JPH07247254A - Ｎ−長鎖アシルアミノ酸又はその塩の製造法、並びに中間体アミドニトリルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 簡便な方法でかつ安価な原料を用いて純度の
高いアミドニトリル、並びにＮ−長鎖アシルアミノ酸又
はその塩を製造できる工業的生産に適した製造法の提
供。 【構成】 脂肪酸ハライド(1) とアミノニトリル(2) を
塩基性物質の存在下反応させ、アミドニトリル(3) を
得、次いで塩基性物質の存在下加水分解して、Ｎ−長鎖
アシルアミノ酸塩(4) を得る。 【化１】 【化２】 （R¹CO- はC_8-22 の脂肪酸残基、X はハロゲン原子、R²
はH 又はC_1-3のアルキル基、R³はC_1-5のアルキレン基、
M は陽イオンを示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、Ｎ−長鎖アシルアミノ
酸又はその塩の製造法、並びに中間体アミドニトリルの
製造法に関し、詳しくは、簡便な方法でかつ安価な原料
を用いて純度の高いアミドニトリル、並びにＮ−長鎖ア
シルアミノ酸又はその塩を製造できる工業的生産に適し
た製造法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】Ｎ−長鎖アシルアミノ酸及びその塩は優
れた界面活性作用や静菌作用等を有し、低刺激性である
ことから様々な分野において用いられている。従来、Ｎ
−長鎖アシルアミノ酸塩の製造法としては、アルカリ物
質存在下アミノ酸と脂肪酸ハライドを反応させるショッ
テン−バウマン(Schotten-Baumann)反応が知られてお
り、種々の改良方法も開示されている（特公昭４６−８
６８５号、特公昭５１−３８６８１号、特開平４−３６
８３７８号、特開平５−７０４１８号各公報）。またさ
らに、上記反応により得られた塩を強酸で複分解し、Ｎ
−長鎖アシルアミノ酸を得る反応も知られている。これ
らの反応の反応式を以下に示す。

【０００３】

【化９】

【０００４】（式中、RCO-は長鎖アシル基、R'は炭素数
１〜５のアルキレン基、M は陽イオンを示す。） しかし、ショッテン−バウマン反応又はその改良法を用
いた場合、いずれにしても原料としてアミノ酸を用いる
必要があり、それは工業的に入手するには高価である等
の欠点があり、工業生産に適した製造法の開発が望まれ
ている。

【０００５】本発明者らは上記のような高価なアミノ酸
を用いることなく、下記の反応式に示すように安価な脂
肪酸の低級アルキルエステル(6) とアミノニトリル(7)
を用いてアミドニトリル(8) を得、更に加水分解してＮ
−長鎖アシルアミノ酸塩(9)を得る方法を見いだし既に
特許出願した（特願平５−２６６１６６号）。

【０００６】

【化１０】

【０００７】（式中、R⁴CO- は炭素数８〜22の飽和また
は不飽和の脂肪酸残基を示し、R⁵はHあるいは炭素数１
〜３の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、R⁶は炭素数１
〜５の直鎖又は分岐のアルキレン基を示し、R⁷は炭素数
１〜４のアルキル基を示し、Mは陽イオンを示す。） しかしこの方法においてナトリウムメチラートのような
塩基性触媒を使用することでアミドニトリル(8) が得ら
れるが、着色が著しく、蒸留、再結晶等の精製工程が必
要であり、精製工程は設備的な負荷があり工業的に有利
な方法とは言えない。

【０００８】また、アミドニトリル(8) の製造にあた
り、脂肪酸低級アルキルエステルの代わりに脂肪酸を用
いると、脂肪酸とアミノニトリル(7) を混合した際生成
するアミンの脂肪酸塩は不安定で発熱を伴い分解するた
め、アミドニトリル(8) をほとんど得ることができな
い。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、安価な原料
を用いて純度の高いＮ−長鎖アシルアミノ酸又はその塩
を製造することのできる工業生産に適した製造法、及び
その製造に用いられる中間体アミドニトリルの製造法を
提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らはアミノ酸の
代わりに安価な原料であるアミノニトリルを利用して目
的物を得る方法について鋭意検討の結果、次に示すよう
に特定の反応条件を選択することにより上記課題を解決
できることを見出し、本発明を完成した。即ち本発明
は、一般式(1)

【００１１】

【化１１】

【００１２】（式中、R¹CO- は炭素数８〜22の飽和また
は不飽和の脂肪酸残基を示し、X はハロゲン原子を示
す。）で表される脂肪酸ハライドと一般式(2)

【００１３】

【化１２】

【００１４】（式中、R²はH あるいは炭素数１〜３の直
鎖又は分岐のアルキル基を示し、R³は炭素数１〜５の直
鎖又は分岐のアルキレン基を示す。）で表されるアミノ
ニトリルを塩基性物質の存在下反応させることを特徴と
する、一般式(3)

【００１５】

【化１３】

【００１６】（式中、R¹，R²，R³は前記の意味を示
す。）で表されるアミドニトリルの製造法を提供するも
のである。

【００１７】本発明はまた、上記のようにして一般式
(3) で表されるアミドニトリルを得、次いで塩基性物質
の存在下加水分解することを特徴とする一般式(4) で表
されるＮ−長鎖アシルアミノ酸塩の製造法を提供するも
のである。

【００１８】

【化１４】

【００１９】（式中、R¹，R²及びR³は前記の意味を示
し、M は陽イオンを示す。） 更に、本発明は、上記のようにして得られた一般式(4)
で表されるＮ−長鎖アシルアミノ酸塩の水溶液を鉱酸で
pH１〜５に調整し、得られたＮ−長鎖アシルアミノ酸を
分離することを特徴とする一般式(5) で表されるＮ−長
鎖アシルアミノ酸の製造法を提供するものである。

【００２０】

【化１５】

【００２１】（式中、R¹, R²及びR³は前記の意味を示
す。） 以下各反応について詳細に説明する。

【００２２】a) アミドニトリルの製造法 一般式(3) で表されるアミドニトリルは、一般式(1) で
表される脂肪酸ハライドと、一般式(2) で表されるアミ
ノニトリルを塩基性物質の存在下反応させることにより
得られる。以下、この反応をアミド化という。一般式
(1) で表される脂肪酸ハライドとしては、直鎖又は分岐
の炭素数８〜22、好ましくは炭素数12〜18の飽和又は不
飽和の脂肪酸ハライドであればいずれでもよく、具体的
には、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸等の単一組成の脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪
酸等の混合脂肪酸の酸ハライド等が挙げられ、好ましく
は酸クロリドである。酸ハライドはいずれの方法で製造
されたものであってもよいが、一般に塩素化剤として三
塩化リン、ホスゲン、塩化チオニルを使用したものを用
いるのが好ましい。

【００２３】一般式(2) で表されるアミノニトリル中の
R²は、H 或いは炭素数１〜３の直鎖又は分岐のアルキル
基、R³は炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキレン基で
あるが、好ましくはR²としては H又はCH₃-、R³としては
-CH₂CH₂-である。一般式(2)で表されるアミノニトリル
の具体例としては、

【００２４】

【化１６】

【００２５】等が挙げられ、より好ましくはH₂NCH₂CH₂C
N である。これらは何れの方法で製造されたものであっ
てもよいが、例えばH₂NCH₂CH₂CNならばアンモニアとア
クリロニトリルから安価に製造することができる（特開
昭４８−９９１１６号、特公昭５２−２７１３８号各公
報、化学技術誌ＭＯＬ, 20, 57(1982)) 。

【００２６】塩基性物質としては、塩基性を示すものな
らいずれでもよいが、取り扱いの容易さ、価格等の点よ
りアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属等の水酸化
物、炭酸塩又は重炭酸塩が好ましく、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムが特に好ましい。これらは２種類以
上混合して使用することも可能である。塩基性物質はい
ずれの量でも一般式(3) で表されるアミドニトリルを得
ることは可能であるが、好ましくは一般式(2) で表され
るアミノニトリルに対し0.9 〜5.0 当量である。なお、
前記一般式(3) で表されるアミドニトリルを単離するの
であれば、 0.9〜3.0 当量が特に好ましい。また、ここ
で得た一般式(3) で表されるアミドニトリルを単離する
ことなく、塩基性物質の存在下加水分解し、一般式(4)
で表されるＮ−長鎖アシルアミノ酸塩を得るのであれ
ば、加水分解に使用する塩基性物質をあらかじめアミド
化時に添加することもできる。この場合、塩基性物質の
量は一般式(2) で表されるアミノニトリルに対し、 2.0
〜5.0 当量である。

【００２７】アミド化の反応温度は０〜50℃の範囲が好
ましい。50℃より高い温度では脂肪酸が副生し、アミド
ニトリルの純度が低下する。この反応は一般に水を溶媒
として使用するが、トルエン、ベンゼン、アセトン、テ
トラヒドロフラン等の有機溶剤を併用することも可能で
ある。

【００２８】このようにして得られた一般式(3) で表さ
れるアミドニトリルは、蒸留、再結晶等の方法で精製す
ることも可能であるが、そのまま精製せずに各種反応原
料として利用できる。

【００２９】特に、ここで得たアミドニトリルを加水分
解し、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩を得るのであれば、精
製の必要はなく、同一容器内でそのまま加水分解ができ
設備的にも有利である。

【００３０】b) Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩の製造法 上記のようにして得られた一般式(3) で表されるアミド
ニトリルを塩基性物質の存在下加水分解することにより
前記一般式(4) で表されるＮ−長鎖アシルアミノ酸塩が
得られる。一般式(4) において、R²がH 又はCH₃-であ
り、R³が -CH₂CH₂- のものが好ましく、特にR²がH であ
り、R³が -CH₂CH₂- のものが好ましい。M で示される陽
イオンとしてはナトリウム、カリウム、トリエタノール
アミン等が挙げられる。

【００３１】一般式(3) で表されるアミドニトリルの加
水分解は、アミド基を保持しつつシアノ基のみ加水分解
する条件を選ぶ必要がある。酸を触媒とした場合、加水
分解の中間体であるジアミドの生成は認められるもの
の、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩は殆ど生成しない。ま
た、アミド基の加水分解物である長鎖脂肪酸の生成も顕
著であり、酸性触媒は本発明には使用できない。一方、
塩基性物質を触媒として用いた場合、原因は明らかでは
ないが、アミドニトリルの消失速度は酸に比べ著しく早
く、またアミド基の分解は僅かである。ここで塩基性物
質としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸
化物、炭酸塩或いは重炭酸塩から選ばれる１種又は２種
以上が好ましく、より好ましくは水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムである。塩基性物質の量は一般式(3) で表
されるアミドニトリルに対し 0.9当量以上が必要であ
る。0.9 当量より少ないと下記反応式に示した加水分解
中間体であるジアミドの含量が増えてしまい目的物であ
る一般式(4) で表されるＮ−長鎖アシルアミノ酸塩の純
度が低下してしまう。 0.9当量以上あれば、純度よく、
一般式(4) で表されるＮ−長鎖アシルアミノ酸塩が得ら
れる。更に塩基性物質の量を増やし、一般式(3) で表さ
れるアミドニトリルに対し 2.0当量より多くなると、生
成した一般式(4) で表されるＮ−長鎖アシルアミノ酸塩
の加水分解速度が増し、純度低下の原因となる。従っ
て、塩基性物質の量は 0.9〜2.0 当量の範囲が好まし
い。

【００３２】

【化１７】

【００３３】一般式(3) で表されるアミドニトリルの加
水分解の反応温度は60〜110 ℃の範囲が適当であり、60
℃より低温だと加水分解に長時間かけなければならず、
工業的に不利である。また、 110℃より高いと反応圧力
が増し、耐圧の設備が必要になる。このような条件を兼
ね備えることにより、高品質の一般式(4) で表されるＮ
−長鎖アシルアミノ酸塩を含む水溶液を工業的に有利に
製造することが可能となった。このようにして得られた
Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩は用途によってはそのまま使
用することも可能であるが、要すれば、晶析、カラムク
ロマトグラフィー、溶剤洗浄等、通常の精製方法によ
り、より高純度のものとすることができる。

【００３４】c) Ｎ−長鎖アシルアミノ酸の製造法 前記一般式(5) で表されるＮ−長鎖アシルアミノ酸は、
上記のようにして得られた一般式(4) で表されるＮ−長
鎖アシルアミノ酸塩の水溶液を鉱酸でpH１〜５に調整
し、得られたＮ−長鎖アシルアミノ酸を分離することに
より得られる。一般式(5) において、R²がH 又はCH₃-で
あり、R³が -CH₂CH₂- のものが好ましく、特にR²がH で
あり、R³が -CH₂CH₂- のものが好ましい。

【００３５】一般式(4) で表されるＮ−長鎖アシルアミ
ノ酸塩から一般式(5) で表されるＮ−長鎖アシルアミノ
酸への変換は特に困難はなく、硫酸、塩酸、リン酸等の
鉱酸でpHを１〜５に調整すれば良い。即ち、Ｎ−長鎖ア
シルアミノ酸塩を含む水溶液に、攪拌しながら鉱酸を加
えpHを１〜５に調整するとよい。ここでの温度は特に規
定されない。

【００３６】このようにして得られたＮ−長鎖アシルア
ミノ酸を晶析分離等の方法により分離すればよいわけで
あるが、結晶を濾過分離する工程は特別の設備を必要と
する上、結晶内に取り込まれた不純物の洗浄にさらに多
量の洗浄水が必要となる等の欠点がある。従って、Ｎ−
長鎖アシルアミノ酸の分離法としては、Ｎ−長鎖アシル
アミノ酸の融解状態下で、水層とＮ−長鎖アシルアミノ
酸を含む有機層に分層し、次いで有機層より該Ｎ−長鎖
アシルアミノ酸を分離取得する分層処理法が特に好まし
い。

【００３７】水層とＮ−長鎖アシルアミノ酸を含む有機
層とを分層するための温度条件は、Ｎ−長鎖アシルアミ
ノ酸が融解している温度であれば良いが、通常、室温か
ら100 ℃の間で行われる。100 ℃を越えると、水の沸点
を越すため、加圧下での分層が必要となり多額の設備費
用が必要となり、不利である。なお、Ｎ−長鎖アシルア
ミノ酸が融解している状態とは、流動性を保ち液状化し
ている状態をいう。分層を該Ｎ−長鎖アシルアミノ酸の
融点以上の温度で実施することはもちろん可能である
が、該Ｎ−長鎖アシルアミノ酸は含水すると融点以下の
温度でも融解するため、比較的低温でも分層が実施でき
る利点がある。この融解物と水との混合物を静置すれば
通常容易に分層するが、分層性が悪い場合、例えば硫酸
ナトリウム、塩化ナトリウム等の無機塩を添加し、改善
することも可能である。分層したものより水層を分離
し、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸が得られる。更に純度を上
げるために、上記のような分層処理を２回以上繰り返す
こともできる。なお、分層処理はバッチ式、連続式のい
ずれを採用しても差し支えない。

【００３８】上記のような分層処理を実施して得られる
有機層は、水分を含んだＮ−長鎖アシルアミノ酸である
が、これを乾燥する方法は特に困難ではない。例えば、
真空加熱により乾燥する方法、空気、窒素等の気体で置
換しながら乾燥する方法、冷却固化後、粉砕して乾燥す
る方法、又は噴霧乾燥する方法等である。また、該Ｎ−
長鎖アシルアミノ酸を、例えばナトリウム、カリウム、
トリエタノールアミン等のＮ−長鎖アシルアミノ酸塩水
溶液として用いる場合のように、特に乾燥したＮ−長鎖
アシルアミノ酸が必要ない場合、上記のような分層処理
を実施して得られる水分を含んだＮ−長鎖アシルアミノ
酸をそのまま使用できる。また、噴霧冷却、転動造粒等
を行うことにより、水分を持ったまま微粒化することも
可能である。

【００３９】上記のような本発明の製造方法によって得
られた一般式(5) で表されるＮ−長鎖アシルアミノ酸
は、必要に応じて常法により無機塩又は有機塩へと変換
することにより、界面活性剤等の分野において幅広く利
用することができるものである。

【００４０】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、低刺激性活
性剤等として極めて有用なＮ−長鎖アシルアミノ酸又は
その塩、並びにその合成中間体であるアミドニトリル
を、安価な原料を用い、品質良く工業的に有利に製造す
ることができる。

【００４１】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
尚、例中の％は特記しないかぎり重量基準である。

【００４２】アミドニトリルの製造法の実施例 実施例１ 攪拌機、冷却管、温度計を具備した２リットルの４つ口
丸底フラスコに、β−アミノプロピオニトリル40.0ｇ
（0.56mol)、イオン交換水 750ｇ、20％NaOH水溶液 11
3.5ｇ（0.51mol)を仕込み攪拌した。系内温度を20℃に
保ちながらラウリン酸クロリド 111.2ｇ（0.51mol)を１
時間かけて滴下した。同温度で１時間熟成しラウロイル
−β−アミノプロピオニトリルを含むスラリーを得た。
これを濾過し、減圧乾燥したところ、127.4 ｇの白色結
晶を得た。ラウロイル−β−アミノプロピオニトリルの
含有量を液体クロマトグラフィーにより定量したとこ
ろ、98％であり、ラウリン酸クロリドに対するモル収率
は97％であった。また、得られた結晶の20％ジメチルホ
ルムアミド溶液の色相はガードナー１以下であった。

【００４３】実施例２ 攪拌機、冷却管、温度計を具備した２リットルの４つ口
丸底フラスコに、β−アミノプロピオニトリル40.0ｇ
（0.56mol)、イオン交換水 750ｇを仕込み攪拌した。系
内温度を20℃に保ちながらラウリン酸クロリド111.2 ｇ
(0.51mol) 及び20％NaOH水溶液 113.5ｇ(0.51mol) を同
時に１時間かけて滴下した。同温度で１時間熟成しラウ
ロイル−β−アミノプロピオニトリルを含むスラリーを
得た。これを濾過し、減圧乾燥したところ、127.4 ｇの
白色結晶を得た。ラウロイル−β−アミノプロピオニト
リルの含有量を液体クロマトグラフィーにより定量した
ところ、98％であり、ラウリン酸クロリドに対するモル
収率は97％であった。また、得られた結晶の20％ジメチ
ルホルムアミド溶液の色相はガードナー１以下であっ
た。

【００４４】実施例３ 攪拌機、冷却管、温度計を具備した２リットルの４つ口
丸底フラスコに、β−アミノプロピオニトリル40.0ｇ
(0.56mol) 、イオン交換水 750ｇ、20％NaOH水溶液 11
3.5ｇ（0.51mol)を仕込み攪拌した。系内温度を50℃に
保ちながらラウリン酸クロリド 111.2ｇ（0.51mol)を１
時間かけて滴下した。同温度で１時間熟成しラウロイル
−β−アミノプロピオニトリルを含むスラリーを得た。
これを濾過し、減圧乾燥したところ、 127.4ｇの白色結
晶を得た。ラウロイル−β−アミノプロピオニトリルの
含有量を液体クロマトグラフィーにより定量したとこ
ろ、90％であり、ラウリン酸クロリドに対するモル収率
は89％であった。また、得られた結晶の20％ジメチルホ
ルムアミド溶液の色相はガードナー１以下であった。

【００４５】比較例１ ラウリン酸 100.0ｇ(0.5mol)を攪拌後、冷却管、温度計
を具備した500ml ４つ口丸底フラスコに入れて、50℃で
攪拌した。反応容器内を窒素により置換後、β−アミノ
プロピオニトリル35.0ｇ（0.5mol) を添加し昇温したと
ころ、60℃付近で発熱を伴い、白煙が生じた。５分後フ
ラスコ内の温度は 130℃になっており、フラスコ内は赤
黒色のタール状であった。収率を液体クロマトグラフィ
ーで定量したところ、ラウロイル−β−アミノプロピオ
ニトリルの収率は５％以下であった。

【００４６】比較例２ ラウリン酸メチル1072ｇ（５mol)を攪拌機、冷却管、温
度計を具備した５リットルの４つ口丸底フラスコに入れ
攪拌した。反応容器内を窒素により置換後、β−アミノ
プロピオニトリル 350ｇ（５mol)、次いで28％ナトリウ
ムメチラートメタノール溶液48ｇ（0.25mol)を添加し、
90℃で６時間熟成し、ラウロイル−β−アミノプロピオ
ニトリルを得た。ラウリン酸メチルに対するモル収率は
90％であった。また、得られた熟成終了物の20％ジメチ
ルホルムアミド溶液の色相はガードナー６であった。

【００４７】Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩の製造法の実施
例 実施例４ 攪拌機、冷却管、温度計を具備した２リットルの４つ口
丸底フラスコに、実施例１で得られたラウロイル−β−
アミノプロピオニトリル 127.4ｇ（0.49mol)、イオン交
換水 430ｇ、20％NaOH水溶液 112.0ｇ(0.56mol) を仕込
み攪拌した。90℃で15時間反応させた結果、20.5％のＮ
−ラウロイル−β−アラニンナトリウム塩水溶液が得ら
れ、ラウロイル−β−アミノプロピオニトリルのＮ−ラ
ウロイル−β−アラニンナトリウム塩への変換率は95モ
ル％であった。

【００４８】実施例５ 攪拌機、冷却管、温度計を具備した２リットルの４つ口
丸底フラスコに、実施例１で得られたラウロイル−β−
アミノプロピオニトリル 127.4ｇ(0.49mol) 、イオン交
換水 430ｇ、30％KOH 水溶液 104.7ｇ(0.56mol) を仕込
み攪拌した。90℃で15時間反応させた結果、21.8％のＮ
−ラウロイル−β−アラニンカリウム塩水溶液が得ら
れ、ラウロイル−β−アミノプロピオニトリルのＮ−ラ
ウロイル−β−アラニンカリウム塩への変換率は95モル
％であった。

【００４９】比較例３ 実施例１で得られたラウロイル−β−アミノプロピオニ
トリル（純度98％）37.9ｇ(0.15mol) 、イオン交換水7
2.2ｇ、98％硫酸22.5ｇ(0.23mol) を攪拌機、冷却管、
温度計を具備した500ml ４つ口丸底フラスコに仕込み、
90℃で15時間反応させた。その結果、Ｎ−ラウロイル−
β−アラニンは検出されなかった。ラウロイル−β−ア
ミノプロピオニトリルは82モル％未反応で存在し、ジア
ミド（６モル％）、ラウリン酸（７モル％）の生成が認
められた。

【００５０】比較例４ 98％硫酸の代わりに35％塩酸24.0ｇ (0.23mol)を用いた
以外は比較例３と同様な方法で反応させた。その結果、
Ｎ−ラウロイル−β−アラニンは検出されなかった。ラ
ウロイル−β−アミノプロピオニトリルは58モル％未反
応で存在し、ジアミド（16モル％）、ラウリン酸（18モ
ル％）の生成が認められた。

【００５１】Ｎ−長鎖アシルアミノ酸の製造法の実施例 実施例６ 実施例４で得られた20.5％Ｎ−ラウロイル−β−アラニ
ンナトリウム塩水溶液500ｇを攪拌機、冷却管、温度計
を具備した１リットル４つ口丸底フラスコに仕込み、70
℃で35％塩酸54.6ｇ（0.52mol)を１時間かけて滴下し、
pHを１にした。同温度で１時間熟成後、減圧濾過した。
得られたケークを70℃の温水 500ｇで洗浄し減圧乾燥し
た。得られた結晶の収量は100.1 ｇであった。白色度93
％、純度93％、ラウリン酸６％であった。ここで白色度
とは、標準白板との色差であり、日本電色工業（株）製
ＳＺ−Σ８０を用いて測定した。

【００５２】実施例７ 実施例５で得られた21.8％Ｎ−ラウロイル−β−アラニ
ンカリウム塩水溶液500gを攪拌機、冷却管、温度計を具
備した１リットル４つ口丸底フラスコに仕込み、70℃で
35％塩酸55.1ｇ（0.53mol)を１時間かけて滴下し、pHを
１にした。同温度で１時間熟成してＮ−ラウロイル−β
−アラニンの結晶を含むスラリーを得た。これを85℃に
昇温すると、Ｎ−ラウロイル−β−アラニンが融解し
た。90℃で15分間静置すると、有機層と水層に分層し
た。有機層を分離し、含水Ｎ−ラウロイル−β−アラニ
ンを 109.5ｇ得た。これを真空加熱（120 ℃、200mmHg)
により乾燥し、98.6ｇのＮ−ラウロイル−β−アラニン
を得た。得られたＮ−ラウロイル−β−アラニンの白色
度93％、純度96％、ラウリン酸４％であった。

【００５３】実施例８ 攪拌機、冷却管、温度計を具備した２リットルの４つ口
丸底フラスコに、β−アミノプロピオニトリル40.0ｇ
(0.56mol) 、イオン交換水 750ｇを仕込み攪拌した。系
内温度を20℃に保ちながらラウリン酸クロリド 111.2ｇ
(0.51mol) 及び20%NaOH水溶液 113.5ｇ(0.51mol) を同
時に１時間かけて滴下した。同温度で１時間熟成しラウ
ロイル−β−アミノプロピオニトリルを含むスラリーを
得た。ラウロイル−β−アミノプロピオニトリルの含有
量を液体クロマトグラフィーにより定量したところ、2
4.1％であり、ラウリン酸クロリドに対するモル収率は9
7％であった。ここで得たスラリーに20％NaOH水溶液 11
2.0ｇ(0.56mol) を添加し、90℃で15時間反応させた結
果、12.2％のＮ−ラウロイル−β−アラニンナトリウム
塩水溶液が得られ、ラウロイル−β−アミノプロピオニ
トリルのＮ−ラウロイル−β−アラニンナトリウム塩へ
の変換率は95モル％であった。更にここに35％塩酸87.6
ｇ（0.84mol)を70℃で１時間かけて滴下し、pHを１にし
た。これを同温度で１時間熟成してＮ−ラウロイル−β
−アラニンの結晶を含むスラリーを得た。これを減圧濾
過後、得られたケークを70℃の温水 500ｇで洗浄し減圧
乾燥した。得られた結晶の収量は 137.1ｇであった。白
色度93％、純度93％、ラウリン酸６％であった。

【００５４】実施例９ 攪拌機、冷却管、温度計を具備した２リットルの４つ口
丸底フラスコに、β−アミノプロピオニトリル40.0ｇ
(0.56mol)、イオン交換水 750ｇを仕込み攪拌した。系
内温度を20℃に保ちながらラウリン酸クロリド 111.2ｇ
（0.51mol)及び20％NaOH水溶液 113.5ｇ（0.51mol)を同
時に１時間かけて滴下した。同温度で１時間熟成しラウ
ロイル−β−アミノプロピオニトリルを含むスラリーを
得た。ラウロイル−β−アミノプロピオニトリルの含有
量を液体クロマトグラフィーにより定量したところ、2
4.1％であり、ラウリン酸クロリドに対するモル収率は9
7％であった。ここで得たスラリーに20％NaOH水溶液 11
2.0ｇ(0.56mol) を添加し、90℃で15時間反応させた結
果、12.2％のＮ−ラウロイル−β−アラニンナトリウム
塩水溶液が得られ、ラウロイル−β−アミノプロピオニ
トリルのＮ−ラウロイル−β−アラニンナトリウム塩へ
の変換率は95モル％であった。更にここに35％塩酸87.6
ｇ(0.84mol) を70℃で１時間かけて滴下し、pHを１にし
た。これを同温度で１時間熟成してＮ−ラウロイル−β
−アラニンの結晶を含むスラリーを得た。これを85℃に
昇温するとＮ−ラウロイル−β−アラニンが融解した。
90℃で15分間静置すると、有機層と水層に分層した。有
機層を分離し、含水Ｎ−ラウロイル−β−アラニンを 1
52.4ｇ得た。これを真空加熱(120℃、200mmHg)により乾
燥し、 134.1ｇのＮ−ラウロイル−β−アラニンを得
た。白色度93％、純度95％、ラウリン酸６％であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 255/29 9357−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式(1) 【化１】 （式中、R¹CO- は炭素数８〜22の飽和または不飽和の脂
   肪酸残基を示し、X はハロゲン原子を示す。）で表され
   る脂肪酸ハライドと一般式(2) 【化２】 （式中、R²はH あるいは炭素数１〜３の直鎖又は分岐の
   アルキル基を示し、R³は炭素数１〜５の直鎖又は分岐の
   アルキレン基を示す。）で表されるアミノニトリルを塩
   基性物質の存在下反応させることを特徴とする、一般式
   (3) 【化３】 （式中、R¹，R²，R³は前記の意味を示す。）で表される
   アミドニトリルの製造法。
2. 【請求項２】 一般式(1) 【化４】 （式中、R¹, X は前記の意味を示す。）で表される脂肪
   酸ハライドと一般式(2) 【化５】 （式中、R², R³は前記の意味を示す。）で表されるアミ
   ノニトリルを塩基性物質の存在下反応させ、一般式(3) 【化６】 （式中、R¹，R²，R³は前記の意味を示す。）で表される
   アミドニトリルを得、次いで塩基性物質の存在下加水分
   解することを特徴とする一般式(4) で表されるＮ−長鎖
   アシルアミノ酸塩の製造法。 【化７】 （式中、R¹，R²及びR³は前記の意味を示し、M は陽イオ
   ンを示す。）
3. 【請求項３】 R²がH 又はCH₃-であり、R³が-CH₂CH₂-で
   ある請求項１又は２記載の製造法。
4. 【請求項４】 塩基性物質がアルカリ金属あるいはアル
   カリ土類金属の水酸化物、炭酸塩又は重炭酸塩である請
   求項１又は２記載の製造法。
5. 【請求項５】 請求項２記載の製造法で得られた一般式
   (4) で表されるＮ−長鎖アシルアミノ酸塩の水溶液を鉱
   酸でpH１〜５に調整し、得られたＮ−長鎖アシルアミノ
   酸を分離することを特徴とする一般式(5) で表されるＮ
   −長鎖アシルアミノ酸の製造法。 【化８】 （式中、R¹, R²及びR³は前記の意味を示す。）