JPH072506A - 針状ヒドロキシアパタイトの製造方法 - Google Patents
針状ヒドロキシアパタイトの製造方法Info
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- JPH072506A JPH072506A JP17973493A JP17973493A JPH072506A JP H072506 A JPH072506 A JP H072506A JP 17973493 A JP17973493 A JP 17973493A JP 17973493 A JP17973493 A JP 17973493A JP H072506 A JPH072506 A JP H072506A
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Abstract
(57)【要約】
〔目的〕主としてクロマトグラフィー充填材、酵素等の
生理活性物質の支持体、摩耗材、鉱物繊維代替品、繊維
強化複合材用等に使用される針状ヒドロキシアパタイト
の新規な製造方法を提供する。 〔構成〕水酸化カルシウムスラリーに、Ｃａ／Ｐ比が１
になるようにりん酸を添加し、更に、ピロりん酸、メタ
りん酸、ピロりん酸ナトリウム、メタりん酸ナトリウム
等の縮合りん酸又は縮合りん酸塩を０．１〜５重量％添
加して反応させ、アスペクト比が平均５以上で平均の長
さが１〜５００μｍのブラッシャイトを生成させた後、
これをアルカリにより加水分解することを特徴とする針
状ヒドロキシアパタイトの製造方法。
生理活性物質の支持体、摩耗材、鉱物繊維代替品、繊維
強化複合材用等に使用される針状ヒドロキシアパタイト
の新規な製造方法を提供する。 〔構成〕水酸化カルシウムスラリーに、Ｃａ／Ｐ比が１
になるようにりん酸を添加し、更に、ピロりん酸、メタ
りん酸、ピロりん酸ナトリウム、メタりん酸ナトリウム
等の縮合りん酸又は縮合りん酸塩を０．１〜５重量％添
加して反応させ、アスペクト比が平均５以上で平均の長
さが１〜５００μｍのブラッシャイトを生成させた後、
これをアルカリにより加水分解することを特徴とする針
状ヒドロキシアパタイトの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、主として、クロマトグ
ラフィー充填剤、酵素等の生理活性物質の支持体、細胞
培養の支持体、ブレーキ・ライニングやパット、クラッ
チフェーシング等の摩耗材、シリンダーヘッドをはじめ
とするエンジン回りの種々のガスケット・パッキング
材、エリオナイト、セピオライト等の天然鉱物繊維や、
ガラス繊維、チタン酸カリウム等の人造鉱物繊維の代替
品、繊維強化複合材等のヒドロキシアパタイトの特性を
活かした合成樹脂複合材料等に使用される針状ヒドロキ
シアパタイト（Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２）の新
規な製造方法に関するものである。
ラフィー充填剤、酵素等の生理活性物質の支持体、細胞
培養の支持体、ブレーキ・ライニングやパット、クラッ
チフェーシング等の摩耗材、シリンダーヘッドをはじめ
とするエンジン回りの種々のガスケット・パッキング
材、エリオナイト、セピオライト等の天然鉱物繊維や、
ガラス繊維、チタン酸カリウム等の人造鉱物繊維の代替
品、繊維強化複合材等のヒドロキシアパタイトの特性を
活かした合成樹脂複合材料等に使用される針状ヒドロキ
シアパタイト（Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２）の新
規な製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ヒドロキシアパタイトの結晶形態
や凝集状態を、針状または繊維状等希望する形状に調整
するためには、種々の方法が開発されてきた。例えば、
特開昭６２−２０２８０８号公報には、平均粒径が数１
０μｍの比較的大きい板状又は鱗片状のブルスハイト
（ＣａＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ）を加熱し脱水相転移させ
て、厚さ１〜３μｍ、直径数μｍの比較的大きさ・形の
揃ったモネタイト（ＣａＨＰＯ４）としてから、アルカ
リを作用させて形状の整ったヒドロキシアパタイト結晶
粒子集合体を製造する方法が開示されている。
や凝集状態を、針状または繊維状等希望する形状に調整
するためには、種々の方法が開発されてきた。例えば、
特開昭６２−２０２８０８号公報には、平均粒径が数１
０μｍの比較的大きい板状又は鱗片状のブルスハイト
（ＣａＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ）を加熱し脱水相転移させ
て、厚さ１〜３μｍ、直径数μｍの比較的大きさ・形の
揃ったモネタイト（ＣａＨＰＯ４）としてから、アルカ
リを作用させて形状の整ったヒドロキシアパタイト結晶
粒子集合体を製造する方法が開示されている。
【０００３】また、特公平２−１０２４４号公報には、
Ｃａ／Ｐ比が０．６〜１．７のりん酸カルシウム８０〜
９８重量％に、Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２として２．０〜２
０重量％、或いは、Ａｌ２Ｏ３だけで２．０〜２０重量
％を添加して、溶融紡糸して、りん酸カルシウム質ファ
イバーを製造する方法が開示されている。
Ｃａ／Ｐ比が０．６〜１．７のりん酸カルシウム８０〜
９８重量％に、Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２として２．０〜２
０重量％、或いは、Ａｌ２Ｏ３だけで２．０〜２０重量
％を添加して、溶融紡糸して、りん酸カルシウム質ファ
イバーを製造する方法が開示されている。
【０００４】また、特開平４−１８２３０５号公報に
は、９０℃〜１００℃で塩化カルシウム等のカルシウム
イオン溶液にりん酸二ナトリウム等のりん酸イオン溶液
を添加して反応させ、針状結晶のモネタイト凝集体を
得、更に、９０℃〜１００℃で水酸化カリウム等の水酸
イオン溶液を添加し、乾燥して、りん酸イオンおよびり
ん酸水素イオン以外の水酸イオン等の陰イオン成分の含
有量が７．０〜９．０重量％の針状のヒドロキシアパタ
イトを製造する方法が開示されている。
は、９０℃〜１００℃で塩化カルシウム等のカルシウム
イオン溶液にりん酸二ナトリウム等のりん酸イオン溶液
を添加して反応させ、針状結晶のモネタイト凝集体を
得、更に、９０℃〜１００℃で水酸化カリウム等の水酸
イオン溶液を添加し、乾燥して、りん酸イオンおよびり
ん酸水素イオン以外の水酸イオン等の陰イオン成分の含
有量が７．０〜９．０重量％の針状のヒドロキシアパタ
イトを製造する方法が開示されている。
【０００５】また、特開平４−１８２３０６号公報に
は、六角柱状または針状のモネタイト結晶を加熱下でＫ
ＯＨ又はＬｉＯＨで処理して、細孔容積が１〜５ｍｌ／
ｇである六角柱状または針状のヒドロキシアパタイトを
製造する方法が開示されている。
は、六角柱状または針状のモネタイト結晶を加熱下でＫ
ＯＨ又はＬｉＯＨで処理して、細孔容積が１〜５ｍｌ／
ｇである六角柱状または針状のヒドロキシアパタイトを
製造する方法が開示されている。
【０００６】更に、特開平４−１８７６００号公報に
は、りん酸カルシウム化合物のスラリーにくえん酸等の
添加剤を加えて溶解した後、２００℃、２ＭＰａで水熱
処理して得られたスラリーを濾過洗浄乾燥し、炭酸基を
０．０１重量％以上含むアパタイトウィスカーの製造方
法が開示されている。
は、りん酸カルシウム化合物のスラリーにくえん酸等の
添加剤を加えて溶解した後、２００℃、２ＭＰａで水熱
処理して得られたスラリーを濾過洗浄乾燥し、炭酸基を
０．０１重量％以上含むアパタイトウィスカーの製造方
法が開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】特開昭６２−２０２８
０８号公報に開示された方法では完全な針状ヒドロキシ
アパタイトが得られず、また、特公平２−１０２４４号
公報に開示された方法では、形状的には繊維状のりん酸
カルシウム質ファイバーが得られても、それを構成する
素材は必ずしもヒドロキシアパタイトといえるものでは
なかった。また、特開平４−１８２３０５号公報および
特開平４−１８２３０６号公報に開示された方法は、六
角柱状または針状のモネタイト結晶を製造してからこれ
を加熱下でＫＯＨ等で処理して針状ヒドロキシアパタイ
トを製造するもので、直接ブラッシャイトから針状ヒド
ロキシアパタイトを製造するものでは無かった。また、
特開平４−１８７６００号公報に開示された方法では、
ヒドロキシアパタイト等に比較的に多量のくえん酸等の
添加剤を加え高温高圧下で反応させ針状のアパタイトを
製造するもので、添加剤を必要とし高温高圧下で反応さ
せるという点で必ずしも優れた方法とはいえなかった。
本発明が解決しようとする課題は、ブラッシャイトから
針状モネタイトを経由して針状のヒドロキシアパタイト
を製造するという複雑な方法をとるのではなく、また、
添加剤を加えた上、高温高圧反応という設備的な問題を
回避して、直接針状ブラッシャイトを製造して、それか
ら直接針状ヒドロキシアパタイトを製造する方法を開発
することにある。
０８号公報に開示された方法では完全な針状ヒドロキシ
アパタイトが得られず、また、特公平２−１０２４４号
公報に開示された方法では、形状的には繊維状のりん酸
カルシウム質ファイバーが得られても、それを構成する
素材は必ずしもヒドロキシアパタイトといえるものでは
なかった。また、特開平４−１８２３０５号公報および
特開平４−１８２３０６号公報に開示された方法は、六
角柱状または針状のモネタイト結晶を製造してからこれ
を加熱下でＫＯＨ等で処理して針状ヒドロキシアパタイ
トを製造するもので、直接ブラッシャイトから針状ヒド
ロキシアパタイトを製造するものでは無かった。また、
特開平４−１８７６００号公報に開示された方法では、
ヒドロキシアパタイト等に比較的に多量のくえん酸等の
添加剤を加え高温高圧下で反応させ針状のアパタイトを
製造するもので、添加剤を必要とし高温高圧下で反応さ
せるという点で必ずしも優れた方法とはいえなかった。
本発明が解決しようとする課題は、ブラッシャイトから
針状モネタイトを経由して針状のヒドロキシアパタイト
を製造するという複雑な方法をとるのではなく、また、
添加剤を加えた上、高温高圧反応という設備的な問題を
回避して、直接針状ブラッシャイトを製造して、それか
ら直接針状ヒドロキシアパタイトを製造する方法を開発
することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前述の課題を解決するた
め、本発明者らは、水酸化カルシウムスラリーに、ｃａ
／Ｐ比が１になるようにりん酸を添加し、更に、ピロり
ん酸、メタりん酸、ピロりん酸ナトリウム、メタりん酸
ナトリウム等の縮合りん酸または縮合りん酸塩を０．１
〜５重量％添加して反応させ、アスペクト比が平均５以
上で平均の長さが１〜５００μｍのブラッシャイトを生
成させた後、これをアルカリにより加水分解することを
特徴とする針状ヒドロキシアパタイトの製造方法を提案
する。
め、本発明者らは、水酸化カルシウムスラリーに、ｃａ
／Ｐ比が１になるようにりん酸を添加し、更に、ピロり
ん酸、メタりん酸、ピロりん酸ナトリウム、メタりん酸
ナトリウム等の縮合りん酸または縮合りん酸塩を０．１
〜５重量％添加して反応させ、アスペクト比が平均５以
上で平均の長さが１〜５００μｍのブラッシャイトを生
成させた後、これをアルカリにより加水分解することを
特徴とする針状ヒドロキシアパタイトの製造方法を提案
する。
【０００９】本発明における水酸化カルシウムスラリー
の濃度は、０．１〜２０重量％の範囲であり、特に、
１．０〜１０．０ 重量％の範囲が好ましい。りん酸の
濃度は、０．５〜４０重量％の範囲、特に１．０〜２０
重量％の範囲が好ましい。また、本発明の方法によりブ
ラッシャイトを合成するためには、添加するりん酸の量
は、Ｃａ／Ｐ比が１になるに調整することが必要であ
る。また、反応温度は、ブラッシャイトの脱水転移温度
の７５℃により低い５０℃以下であることが必要であ
り、特に４０℃以下であることが好ましい。５０℃を超
えるとモネタイトが生成し、純粋なブラッシャイトを得
ることができない。４０℃を超え５０℃以下ではモネタ
イトが混入する。
の濃度は、０．１〜２０重量％の範囲であり、特に、
１．０〜１０．０ 重量％の範囲が好ましい。りん酸の
濃度は、０．５〜４０重量％の範囲、特に１．０〜２０
重量％の範囲が好ましい。また、本発明の方法によりブ
ラッシャイトを合成するためには、添加するりん酸の量
は、Ｃａ／Ｐ比が１になるに調整することが必要であ
る。また、反応温度は、ブラッシャイトの脱水転移温度
の７５℃により低い５０℃以下であることが必要であ
り、特に４０℃以下であることが好ましい。５０℃を超
えるとモネタイトが生成し、純粋なブラッシャイトを得
ることができない。４０℃を超え５０℃以下ではモネタ
イトが混入する。
【００１０】添加する縮合りん酸は、ピロりん酸、メタ
りん酸に限らず、ポリりん酸等でもよいし、添加する縮
合りん酸塩は、ピロりん酸ナトリウム、メタりん酸ナト
リウムに限らず、ピロりん酸カリウム、メタりん酸カリ
ウム、トリポリりん酸カリウム等でもよい。これらの縮
合りん酸又は縮合りん酸塩の添加量を調節することによ
り、生成するブラッシャイトの長さとアスペクト比を調
整することができる。縮合りん酸又は縮合りん酸塩の添
加量が０．１〜０．５重量％の場合には、平均の長さが
１〜５μｍでアスペクト比が５〜１０の粒子をえること
ができる。ここでいうアスペクト比とは結晶のａ軸方向
の長さに対するｃ軸方向の長さの比であり、この比が大
きいほど細長い針状になる。また、縮合りん酸又は縮合
りん酸塩の添加量が、０．５重量％を超え１．０重量％
以下の場合は、平均の長さが５〜５０μｍでアスペクト
比が５〜２０の粒子をえることができ、１．０重量％を
超え５．０重量％以下の場合は、平均の長さが５０〜５
００μｍでアスペクト比が５〜２０の粒子をえることが
できる。なお、縮合りん酸又は縮合りん酸塩の添加量
が、０．１重量％未満であると板状又は鱗片状の粒子が
生成し、５重量％を超えるとブラッシャイトは生成しな
い。
りん酸に限らず、ポリりん酸等でもよいし、添加する縮
合りん酸塩は、ピロりん酸ナトリウム、メタりん酸ナト
リウムに限らず、ピロりん酸カリウム、メタりん酸カリ
ウム、トリポリりん酸カリウム等でもよい。これらの縮
合りん酸又は縮合りん酸塩の添加量を調節することによ
り、生成するブラッシャイトの長さとアスペクト比を調
整することができる。縮合りん酸又は縮合りん酸塩の添
加量が０．１〜０．５重量％の場合には、平均の長さが
１〜５μｍでアスペクト比が５〜１０の粒子をえること
ができる。ここでいうアスペクト比とは結晶のａ軸方向
の長さに対するｃ軸方向の長さの比であり、この比が大
きいほど細長い針状になる。また、縮合りん酸又は縮合
りん酸塩の添加量が、０．５重量％を超え１．０重量％
以下の場合は、平均の長さが５〜５０μｍでアスペクト
比が５〜２０の粒子をえることができ、１．０重量％を
超え５．０重量％以下の場合は、平均の長さが５０〜５
００μｍでアスペクト比が５〜２０の粒子をえることが
できる。なお、縮合りん酸又は縮合りん酸塩の添加量
が、０．１重量％未満であると板状又は鱗片状の粒子が
生成し、５重量％を超えるとブラッシャイトは生成しな
い。
【００１１】本発明の方法で得られた針状のブラッシャ
イトを、針状の形状を維持したまま加水分解するには、
ＮａＯＨやＫＯＨ等のアルカリ溶液を加え、６０〜１０
０℃に加熱して反応させる。
イトを、針状の形状を維持したまま加水分解するには、
ＮａＯＨやＫＯＨ等のアルカリ溶液を加え、６０〜１０
０℃に加熱して反応させる。
【００１２】
【作用】ピロりん酸は、モネタイト即ちりん酸一水素カ
ルシウム無水和物の生成においては触媒的に作用し、ピ
ロりん酸の添加量が多くなるほど、また、添加時期が遅
くなるほど一次粒子は小さくなるが、逆に二次粒子とし
ての凝集塊は大きくなることが知られている。しかしな
がら、ピロりん酸は、ヒドロキシアパタイトの生成にお
いては、結晶の成長を阻害することも知られている。一
方、ピロりん酸がブラッシャイトの生成においてどのよ
うに作用するか全く知られていなかった。しかしなが
ら、このようなことから類推して、本発明においては、
ピロりん酸やメタりん酸のような縮合りん酸又はピロり
ん酸ナトリウムやメタりん酸ナトリウムのような縮合り
ん酸塩が、ブラッシャイトの生成過程で触媒的に働き、
選択的にｃ軸方向の結晶の成長又は一次粒子の付着を促
進するか、あるいは、選択的にａ軸方向の結晶の成長又
は一次粒子の付着を阻害するかするため、針状のブラッ
シャイトが生成するものと考えられる。そして、温和な
加水分解によって、針状の形状を維持したままヒドロキ
シアパタイトが生成するものと考えられる。
ルシウム無水和物の生成においては触媒的に作用し、ピ
ロりん酸の添加量が多くなるほど、また、添加時期が遅
くなるほど一次粒子は小さくなるが、逆に二次粒子とし
ての凝集塊は大きくなることが知られている。しかしな
がら、ピロりん酸は、ヒドロキシアパタイトの生成にお
いては、結晶の成長を阻害することも知られている。一
方、ピロりん酸がブラッシャイトの生成においてどのよ
うに作用するか全く知られていなかった。しかしなが
ら、このようなことから類推して、本発明においては、
ピロりん酸やメタりん酸のような縮合りん酸又はピロり
ん酸ナトリウムやメタりん酸ナトリウムのような縮合り
ん酸塩が、ブラッシャイトの生成過程で触媒的に働き、
選択的にｃ軸方向の結晶の成長又は一次粒子の付着を促
進するか、あるいは、選択的にａ軸方向の結晶の成長又
は一次粒子の付着を阻害するかするため、針状のブラッ
シャイトが生成するものと考えられる。そして、温和な
加水分解によって、針状の形状を維持したままヒドロキ
シアパタイトが生成するものと考えられる。
【００１３】
〔実施例１〕攪拌機を取りつけた３ｌビーカーに、７．
４重量％の水酸化カルシウムスラリーを１ｌ仕込み、ピ
ロりん酸０．１重量％を添加した９．８重量％りん酸溶
液を反応温度３０℃で３時間かけて滴下し針状のブラッ
シャイトを得た。これを濾過水洗後、６．４重量％水酸
化ナトリウム水溶液５００ｍｌを加え９０℃１時間加熱
し加水分解して、平均の長さ３μｍ、アスペクト比５の
針状ヒドロキシアパタイトを得た。その電子顕微鏡写真
（４０００倍）を図１に示す。
４重量％の水酸化カルシウムスラリーを１ｌ仕込み、ピ
ロりん酸０．１重量％を添加した９．８重量％りん酸溶
液を反応温度３０℃で３時間かけて滴下し針状のブラッ
シャイトを得た。これを濾過水洗後、６．４重量％水酸
化ナトリウム水溶液５００ｍｌを加え９０℃１時間加熱
し加水分解して、平均の長さ３μｍ、アスペクト比５の
針状ヒドロキシアパタイトを得た。その電子顕微鏡写真
（４０００倍）を図１に示す。
【００１４】〔実施例２〕攪拌機を取りつけた３ｌビー
カーに、７．４重量％の水酸化カルシウムスラリーを１
ｌ仕込み、ピロりん酸０．５重量％を添加した９．８重
量％りん酸溶液を、反応温度３０℃で３時間かけて滴下
し、針状のブラッシャイトを得た。これを濾過水洗後、
６．４重量％水酸化ナトリウム水溶液５００ｍｌを加え
９０℃で１時間加熱し加水分解し、平均の長さ３０μ
ｍ、アスペクト比１０の針状ヒドロキシアパタイトを得
た。その電子顕微鏡写真（８００倍）を図２に示す。
カーに、７．４重量％の水酸化カルシウムスラリーを１
ｌ仕込み、ピロりん酸０．５重量％を添加した９．８重
量％りん酸溶液を、反応温度３０℃で３時間かけて滴下
し、針状のブラッシャイトを得た。これを濾過水洗後、
６．４重量％水酸化ナトリウム水溶液５００ｍｌを加え
９０℃で１時間加熱し加水分解し、平均の長さ３０μ
ｍ、アスペクト比１０の針状ヒドロキシアパタイトを得
た。その電子顕微鏡写真（８００倍）を図２に示す。
【００１５】〔実施例３〕攪拌機を取りつけた３ｌビー
カーに、７．４重量％の水酸化カルシウムスラリーを１
ｌ仕込み、ピロりん酸１．０重量％を添加した９．８重
量％りん酸溶液を、反応温度３０℃で３時間かけて滴下
し、針状のブラッシャイトを得た。これを濾過水洗後、
６．４重量％水酸化ナトリウム水溶液５００ｍｌを加え
９０℃で１時間加熱し加水分解して、平均の長さ３００
μｍ、アスペクト比１０の針状ヒドロキシアパタイトを
得た。その電子顕微鏡写真（２００倍）を図３に示す。
カーに、７．４重量％の水酸化カルシウムスラリーを１
ｌ仕込み、ピロりん酸１．０重量％を添加した９．８重
量％りん酸溶液を、反応温度３０℃で３時間かけて滴下
し、針状のブラッシャイトを得た。これを濾過水洗後、
６．４重量％水酸化ナトリウム水溶液５００ｍｌを加え
９０℃で１時間加熱し加水分解して、平均の長さ３００
μｍ、アスペクト比１０の針状ヒドロキシアパタイトを
得た。その電子顕微鏡写真（２００倍）を図３に示す。
【００１６】〔比較例１〕攪拌機を取りつけた３ｌビー
カーに、７．４重量％の水酸化カルシウムスラリーを１
ｌ仕込み、ピロりん酸６．０重量％を添加した９．８重
量％りん酸溶液を、反応温度３０℃で３時間かけて滴下
し、鱗片状のブラッシャイトを得た。これを濾過水洗
後、６．４重量％水酸化ナトリウム水溶液４００ｍｌを
加え９０℃で１時間加熱し加水分解し、平均粒径３０μ
ｍの鱗片状のヒドロキシアパタイトを得た。
カーに、７．４重量％の水酸化カルシウムスラリーを１
ｌ仕込み、ピロりん酸６．０重量％を添加した９．８重
量％りん酸溶液を、反応温度３０℃で３時間かけて滴下
し、鱗片状のブラッシャイトを得た。これを濾過水洗
後、６．４重量％水酸化ナトリウム水溶液４００ｍｌを
加え９０℃で１時間加熱し加水分解し、平均粒径３０μ
ｍの鱗片状のヒドロキシアパタイトを得た。
【００１７】〔比較例２〕攪拌機を取りつけた３ｌフラ
スコに、７．４重量％の水酸化カルシウムスラリーを１
ｌ仕込み、ピロりん酸６．０重量％を添加した９．８重
量％りん酸溶液を、反応温度３０℃で３時間かけて滴下
したが、鱗片状のヒドロキシアパタイトが生成するだけ
で、針状のブラッシャイトは生成しなかった。
スコに、７．４重量％の水酸化カルシウムスラリーを１
ｌ仕込み、ピロりん酸６．０重量％を添加した９．８重
量％りん酸溶液を、反応温度３０℃で３時間かけて滴下
したが、鱗片状のヒドロキシアパタイトが生成するだけ
で、針状のブラッシャイトは生成しなかった。
【００１８】
【発明の効果】本発明は前述のような構成と作用を有す
るので、ブラッシャイトから針状モネタイトを経由して
針状のヒドロキシアパタイトを製造するという複雑な方
法をとるのではなく、また、添加剤を加えた上、高温高
圧反応という設備的な問題をも回避して、直接針状ブラ
ッシャイトを製造することによって、それから直接純度
の高い針状ヒドロキシアパタイトを安価に製造すること
を可能にするものであって、クロマトグラフィー充填
剤、酵素等の生理活性物質の支持体、細胞培養の支持
体、ブレーキ・ライニングやパット、クラッチフェーシ
ング等の摩耗材、シリンダーヘッドをはじめとするエン
ジン回りの種々のガスケット・パッキング材、エリオナ
イト、セピオライト等の天然鉱物繊維や、ガラス繊維、
チタン酸カリウム等の人造鉱物繊維の代替品、繊維強化
複合材等のヒドロキシアパタイトの特性を活かした合成
樹脂複合材料等に、極めて良質な針状ヒドロキシアパタ
イトを極めて安価に供給できるという点において、産業
上優れた効果をもたらすものである。
るので、ブラッシャイトから針状モネタイトを経由して
針状のヒドロキシアパタイトを製造するという複雑な方
法をとるのではなく、また、添加剤を加えた上、高温高
圧反応という設備的な問題をも回避して、直接針状ブラ
ッシャイトを製造することによって、それから直接純度
の高い針状ヒドロキシアパタイトを安価に製造すること
を可能にするものであって、クロマトグラフィー充填
剤、酵素等の生理活性物質の支持体、細胞培養の支持
体、ブレーキ・ライニングやパット、クラッチフェーシ
ング等の摩耗材、シリンダーヘッドをはじめとするエン
ジン回りの種々のガスケット・パッキング材、エリオナ
イト、セピオライト等の天然鉱物繊維や、ガラス繊維、
チタン酸カリウム等の人造鉱物繊維の代替品、繊維強化
複合材等のヒドロキシアパタイトの特性を活かした合成
樹脂複合材料等に、極めて良質な針状ヒドロキシアパタ
イトを極めて安価に供給できるという点において、産業
上優れた効果をもたらすものである。
【図１】実施例１で得られた針状ヒドロキシアパタイト
の電子顕微鏡写真
の電子顕微鏡写真
【図２】実施例２で得られた針状ヒドロキシアパタイト
の電子顕微鏡写真
の電子顕微鏡写真
【図３】実施例３で得られた針状ヒドロキシアパタイト
の電子顕微鏡写真
の電子顕微鏡写真
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１月１１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】〔実施例１〕攪拌機を取りつけた３ｌビー
カーに、７．４重量％の水酸化カルシウムスラリーを１
ｌ仕込み、ピロりん酸０．１重量％を添加した９．８重
量％りん酸溶液を反応温度３０℃で３時間かけて滴下し
針状のブラッシャイトを得た。これを濾過水洗後、６．
４重量％水酸化ナトリウム水溶液５００ｍｌを加え９０
℃で１時間加熱し加水分解して、平均の長さ３μｍ、ア
スペクト比５の針状ヒドロキシアパタイトを得た。その
電子顕微鏡写真（４０００倍）の概略を図１に示す。
カーに、７．４重量％の水酸化カルシウムスラリーを１
ｌ仕込み、ピロりん酸０．１重量％を添加した９．８重
量％りん酸溶液を反応温度３０℃で３時間かけて滴下し
針状のブラッシャイトを得た。これを濾過水洗後、６．
４重量％水酸化ナトリウム水溶液５００ｍｌを加え９０
℃で１時間加熱し加水分解して、平均の長さ３μｍ、ア
スペクト比５の針状ヒドロキシアパタイトを得た。その
電子顕微鏡写真（４０００倍）の概略を図１に示す。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】〔実施例２〕攪拌機を取りつけた３ｌビー
カーに、７．４重量％の水酸化カルシウムスラリーを１
ｌ仕込み、ピロりん酸０．５重量％を添加した９．８重
量％りん酸溶液を、反応温度３０℃で３時間かけて滴下
し、針状のブラッシャイトを得た。これを濾過水洗後、
６．４重量％水酸化ナトリウム水溶液５００ｍｌを加え
９０℃で１時間加熱し加水分解し、平均の長さ３０μ
ｍ、アスペクト比１０の針状ヒドロキシアパタイトを得
た。その電子顕微鏡写真（８００倍）の概略を図２に示
す。
カーに、７．４重量％の水酸化カルシウムスラリーを１
ｌ仕込み、ピロりん酸０．５重量％を添加した９．８重
量％りん酸溶液を、反応温度３０℃で３時間かけて滴下
し、針状のブラッシャイトを得た。これを濾過水洗後、
６．４重量％水酸化ナトリウム水溶液５００ｍｌを加え
９０℃で１時間加熱し加水分解し、平均の長さ３０μ
ｍ、アスペクト比１０の針状ヒドロキシアパタイトを得
た。その電子顕微鏡写真（８００倍）の概略を図２に示
す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】〔実施例３〕攪拌機を取りつけた３ｌビー
カーに、７．４重量％の水酸化カルシウムスラリーを１
ｌ仕込み、ピロりん酸１．０重量％を添加した９．８重
量％りん酸溶液を、反応温度３０℃で３時間かけて滴下
し、針状のブラッシャイトを得た。これを濾過水洗後、
６．４重量％水酸化ナトリウム水溶液５００ｍｌを加え
９０℃で１時間加熱し加水分解して、平均の長さ３００
μｍ、アスペクト比１０の針状ヒドロキシアパタイトを
得た。その電子顕微鏡写真（２００倍）の概略を図３に
示す。
カーに、７．４重量％の水酸化カルシウムスラリーを１
ｌ仕込み、ピロりん酸１．０重量％を添加した９．８重
量％りん酸溶液を、反応温度３０℃で３時間かけて滴下
し、針状のブラッシャイトを得た。これを濾過水洗後、
６．４重量％水酸化ナトリウム水溶液５００ｍｌを加え
９０℃で１時間加熱し加水分解して、平均の長さ３００
μｍ、アスペクト比１０の針状ヒドロキシアパタイトを
得た。その電子顕微鏡写真（２００倍）の概略を図３に
示す。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた針状ヒドロキシアパタイト
の電子顕微鏡写真の概略
の電子顕微鏡写真の概略
【図２】実施例２で得られた針状ヒドロキシアパタイト
の電子顕微鏡写真の概略
の電子顕微鏡写真の概略
【図３】実施例３で得られた針状ヒドロキシアパタイト
の電子顕微鏡写真の概略
の電子顕微鏡写真の概略
【手続補正５】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正内容】
【図１】
【図２】
【図３】
Claims (1)
- 【請求項１】 水酸化カルシウムスラリーに、Ｃａ／Ｐ
比が１になるようにりん酸を添加し、更に、ピロりん
酸、メタりん酸、ピロりん酸ナトリウム、メタりん酸ナ
トリウム等の縮合りん酸又は縮合りん酸塩を０．１〜５
重量％添加して反応させ、アスペクト比が平均５以上で
平均の長さが１〜５００μｍのブラッシャイトを生成さ
せた後、これをアルカリにより加水分解することを特徴
とする針状ヒドロキシアパタイトの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17973493A JPH072506A (ja) | 1993-06-11 | 1993-06-11 | 針状ヒドロキシアパタイトの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17973493A JPH072506A (ja) | 1993-06-11 | 1993-06-11 | 針状ヒドロキシアパタイトの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH072506A true JPH072506A (ja) | 1995-01-06 |
Family
ID=16070939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17973493A Pending JPH072506A (ja) | 1993-06-11 | 1993-06-11 | 針状ヒドロキシアパタイトの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072506A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2857658A1 (fr) * | 2003-07-16 | 2005-01-21 | Rhodia Chimie Sa | Nouveaux granules de phosphates de calcium de type hydroxyapatite, leur procede de preparation et leurs applications |
| WO2006014531A3 (en) * | 2004-07-07 | 2007-03-01 | Innophos Inc | Process for the preparation of calcium phosphate granules of the hydroxyapatite type |
| JP2010285558A (ja) * | 2009-06-12 | 2010-12-24 | Akebono Brake Ind Co Ltd | 摩擦材 |
| JP2015515440A (ja) * | 2012-04-05 | 2015-05-28 | ポスコ | 水酸化リチウムの製造方法およびこれを用いた炭酸リチウムの製造方法 |
-
1993
- 1993-06-11 JP JP17973493A patent/JPH072506A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2857658A1 (fr) * | 2003-07-16 | 2005-01-21 | Rhodia Chimie Sa | Nouveaux granules de phosphates de calcium de type hydroxyapatite, leur procede de preparation et leurs applications |
| WO2005007599A3 (fr) * | 2003-07-16 | 2005-07-28 | Rhodia Chimie Sa | Granules de phosphates de calcium de type hydroxyapatite et leur procede de preparation et leurs applications |
| WO2006014531A3 (en) * | 2004-07-07 | 2007-03-01 | Innophos Inc | Process for the preparation of calcium phosphate granules of the hydroxyapatite type |
| AU2005269899B2 (en) * | 2004-07-07 | 2009-01-29 | Innophos, Inc. | Process for the preparation of calcium phosphate granules of the hydroxyapatite type |
| US20090123351A1 (en) * | 2004-07-07 | 2009-05-14 | Innophos, Inc. | Process for the preparation of calcium phosphate granules of the hydroxyapatite type |
| JP2010285558A (ja) * | 2009-06-12 | 2010-12-24 | Akebono Brake Ind Co Ltd | 摩擦材 |
| JP2015515440A (ja) * | 2012-04-05 | 2015-05-28 | ポスコ | 水酸化リチウムの製造方法およびこれを用いた炭酸リチウムの製造方法 |
| US9598291B2 (en) | 2012-04-05 | 2017-03-21 | Posco | Method for manufacturing lithium hydroxide and method using same for manufacturing lithium carbonate |
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