す。
【0018】
【表1】
【0019】その結果得られた耐蝕性等の評価を表2に
示す。骨材合計量については、試験番号5〜11(実施
例1〜7)によれば、Al23 とCr23 の合計量
が20〜40重量%の範囲にあれば減肉量は少ない。し
かし、骨材合計量が20重量%以下となっている試験番
号1〜3(比較例1〜3)では減肉量は増大し、また骨
材合計量が40重量%以上となっている試験番号13、
14(比較例6〜7)では成型性が悪化している。この
ことより骨材合計量は20〜40重量%が最適範囲であ
ることは明らかである。試験番号4(比較例4)は骨材
合計量が20重量%ではあるが、骨材粒子間充填用粉末
が75重量%と、本発明で規定する70重量%を越えて
いるために減肉量は大であった。また試験番号5(比較
例5)は骨材合計量が40重量%、骨材粒子間充填用粉
末が59.5重量%と、いずれも本発明で規定する値の
範囲内であるが、鉱化剤が0.5重量%と少ないために
燒結不能であった。なお試験番号15(比較例8)は、
前記特開平5−170523に開示された焼結耐火材に
相当するものであるが、骨材としてCr23 粒子を含
まないために減肉量は大であった。
【0020】
【表2】
【0021】
【実施例8〜13及び比較例9〜15】耐火材の組成は
一定(骨材合計量35重量%,Al23 :Cr23
=50:50;粉末合計量60重量%,ZrO2 :Cr
23 =70:30;鉱化剤5重量%)とし各原料の粒
径を各種選んで実施例1〜7と同様の方法で耐火材を作
成した。この燒結体をテストプラント規模の産業廃棄物
用高温焼却炉で試用し、実施例1〜7と同様の下水汚泥
の溶融を行った。その結果得られた耐蝕性等の評価を表
3に示す。
【0022】
【表3】
【0023】Al23 及びCr23 骨材の粒径が1
〜10mmの範囲、骨材粒子間充填用粉末としてのZr
2 の粒径が1mm以下でCr23 の粒径が0.1m
m以下の試験番号18〜23(実施例8〜13)の燒結
体はいずれも減肉量が2mm/1000時間で優れた耐
蝕性を示した。しかしAl23 骨材の粒径が1mm未
満、0.1mm以上で且つ骨材粒子間充填用粉末として
のCr23 の粒径が0.1mmより大きい(但し骨材
粒子の平均粒径より小さい)試験番号16(比較例
9)、Al23 骨材及びCr23 骨材の両方の粒径
が1mm未満、0.1mm以上で且つ骨材粒子間充填用
粉末としてのCr23 の粒径が0.1mmより大きい
(但し骨材粒子の平均粒径より小さい)試験番号17
(比較例10)(いずれの場合も骨材粒子間充填用粉末
としてのZrO2 粉末の粒径も骨材粒子の平均粒径より
小さい)、或はAl23 骨材の粒径が10mmを越え
る試験番号24、25(比較例11、12)は、いずれ
も減肉量が5〜10mm/1000時間と大であった。
またCr23 骨材の粒径が15mmであるばかりでな
くZrO2 の粒径が2mm以上である試験番号26〜2
8(比較例13〜15)は減肉量が5〜10mm/10
00時間と大であるばかりでなく、亀裂或は貫通孔が発
生した。表3の結果より、Al23 及びCr23
材の粒径は1〜10mmの範囲が適当で、骨材粒子間充
填用粉末としてのZrO2 の粒径は1mm以下、骨材粒
子間充填用粉末としてのCr23 の粒径は0.1mm
以下が優れていることが明らかである。
【0024】
【発明の効果】耐蝕性に優れた、金属精練、ガラス溶
融、或は産業廃棄物や生活汚泥の焼却溶融等、高温の溶
融スラグと接する炉壁及び炉床を有する炉体の構築に使
用する耐溶融スラグ耐火材原料組成物又は耐溶融スラグ
耐火材を得ることができる。

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 粒径1〜10mmの範囲内の実質的にA
    23 及びCr23 からなる骨材粒子を20〜40
    重量%、粒径1mm以下のZrO2 及び粒径0.1mm
    以下のCr23 からなる骨材粒子間充填用粉末を50
    〜70重量%並びに粒径0.1mm以下の微粉からなる
    鉱化剤を1〜10重量%含む混合物であることを特徴と
    する耐溶融スラグ耐火材原料組成物。
  2. 【請求項2】 骨材粒子が単味のAl23 粒子及び単
    味のCr23 粒子の混合物及び/又はAl23 とC
    23 の固溶体粒子からなる請求項1に記載の耐溶融
    スラグ耐火材原料組成物。
  3. 【請求項3】 骨材粒子がAl23 及びCr23
    固溶体である粒子とAl23 粒子又はCr23 粒子
    との混合物からなる請求項1に記載の耐溶融スラグ耐火
    材原料組成物。
  4. 【請求項4】 骨材粒子におけるAl23 及びCr2
    3 の重量比率が90〜25:10〜75である請求項
    1、請求項2又は請求項3に記載の耐溶融スラグ耐火材
    原料組成物。
  5. 【請求項5】 骨材粒子間充填用粉末におけるZrO2
    及びCr23 の重量比率が30〜70:70〜30で
    ある請求項1、請求項2、請求項3又は請求項4に記載
    の耐溶融スラグ耐火材原料組成物。
  6. 【請求項6】 鉱化剤が主としてSiO2 、Al2
    3 、CaO及びMgOからなる請求項1、請求項2、請
    求項3、請求項4又は請求項5に記載の耐溶融スラグ耐
    火材原料組成物。
  7. 【請求項7】 粒径1〜10mmの範囲内の実質的にA
    23 及びCr23 からなる骨材粒子を20〜40
    重量%、粒径1mm以下のZrO2 及び粒径0.1mm
    以下のCr23 からなる骨材粒子間充填用粉末を50
    〜70重量%並びに粒径0.1mm以下の微粉からなる
    鉱化剤を1〜10重量%含む混合物の燒結物であること
    を特徴とする耐溶融スラグ耐火材。
  8. 【請求項8】 骨材粒子が単味のAl23 粒子及び単
    味のCr23 粒子の混合物及び/又はAl23 とC
    23 の固溶体粒子からなる請求項7に記載の耐溶融
    スラグ耐火材。
  9. 【請求項9】 骨材粒子がAl23 及びCr23
    固溶体である粒子とAl23 粒子又はCr23 粒子
    との混合物からなる請求項7に記載の耐溶融スラグ耐火
    材。
  10. 【請求項10】 骨材粒子におけるAl23 及びCr
    23 の重量比率が90〜25:10〜75である請求
    項7、請求項8又は請求項9に記載の耐溶融スラグ耐火
    材。
  11. 【請求項11】 骨材粒子間充填用粉末におけるZrO
    2 及びCr23 の重量比率が30〜70:70〜30
    である請求項7、請求項8、請求項9又は請求項10に
    記載の耐溶融スラグ耐火材。
  12. 【請求項12】 鉱化剤が主としてSiO2 、Al2
    3 、CaO及びMgOからなる請求項7、請求項8、請
    求項9、請求項10又は請求項11に記載の耐溶融スラ
    グ耐火材。
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