JPH0725175A

JPH0725175A - 感熱記録型平版印刷用原版

Info

Publication number: JPH0725175A
Application number: JP19780193A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Koike; 正洋小池
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1993-07-14
Filing date: 1993-07-14
Publication date: 1995-01-27

Abstract

(57)【要約】【目的】耐印刷地汚れ性及びサーマルヘッドに対する
マッチング性に優れ、微小なエネルギーで製版可能な感
熱記録型平版印刷原版を提供すること。【構成】耐水性支持体上に無機顔料、熱可塑性樹脂、
シリコーンオイル及び熱溶融性物質を主成分とする感熱
記録層を設けた感熱記録型平版印刷用原版において、熱
可塑性樹脂として分解により少なくとも１つのヒドロキ
シル基を生成する官能基を１つ以上有する樹脂を含有さ
せること。この時、感熱記録層表面の平滑度がベック平
滑度で２０００秒以上、また、感熱記録型平版印刷用原
版の密度が、０.９（ｇ／ｃｍ³）以下であることが好ま
しい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録型平版印刷用
原版の改良に関し、さらに詳しくは光源及び現像定着な
どの処理を必要とせず、熱印字装置により容易に記録で
きるデジタルル型感熱平版印刷原版に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷用刷版の作成方法としては、
（１）親水性表面を有する支持体上にィンクジェットを
適応する方法（特開昭５１−８４３０３号、特開昭５６
−６２１５号及び特開昭５６−１ｌ３４５６号各公
報）、（２）親水性表面をもつ支持体を用い、ワィヤー
ドット式や熱転写により製版する方法（特開昭５８−１
９３１５４号及び特開昭５９−７６２６０号各公報）、
（３）有機光導電体を使用する方法（特開昭６０−２３
９７６２号公報）、（４）フタロシアニンと酸化亜鉛の
分散系を使用する方法（特開昭６０−２４０１０６号公
報）、（５）放電破壊により製版する方法（特開昭５４
−６６０２号、特開昭５０−５９１１３号及び特開昭６
０−１９４４６７号各公報）、（６）レーザー光で親水
層や疎水層を除去する方法（特開昭５０−１１３３０７
号公報）や、ヒートモードで製版する方法（特開昭５０
−１５８４０５号）、（７）サーマルヘッドなどの熱印
字装置を用いる方法（特開昭５８−１９９１５３号、特
開昭５９−１７４３９５号、特開昭６３−６４７４７号
及び特開平１−２９５８９４号各公報）、（８）レーザ
ー光や熱ヘッドなどで表面記録層を硬化させ、未硬化部
分を洗浄除去する方法（特開昭６２−１６４０４９号及
び特開昭６２−１６４５９６号各公報）などが知られて
いる。

【０００３】しかしながら、これらの方法はいずれも種
々の問題を含み工業的に満足すベき方法ではない。例え
ば、（１）及び（２）の方法は特殊なインクや転写リボ
ンを用いなければならず、（３）及び（４）の方法は親
水化するために洗浄工程を必要とする上、電子写真プロ
セスを利用するためトナーによる現像工程が必要なので
製版コストが高く感度も低い。また、（５）の方法は電
極針の摩耗が著しいから工業的に有利な方法と云えず、
（６）及び（７）の方法は装置が大型化するため事務用
印刷には不向きである。さらに、（８）の方法はポリビ
ニルアセテートのような親水性樹脂を記録層に含有する
ため熱印加部分の親油性が充分でなく、そのため前記印
刷版で印刷した印刷物は鮮明度が低下するなどの問題が
ある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、画像部分に
対するインクの着肉性が優れるとともに画像ムラがな
く、かつ、地汚れのない鮮明な印刷画像を与える感熱記
録型平版印刷原版、特に耐印刷地汚れ性及びサーマルヘ
ッドに対するマッチング性に優れ、微小なエネルギーで
製版可能な改善された感熱記録型平版印刷原版を提供す
ることを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、耐水性支持体
上に無機顔料、熱可塑性樹脂、シリコーンオイル及び熱
溶融性物質を主成分とする感熱記録層を設けた感熱記録
型平版印刷用原版において、熱可塑性樹脂として分解に
より少なくとも１つのヒドロキシル基を生成する官能基
を１つ以上有する樹脂を含有する感熱記録型平版印刷用
原版が提供される。また本発明によれば、前記感熱記録
層表面の平滑度がベック平滑度で２０００秒以上とした
上記感熱記録型平版印刷用原版が提供され、さらにま
た、前記の感熱記録型平版印刷用原版の密度が、０.９
（ｇ／ｃｍ³）以下である感熱記録型平版印刷用原版が
提供される。

【０００６】本発明の感熱記録型平版印刷用原版は、熱
印字する際のサーマルヘッドとのマッチング性に優れる
うえ、熱エネルギーを有効に感熱記録層に吸収できるの
で、微少な熱エネルギーで平版印刷用刷版を得ることが
でき、またこの平版印刷用刷版を用いて印刷すると、画
像濃度に優れるとともに解像力にも優れ、しかも地汚れ
のない鮮明な印刷画像を有する印刷物を得ることができ
る。

【０００７】本発明の感熱記録層に使用する無機顔料と
しては、クレー、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化
アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バ
リウムなどが挙げられるが、効果の発現性あるいは使用
熱感度の点からみて酸化亜鉛を用いることが好ましい。

【０００８】本発明において用いられる分解して少なく
ともｌ個のヒドロキシル基を生成する官能基をｌつ以上
有する樹脂（以下単に、ヒドロキシル基生成官能基含有
樹脂と称することもある）の官能基は分解によってヒド
ロキシル基を生成するが、１つの官能基から生成するヒ
ドロキシル基はｌ個でも２個以上でもよい。

【０００９】本発明の１つの好ましい態様によれば、ヒ
ドロキシル基生成官能官基含有樹脂は、一般式（Ｉ）で
示される官能基をｌ種以上含有する樹脂である。

【化１】但し、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、互いに同じでも異なってい
てもよく、水素原子、炭化水素または−Ｏ−Ｒ'（Ｒ'
は、炭化水素を示す）を表わし、Ｙ₁、Ｙ₂は炭化水素基
を表わし、Ｚは酸素原子、硫黄原子または−ＮＨ−基を
表わし、Ｘは硫黄原子または酸素原子を表わす。

【００１０】上記一般式（Ｉ）中の官能基は、分解によ
ってヒドロキシル基を生成するものであるが、以下さら
に詳しく説明する。Ｌが下記の構造を表わす場合におい
て、

【化２】Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、互いに同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、置換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖
状または分岐状のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、クロロエチル
基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基など）、置
換されてもよい脂環式基（例えば、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基など）、置換されてもよい炭素数７〜
１２のアルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル
基、フロロベンジル基、クロロベンジル基、メチルベン
ジル基、メトキシベンジル基、３−フェニルプロピル基
など）、または置換されていてもよい芳香族基（例えば
フェニル基、ナフチル基、クロロフェニル基、トリル
基、メトキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、ジクロロフェニル基など）、または−Ｏ−Ｒ'(Ｒ'
は炭化水素を表わし、具休的には、上記Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ
₃の炭化水素と同一の置換基を示す）を表わす。

【００１１】Ｌが−ＣＯ−Ｙ₁を表わす場合において、
Ｙ₁は好ましくは置換されてもよい炭素数１〜６の直鎖
状または分岐状アルキル基（例えばメチル基、トリクロ
メチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、
フェノキシメチル基、２,２,２−トリフルオロエチル
基、ｔ−ブチル基、ヘキサフルオロ−ｉ−プロピル基な
ど）、置換されてもよい炭素数７〜９のアラルキル基
（例えばベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル
基、トリメチルベンジル基、ヘプタメチルベンジル基、
メトキシベンジル基など）、置換されてもよい炭素数６
〜１２のアリール基（例えば、フェニル基、ニトロフェ
ニル基、シアノフェニル基、メタンスルホニルフェニル
基、メトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、クロロ
フェニル基、ジクロロフェニル基、トリフルオロメチル
フェニル基など）を表わす。

【００１２】Ｌが−ＣＯ−Ｚ−Ｙ₂を表わす場合におい
て、Ｚは酸素原子、硫黄原子または−ＮＨ−結合を表わ
し、Ｙ₂は上記したＹ₁と同義である。さらにＬが、

【化３】を表わす場合において、Ｘは酸素原子または硫黄原子を
表わす。

【００１３】本発明に用いられる、一般式〔−Ｏ−Ｌ〕
の群から選択される官能基を少なくともｌ種含有する樹
脂は、重合体に含有されるヒドロキシル基を高分子反応
によって一般式〔−Ｏ−Ｌ〕の官能基に変換する方法、
または、一般式〔−Ｏ−Ｌ〕の官能基を１種またはそれ
以上含有する１種またはそれ以上の単量体もしくは前記
単量体及びこれと共重合し得る他の単量体を重合する方
法により製造される。

【００１４】さらに具体的には、一般式〔−Ｏ−Ｌ〕の
官能基を含有する単量体として以下のような化合物例を
挙げることができるが、本発明の範囲はこれらに限定さ
れるものではない。

【００１５】

【表１−（１）】

【００１６】

【表１−（２）】

【００１７】

【表１−（３）】

【００１８】

【表１−（４）】

【００１９】これらの単量体は単独で重合してもよい
し、あるいは、これらの単量体と共重合し得る他の単量
体と組合せて共重合体としてもよい。共重合させる他の
単量体としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、酢酸ビニル、酢酸アリル、プロピオン酸アリルなど
のような脂肪族カルボン酸ビニルあるいはアリルエステ
ル類、アクリル類、メタクリル類、クロトン類、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマール酸などのような不飽和カル
ボン酸のエステル類またはアミド類、スチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレンのようなスチレン誘導
体、α−オレフィン類、アクリロニトリル、メタクロニ
トリル、Ｎ−ビニルピロリドンのようなビニル置換基の
ヘテロ環化合物などが挙げられる。

【００２０】本発明に用いられる官能基を１種以上を含
有する樹脂は、重合体に含有される上記のような互いに
立体的に近い位置にあるヒドロキシル基を高分子反応に
よって保護基により保護した形にする方法、または予め
保護基により保護された形の少なくとも２つのヒドロキ
シル基を含有する単量体もしくは前記単量体及びこれら
と共重合し得る他の単量体の重合反応にする方法により
製造される。

【００２１】前者の高分子反応による製造法としては、
例えば下記表２に具体例として挙げられるように少なく
とも２つのヒドロキシル基を近接して有するか、あるい
は重合後、近接して有し得る重合体成分を含む重合体
を、カルボニル化合物、オルトエスル化合物、ハロゲン
置換ギ酸エステル類、ジハロゲン置換シリルなどのよう
な化合物と反応させることにより、少なくとも２つのヒ
ドロキシル基を１つの保護基で同時に保護した形で有す
る官能基を形成することができる。

【００２２】

【表２】

【００２３】さらに具体的に、前記官能基を含有する重
合体成分の例を挙げると、表３に示すようなものがある
が、本発明の範囲はこれに限定されるものではない。

【００２４】

【表３−（１）】

【００２５】

【表３−（２）】

【００２６】本発明におけるヒドロキシル基生成官能基
を含有する重合体成分は、樹脂が共重合体である場合に
は全重合体中のｌ〜９５重量％、特に５〜６０重量％で
あることが好ましい。また、樹脂の重合体の分子量はｌ
０³〜ｌ０⁶、特に５×ｌ０³〜５×ｌ０⁵であることが好
ましい。

【００２７】さらに、本発明におけるヒドロキシル基生
成官能基を含有する重合体成分は、前記の一般式（Ｉ）
を含有する単量体及び任意の上記極性基を含有する単量
体とともにこれら以外の他の単量体を共重合成分として
含有してもよい。

【００２８】本発明で用いる熱溶融性物質としては、５
０〜２００℃で溶融するものが好ましく、例えばカルナ
バワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィ
ンワックス、キャンデリラワックス、ポリエチレンワッ
クスなどのワックス類、ラウリン酸、ステアリン酸、パ
ルミチン酸、ベヘン酸、モンタン酸などの脂肪酸及びそ
のエステル、アミド類を単独または２種以上混合して使
用することができる。

【００２９】本発明で用いる耐水性支持体としては、例
えばメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂などで湿潤強化された紙、ポリエチレンテ
レフタレートのような合成樹脂フィルム及びアルミニウ
ムなどで蒸着された金属蒸着紙、及び無機顔料などを内
添した合成紙などが挙げられる。

【００３０】本発明で用いる無機顔料と前記熱可塑性樹
脂の使用割合は重量比で０.５／１〜１０／１、好まし
くは１／１〜５／１が適当である。この使用割合が０.
５／１未満であると、親水性が不足し印刷物の地肌部が
汚れ易く、また１０／１を超えると熱印字した場合の版
面の親油性が充分でなく、画像濃度の低下や画像ムラを
生じるので好ましくない。

【００３１】また、本発明で用いる熱溶融物質の添加量
は、無機顔料と熱可塑性樹脂の合計量に対し０.１〜１
０重量％である。添加量が０.１重量％未満であると印
刷画像の濃度が充分でなく、また１０重量％を超えると
印刷物に汚れが生じるので好ましくない。

【００３２】シリコーンオイルの添加量は、無機顔料と
熱可塑性樹脂の合計量に対し０.１〜１０重量％であ
る。添加量が０.１重量％未満であるとサーマルヘッド
で熱印字時にスティキングが発生する。また、１０重量
％を超えると印刷物に汚れが生じるので好ましくない。

【００３３】感熱記録層のベック平滑度が２０００秒未
満であると、サーマルヘッドと感熱記録層の密着性が悪
く鮮明な印字品質が得られない。また、サーマルヘッド
のエネルギーも多く必要となり、サーマルヘッドの寿命
が短くなるという欠点がある。

【００３４】また、本発明の感熱記録型平版印刷用原版
の密度が０.９（ｇ／ｃｍ³）を超えると、サーマルヘッ
ドで熱印字する際の熱効率が悪くなり鮮明な印字品質が
得られない。また、サーマルヘッドのエネルギーも多く
必要となり、サーマルヘッドの寿命が短くなるという欠
点がある。

【００３５】本発明の感熱記録型平版印刷用原版は、以
下に示すような方法で製造することができるが、これら
の方法に限定されるものではない。まず、無機顔料及び
前記熱可塑性樹脂の混合物をボールミル、アトライタ、
ホモミキサ、グレンミルあるいはサンドミルなどの分散
機により分散混合し、これとは別に溶剤に溶解した熱溶
融性物質及びシリコーンオイルを前記分散液に添加する
か、あるいは無機顔料、前記熱可塑性樹脂、熱溶融性物
質及びシリコーンオイルの各々を溶解しておき、これら
を同時に混合して感熱記録層塗布液を作成し、ついでこ
のものを耐水性支持体上にワイヤーバー、ロールコータ
などの従来公知の方法で塗布した後、乾燥し必要に応じ
キヤレンダ処理すればよい。支持体に対する前記感熱記
録層塗布液の塗布量は特別の制約はないが、一般的には
３ｇ／ｍ²〜３０ｇ／ｍ²、少なくとも１０ｇ／ｍ²〜２
０ｇ／ｍ²の範囲にすることがよい。

【００３６】本発明で得られた感熱記録型平版印刷用原
版を、感熱プリンタあるいは感熱ファクシミリなどの熱
印字装置により熱印字すると、熱印字した部分は熱溶融
性物質及び熱可塑性物質が溶融するため版面で優れた親
油性を帯びることとなり、インク受容面となる。一方、
非印字部（非画像部）は親水性無機顔料により被覆され
ており、画像形成後不感脂化処理することにより印字可
能なものとなる。

【００３７】

【実施例】以下、実施例について本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものでない。

【００３８】〔実施例１〕下記単量体〔１〕５０重量部ベンジルメタクリレート８０重量部２−ヒドロキシエチルアクリレート２０重量部トルエン４００重量部上記混合液を８０℃に加温した後、２,２'−アゾビスイ
ソブチロニトル（ＡＩＢＮ）を２ｇ加え、１０時間反応
させて下記共重合体〔Ａ〕を得た。重量平均分子量は５
００００であった。

【化４】次に、トルエン１５０重量部ステアリン酸３重量部シリコーンオイル（信越シリコーン社製ＫＦ−９６）２重量部共重合体〔Ａ〕（トルエン溶液中固形分４０％）５０重量部酸化亜鉛（白水化学社製亜鉛華１号）１００重量部以上の混合液をボールミルで３時間混合分散して感熱記
録層液を作製した。次にこの感熱記録層液を、厚さ９０
μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に乾
燥付着量２０ｇ／ｍ²に塗布乾燥し実施例１の感熱記録
型平版印刷用原版を得た。

【００３９】この原版の感熱記録層表面のベック平滑度
を測定したところ２５００秒であった。また、感熱記録
型平版印刷用原版の密度を測定したところ、０.９５
（ｇ／ｃｍ³）であった。つぎに、１６ドット／ｍｍの
ライン型サーマルヘッド印字装置で、印加エネルギー
０.１６ｍＪ／ドットで熱印字したところスティッキン
グもなく良好な印字品質が得られた。以上のようにして
製版した感熱記録型平版印刷用原版をリコー社製オフセ
ット印刷機ＡＰ−３７００でエッチング、印刷を５００
０枚したところ地汚れのない鮮明な印刷物が得られた。

【００４０】〔実施例２〕実施例１で用いた単量体
〔１〕を下記単量体〔２〕に変えて同様に反応させて共
重合体〔Ｂ〕を得た。共重合体〔Ｂ〕の重量平均分子量
は４００００であった。

【化５】

【００４１】以上のようにして得られた共重合体〔Ｂ〕
をトルエン溶液固形分４０％にして、実施例１の共重合
体〔Ａ〕を共重合体〔Ｂ〕に変えた以外は実施例１と同
様にして感熱記録層液を作成した。次に、この感熱記録
層液を厚さ９０μｍのポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの片面に乾燥付着量１８ｇ／ｍ²に塗布乾燥後、ス
ーパーカレンダ処理して実施例２の感熱記録型平版印刷
用原版を得た。

【００４２】この原版の感熱記録層表面のベック平滑度
を測定したところ３０００秒であった。また、感熱記録
型平版印刷用原版の密度を測定したところ、０.９６
（ｇ／ｃｍ³）であった。次に、実施例１と同様のサー
マルエヘッド印字装置で、印加エネルギー０.１５ｍＪ
／ドットで熱印字したところスティッキングもなく良好
な印字品質が得られ、良好な地汚れのない印刷物が５０
００枚得られた。

【００４３】〔実施例３〕実施例１の単量体〔１〕を下
記単量体〔３〕に変えて同様に反応させて共重合体
〔Ｃ〕を得た。共重合体〔Ｃ〕の重量平均分子量は４５
０００であった。

【化６】

【００４４】以上のようにして得られた共重合体〔Ｃ〕
をトルエン溶液固形分４０％にして、実施例１の共重合
体〔Ａ〕を共重合体〔Ｃ〕に変えた以外は実施例１と同
様にして感熱記録層液を作成した。次に、この感熱記録
層液を、支持体として合成紙（王子油化社製ユポＦＰ
Ｇ−１５０）の片面に乾燥付着量２０ｇ／ｍ²に塗布乾
燥後、スーパーカレンダ処理して実施例３の感熱記録型
平版印刷用原版を得た。

【００４５】この原版の感熱記録層表面のベック平滑度
を測定したところ５０００秒であった。また、感熱記録
型平版印刷用原版の密度を測定したところ、０.８５
（ｇ／ｃｍ³）であった。次に、実施例１と同様のサー
マルエヘッド印字装置で、印加エネルギー０.１３ｍＪ
／ドットで熱印字したところスティッキングもなく良好
な印字品質が得られ、良好な地汚れのない印刷物が５０
００枚得られた。

【００４６】〔比較例１〕ベンジルメタクリレート１００重量部２−ヒドロキシエチルアクリレート５０重量部トルエン４００重量部上記混合液を、実施例１と反応させて、共重合体〔Ｄ〕
を得た。重量平均分子量は４００００であった。実施例
１の共重合体〔Ａ〕を、共重合体〔Ｄ〕に変えた以外は
実施例１と同様にして、比較例１の感熱記録型平版印刷
用原版を得た。

【００４７】この原版の感熱記録層表面のベック平滑度
を測定したところ１５００秒であった。また、感熱記録
型平版印刷用原版の密度を測定したところ、０.９５
（ｇ／ｃｍ³）であった。次に、実施例１と同様のサー
マルエヘッド印字装置で、印加エネルギー０.１６ｍＪ
／ドットで良好な印字品質が得られたが、同様に印刷し
たところ５００枚以降は良好な印刷物が得られなかっ
た。

【００４８】

【発明の効果】本発明の感熱記録型平版印刷用原版は、
感熱記録層内に加水分解してヒドロキシル基を生成する
ことが可能な熱可塑性樹脂を含有させたことにより、不
感脂化液処理時の地肌部の親水性が向上するとともに画
像部分の親油性も向上し、その結果、本発明により形成
される印刷刷版では画像ムラや地汚れのない良質の印刷
物を長期間得ることができる。また、本発明の印刷原版
には前記の熱可塑性樹脂のほかにシリコーンオイルも記
録層に含まれているため、これらの添加効果によって熱
印加時のサーマルヘッドとのマッチング性が向上し、そ
のためスティッキングの発生が大幅に減少する。また、
本発明の感熱記録型平版印刷用原版においては、感熱記
録層表面のベック平滑度を２０００秒以上とすると、熱
印加時のサーマルヘッドと印刷原版の密着性が向上し、
そのためさらに鮮明な画像を供給することが可能になる
とともに、熱印加に必要なエネルギー量の低下やサーマ
ルヘッド寿命の増加も可能になる。さらに、本発明の感
熱記録型平版印刷用原版において、その密度を０.９
（ｇ／ｃｍ³）以下にすることによって比熱を低下さ
せ、そのため熱印加時の必要エネルギー量をより大幅に
低下させることができるから、サーマルヘッド寿命もさ
らに増加する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】耐水性支持体上に無機顔料、熱可塑性樹
脂、シリコーンオイル及び熱溶融性物質を主成分とする
感熱記録層を設けた感熱記録型平版印刷用原版におい
て、熱可塑性樹脂として分解により少なくとも１つのヒ
ドロキシル基を生成する官能基を１つ以上有する樹脂を
含有することを特徴とする感熱記録型平版印刷用原版。
【請求項２】前記感熱記録層表面の平滑度がベック平
滑度で２０００秒以上であることを特徴とする請求項１
記載の感熱記録型平版印刷用原版。
【請求項３】感熱記録型平版印刷用原版の密度が、
０.９（ｇ／ｃｍ³）以下であることを特徴とする請求項
１記載の感熱記録型平版印刷用原版。