JPH0940624A - Ｎ−長鎖アシルアミノ酸又はその塩の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 長鎖脂肪酸の含量が少なく、高純度で低刺激
性のＮ−長鎖アシルアミノ酸又はその塩の製造法の提
供。 【構成】 脂肪酸ハライドとアミノ酸を塩基性物質の存
在下反応させるか、又はアミドニトリルを塩基性物質の
存在下加水分解反応させて、一般式(4) 【化１】 （式中、R¹CO- はC_8-22 の脂肪酸残基、R²はH 又はC_1-3
のアルキル基、R³はC_1-5のアルキレン基、M は H又は陽
イオンを示す。）で表されるＮ−長鎖アシルアミノ酸又
はその塩を製造する際に、上記反応生成物に無機酸を添
加してＮ−長鎖アシルアミノ酸の中和度を1.0 以下と
し、次に溶解度パラメーターδ〔cal/ml〕が10.0以下の
溶剤で洗浄する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はＮ−長鎖アシルアミ
ノ酸又はその塩の製造法に関し、詳しくは副生物、特に
長鎖脂肪酸又はその塩やニトリルの含量が少なく、高純
度で低刺激性のＮ−長鎖アシルアミノ酸又はその塩の製
造法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】Ｎ−長
鎖アシルアミノ酸及びその塩は優れた界面活性作用や静
菌作用等を有し、低刺激性であることから様々な分野に
おいて用いられている。従来、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸
塩の製造法としては、アルカリ物質存在下アミノ酸と脂
肪酸ハライドを反応させるショッテン−バウマン(Schot
ten-Baumann)反応が知られており、種々の改良方法も開
示されている（特公昭４６−８６８５号、特公昭５１−
３８６８１号、特開平４−３６８３７８号、特開平５−
７０４１８号各公報）。またさらに、上記反応により得
られた塩を強酸で複分解し、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸を
得る反応も知られている。また、本出願人は、ショッテ
ン−バウマン反応のような高価なアミノ酸を用いること
なく、安価な原料から製造されるアミドニトリルを用
い、これを加水分解してＮ−長鎖アシルアミノ酸塩を得
る方法を見いだし既に特許出願した（特願平６−１１５
１０７号、特願平６−４０７７８号明細書参照）。

【０００３】しかしこれらの方法において得られるＮ−
長鎖アシルアミノ酸又はその塩中には、長鎖脂肪酸又は
その塩が数％副生していたり、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸
又はその塩の分解物である、長鎖を有するニトリルが約
100ppm程度副生しており、アシル化反応条件や、加水分
解条件を最適化しても、副生する長鎖脂肪酸又はその塩
や、ニトリルの含量を十分に低減させることができず、
Ｎ−長鎖アシルアミノ酸の特徴である低刺激性を十分に
満足させることができなかった。従って、本発明の目的
は、副生する長鎖脂肪酸又はその塩や、ニトリルの含量
が少なく、高純度で低刺激性のＮ−長鎖アシルアミノ酸
又はその塩の製造法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、上記のような反応で得られる反応生成物に無機酸
を添加してＮ−長鎖アシルアミノ酸の中和度を1.0 以下
とし、その後、特定の溶剤による洗浄を行うことによ
り、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成
した。即ち本発明は、一般式(1)

【０００５】

【化５】

【０００６】（式中、R¹CO- は炭素数８〜22の飽和また
は不飽和の脂肪酸残基を示し、X はハロゲン原子を示
す。）で表される脂肪酸ハライドと一般式(2)

【０００７】

【化６】

【０００８】（式中、R²はH あるいは炭素数１〜３の直
鎖又は分岐のアルキル基を示し、R³は炭素数１〜５の直
鎖又は分岐のアルキレン基を示す。）で表されるアミノ
酸とを塩基性物質の存在下反応させるか、あるいは一般
式(3)

【０００９】

【化７】

【００１０】（式中、R¹，R²，R³は前記の意味を示
す。）で表されるアミドニトリルを塩基性物質の存在下
加水分解反応させて、一般式(4)

【００１１】

【化８】

【００１２】（式中、R¹，R²及びR³は前記の意味を示
し、M は H又は陽イオンを示す。）で表されるＮ−長鎖
アシルアミノ酸又はその塩を製造する方法において、上
記反応生成物に無機酸を添加してＮ−長鎖アシルアミノ
酸の中和度を1.0 以下とし、その後、溶解度パラメータ
ーδ〔cal/ml〕が10.0以下の溶剤による洗浄を行うこと
を特徴とする高純度Ｎ−長鎖アシルアミノ酸又はその塩
の製造法を提供するものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。本発明において用いられる 一般式(1) で
表される脂肪酸ハライドとしては、直鎖又は分岐の炭素
数８〜22、好ましくは炭素数12〜18の飽和又は不飽和
の、特には飽和の、更には炭素数12の飽和の脂肪酸ハラ
イドであればいずれでもよく、具体的には、ラウリン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の単一
組成の脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪
酸の酸ハライド等が挙げられ、好ましくは酸クロリドで
ある。脂肪酸ハライドの製造法は特に限定されないが、
一般的な方法、例えば、脂肪酸と三塩化リン、塩化チオ
ニル、ホスゲン等を反応させて得ることができる。ま
た、得られた脂肪酸ハライドはそのまま、あるいは蒸留
精製したものでも使用できるが、蒸留精製したものがよ
り好ましい。

【００１４】また、一般式(2) で表されるアミノ酸とし
ては、グリシン、β−アラニン、Ｎ−メチル−β−アラ
ニン等が挙げられるが、β−アラニン、Ｎ−メチル−β
−アラニンが好ましく、β−アラニンが特に好ましい。
一般式(1) で表される脂肪酸ハライドと一般式(2) で表
されるアミノ酸との反応は、ショッテン−バウマン反応
と呼ばれるもので、アルカリ金属あるいはアルカリ土類
金属の水酸化物、炭酸塩又は重炭酸塩等の塩基性物質の
存在下、上記公報に記載されているような反応条件で行
うことができる。

【００１５】また、本発明において用いられる一般式
(3) で表されるアミドニトリルは、下記反応式に示すよ
うに、一般式(5) で表される脂肪酸、その低級アルキル
エステル又はそのハライドと、一般式(6) で表されるア
ミノニトリルを反応させることにより得られる。

【００１６】

【化９】

【００１７】（式中、R¹，R²，R³は前記の意味を示し、
Y はOH, OR⁴(R⁴は炭素数１〜３のアルキル基）又はハロ
ゲンを示す。）一般式(5) で表される脂肪酸、その低級
アルキルエステル又はそのハライドとしては、直鎖又は
分岐の炭素数８〜22、好ましくは炭素数12〜18の飽和又
は不飽和の、特には飽和の、更には炭素数12の飽和の脂
肪酸、その低級アルキルエステル又はそのハライドであ
ればいずれでもよく、具体的には、ラウリン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の単一組成の脂肪
酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸、そのメ
チルエステル、エチルエステル、その酸クロリド等が挙
げられる。

【００１８】また、一般式(6) で表されるアミノニトリ
ル中のR²は、H 或いは炭素数１〜３の直鎖又は分岐のア
ルキル基、R³は炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキレ
ン基であるが、好ましくはR²としては H又はCH₃-、R³と
しては-CH₂- 、-CH₂CH₂-である。一般式(6) で表される
アミノニトリルの具体例としては、

【００１９】

【化１０】

【００２０】等が挙げられ、より好ましくはH₂NCH₂CH₂C
N である。このような反応により得られる一般式(3) で
表されるアミドニトリルの加水分解反応は、アミド基を
保持しつつシアノ基のみ加水分解する条件を選ぶ必要が
あり、塩基性物質の存在下で行う。塩基性物質として
は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭
酸塩或いは重炭酸塩から選ばれる１種又は２種以上が好
ましく、より好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムである。塩基性物質の量は一般式(3) で表されるア
ミドニトリルに対し 0.9〜2.0 当量の範囲が好ましい。
また、加水分解反応の温度は60〜110 ℃の範囲が適当で
ある。

【００２１】上記のようなショッテン−バウマン反応や
加水分解反応で得られる一般式（４）で表されるＮ−長
鎖アシルアミノ酸又はその塩において、Ｍ で示される
陽イオンとしては、ナトリウム、カリウム、トリエタノ
ールアミン等が挙げられる。

【００２２】本発明においては、上記のような反応によ
り得られる反応生成物に、まず、無機酸を添加してＮ−
長鎖アシルアミノ酸の中和度を1.0 以下とする。無機酸
としては、塩酸、硫酸等が挙げられ、後処理の面から
は、これらはより高濃度のものを用いるのが好ましい
が、これら無機酸の取り扱いの面からはこれらは水溶液
の形で添加するのが好ましく、無機酸水溶液の濃度は10
〜50重量％程度が好ましい。無機酸の添加量は、Ｎ−長
鎖アシルアミノ酸の中和度を1.0 以下とする量であり、
Ｎ−長鎖アシルアミノ酸の中和度が1.0 より大きいと、
次の溶剤洗浄工程において長鎖脂肪酸の洗浄性が悪くな
り、副生した長鎖脂肪酸を効率よく除去することができ
ない。

【００２３】尚、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸の中和度が
1.0以下とは、アルカリの量がＮ−長鎖アシルアミノ酸
の当量以下のことであり、上記のショッテン−バウマン
反応や、加水分解反応はアルカリを過剰に用いているた
め、これらの過剰分のアルカリ及び副生した長鎖脂肪酸
塩に相当する量以上の無機酸を添加し副生している長鎖
脂肪酸塩に相当するアルカリをなくすことである。この
ような無機酸の添加により、脂肪酸塩は脂肪酸となり、
次の溶剤による洗浄工程で用いる溶解度パラメーター1
0.0以下の溶剤に可溶となる。一方、Ｎ−長鎖アシルア
ミノ酸又はその塩は溶解度パラメーター10.0以下の溶剤
に不溶であるため、溶剤洗浄により、Ｎ−長鎖アシルア
ミノ酸又はその塩から長鎖脂肪酸を効率良く分離除去す
ることができ、さらに、このような溶剤洗浄により副生
しているニトリルも除去することができ、高純度のＮ−
長鎖アシルアミノ酸又はその塩を得ることができる。

【００２４】本発明において、溶剤による洗浄方法とし
ては、次の〜に示すような方法が挙げられる。 無機酸を添加してＮ−長鎖アシルアミノ酸の中和度
を1.0 以下とした後に濾過することなく、溶解度パラメ
ーターが10.0以下の溶剤で洗浄する方法。 無機酸を添加してＮ−長鎖アシルアミノ酸の中和度
を1.0 以下とした後に濾過して無機酸を除去し、得られ
たケークを溶解度パラメーターが10.0以下の溶剤で洗浄
する方法。 無機酸を添加してＮ−長鎖アシルアミノ酸の中和度
を1.0 以下とした後に濾過して無機酸を除去し、得られ
たケークに中和度が1.0 を超えない量の塩基性物質を加
え、その後溶解度パラメーターが10.0以下の溶剤で洗浄
する方法。 無機酸を添加してＮ−長鎖アシルアミノ酸の中和度
を1.0 以下とした後、該Ｎ−長鎖アシルアミノ酸の融解
状態下で、水層とＮ−長鎖アシルアミノ酸を含む有機層
に分層し、次いで、有機層に水を添加してＮ−長鎖アシ
ルアミノ酸の融解温度以下に冷却して、Ｎ−長鎖アシル
アミノ酸のスラリーを得、このスラリーを、溶解度パラ
メーターが10.0以下の溶剤により洗浄する方法。

【００２５】上記の溶剤洗浄方法においては、上記無
機酸の添加によるＮ−長鎖アシルアミノ酸の中和度が
1.0に近ければＮ−長鎖アシルアミノ酸又はその塩の水
溶液と溶剤の液−液抽出となり、長鎖脂肪酸は溶剤相に
抽出され除去される。Ｎ−長鎖アシルアミノ酸の中和度
が小さくなるに従い、つまりＮ−長鎖アシルアミノ酸
（酸型）が増加すると、この酸型が水に不溶であるため
その結晶が析出する。この場合スラリーを含んだ水溶液
と溶剤との固液−液抽出となり、長鎖脂肪酸は溶剤相に
抽出され除去される。更にＮ−長鎖アシルアミノ酸の中
和度が０つまり無機酸が過剰となると、スラリーと溶剤
との固液−液抽出となり、長鎖脂肪酸は溶剤相に抽出さ
れ除去される。

【００２６】また、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸の中和度が
０の場合、上記の方法、即ち、濾過することで無機
塩、過剰の無機酸が除去でき、得られたケークを上記溶
剤で洗浄することにより、より効率的に長鎖脂肪酸を分
離除去することができる。また、更に上記の方法、即
ち、濾過した後に得られたケークを再スラリー化し、こ
のスラリーに、中和度が1.0 を超えない量の塩基性物質
を加え、その後上記溶剤で洗浄することにより、例えば
塩基性物質としてショッテン−バウマン反応や、加水分
解反応で用いたものとは別の物質（例えばトリエチルア
ミンなど）を用いると、対イオンを変えることもでき
る。

【００２７】また、の方法では、無機酸を添加してＮ
−長鎖アシルアミノ酸の中和度を1.0 以下とした後、Ｎ
−長鎖アシルアミノ酸が融解する温度以上、通常、室温
以上100℃以下の温度に昇温して、Ｎ−長鎖アシルアミ
ノ酸を融解させた後、水層とＮ−長鎖アシルアミノ酸を
含む有機層とを分層する。100 ℃より高い温度に昇温す
ると、水の沸点を越すため、加圧下での分層が必要とな
り多額の設備費用が必要となり、好ましくない。なお、
Ｎ−長鎖アシルアミノ酸が融解している状態とは、流動
性を保ち液状化している状態をいう。この分層をＮ−長
鎖アシルアミノ酸の融点以上の温度で実施することはも
ちろん可能であるが、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸は含水す
ると融点以下の温度でも融解するため、比較的低温でも
分層することができる。分層したものから有機層を分離
し、この有機層に水を添加してＮ−長鎖アシルアミノ酸
の融解温度以下に冷却し、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸のス
ラリーを得、このスラリーを、溶解度パラメーターが1
0.0以下の溶剤で洗浄する。このの方法においては、
加熱分層時の温度に起因して、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸
の分解がおこり、ニトリルが副生する。溶解度パラメー
ターが10.0以下の溶剤で洗浄することによって、長鎖脂
肪酸ばかりでなく、ここで副生するニトリルも溶剤相に
抽出することにより除去することができる。

【００２８】本発明に用いられる溶解度パラメーターが
10.0以下の溶剤としては、ヘキサン、ヘプタン、石油エ
ーテル、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、酢酸エ
チル等が挙げられ、ヘキサンが特に好ましい。溶解度パ
ラメーターが10.0より大きい溶剤を用いると、Ｎ−長鎖
アシルアミノ酸又はその塩と長鎖脂肪酸やニトリルとの
分離を効率良く行うことができない。溶解度パラメータ
ーが10.0以下の溶剤の使用量は、副生している長鎖脂肪
酸やニトリルを十分に除去できる量であれば特に限定さ
れないが、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸又はその塩に対して
１〜100 重量倍が好ましく、５〜20重量倍が特に好まし
い。またこの溶剤洗浄の温度は室温〜溶剤の沸点までの
範囲であれば特に限定されない。

【００２９】

【発明の効果】本発明の方法により、副生する長鎖脂肪
酸又はその塩やニトリルの含量が少なく、高純度で低刺
激性で、しかも匂い、色相も改善されたＮ−長鎖アシル
アミノ酸又はその塩を得ることができる。

【００３０】

【実施例】以下、合成例及び実施例により本発明を更に
詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。尚、例中の％は特記しない限り重量基
準である。

【００３１】合成例１（Ｎ−ラウロイル−β−アラニン
カリウム塩水溶液の合成） ラウリン酸メチル1072ｇ(5mol)を攪拌機、冷却管、温度
計を具備した５リットルの４つ口丸底フラスコに入れて
攪拌した。反応容器内を窒素により置換後、β−アミノ
プロピオニトリル 350ｇ(5mol)、次いで28％ナトリウム
メチラートメタノール溶液を48ｇ(0.25mol) 添加し、90
℃まで昇温し、その温度で６時間熟成した。次いで、リ
ン酸を40ｇ(0.4mol)添加し中和した。中和物を減圧濾過
し、触媒を除去した。次いで、バッチ式ガラス蒸留装置
を用い、 0.5〜1.0mmHg 、 180〜220 ℃で減圧下蒸留
し、Ｎ−ラウロイル−β−アミノプロピオニトリルを得
た。得られた蒸留Ｎ−ラウロイル−β−アミノプロピオ
ニトリル（純度95％）39.9ｇ(0.15mol) 、イオン交換水
43.2ｇ、20％水酸化カリウム50.5ｇ(0.18mol) を攪拌
機、冷却管、温度計を具備した500ml ４つ口丸底フラス
コに仕込み、90℃で15時間反応し、33％Ｎ−ラウロイル
−β−アラニンカリウム塩水溶液を得た。この反応の反
応式を以下に示す。

【００３２】

【化１１】

【００３３】合成例２（Ｎ−ラウロイル−β−アラニン
カリウム塩水溶液の合成） β−アラニン98ｇ(1.1mol)を攪拌機、冷却管、温度計を
具備した２リットル４つ口丸底フラスコに入れて攪拌
し、イオン交換水 399ｇに溶解させた。これに48％水酸
化カリウム水溶液 129ｇを加えてβ−アラニンカリウム
塩水溶液を得た。次いで、ラウリン酸クロリド 219ｇ(1
mol)を30％水酸化カリウム水溶液 187ｇを用いてｐＨ 1
1.5 に調整しながら、約 1.5時間かけて添加した。さら
に50℃で１時間攪拌し、Ｎ−ラウロイル−β−アラニン
カリウム塩を28.5％含む水溶液1032ｇを得た。この反応
の反応式を以下に示す。

【００３４】

【化１２】

【００３５】実施例１〜３ 合成例１で得られた33％Ｎ−ラウロイル−β−アラニン
カリウム塩水溶液 100ｇを攪拌機、冷却管、温度計を具
備した１リットル４つ口底抜きフラスコに仕込み、70℃
で表１に示す量の35％塩酸を１時間かけて滴下した。同
温度で１時間熟成後の中和度を表１に示した。次に、50
℃に冷却し、ヘキサンを 330ｇ添加し、１時間攪拌し
た。15分間静置後、ヘキサン層を除去し、水層を70℃に
昇温し、塩酸でｐＨを２以下とし、同温度で１時間熟成
した。得られたＮ−ラウロイル−β−アラニンの純度、
Ｎ−ラウロイル−β−アラニンに対するラウリン酸及び
塩化物の量（重量％）、及び匂い評価の結果を表１に示
す。尚、Ｎ−ラウロイル−β−アラニン及びラウリン酸
は液体クロマトグラフィーで定量し、塩化物はVolhard
法により定量した（Ｎ−ラウロイル−β−アラニンを基
準に表示）。

【００３６】

【表１】

【００３７】比較例１〜２ 分層前の35％塩酸の滴下量を表２に示す量に変えた以外
は実施例１と同様な方法により、Ｎ−ラウロイル−β−
アラニンを得た。得られたＮ−ラウロイル−β−アラニ
ンの純度、Ｎ−ラウロイル−β−アラニンに対するラウ
リン酸及び塩化物の量、及び匂いを実施例１と同様に評
価した。結果を表２に示す。

【００３８】

【表２】

【００３９】実施例４〜６ 合成例２で得られた28.5％Ｎ−ラウロイル−β−アラニ
ンカリウム塩水溶液118 ｇを攪拌機、冷却管、温度計を
具備した１リットル４つ口底抜きフラスコに仕込み、70
℃で表３に示す量の35％塩酸を１時間かけて滴下した。
同温度で１時間熟成後の中和度を表３に示した。次に、
50℃に冷却し、ヘキサンを 330ｇ添加し、１時間攪拌し
た。15分間静置後、ヘキサン層を除去し、水層を70℃に
昇温し、塩酸でｐＨを２以下とし、同温度で１時間熟成
した。得られたＮ−ラウロイル−β−アラニンの純度、
Ｎ−ラウロイル−β−アラニンに対するラウリン酸及び
塩化物の量、及び匂いを実施例１と同様に評価した。結
果を表３に示す。

【００４０】

【表３】

【００４１】比較例３〜４ 分層前の35％塩酸の滴下量を表４に示す量に変えた以外
は実施例４と同様な方法により、Ｎ−ラウロイル−β−
アラニンを得た。得られたＮ−ラウロイル−β−アラニ
ンの純度、Ｎ−ラウロイル−β−アラニンに対するラウ
リン酸及び塩化物の量、及び匂いを実施例１と同様に評
価した。結果を表４に示す。

【００４２】

【表４】

【００４３】実施例７ 合成例１で得られた33％Ｎ−ラウロイル−β−アラニン
カリウム塩水溶液 100ｇを攪拌機、冷却管、温度計を具
備した１リットル４つ口丸底フラスコに仕込み、70℃で
35％塩酸24.5ｇ(0.24mol) を１時間かけて滴下した。同
温度で１時間熟成後の中和度は０であった。次に、減圧
濾過し、得られたケークをヘキサン 165ｇで洗浄し、さ
らに70℃の温水 100ｇで洗浄し減圧乾燥した。得られた
結晶の収量は27ｇであった。得られたＮ−ラウロイル−
β−アラニンの純度、Ｎ−ラウロイル−β−アラニンに
対するラウリン酸及び塩化物の量、及び匂いを実施例１
と同様に評価した。結果を表５に示す。

【００４４】比較例５ ヘキサン洗浄を行っていない以外は、実施例７と同様の
方法により、Ｎ−ラウロイル−β−アラニンを得た。得
られたＮ−ラウロイル−β−アラニンの純度、Ｎ−ラウ
ロイル−β−アラニンに対するラウリン酸及び塩化物の
量、及び匂いを実施例１と同様に評価した。結果を表５
に示す。

【００４５】実施例８ 合成例２で得られた28.5％Ｎ−ラウロイル−β−アラニ
ンカリウム塩水溶液118 ｇを攪拌機、冷却管、温度計を
具備した１リットル４つ口底抜きフラスコに仕込み、70
℃で35％塩酸24.5ｇ(0.24mol) を１時間かけて滴下し
た。同温度で１時間熟成後の中和度は０であった。次
に、減圧濾過し、得られたケークをヘキサン 165ｇで洗
浄し、さらに70℃の温水 100ｇで洗浄し減圧乾燥した。
得られた結晶の収量は27ｇであった。得られたＮ−ラウ
ロイル−β−アラニンの純度、Ｎ−ラウロイル−β−ア
ラニンに対するラウリン酸及び塩化物の量、及び匂いを
実施例１と同様に評価した。結果を表５に示す。

【００４６】比較例６ ヘキサン洗浄を行っていない以外は、実施例８と同様の
方法により、Ｎ−ラウロイル−β−アラニンを得た。得
られたＮ−ラウロイル−β−アラニンの純度、Ｎ−ラウ
ロイル−β−アラニンに対するラウリン酸及び塩化物の
量、及び匂いを実施例１と同様に評価した。結果を表５
に示す。

【００４７】

【表５】

【００４８】実施例９〜１１ 合成例１で得られた33％Ｎ−ラウロイル−β−アラニン
カリウム塩水溶液 100ｇを攪拌機、冷却管、温度計を具
備した１リットル４つ口丸底フラスコに仕込み、70℃で
35％塩酸24.5ｇ(0.24mol) を１時間かけて滴下した。同
温度で１時間熟成後の中和度は０であった。次に、減圧
濾過し、得られたケークにイオン交換水80ｇ、さらに表
６に示す量のトリエタノールアミンを添加し、25％Ｎ−
ラウロイル−β−アラニントリエタノールアミン塩水溶
液を得た。尚、実施例１１においてはトリエタノールア
ミンを添加しなかった。この時のＮ−ラウロイル−β−
アラニンの中和度を表６に示す。次いで25％Ｎ−ラウロ
イル−β−アラニントリエタノールアミン塩水溶液106
ｇを500ml ４つ口底抜きフラスコに仕込み、、ヘキサン
を64ｇ添加し50℃で１時間攪拌した。15分間静置後、ヘ
キサン層を除去し、更にヘキサンを完全に除去するた
め、50℃、300mmHg 、１時間処理した。得られたＮ−ラ
ウロイル−β−アラニントリエタノールアミン塩の純
度、Ｎ−ラウロイル−β−アラニントリエタノールアミ
ン塩に対するラウリン酸及び塩化物の量、及び匂いを実
施例１と同様に評価した。結果を表６に示す。

【００４９】

【表６】

【００５０】比較例７〜８ 表７に示す量のトリエタノールアミンを用いた以外は実
施例９と同様な方法により、Ｎ−ラウロイル−β−アラ
ニントリエタノールアミン塩を得た。得られたＮ−ラウ
ロイル−β−アラニントリエタノールアミン塩の純度、
Ｎ−ラウロイル−β−アラニントリエタノールアミン塩
に対するラウリン酸及び塩化物の量、及び匂いを実施例
１と同様に評価した。結果を表７に示す。

【００５１】

【表７】

【００５２】実施例１２〜１４ 合成例２で得られた28.5％Ｎ−ラウロイル−β−アラニ
ンカリウム塩水溶液118 ｇを攪拌機、冷却管、温度計を
具備した１リットル４つ口底抜きフラスコに仕込み、70
℃で35％塩酸24.5ｇ(0.24mol) を１時間かけて滴下し
た。同温度で１時間熟成後の中和度は０であった。次
に、減圧濾過し、得られたケークにイオン交換水80ｇ、
さらに表８に示す量のトリエタノールアミンを添加し、
25％Ｎ−ラウロイル−β−アラニントリエタノールアミ
ン塩水溶液を得た。尚、実施例１４においてはトリエタ
ノールアミンを添加しなかった。この時のＮ−ラウロイ
ル−β−アラニンの中和度を表８に示す。次いで25％Ｎ
−ラウロイル−β−アラニントリエタノールアミン塩水
溶液 106ｇを500ml ４つ口底抜きフラスコに仕込み、ヘ
キサンを64ｇ添加し、50℃で１時間攪拌した。15分間静
置後、ヘキサン層を除去し、更にヘキサンを完全に除去
するため、50℃、300mmHg 、１時間処理した。得られた
Ｎ−ラウロイル−β−アラニントリエタノールアミン塩
の純度、Ｎ−ラウロイル−β−アラニントリエタノール
アミン塩に対するラウリン酸及び塩化物の量、及び匂い
を実施例１と同様に評価した。結果を表８に示す。

【００５３】

【表８】

【００５４】比較例９〜１０ 表９に示す量のトリエタノールアミンを用いた以外は実
施例１２と同様な方法により、Ｎ−ラウロイル−β−ア
ラニントリエタノールアミン塩を得た。得られたＮ−ラ
ウロイル−β−アラニントリエタノールアミン塩の純
度、Ｎ−ラウロイル−β−アラニントリエタノールアミ
ン塩に対するラウリン酸及び塩化物の量、及び匂いを実
施例１と同様に評価した。結果を表９に示す。

【００５５】

【表９】

【００５６】実施例１５ 合成例１で得られた33％Ｎ−ラウロイル−β−アラニン
カリウム塩水溶液 100ｇを攪拌機、冷却管、温度計を具
備した１リットル４つ口底抜きフラスコに仕込み、70℃
で35％塩酸24.5ｇ(0.24mol) を１時間かけて滴下した。
同温度で１時間熟成後の中和度は０であった。次に、95
℃に昇温し液体にし、15分間攪拌した。同温度で10分間
静置後、下層を抜き出した。得られた油層にイオン交換
水55ｇ、さらに 290ｇのヘキサンを添加し、50℃で１時
間攪拌した。15分間静置後、溶剤層を除去し、更にヘキ
サンを完全に除去するため、50℃、300mmHg 、１時間処
理した。その後減圧濾過、乾燥を行ない白色のＮ−ラウ
ロイル−β−アラニンを得た。得られたＮ−ラウロイル
−β−アラニンに対するラウリン酸及び塩化物の量、及
び匂いを実施例１と同様に評価した。またニトリル量を
下記方法により評価した。結果を表１０に示す。

【００５７】＜ニトリル量＞サンプルを水酸化カリウム
水溶液に溶解し、ヘキサンで抽出する。ヘキサン層を濃
縮し、ガスクロマトグラフィーによる内部標準法で定
量。Ｎ−ラウロイル−β−アラニンを基準に表示。

【００５８】実施例１６ 合成例２で得られた28.5％Ｎ−ラウロイル−β−アラニ
ンカリウム水溶液を118 ｇ用いた以外は実施例１５と同
様の操作を行い、Ｎ−ラウロイル−β−アラニンを得
た。得られたＮ−ラウロイル−β−アラニンに対するラ
ウリン酸及び塩化物の量、及び匂いを実施例１と同様に
評価した。またニトリル量を実施例１５と同様に評価し
た。結果を表１０に示す。

【００５９】比較例１１ 合成例１で得られた33％Ｎ−ラウロイル−β−アラニン
カリウム塩水溶液 100ｇを攪拌機、冷却管、温度計を具
備した１リットル４つ口底抜きフラスコに仕込み、70℃
で35％塩酸24.5ｇ（0.24mol)を１時間かけて滴下した。
同温度で１時間熟成後の中和度は０であった。次に95℃
に昇温し液体にし、15分間攪拌した。同温度で10分間静
置後、下層を抜き出した。得られた油層にイオン交換水
を55ｇ攪拌しながら添加し、50℃に冷却し白色のスラリ
ーとした。これを減圧濾過、乾燥を行い、白色のＮ−ラ
ウロイル−β−アラニンを得た。得られたＮ−ラウロイ
ル−β−アラニンに対するラウリン酸及び塩化物の量、
及び匂いを実施例１と同様に評価した。またニトリル量
を実施例１５と同様に評価した。結果を表１０に示す。

【００６０】比較例１２ 合成例２で得られた28.5％Ｎ−ラウロイル−β−アラニ
ンカリウム塩水溶液を118 ｇ用いた以外は比較例１１と
同様の操作を行い、Ｎ−ラウロイル−β−アラニンを得
た。得られたＮ−ラウロイル−β−アラニンに対するラ
ウリン酸及び塩化物の量、及び匂いを実施例１と同様に
評価した。またニトリル量を実施例１５と同様に評価し
た。結果を表１０に示す。

【００６１】

【表１０】

【００６２】実施例１７〜１９ 合成例１で得られた33％Ｎ−ラウロイル−β−アラニン
カリウム塩水溶液 100ｇを攪拌機、冷却管、温度計を具
備した１リットル４つ口底抜きフラスコに仕込み、70℃
で35％塩酸24.5ｇ(0.24mol) を１時間かけて滴下した。
同温度で１時間熟成後の中和度は０であった。次に、95
℃に昇温し液体にし、15分間攪拌した。同温度で10分間
静置後、下層を抜き出した。得られた油層にイオン交換
水55ｇ、さらに 290ｇの表１１に示す各種溶剤を添加
し、50℃で１時間攪拌した。15分間静置後、溶剤層を除
去し、更に溶剤を完全に除去するため、50℃、300mmHg
、１時間処理した。得られたケークに25ｇのトリエタ
ノールアミンを添加し、25％Ｎ−ラウロイル−β−アラ
ニントリエタノールアミン塩水溶液を得た。得られたＮ
−ラウロイル−β−アラニントリエタノールアミン塩の
純度、Ｎ−ラウロイル−β−アラニントリエタノールア
ミン塩に対するラウリン酸及び塩化物の量、及び匂いを
実施例１と同様に評価した。またニトリル量を実施例１
５と同様に評価した。結果を表１１に示す。

【００６３】比較例１３ 合成例１で得られた33％Ｎ−ラウロイル−β−アラニン
カリウム塩水溶液 100ｇを攪拌機、冷却管、温度計を具
備した１リットル４つ口底抜きフラスコに仕込み、70℃
で35％塩酸24.5ｇ(0.24mol) を１時間かけて滴下した。
同温度で１時間熟成後の中和度は０であった。次に、95
℃に昇温し液体にし、15分間攪拌した。同温度で10分間
静置後、下層を抜き出した。得られた油層にイオン交換
水を55ｇ、トリエタノールアミンを25ｇ添加し、25％Ｎ
−ラウロイル−β−アラニントリエタノールアミン塩水
溶液を得た。得られたＮ−ラウロイル−β−アラニント
リエタノールアミン塩の純度、Ｎ−ラウロイル−β−ア
ラニントリエタノールアミン塩に対するラウリン酸及び
塩化物の量、及び匂いを実施例１と同様に評価した。ま
たニトリル量を実施例１５と同様に評価した。結果を表
１１に示す。

【００６４】

【表１１】

【００６５】実施例２０〜２２ 合成例２で得られた28.5％Ｎ−ラウロイル−β−アラニ
ンカリウム塩水溶液118 ｇを攪拌機、冷却管、温度計を
具備した１リットル４つ口底抜きフラスコに仕込み、70
℃で35％塩酸24.5ｇ(0.24mol) を１時間かけて滴下し
た。同温度で１時間熟成後の中和度は０であった。次
に、95℃に昇温し液体にし、15分間攪拌した。同温度で
10分間静置後、下層を抜き出した。得られた油層にイオ
ン交換水55ｇ、さらに 290ｇの表１２に示す各種溶剤を
添加し、50℃で１時間攪拌した。15分間静置後、溶剤層
を除去し、更に溶剤を完全に除去するため、50℃、300m
mHg 、１時間処理した。得られたケークに25ｇのトリエ
タノールアミンを添加し、25％Ｎ−ラウロイル−β−ア
ラニントリエタノールアミン塩水溶液を得た。得られた
Ｎ−ラウロイル−β−アラニントリエタノールアミン塩
の純度、Ｎ−ラウロイル−β−アラニントリエタノール
アミン塩に対するラウリン酸及び塩化物の量、及び匂い
を実施例１と同様に評価した。またニトリル量を実施例
１５と同様に評価した。結果を表１２に示す。

【００６６】比較例１４ 合成例２で得られた28.5％Ｎ−ラウロイル−β−アラニ
ンカリウム塩水溶液118 ｇを攪拌機、冷却管、温度計を
具備した１リットル４つ口底抜きフラスコに仕込み、70
℃で35％塩酸24.5ｇ(0.24mol) を１時間かけて滴下し
た。同温度で１時間熟成後の中和度は０であった。次
に、95℃に昇温し液体にし、15分間攪拌した。同温度で
10分間静置後、下層を抜き出した。得られた油層にイオ
ン交換水を55ｇ、トリエタノールアミンを25ｇ添加し、
25％Ｎ−ラウロイル−β−アラニントリエタノールアミ
ン塩水溶液を得た。得られたＮ−ラウロイル−β−アラ
ニントリエタノールアミン塩の純度、Ｎ−ラウロイル−
β−アラニントリエタノールアミン塩に対するラウリン
酸及び塩化物の量、及び匂いを実施例１と同様に評価し
た。またニトリル量を実施例１５と同様に評価した。結
果を表１２に示す。

【００６７】

【表１２】

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式(1) 【化１】 （式中、R¹CO- は炭素数８〜22の飽和または不飽和の脂
   肪酸残基を示し、X はハロゲン原子を示す。）で表され
   る脂肪酸ハライドと一般式(2) 【化２】 （式中、R²はH あるいは炭素数１〜３の直鎖又は分岐の
   アルキル基を示し、R³は炭素数１〜５の直鎖又は分岐の
   アルキレン基を示す。）で表されるアミノ酸とを塩基性
   物質の存在下反応させるか、あるいは一般式(3) 【化３】 （式中、R¹，R²，R³は前記の意味を示す。）で表される
   アミドニトリルを塩基性物質の存在下加水分解反応させ
   て、一般式（４） 【化４】 （式中、Ｒ^１，R²及びR³は前記の意味を示し、M は H又
   は陽イオンを示す。）で表されるＮ−長鎖アシルアミノ
   酸又はその塩を製造する方法において、上記反応生成物
   に無機酸を添加してＮ−長鎖アシルアミノ酸の中和度を
   1.0 以下とし、その後、溶解度パラメーターδ〔cal/m
   l〕が10.0以下の溶剤による洗浄を行うことを特徴とす
   る高純度Ｎ−長鎖アシルアミノ酸又はその塩の製造法。
2. 【請求項２】 無機酸を添加してＮ−長鎖アシルアミノ
   酸の中和度を1.0 以下とした後、濾過することなく、溶
   解度パラメーターが10.0以下の溶剤で洗浄することを特
   徴とする請求項１記載の製造法。
3. 【請求項３】 無機酸を添加してＮ−長鎖アシルアミノ
   酸の中和度を1.0 以下とした後、濾過して無機酸を除去
   し、得られたケークを溶解度パラメーターが10.0以下の
   溶剤で洗浄することを特徴とする請求項１記載の製造
   法。
4. 【請求項４】 無機酸を添加してＮ−長鎖アシルアミノ
   酸の中和度を1.0 以下とした後、濾過して無機酸を除去
   し、得られたケークに中和度が1.0 を超えない量の塩基
   性物質を加え、その後溶解度パラメーターが10.0以下の
   溶剤で洗浄することを特徴とする請求項１記載の製造
   法。
5. 【請求項５】 無機酸を添加してＮ−長鎖アシルアミノ
   酸の中和度を1.0 以下とした後、該Ｎ−長鎖アシルアミ
   ノ酸の融解状態下で、水層とＮ−長鎖アシルアミノ酸を
   含む有機層に分層し、次いで、有機層に水を添加してＮ
   −長鎖アシルアミノ酸の融解温度以下に冷却して、Ｎ−
   長鎖アシルアミノ酸のスラリーを得、このスラリーを、
   溶解度パラメーターが10.0以下の溶剤により洗浄するこ
   とを特徴とする請求項１記載の製造法。
6. 【請求項６】 無機酸が塩酸又は硫酸である請求項１〜
   ５のいずれか一項に記載の製造法。
7. 【請求項７】 溶解度パラメーターが10.0以下の溶剤
   が、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、シクロヘキサ
   ン、トルエン、キシレン又は酢酸エチルである請求項１
   〜６のいずれか一項に記載の製造法。
8. 【請求項８】 R²がH 又はCH₃-であり、R³が -CH₂-又は
   -CH₂CH₂-である請求項１〜７のいずれか一項に記載の製
   造法。