JPH0517110A - 水酸アパタイト・ウイスカーの製造方法 - Google Patents
水酸アパタイト・ウイスカーの製造方法Info
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- JPH0517110A JPH0517110A JP3174176A JP17417691A JPH0517110A JP H0517110 A JPH0517110 A JP H0517110A JP 3174176 A JP3174176 A JP 3174176A JP 17417691 A JP17417691 A JP 17417691A JP H0517110 A JPH0517110 A JP H0517110A
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- Japan
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 医療用材料、複合材料の強化材などとしての
優れた特性を有する水酸アパタイト・ウィスカーを提供
することを主な目的とする。 【構成】 アルカリ金属塩の存在下に、水酸アパタイ
ト、リン酸カルシウムおよびリン酸二カルシウムの少な
くとも一種を８００〜１２００℃で焼成することを特徴
とする水酸アパタイト・ウィスカーの製造方法。
優れた特性を有する水酸アパタイト・ウィスカーを提供
することを主な目的とする。 【構成】 アルカリ金属塩の存在下に、水酸アパタイ
ト、リン酸カルシウムおよびリン酸二カルシウムの少な
くとも一種を８００〜１２００℃で焼成することを特徴
とする水酸アパタイト・ウィスカーの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水酸アパタイト・ウィ
スカーの製造方法に関する。本明細書において、“％”
および“部”とあるのは、それぞれ“重量％”および
“重量部”を意味するものとする。
スカーの製造方法に関する。本明細書において、“％”
および“部”とあるのは、それぞれ“重量％”および
“重量部”を意味するものとする。
【０００２】
【従来の技術】水酸アパタイトは、生体適合性を有する
材料として、人工骨、人工歯、血液成分分離用吸着剤な
どの医療用分野において、実用化への開発が進められて
いる。また、セラミックス、プラスチックスなどの強化
材料としても、有用であると期待されている。従来水酸
アパタイトの製造方法としては、（１）水溶性カルシウ
ム塩と水溶性リン酸塩とを反応させる方法、（２）リン
酸水素カルシウムのスラリーに生石灰または消石灰を加
えて反応させる方法、（３）リン酸三カルシウムのスラ
リーに生石灰を加えてアルカリ水溶液で加水分解させる
方法などが知られている。これらの公知の方法で得られ
る水酸アパタイトの性状は、主に単純な粒状粉末若しく
は柱状粉末であり、さらにウィスカー状のものが混在し
ている場合もある。しかしながら、ウィスカー状のもの
が混在している場合にも、その繊維長は短く、凝集体を
形成しているので、医療用材料、複合材料の強化材など
として十分な特性を発揮し得ない。
材料として、人工骨、人工歯、血液成分分離用吸着剤な
どの医療用分野において、実用化への開発が進められて
いる。また、セラミックス、プラスチックスなどの強化
材料としても、有用であると期待されている。従来水酸
アパタイトの製造方法としては、（１）水溶性カルシウ
ム塩と水溶性リン酸塩とを反応させる方法、（２）リン
酸水素カルシウムのスラリーに生石灰または消石灰を加
えて反応させる方法、（３）リン酸三カルシウムのスラ
リーに生石灰を加えてアルカリ水溶液で加水分解させる
方法などが知られている。これらの公知の方法で得られ
る水酸アパタイトの性状は、主に単純な粒状粉末若しく
は柱状粉末であり、さらにウィスカー状のものが混在し
ている場合もある。しかしながら、ウィスカー状のもの
が混在している場合にも、その繊維長は短く、凝集体を
形成しているので、医療用材料、複合材料の強化材など
として十分な特性を発揮し得ない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、医療用材
料、複合材料の強化材などとしての優れた特性を有する
水酸アパタイト・ウィスカーを提供することを主な目的
とする。
料、複合材料の強化材などとしての優れた特性を有する
水酸アパタイト・ウィスカーを提供することを主な目的
とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の様な
技術の現状に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、水酸アパタ
イト、リン酸三カルシウム或いはリン酸二カルシウムを
アルカリ金属塩の存在下に焼成する場合には、実質的に
ウィスカーからなる水酸アパタイトが得られることを見
出した。
技術の現状に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、水酸アパタ
イト、リン酸三カルシウム或いはリン酸二カルシウムを
アルカリ金属塩の存在下に焼成する場合には、実質的に
ウィスカーからなる水酸アパタイトが得られることを見
出した。
【０００５】すなわち、本発明は、下記の水酸アパタイ
ト・ウィスカーの製造方法を提供するものである：「ア
ルカリ金属塩の存在下に、水酸アパタイト、リン酸カル
シウムおよびリン酸二カルシウムの少なくとも一種を８
００〜１２００℃で焼成することを特徴とする水酸アパ
タイト・ウィスカーの製造方法。」
ト・ウィスカーの製造方法を提供するものである：「ア
ルカリ金属塩の存在下に、水酸アパタイト、リン酸カル
シウムおよびリン酸二カルシウムの少なくとも一種を８
００〜１２００℃で焼成することを特徴とする水酸アパ
タイト・ウィスカーの製造方法。」
【０００６】本発明で原料として使用する材料は、水酸
アパタイト、リン酸三カルシウムおよびリン酸二カルシ
ウムの少なくとも一種である。これらのリン酸カルシウ
ム系原料は、公知の手法にしたがって、酸化カルシウ
ム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、塩化カルシウ
ム、硝酸カルシウムなどのカルシウム源とリン酸、リン
酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウムな
どのリン酸源とを湿式条件下に反応させることにより、
それぞれの単独或いは二種以上の混合物の形態で得られ
る。原料の性状は、粒状粉末、柱状粉末、これらに少量
のウィスカーが混入したものなどであり、それらのいず
れを使用しても良い。原料としての粒度は、特に限定さ
れないが、１０μｍ以下程度とすることが好ましい。原
料の粒径を１０μｍ以下とすることにより、後述のウィ
スカー形成のための圧縮成型が容易となり、またウィス
カー形成率も向上する。
アパタイト、リン酸三カルシウムおよびリン酸二カルシ
ウムの少なくとも一種である。これらのリン酸カルシウ
ム系原料は、公知の手法にしたがって、酸化カルシウ
ム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、塩化カルシウ
ム、硝酸カルシウムなどのカルシウム源とリン酸、リン
酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウムな
どのリン酸源とを湿式条件下に反応させることにより、
それぞれの単独或いは二種以上の混合物の形態で得られ
る。原料の性状は、粒状粉末、柱状粉末、これらに少量
のウィスカーが混入したものなどであり、それらのいず
れを使用しても良い。原料としての粒度は、特に限定さ
れないが、１０μｍ以下程度とすることが好ましい。原
料の粒径を１０μｍ以下とすることにより、後述のウィ
スカー形成のための圧縮成型が容易となり、またウィス
カー形成率も向上する。
【０００７】本発明においては、上記の原料に触媒とし
てアルカリ金属塩の少なくとも一種を併用することを必
須とする。この様なアルカリ金属塩としては、塩化ナト
リウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウ
ム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウムなどが例示され
る。原料に対する触媒の添加は、原料粉末を触媒成分の
溶液に浸漬若しくは散布した後、乾燥するか、或いは原
料粉末と触媒成分粉末（好ましくは１０μｍ以下程度）
とを均一に混合するか、或いは上記の湿式法による原料
の製造時に触媒成分を予め共存させておくことにより行
なう。原料に対する触媒の配合量は、前者１００部に対
し後者１０〜４００部程度（固形分として）とする。原
料１００部に対する触媒の配合量が１０部未満である場
合には、ウィスカーへの転移率が低くなるのに対し、４
００部を上回る場合には、繊維径が太くなり過ぎたり、
焼成物がガラス状の溶融物となったりすることがある。
てアルカリ金属塩の少なくとも一種を併用することを必
須とする。この様なアルカリ金属塩としては、塩化ナト
リウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウ
ム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウムなどが例示され
る。原料に対する触媒の添加は、原料粉末を触媒成分の
溶液に浸漬若しくは散布した後、乾燥するか、或いは原
料粉末と触媒成分粉末（好ましくは１０μｍ以下程度）
とを均一に混合するか、或いは上記の湿式法による原料
の製造時に触媒成分を予め共存させておくことにより行
なう。原料に対する触媒の配合量は、前者１００部に対
し後者１０〜４００部程度（固形分として）とする。原
料１００部に対する触媒の配合量が１０部未満である場
合には、ウィスカーへの転移率が低くなるのに対し、４
００部を上回る場合には、繊維径が太くなり過ぎたり、
焼成物がガラス状の溶融物となったりすることがある。
【０００８】本発明においては、上記の原料と触媒との
混合物を成形し、８００〜１２００℃の温度で焼成す
る。焼成温度が８００℃未満の場合には、ウィスカーの
成長が十分に行なわれないのに対し、１２００℃を上回
る場合には、原料の一部が分解するおそれがある。焼成
時間は、触媒の使用量、成形体の大きさなどにより異な
るが、ウィスカーの十分な成長などを考慮すると、通常
最低１時間程度は必要であり、８時間程度を上限とす
る。焼成雰囲気は、特に限定されないが、大気中で焼成
するのが実用上有利である。
混合物を成形し、８００〜１２００℃の温度で焼成す
る。焼成温度が８００℃未満の場合には、ウィスカーの
成長が十分に行なわれないのに対し、１２００℃を上回
る場合には、原料の一部が分解するおそれがある。焼成
時間は、触媒の使用量、成形体の大きさなどにより異な
るが、ウィスカーの十分な成長などを考慮すると、通常
最低１時間程度は必要であり、８時間程度を上限とす
る。焼成雰囲気は、特に限定されないが、大気中で焼成
するのが実用上有利である。
【０００９】焼成を終えた成形体は、放冷後温水中で解
砕され、未反応の原料および触媒を除去された後、水洗
され、その結果、所望の水酸アパタイト・ウィスカーが
得られる。
砕され、未反応の原料および触媒を除去された後、水洗
され、その結果、所望の水酸アパタイト・ウィスカーが
得られる。
【００１０】得られた水酸アパタイト・ウィスカーは、
通常長さ５〜１５０μｍ程度、径０．２〜５μｍ程度で
ある。
通常長さ５〜１５０μｍ程度、径０．２〜５μｍ程度で
ある。
【００１１】
【発明の効果】本発明方法により得られた水酸アパタイ
ト・ウィスカーは、それ自体として、人工骨、人工歯、
血液成分分離用吸着剤などの医療材料用素材として、有
用である。また、本発明方法により得られた水酸アパタ
イト・ウィスカーは、セラミックス、プラスチックスな
どの強化用材料としても有用であり、その結果得られる
複合材料の強度、弾性率などを著しく向上させる。
ト・ウィスカーは、それ自体として、人工骨、人工歯、
血液成分分離用吸着剤などの医療材料用素材として、有
用である。また、本発明方法により得られた水酸アパタ
イト・ウィスカーは、セラミックス、プラスチックスな
どの強化用材料としても有用であり、その結果得られる
複合材料の強度、弾性率などを著しく向上させる。
【００１２】以下に実施例および比較例を示し、本発明
の特徴とするところをより一層明らかにする。
の特徴とするところをより一層明らかにする。
【００１３】実施例１〜２ 塩化カルシウム二水塩１４７０ｇを水５ｌに溶解し、こ
れに水酸化ナトリウム８００ｇを含む水溶液３ｌを添加
し、さらに８５％リン酸溶液６９０ｇを添加した。混合
液を９０〜１００℃に加温して？ 時間保持し、反応さ
せた。反応終了後、生成物を水洗し、乾燥して、水酸ア
パタイト７６０ｇを得た。得られた水酸アパタイトは、
白色の柱状結晶性粉末であり、カルシウムとリンとのモ
ル比は、１：１．６４であった。次いで、上記で得られ
た水酸アパタイトに下記第１表に示す割合で触媒を加
え、加圧成型し、焼成し、放冷した後、温水中で解砕し
て、水酸アパタイト・ウィスカーを得た。得られた水酸
アパタイト・ウィスカーの性状を第１表に示す。
れに水酸化ナトリウム８００ｇを含む水溶液３ｌを添加
し、さらに８５％リン酸溶液６９０ｇを添加した。混合
液を９０〜１００℃に加温して？ 時間保持し、反応さ
せた。反応終了後、生成物を水洗し、乾燥して、水酸ア
パタイト７６０ｇを得た。得られた水酸アパタイトは、
白色の柱状結晶性粉末であり、カルシウムとリンとのモ
ル比は、１：１．６４であった。次いで、上記で得られ
た水酸アパタイトに下記第１表に示す割合で触媒を加
え、加圧成型し、焼成し、放冷した後、温水中で解砕し
て、水酸アパタイト・ウィスカーを得た。得られた水酸
アパタイト・ウィスカーの性状を第１表に示す。
【００１４】実施例３ 塩化カルシウム二水塩１３２８ｇを水５ｌに溶解し、こ
れにリン酸二アンモニウム７９２ｇを含む水溶液４ｌを
混合し、さらに２８％アンモニア水で混合液のｐＨを約
７に調整して、４時間反応させた。反応終了後、生成物
を水洗し、乾燥して、リン酸三カルシウム７００ｇを得
た。得られたリン酸三カルシウムは、白色の非晶質粉末
であり、カルシウムとリンとのモル比は、１：１．５２
であった。次いで、上記で得られた水酸アパタイトに下
記第１表に示す割合で触媒を加え、加圧成型し、焼成
し、放冷した後、温水中で解砕して、水酸アパタイト・
ウィスカーを得た。得られた水酸アパタイト・ウィスカ
ーの性状を第１表に示す。
れにリン酸二アンモニウム７９２ｇを含む水溶液４ｌを
混合し、さらに２８％アンモニア水で混合液のｐＨを約
７に調整して、４時間反応させた。反応終了後、生成物
を水洗し、乾燥して、リン酸三カルシウム７００ｇを得
た。得られたリン酸三カルシウムは、白色の非晶質粉末
であり、カルシウムとリンとのモル比は、１：１．５２
であった。次いで、上記で得られた水酸アパタイトに下
記第１表に示す割合で触媒を加え、加圧成型し、焼成
し、放冷した後、温水中で解砕して、水酸アパタイト・
ウィスカーを得た。得られた水酸アパタイト・ウィスカ
ーの性状を第１表に示す。
【００１５】実施例４ 実施例３と同様にして得たリン酸三カルシウムを大気中
８００℃で３時間焼成して、β−リン酸三カルシウムを
得た。次いで、上記で得られたβ−リン酸三カルシウム
に下記第１表に示す割合で触媒を加え、加圧成型し、焼
成し、放冷した後、温水中で解砕して、水酸アパタイト
・ウィスカーを得た。得られた水酸アパタイト・ウィス
カーの性状を第１表に示す。
８００℃で３時間焼成して、β−リン酸三カルシウムを
得た。次いで、上記で得られたβ−リン酸三カルシウム
に下記第１表に示す割合で触媒を加え、加圧成型し、焼
成し、放冷した後、温水中で解砕して、水酸アパタイト
・ウィスカーを得た。得られた水酸アパタイト・ウィス
カーの性状を第１表に示す。
【００１６】実施例５〜６ 水酸化カルシウム５１８ｇを水１０ｌに分散させ、これ
に８５％リン酸溶液８０７ｇを添加し、混合液を４時間
保持し、反応させた。反応終了後、生成物を水洗し、乾
燥して、リン酸二カルシウム１０００ｇを得た。得られ
たリン酸二カルシウムは、鱗片状の光沢ある粉末であ
り、カルシウムとリンとのモル比は、１：１．１であっ
た。次いで、上記で得られたリン酸二カルシウムに下記
第１表に示す割合で触媒を加え、加圧成型し、焼成し、
放冷した後、温水中で解砕して、水酸アパタイト・ウィ
スカーを得た。得られた水酸アパタイト・ウィスカーの
性状を第１表に示す。
に８５％リン酸溶液８０７ｇを添加し、混合液を４時間
保持し、反応させた。反応終了後、生成物を水洗し、乾
燥して、リン酸二カルシウム１０００ｇを得た。得られ
たリン酸二カルシウムは、鱗片状の光沢ある粉末であ
り、カルシウムとリンとのモル比は、１：１．１であっ
た。次いで、上記で得られたリン酸二カルシウムに下記
第１表に示す割合で触媒を加え、加圧成型し、焼成し、
放冷した後、温水中で解砕して、水酸アパタイト・ウィ
スカーを得た。得られた水酸アパタイト・ウィスカーの
性状を第１表に示す。
【００１７】比較例１ 実施例１と同様の手法で製造した水酸アパタイトを触媒
を加えることなくそのまま成型し、焼成し、放冷した
後、温水中で解砕したが、ウィスカーは形成されなかっ
た。
を加えることなくそのまま成型し、焼成し、放冷した
後、温水中で解砕したが、ウィスカーは形成されなかっ
た。
【００１８】比較例２ 実施例４と同様にして製造したリン酸三カルシウムを触
媒を加えることなくそのまま成型し、焼成し、放冷した
後、温水中で解砕したが、ウィスカーは形成されなかっ
た。
媒を加えることなくそのまま成型し、焼成し、放冷した
後、温水中で解砕したが、ウィスカーは形成されなかっ
た。
【００１９】比較例３ 実施例５と同様にして製造したリン酸二カルシウムを触
媒を加えることなくそのまま成型し、焼成し、放冷した
後、温水中で解砕したが、ウィスカーは形成されなかっ
た。
媒を加えることなくそのまま成型し、焼成し、放冷した
後、温水中で解砕したが、ウィスカーは形成されなかっ
た。
【００２０】 第 １ 表 実施例 原 料 触 媒 焼 成 条 件 性 状 １ 水酸ＡＰ 硫酸Ｋ 1200℃×１時間 長さ5 〜30μｍ ５部 ２０部 径0.2 〜0.5 μｍ ２ 水酸ＡＰ ホウ酸Ｋ 1000℃×２時間 長さ10〜100 μｍ １０部 ２０部 径0.2 〜0.5 μｍ ３ リン酸三Ｃａ ホウ酸Ｎａ 950℃×３時間 長さ10〜50μｍ ５部 １５部 径1.0 〜5.0 μｍ ４ リン酸三Ｃａ 硫酸Ｋ 1100℃×２時間 長さ10〜50μｍ １０部 １５部 径1.0 〜5.0 μｍ ５ リン酸二Ｃａ 塩化Ｎａ 900℃×２時間 長さ5 〜50μｍ ５部 ２０部 径1.0 〜5.0 μｍ ６ リン酸二Ｃａ 塩化Ｋ 1000℃×６時間 長さ5 〜50μｍ １０部 ５部 径1.0 〜5.0 μｍ 比較例 １ 水酸ＡＰ − 1200℃×１時間 ウィスカー未形成 ２ リン酸三Ｃａ − 1100℃×２時間 ウィスカー未形成 ３ リン酸二Ｃａ − 900℃×６時間 ウィスカー未形成 注：水酸ＡＰ…水酸アパタイト リン酸三Ｃａ…リン酸三カルシウム（但し実施例３のも
のは乾燥品；実施例４および比較例２のものは焼成品） リン酸二Ｃａ…リン酸二カルシウム 硫酸Ｋ…硫酸カリウム ホウ酸Ｋ…ホウ酸カリウム ホウ酸Ｎａ…ホウ酸ナトリウム 塩化Ｋ …塩化カリウム 塩化Ｎａ…塩化ナトリウム
のは乾燥品；実施例４および比較例２のものは焼成品） リン酸二Ｃａ…リン酸二カルシウム 硫酸Ｋ…硫酸カリウム ホウ酸Ｋ…ホウ酸カリウム ホウ酸Ｎａ…ホウ酸ナトリウム 塩化Ｋ …塩化カリウム 塩化Ｎａ…塩化ナトリウム
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成３年７月２９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】実施例１〜２ 塩化カルシウム二水塩１４７０ｇを水５１に溶解し、こ
れに水酸化ナトリウム８００ｇを含む水溶液３１を添加
し、さらに８５％リン酸溶液６９０ｇを添加した。混合
液を９０〜１００℃に加温して４時間保持し、反応させ
た。反応終了後、生成物を水洗し、乾燥して、水酸アパ
タイト７６０ｇを得た。得られた水酸アパタイトは、白
色の柱状結晶性粉末であり、カルシウムとリンとのモル
比は、１：１・６４であった。次いで、上記で得られた
水酸アパタイトに下記第１表に示す割合で触媒を加え、
加圧成型し、焼成し、放冷した後、温水中で解砕して、
水酸アパタイト・ウィスカーを得た。得られた水酸アパ
タイト・ウィスカーの性状を第１表に示す。
れに水酸化ナトリウム８００ｇを含む水溶液３１を添加
し、さらに８５％リン酸溶液６９０ｇを添加した。混合
液を９０〜１００℃に加温して４時間保持し、反応させ
た。反応終了後、生成物を水洗し、乾燥して、水酸アパ
タイト７６０ｇを得た。得られた水酸アパタイトは、白
色の柱状結晶性粉末であり、カルシウムとリンとのモル
比は、１：１・６４であった。次いで、上記で得られた
水酸アパタイトに下記第１表に示す割合で触媒を加え、
加圧成型し、焼成し、放冷した後、温水中で解砕して、
水酸アパタイト・ウィスカーを得た。得られた水酸アパ
タイト・ウィスカーの性状を第１表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ａ６１Ｋ 6/033 7019−4Ｃ Ｃ０４Ｂ 35/80 Ａ 7305−4Ｇ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 アルカリ金属塩の存在下に、水酸アパ
タイト、リン酸カルシウムおよびリン酸二カルシウムの
少なくとも一種を８００〜１２００℃で焼成することを
特徴とする水酸アパタイト・ウィスカーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17417691A JP3215892B2 (ja) | 1991-07-15 | 1991-07-15 | 水酸アパタイト・ウィスカーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17417691A JP3215892B2 (ja) | 1991-07-15 | 1991-07-15 | 水酸アパタイト・ウィスカーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0517110A true JPH0517110A (ja) | 1993-01-26 |
| JP3215892B2 JP3215892B2 (ja) | 2001-10-09 |
Family
ID=15974044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17417691A Expired - Fee Related JP3215892B2 (ja) | 1991-07-15 | 1991-07-15 | 水酸アパタイト・ウィスカーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3215892B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100473276B1 (ko) * | 2001-12-05 | 2005-03-08 | 요업기술원 | 수열합성법을 이용한 실리콘 및 마그네슘을 함유하는수산화아파타이트 휘스커 제조방법 및 응용 |
| KR100473275B1 (ko) * | 2001-12-05 | 2005-03-08 | 요업기술원 | 용융염법을 이용한 실리콘 및 마그네슘을 함유하는수산화아파타이트 휘스커 제조방법 및 응용 |
| US20110065890A1 (en) * | 2009-09-14 | 2011-03-17 | Meiji University | Calcium phosphate/biodegradable polymer hybrid material, method for producing same and implant using the hybrid material |
| CN113024119A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-06-25 | 昆明理工大学 | 一种玻璃陶瓷材料及其制备方法 |
-
1991
- 1991-07-15 JP JP17417691A patent/JP3215892B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| KR100473275B1 (ko) * | 2001-12-05 | 2005-03-08 | 요업기술원 | 용융염법을 이용한 실리콘 및 마그네슘을 함유하는수산화아파타이트 휘스커 제조방법 및 응용 |
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