JPH07244375A - 感光性平版印刷版の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、現像処理時における手の腐食や失明
等の取扱い時の危険性と、廃棄時・廃液処理性が改善さ
れた感光性平版印刷版の処理方法を提供する。 【構成】本発明は、（ａ）ジアゾ樹脂、（ｂ）特定の構
造単位及び（メタ）アクリル酸長鎖アルキルエステルか
ら誘導される構造単位を構成成分とする共重合体である
アルカリ可溶性またはアルカリ膨潤性の高分子化合物を
含む感光層を支持体上に有する感光性平版印刷版を、画
像露光後ｐＨ１２未満の実質的に有機溶剤を含まない水
系アルカリ現像液で現像することを特徴とする感光性平
版印刷版の処理方法、である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性平版印刷版の処理
方法に関するものであり、詳しくは、現像処理時におけ
る手の腐食や失明等の取扱い時の危険性と、廃棄時の廃
液処理性が改善されたネガ型の感光性平版印刷版の処理
方法に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】従来、芳香族ジアゾ樹脂等を感光層成分
とするネガ型感光性平版印刷版（以下ＰＳ版）の現像処
理には、ジアゾ樹脂がアルカリ可溶性を持たないため、
一般に有機溶剤、又は有機溶剤を含むアルカリ水溶液を
用いることにより現像液溶解性を付与してきた。しか
し、有機溶剤を含む現像液により現像を行うと、感光層
の感脂性部分が溶出してしまうため、インキ着肉性が劣
化するという欠点があった。

【０００３】一方、特開平２−１９５３５６号等には、
カルボキシル基等のアニオン基をその分子中に含有する
ジアゾ樹脂を用いて、実質上有機溶剤を含まない現像液
でも十分な現像性が得られるネガ型ＰＳ版が記載されて
いる。

【０００４】しかしこの技術では、現像液のｐＨが１２
以上と高く、高ｐＨの現像液を用いると、仕込みや廃棄
時に手に触れたり目に入ったりする危険性等、作業安全
性上の問題があり、また廃液処理も困難であるという問
題があった。更に、現像性、耐刷性が悪いという欠点が
あった。

【０００５】

【発明の目的】そこで、本発明は現像処理時における手
の腐食や失明等の取扱い時の危険性と、廃棄時・廃液処
理性が改善された感光性平版印刷版の処理方法を提供す
ることを目的とする。

【０００６】

【発明の構成】本発明の上記目的は、 １．（ａ）ジアゾ樹脂、（ｂ）下記一般式［Ｉ］から誘
導される構造単位及び（メタ）アクリル酸長鎖アルキル
エステルから誘導される構造単位を構成成分とする共重
合体であるアルカリ可溶性またはアルカリ膨潤性の高分
子化合物を含む感光層を支持体上に有する感光性平版印
刷版を、画像露光後ｐＨ１２未満の実質的に有機溶剤を
含まない水系アルカリ現像液で現像することを特徴とす
る感光性平版印刷版の処理方法、

【０００７】

【化８】 ［式中、Ｒ_１は水素原子またはメチル基であり、ｎは３
〜１０の整数である。］

【０００８】２．（ａ）ジアゾ樹脂、（ｂ）下記一般式
［ＩＩ］で示される構造単位を構成成分とする共重合体
であるアルカリ可溶性またはアルカリ膨潤性の高分子化
合物を含む感光層を支持体上に有する感光性平版印刷版
を、画像露光後ｐＨ１２未満の実質的に有機溶剤を含ま
ない水系アルカリ現像液で現像することを特徴とする感
光性平版印刷版の処理方法、

【０００９】

【化９】 ［式中、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ水素原子またはメチル
基を示し、Ｒ_３は置換基を有していてもよい炭素数２以
上の脂肪族炭化水素基を示し、Ｘは酸素原子と炭素原子
を連結する２価の基を示し、Ｙはラジカル重合開始剤残
基を示し、ｎは０または１を示し、ｍは２以上の整数で
ある。］

【００１０】３．（ａ）下記一般式［ＩＩＩ］で示され
る繰り返し単位を少なくとも１個有するジアゾ樹脂、
（ｂ）エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合
物、光重合開始剤及びアルカリ可溶性又はアルカリ膨潤
性で且つフィルム形成可能な高分子重合体を含む感光層
を支持体上に有する感光性平版印刷版を、画像露光後ｐ
Ｈ１２未満の実質的に有機溶剤を含まない水系アルカリ
現像液で現像することを特徴とする感光性平版印刷版の
処理方法、

【００１１】

【化１０】 ［式中、Ｒ_４は水素原子、置換気を有していてもよいア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシエ
ステル基又はカルボキシル基を示し、Ｒ_５はカルボキシ
ル基又は少なくとも１個のカルボキシル基を有する基を
示し、Ｒ_６は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を
示し、Ｒ_７は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を
示し、Ｘ⁻はアニオンを示し、そしてＹは−ＮＨ−、−
Ｏ−又は−Ｓ−を示す。］

【００１２】４．（ａ）下記一般式［ＩＩＩ］で示され
る繰り返し単位を少なくとも１個有するジアゾ樹脂、
（ｂ）アルカリ可溶性又はアルカリ膨潤性の光架橋性ポ
リマーを含む感光層を支持体上に有する感光性平版印刷
版を、画像露光後ｐＨ１２未満の実質的に有機溶剤を含
まない水系アルカリ現像液で現像することを特徴とする
感光性平版印刷版の処理方法、

【００１３】

【化１１】 ［式中、Ｒ_４は水素原子、置換気を有していてもよいア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシエ
ステル基又はカルボキシル基を示し、Ｒ_５はカルボキシ
ル基又は少なくとも１個のカルボキシル基を有する基を
示し、Ｒ_６は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を
示し、Ｒ_７は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を
示し、Ｘ⁻はアニオンを示し、そしてＹは−ＮＨ−、−
Ｏ−又は−Ｓ−を示す。］

【００１４】５．（ａ）下記一般式［ＩＶ］で示される
芳香族ジアゾ化合物と、下記一般式［Ｖ］で示される化
合物とを強酸触媒中で反応させることにより得られる芳
香族ジアゾ樹脂、（ｂ）分子構造中に芳香族性水酸基を
有するモノマー単位を１モル％以上含有する共重合体で
ある高分子化合物を含む感光層を支持体上に有する感光
性平版印刷版を、画像露光後ｐＨ１２未満の実質的に有
機溶剤を含まない水系アルカリ現像液で現像することを
特徴とする感光性平版印刷版の処理方法、

【００１５】

【化１２】 ［式中、Ｒ_８は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ヒドロキシ基又はカルボキシエステル基を示し、Ｒ_９は
水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ_１０
は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｘ⁻
はアニオンを示し、Ｙは−ＮＨ−、−Ｏ−又は−Ｓ−を
示し、Ａはカルボキシル基又はカルボキシル基を含む基
を示し、Ｂはスルホン酸基又はスルホン酸基を含む基を
示し、Ｅはフェノール、チオフェノール、フェノールエ
ーテル、芳香族チオエーテル、芳香族複素環式化合物、
芳香族炭化水素及び有機酸アミドより成る群より選択さ
れたジアゾニウム基を有しない化合物から（ｍ＋ｘ＋
ｙ）個の水素原子を離脱することによって生じた残基で
あり、Ｒ_１１は水素原子、アルキル基、アリール基又は
複素環式基を示し、Ｒ_１２は水素原子、アルキル基、１
〜４個の炭素原子を有するアシル基又はフェニル基を示
し、ｍは１〜１０の整数であり、ｘ及びｙは夫々０〜３
の整数であり、（ｘ＋ｙ）は１〜６の整数であり、スル
ホン酸基及び／又はカルボキシル基は夫々遊離のスルホ
ン酸基及び／又はカルボキシル基であってもよいし、ス
ルホン酸基及び／又はカルボキシル基のナトリウム、カ
リウム、リチウム、セシウム、カルシウム、バリウム、
マグネシウム、アルミニウム又は亜鉛の金属塩又は無置
換若しくは置換アンモニウム塩であってもよい。］

【００１６】６．（ａ）リンの酸素酸基を少なくとも１
個有するジアゾ樹脂、（ｂ）高分子化合物を含む感光層
を支持体上に有する感光性平版印刷版を、画像露光後ｐ
Ｈ１２未満の実質的に有機溶剤を含まない水系アルカリ
現像液で現像することを特徴とする感光性平版印刷版の
処理方法、

【００１７】７．（ａ）主幹骨格にアルカリ可溶性基及
びフッ素原子を有するジアゾ樹脂、（ｂ）高分子化合物
を含む感光層を支持体上に有する感光性平版印刷版を、
画像露光後ｐＨ１２未満の実質的に有機溶剤を含まない
水系アルカリ現像液で現像することを特徴とする感光性
平版印刷版の処理方法、

【００１８】８．（ａ）対アニオンがフッ素原子を有す
る有機酸のアニオンであるアルカリ可溶性ジアゾ樹脂、
（ｂ）高分子化合物を含む感光層を支持体上に有する感
光性平版印刷版を、画像露光後ｐＨ１２未満の実質的に
有機溶剤を含まない水系アルカリ現像液で現像すること
を特徴とする感光性平版印刷版の処理方法、

【００１９】９．（ａ）下記一般式（ＶＩ）、（ＶＩ
Ｉ）及び（ＶＩＩＩ）で示される構成単位を少なくとも
１個ずつ有するジアゾ樹脂、（ｂ）高分子化合物を含む
感光層を支持体上に有する感光性平版印刷版を、画像露
光後ｐＨ１２未満の実質的に有機溶剤を含まない水系ア
ルカリ現像液で現像することを特徴とする感光性平版印
刷版の処理方法、

【００２０】

【化１３】 ［式中、Ｒ_１３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
またはアルコキシ基を示し、Ｒ_１４は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ _１５は
水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アル
コキシ基又はアルコキシカルボニル基を示し、Ｘ⁻はア
ニオンを示し、Ｙは−ＮＨ−、−Ｏ−又は−Ｓ−を示
し、Ａｒはカルボキシル基、フェノール性水酸基、スル
フィン酸基、リン酸基及びホスホン基の何れをも有しな
い２価の芳香族炭化水素又は芳香族複素環式化合物残基
を示し、Ｒ_１６はカルボキシル基又は少なくとも１個の
カルボキシル基を有する基を示し、Ｒ_１７は水素原子又
はアルキル基を示す。］

【００２１】１０．（ａ）下記一般式（ＩＸ）及び
（Ｘ）で示される構成単位を有するジアゾ樹脂、（ｂ）
スルホンアミド基含有高分子化合物を含む感光層を支持
体上に有する感光性平版印刷版を、画像露光後ｐＨ１２
未満の実質的に有機溶剤を含まない水系アルカリ現像液
で現像することを特徴とする感光性平版印刷版の処理方
法、

【００２２】

【化１４】 ［式中、Ｒ_１８はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
又はヒドロキシル基を示し、Ｚはエーテル結合を含んで
もよい炭素数１以上の連結基を示し、ｎは１〜４の自然
数、ｍは０〜３の整数、（ｎ＋ｍ）は１〜４の自然数を
示す。又、Ｒ_１９は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ
ル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ_２０は水素原子、アル
キル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ_２１は水素原子、ア
ルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｘ⁻はアニオンを示
し、Ｙは−ＮＨ−、−Ｏ−又は−Ｓ−を示す。］により
各々達成される。

【００２３】

【発明の具体的構成】以下、本発明について詳細に説明
する。従来、ジアゾ樹脂を含有するｐＨ１２以上の現像
液が使われているネガ型ＰＳ版の現像処理には、仕込み
や廃棄時に手に触れたり、目に入ったりする作業安全上
の問題や廃棄処理もしにくいといった問題があり、ま
た、従来のネガ型ＰＳ版を低ｐＨの現像液で現像する
と、感光層の低アルカリ現像液に対する溶解性が低いた
め、現像性に劣るという欠点があり、さらに有機溶剤を
含む現像液で現像すると、感脂性が溶出して感脂性が劣
化するという欠点があったが、本発明では、上記構成に
よってこれら欠点ないし不都合を解消した。

【００２４】本発明において用いられる支持体として
は、通常の平版印刷版にセットできるたわみ性と印刷時
に加わる荷重に耐えるものが好ましく、例えば、アルミ
ニウム、亜鉛、クロム、鉄、銅、ニッケル等の金属版、
及びこれらの金属の合金板等が挙げられ、更にはクロ
ム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及び鉄等がメッ
キまたは蒸着によって被覆されている金属版でもよい。
これらのうち好ましい支持体は、アルミニウムまたはそ
の合金である。

【００２５】本発明に用いられる支持体には、この技術
分野において通常使用されている脱脂処理、砂目立て処
理及び陽極酸化処理等が施されるが、少なくとも砂目立
て処理及び陽極酸化処理がこの順で行われた支持体を用
いることが好ましい。

【００２６】アルミニウム表面の圧延油を除去するため
の脱脂処理としてはトリクレン、シンナー等による溶剤
脱脂、ケロシンとトリエタノール等によるエマルジョン
脱脂等がある。また、脱脂のみでは除去できない汚れや
自然酸化皮膜を除去するために、濃度１〜１０％の苛性
ソーダ等のアルカリ溶液に、２０〜７０℃で５秒〜１０
分浸漬し、次いで濃度１０〜２０％の硝酸または硫酸等
の酸性溶液に１０〜５０℃で５秒〜５分浸漬し、アルカ
リエッチング後の中和及びスマットの除去を行う方法等
が挙げられる。

【００２７】感光層との密着性を良好にし、かつ保水性
を改善するために行われる砂目立て処理方法としては、
機械的に表面を粗面化する、いわゆる機械的粗面化法
と、電気化学的に表面を粗面化する、いわゆる電気化学
的粗面化法がある。機械的粗面化法には例えばボール研
磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨等の方法があ
る。また電気化学的粗面化法には、例えば塩酸または硝
酸等を含む電解液中で交流或いは直流によって支持体を
電解処理する方法等がある。この内のいずれか１つ、も
しくは２つ以上の方法を併用することにより、支持体を
砂目立てすることができる。

【００２８】前述のような砂目立て処理して得られた支
持体の表面には、スマットが生成しているので、このス
マットを除去するために適宜水洗あるいはアルカリエッ
チング等の処理を行うことが一般に好ましい。このよう
な処理としては、例えば特公昭４８−２８１２３号公報
に記載されているアルカリエッチング法や特開昭５３−
１２７３９号公報に記載されている硫酸デスマット法等
の処理方法が挙げられる。

【００２９】本発明に用いられる支持体には、通常、耐
摩耗性、耐薬品性、保水性を向上させるために、陽極酸
化によって酸化被膜を形成させる。この陽極酸化では一
般的に、硫酸および／またはリン酸等を１０〜５０％の
濃度で含む水溶液を電解液として電流密度１〜１０Ａ／
ｄｍ^２で電解する方法が好ましく用いられるが、他に米
国特許第１，４１２，７６８号明細書に記載されている
硫酸中で高電流密度で電解する方法や米国特許第３，５
１１，６６１号明細書に記載されている燐酸を用いて電
解する方法等がある。

【００３０】上記支持体上に感光性組成物からなる感光
層を塗布することにより本発明の処理方法によって処理
される感光性平版印刷版が得られる。

【００３１】次に感光性組成物について説明する。本発
明１及び２において、ジアゾ樹脂としては特別の制限な
く種々のものを用い得、特にカルボキシル基又は水酸基
のいずれか少なくとも一方の基を１個以上有する芳香族
化合物と、芳香族ジアゾニウム化合物とを構成単位とし
て含む共縮合ジアゾ樹脂を好ましく用いることができ
る。

【００３２】このようなカルボキシル基及び／またはヒ
ドロキシル基を有する芳香族化合物は、少なくとも１つ
のカルボキシル基で置換された芳香族環及び／または少
なくとも１つのヒドロキシル基で置換した芳香族環を分
子中に含むものであって、この場合、上記カルボキシル
基とヒドロキシル基とは同一の芳香族環に置換されてい
てもよく、或いは別の芳香族環に置換されていてもよ
い。このカルボキシル基或いはヒドロキシル基は芳香族
環に直接結合してもよく、結合基を介して結合している
のでもよい。上記の芳香族としては、好ましくはアリー
ル基例えばフェニル基、ナフチル基を挙げることができ
る。

【００３３】上記本発明１及び２に用いることができる
共縮合ジアゾ樹脂において、１つの芳香族環に結合する
カルボキシル基の数は１または２が好ましく、また１つ
の芳香族環に結合するヒドロキシル基の数は１乃至３が
好ましい。カルボキシル基または水酸基が結合基を介し
て芳香族環に結合する場合には、該結合基としては、例
えば炭素数１乃至４のアルキレン基を挙げることができ
る。

【００３４】上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とするカ
ルボキシル基及び／またはヒドロキシル基を含有する芳
香族化合物の具体例としては、安息香酸、ｏ−クロロ安
息香酸、ｍ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、フ
タル酸、テレフタル酸、ジフェニル酢酸、フェノキシ酢
酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸、ｐ−メトキシ安息香
酸、２，４−ジメトキシ安息香酸、２，４−ジメチル安
息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、４−アニリノ安息香
酸、４−（ｍ−メトキシアニリノ）安息香酸、４−（ｐ
−メチルベンゾイル）安息香酸、４−（ｐ−メチルアニ
リノ）安息香酸、４−フェニルスルホニル安息香酸、フ
ェノール、（ｏ，ｍ，ｐ）−クレゾール、キシレノー
ル、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、（ｏ，ｍ，
ｐ）−メトキシフェノール、ｍ−エトキシフェノール、
カテコール、フロログリシン、ｐ−ヒドロキシエチルフ
ェノール、ナフトール、ピロガロール、ヒドロキノン、
ｐ−ヒドロキシベンジルアルコール、４−クロロレゾル
シン、ビフェニル−４，４´−ジオール、１，２，４−
ベンゼントリオール、ビスフェノールＡ、２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシ
ベンゾフェノン、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、４，
４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４´−ジヒ
ドロキシジフェニルアミン、４，４´−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、クミルフェノール、（ｏ，ｍ，
ｐ）−クロロフェノール、（ｏ，ｍ，ｐ）−ブロモフェ
ノール、サリチル酸、４−メチルサリチル酸、６−メチ
ルサリチル酸、４−エチルサリチル酸、６−プロピルサ
リチル酸、６−ラウリルサリチル酸、６−ステアリルサ
リチル酸、４，６−ジメチルサリチル酸、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、２−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、６
−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ジメチル
−４−ヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息
香酸、２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸、
２，６−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ
−４−安息香酸、４−クロロ−２，６−ジヒドロキシ安
息香酸、４−メトキシ−２，６−ジオキシ安息香酸、没
食子酸、フロログルシンカルボン酸、２，４，５−トリ
ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ガロイル没食子酸、タンニン
酸、ｍ−ベンゾイル没食子酸、ｍ−（ｐ−トルイル）没
食子酸、プロトカテオクオイル−没食子酸、４，６−ジ
ヒドロキシフタル酸、（２，４−ジヒロキシフェニル）
酢酸、（２，６−ジヒドロキシフェニル）酢酸、（３，
４，５−トリヒドロキシフェニル）酢酸、ｐ−ヒドロキ
シメチル安息香酸、ｐ−ヒドロキシエチル安息香酸、４
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル安息香酸、４−
（ｏ−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸、４−（２，４
−ジヒドロキシベンゾイル）安息香酸、４−（ｐ−ヒド
ロキシフェノキシ）安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシア
ニリノ）安息香酸、ビス（３−カルボキシ−４−ヒドロ
キシフェニル）アミン、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル
スルホニル）安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル
チオ）安息香酸等を挙げることができる。このうち特に
好ましいものは、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−メトキシ安息香酸、メタクロロ安息香酸であ
る。

【００３５】上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とする芳
香族ジアゾニウム化合物には、例えば特公昭４９−４８
００１号に挙げられるようなジアゾニウム塩を用いるこ
とができるが、特に、ジフェニルアミン−４−ジアゾニ
ウム塩類が好ましい。ジフェニルアミン−４−ジアゾニ
ウム塩類は、４−アミノ−ジフェニルアミン類から誘導
されるが、このような４−アミノ−ジフェニルアミン類
としては、４−アミノ−ジフェニルアミン、４−アミノ
−３−メトキシ−ジフェニルアミン、４−アミノ−２−
メトキシ−ジフェニルアミン、４´−アミノ−２−メト
キシ−ジフェニルアミン、４´−アミノ−４−メトキシ
ジフェニルアミン、４−アミノ−３−メチルジフェニル
アミン、４−アミノ−３−エトキシ−ジフェニルアミ
ン、４−アミノ−３−β−ヒドロキシ−エトキシジフェ
ニルアミン、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−スル
ホン酸、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−カルボン
酸、４−アミノ−ジフェニルアミン−２´−カルボン酸
等を挙げることができる。特に好ましくは３−メトキシ
−４−アミノ−ジフェニルアミン、４−アミノ−ジフェ
ニルアミンである。

【００３６】本発明１及び２に用いることができるジア
ゾ化合物としては、下記式（１）で表される共重合ジア
ゾ樹脂が好ましい。

【００３７】

【化１５】 式（１）中、Ａはカルボキシル基または水酸基のいずれ
か少なくとも一方を有する芳香族化合物から導かれる基
であり、このような芳香族化合物としては、前記例示し
たものを挙げることができる。

【００３８】式中、Ｒ_１１、Ｒ_１２及びＲ_１３は水素原
子、アルキル基またはフェニル基を示し、Ｒは水素原
子、アルキル基またはフェニル基を示す、Ｘは対アニオ
ンを示す。ｍは１以上の数、好ましくは１〜２００の数
を示し、ｎは０以上の数、好ましくは０〜２００の数を
示し、ｍとｎは同一でもよい。

【００３９】本発明１及び２において共縮合ジアゾ樹脂
を用いる場合には、芳香族ジアゾニウム化合物を縮合さ
せてなる縮合ジアゾ樹脂と併用すると更に好ましい。

【００４０】この場合においては、共縮合ジアゾ樹脂
は、ジアゾ化合物中に５重量％以上、縮合ジアゾ樹脂
は、ジアゾ化合物中に９５重量％以下の量として併用さ
れることが好ましい。更にこの場合、共縮合ジアゾ樹
脂：縮合ジアゾ樹脂の重量％比は、感度及び現像性を共
に優れたものとするという点で特に望ましいのは、３０
〜７０：７０〜３０である。

【００４１】上記の共縮合ジアゾ樹脂や、これと併用し
て、またはジアゾ化合物として独立して使用される縮合
ジアゾ樹脂は、公知の方法、例えば、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔ
ｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）第１７巻、第３３頁（１９７３
年）、米国特許２，０６３，６３１号、同２，６７９，
４９８号各明細書に記載の方法に従い、硫酸やリン酸或
いは塩酸中でジアゾニウム塩、カルボキシル基及びヒド
ロキシル基を有する芳香族化合物及びアルデヒド類、例
えばパラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズ
アルデヒドあるいはケトン類、例えばアセトン、アセト
フェノンとを重縮合させることによって得られる。

【００４２】また、これら分子中にカルボキシル基及び
／またはヒドロキシル基を有する芳香族化合物、芳香族
ジアゾ化合物及びアルデヒド類またはケトン類は相互に
組み合わせ自由であり、更に各々２種以上を混ぜて共縮
合することも可能である。

【００４３】カルボキシル基及びヒドロキシル基の内少
なくとも一方を有する芳香族化合物と芳香族ジアゾニウ
ム化合物の仕込みモル比は、好ましくは１：０．１〜
０．１：１、より好ましくは１：０．５〜０．２：１、
更に好ましくは１：１〜０．２：１である。またこの場
合、カルボキシル基及びヒドロキシル基の内少なくとも
一方を有する芳香族化合物及び芳香族ジアゾニウム化合
物の合計とアルデヒド類またはケトン類とをモル比で通
常好ましくは１：０．６〜１．２、より好ましくは１：
０．７〜１．５で仕込み、低温で短時間、例えば３時間
程度反応させることにより、共縮合ジアゾ樹脂が得られ
る。

【００４４】上記ジアゾ樹脂の対アニオンは、該ジアゾ
樹脂と安定に塩を形成し、且つ該樹脂を有機溶媒に可溶
となすアニオンを含む。このようなアニオンを形成する
ものとしては、デカン酸及び安息香酸及び安息香酸等の
有機カルボン酸、フェニルリン酸等の有機リン酸及びス
ルホン酸を含み、典型的な例としては、メタンスルホン
酸、クロロエタンスルホン差、ドデカンスルホン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンス
ルホン酸、及びアントラキノンスルホン酸、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、
ヒドロキシスルホン酸、４−アセチルベンゼンスルホン
酸、ジメチル−５−スルホイソフタレート等の脂肪族並
びに芳香族スルホン酸、２，２´，４，４´−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、１，２，３−トリヒドロキシ
ベンゾフェノン、２，２´，４−トリヒドロキシベンゾ
フェノン等の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロ
リン酸、テトラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス
酸、ＣｌＯ_４、ＩＯ_４等の過ハロゲン酸等を挙げること
ができる。但しこれに限られるものではない。これらの
中で特に好ましいのは、ヘキサフルオロリン酸、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン
酸である。

【００４５】上記の共縮合ジアゾ樹脂は、各単量体のモ
ル比及び縮合条件を種々変えることにより、その分子量
は任意の値として得ることができる。本発明において一
般に、好ましくは、分子量が約４００乃至１０，０００
のものが有効に使用でき、より好ましくは、約８００乃
至５．０００のものが適当である。

【００４６】また、本発明において、上記した共縮合ジ
アゾ樹脂以外で、ジアゾ樹脂として好ましく使用できる
ものに、例えば、前掲のフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ．）第１７巻、第３３頁（１９７３年）や、米国
特許２，０６３，６３１号、同２，６７９，４９８号、
同３，０５０，５０２号各明細書、特開昭５９−７８３
４０号公報等にその製造方法が記載されているジアゾ化
合物と活性カルボニル化合物、例えばホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド或いはベンズアルデヒド等を硫
酸、リン酸、塩酸等の酸性媒体中で縮合させて得られた
樹脂、特公昭４９−４００１号公報にその製造方法が記
載されているジアゾ化合物とジフェニル樹脂等を挙げる
ことができる。

【００４７】上記の中で、本発明１及び２に好ましく用
いることができるジアゾ樹脂は、上記式（１）における
ｎが０のもの、特に下記式（２）で示され、しかも下記
式（２）におけるｍが５以上である樹脂を２０モル％以
上、更に好ましくは２０〜６０モル％含むものである。
式（２）中、Ｒ_１１〜Ｒ_１３、Ｒ、Ｘ、ｍは、前記式
（１）におけるものと同義である。式（２）において、
Ｒ_１１、Ｒ_１２及びＲ_１３のアルキル基及びアルコキシ
基としては、例えば炭素数１〜５のアルキル基及び炭素
数１〜５のアルコキシ基が挙げられ、また、Ｒのアルキ
ル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が挙げられ
る。

【００４８】

【化１６】

【００４９】かかる感光性ジアゾ樹脂は、公知の方法、
例えば、前記したフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリングその他上記で引用の各米国特許
明細書等に記載の方法に従って製造することができる。

【００５０】なおその際、ジアゾニウム塩とアルデヒド
類を重縮合させるに当たって、両者をモル比で通常１：
０．６〜１：２、好ましくは１：０．７〜１：１．５で
仕込み、低温で短時間、例えば１０℃以下３時間程度反
応させることにより高感度ジアゾ樹脂が得られる。

【００５１】式（２）で示されるジアゾ樹脂の対アニオ
ンとしては、前記共縮合ジアゾ樹脂について対アニオン
として挙げたものを挙げることができる。

【００５２】本発明３及び４において用いられるジアゾ
樹脂としては、下記一般式［ＩＩＩ］で示される繰り返
し単位を少なくとも１個有するものである。

【００５３】

【化１７】

【００５４】式中、Ｒ_４は水素原子、置換気を有してい
てもよいアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カ
ルボキシエステル基又はカルボキシル基を示し、好まし
くは水素原子、炭素数１〜５個のアルキル基、炭素数１
〜３個のアルコキシ基又はヒドロキシ基を示す。

【００５５】Ｒ_５はカルボキシル基又は少なくとも１個
のカルボキシル基を有する基を示し、好ましくはカルボ
キシル基又は少なくとも１個のカルボキシル基を有する
炭素数１５以下の基を示す。

【００５６】Ｒ_６は水素原子、アルキル基又はアルコキ
シ基を示し、好ましくは水素原子又は炭素数１〜３個の
アルコキシ基を示す。

【００５７】Ｒ_７は水素原子、アルキル基又はアルコキ
シ基を示し、好ましくは水素原子又は炭素数１〜３個の
アルコキシ基を示す。

【００５８】Ｘ⁻はアニオンを示し、好ましくはｐＫａ
が４以下の無機酸又は有機酸のアニオンを示し、具体的
には、ハロゲン化水素酸、例えば、弗化水素酸、塩化水
素酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸（５価のリン
酸）、特にオルトリン酸、無機イソ−及びヘテロ多酸、
例えば、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、脂肪
族又は芳香族ホスホン酸或いはその半エステル、アルソ
ン酸、ホスフィン酸、トリフルオロ酢酸等のフルオロカ
ルボン酸、アミドスルホン酸、セレン酸、弗硼化水素
酸、ヘキサフルオロリン酸、過塩酸、更に脂肪族及び芳
香族スルホン酸、例えば、メタンスルホン酸、トリフル
オロメタンスルホン酸等のフルオロアルカンスルホン
酸、ラウリルスルホン酸、ジオクチルスルホコハク酸、
ジシクロヘキシルスルホコハク酸、カンファースルホン
酸、トリルオキシ−３−プロパンスルホン酸、ノニルフ
ェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ
−４−ブタンスルホン酸、ジブチルフェノキシ−３−プ
ロパンスルホン酸、ジアミルフェノキシ−３−プロパン
スルホン酸、ジノニルフェノキシ−３−プロパンスルホ
ン酸、ジブチルフェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジ
ノニルフェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ベンゼンス
ルホン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン
酸、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸、２，５−ジクロロ
ベンゼンスルホン酸、スルホサリチル酸、２，５−ジメ
チルベンゼンスルホン酸、ｐ−アセチルベンゼンスルホ
ン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホン酸、２−ニト
ロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスルホン
酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−クロロ−５−
ニトロベンゼンスルホン酸、ブチルベンゼンスルホン
酸、オクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、ブトキシベンゼンスルホン酸、ドデシルオキ
シベンゼンスルホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロキシ
−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸、イソプロピルナ
フタレンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホン酸、ヘ
キシルナフタレンスルホン酸、オクチルナフタレンスル
ホン酸、ブトキシナフタレンスルホン酸、ドデシルオキ
シナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン
酸、ジオクチルナフタレンスルホン酸、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸、トリブチルナフタレンスルホ
ン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、ナフタリン−
１−スルホン酸、ナフタリン−２−スルホン酸、１，８
−ジニトロ−ナフタリン−３，６−ジスルホン酸、４，
４′−ジアジド−スチルベン−３，３′−ジスルホン
酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホ
ン酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スル
ホン酸及び１，２−ナフトキノン−１−ジアジド−４−
スルホン酸のアニオン又はこれらのアニオンの混合物が
含まれる。これらのアニオンの中で特に好ましいもの
は、ヘキサフルオロリン酸、メタンスルホン酸、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸又は２−メトキシ−４−ヒドロキ
シ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸のアニオンであ
る。Ｙは−ＮＨ−、−Ｏ−又は−Ｓ−を示し、好ましく
は−ＮＨ−を示す。

【００５９】本発明３及び４に用いるジアゾ樹脂の合成
法としては、例えば４−ジアゾジフェニルアミン骨格、
４−ジアゾジフェニルエーテル骨格又は４−ジアゾジフ
ェニルスルフィド骨格を有するジアゾ単量体と、カルボ
キシル基を有するアルデヒド又はそのアセタールをモル
比で各々好ましくは１：１０〜１：０．０５、更に好ま
しくは１：３〜１：０．３の割合で酸性媒体中で縮合さ
せる方法が挙げられる。縮合反応を行う際には、生成す
るジアゾ樹脂のカルボン酸価及び分子量を調整するため
にホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンア
ルデヒド、ブチルアルデヒド、ｉｓｏ−ブチルアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン
又はアセトフェノンのようなカルボキシル基を有してい
ない活性カルボニル化合物又はそれらのアセタールを縮
合剤として使用することができる。上記活性カルボニル
化合物としては、ホルムアルデヒドが最も好ましく、そ
の仕込み比はジアゾ単量体に対してモル比で、好ましく
は１：０〜１：５、更に好ましくは１：０．１〜１：１
である。なお、カルボキシル基を有するアルデヒドとカ
ルボキシル基を有していない活性カルボニル化合物を併
用する場合、先ず、ジアゾ単量体とカルボキシル基を有
するアルデヒドとを酸性媒体中で縮合させ、その後に、
より反応性の高い、例えばホルムアルデヒドのようなカ
ルボキシル基を有していない活性カルボニル化合物を用
いて後縮合を行うと、より高分子量のジアゾ樹脂を得る
ことができる。上記ジアゾ単量体の例としては、例え
ば、４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ヒドロキシ−
４−ジアゾジフェニルアミン、４´−メトキシ−４−ジ
アゾジフェニルアミン、４´−エトキシ−４−ジアゾジ
フェニルアミン、４´−ｎ−プロポキシ−４−ジアゾジ
フェニルアミン、４´−ｉ−プロポキシ−４−ジアゾジ
フェニルアミン、４´−メチル−４−ジアゾジフェニル
アミン、４´−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、
４´−ｎ−プロピル−４−ジアゾジフェニルアミン、４
´−ｉ−プロピル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´
−ｎ−ブチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ヒ
ドロキシメチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−
β−ヒドロキシエチル−４−ジアゾジフェニルアミン、
４´−γ−ヒドロキシプロピル−４−ジアゾジフェニル
アミン、４´−メトキシメチル−４−ジアゾジフェニル
アミン、４´−エトキシメチル−４−ジアゾジフェニル
アミン、４´−β−メトキシエチル−４−ジアゾジフェ
ニルアミン、４´−β−エトキシエチル−４−ジアゾジ
フェニルアミン、４´−カルボエトキシ−４−ジアゾジ
フェニルアミン、４´−カルボキシ−４−ジアゾジフェ
ニルアミン、４−ジアゾ−３−メトキシ−ジフェニルア
ミン、４−ジアゾ−２−メトキシジフェニルアミン、２
´−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３−メチ
ル−４−ジアゾジフェニルアミン、３−エチル−４−ジ
アゾジフェニルアミン、３´−メチル−４−ジアゾジフ
ェニルアミン、３−エトキシ−４−ジアゾジフェニルア
ミン、３−ヘキシロキシ−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、３−β−ヒドロキシエトキシ−４−ジアゾジフェニ
ルアミン、２−メトキシ−５´−メチル−４−ジアゾジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−３−メトキシ−６−メチ
ルジフェニルアミン、３，３´−ジメチル−４−ジアゾ
ジフェニルアミン、３´−ｎ−ブトキシ−４−ジアゾジ
フェニルアミン、３，４´−ジメトキシ−４−ジアゾジ
フェニルアミン、２´−カルボキシ−４−ジアゾジフェ
ニルアミン、４−ジアゾジフェニルエーテル、４´−メ
トキシ−４−ジアゾジフェニルエーテル、４´−メチル
−４−ジアゾジフェニルエーテル、３，４´−ジメトキ
シ−４−ジアゾジフェニルエーテル、４´−カルボキシ
−４−ジアゾジフェニルエーテル、３，３´−ジメチル
−４−ジアゾジフェニルエーテル、４−ジアゾジフェニ
ルスルフィド、４´−メチル−４−ジアゾジフェニルス
ルフィド、４´−メチル−２，５−ジメトキシ−４−ジ
アゾジフェニルスルフィド等が挙げられる。

【００６０】上記カルボキシル基を有するアルデヒド又
はそのアセタールとしては、好ましくは下記式（３）で
示される構造を有するアルデヒド又はそれらのアセター
ルが挙げられる。

【００６１】

【化１８】 ［式（３）中、Ｒ_８は単結合又は置換基を有していても
よい２価の炭素数１〜１４の有機基（例えば、脂肪族炭
化水素基、芳香族炭化水素基又はヘテロ環基等）を示
す。Ｒ_８に置換し得る基としては、例えば、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、置換又は無置換アミノ基、
カルボキシエステル基又はカルボキシル基等が含まれ
る。］

【００６２】これらのカルボキシル基を有するアルデヒ
ド又はそのアセタールの具体例としては、例えばグリオ
キシル酸、マロンアルデヒド酸、スクシンアルデヒド
酸、２−メチルスクシンアルデヒド酸、２−メトキシス
クシンアルデヒド酸、２−ヒドロキシスクシンアルデヒ
ド酸、２−クロロスクシンアルデヒド酸、２−アミノス
クシンアルデヒド酸、グルタルアルデヒド酸、２−メチ
ルグルタルアルデヒド酸、２−メトキシグルタルアルデ
ヒド酸、２−ヒドロキシグルタルアルデヒド酸、２−ク
ロログルタルアルデヒド酸、アジピンアルデヒド酸、ピ
メリンアルデヒド酸、スベリンアルデヒド酸、アゼライ
ンアルデヒド酸、セバシンアルデヒド酸、２−ホルミル
メチルコハク酸、２−ホルミルエチルコハク酸、ホルミ
ルメチルマロン酸、ホルミルエチルマロン酸、Ｎ−（２
−ホルミル−２−ヒドロキシエチル）グリシン、Ｎ−
（２−ホルミル−２−ヒドロキシビニル）グリシン、
４，６−ジオキソ−ヘキサン酸、６−オキソ−２，４−
ヘキサジエン酸、３−ホルミルシクロヘキサンカルボン
酸、４−ホルミルフェニル酢酸、マレアルデヒド酸、フ
マルアルデヒド酸、ジブロモマレアルデヒド酸、グルク
ロン酸、ガラクトロン酸、マンヌロン酸、イドロン酸、
グルロン酸、フタルアルデヒド酸、３，４−ジメトキシ
フタルアルデヒド酸、イソフタルアルデヒド酸、テレフ
タルアルデヒド酸、３−ホルミル−４−メトキシ安息香
酸、４−ホルミルフタル酸、５−ホルミルイソフタル
酸、４−ホルミルメチルフタル酸、４−ホルミルエチル
フタル酸、４−ホルミルエトキシフタル酸、５−ホルミ
ルエトキシイソフタル酸、４−カルボキシメチルフタル
酸、３−ホルミル−１−ナフトエ酸、６−ホルミル−１
−ナフトエ酸、又はそれらのアセタール等が挙げられ
る。

【００６３】本発明で用いるジアゾ樹脂を合成する際に
使用する酸性媒体の具体例としては、例えば、塩酸、リ
ン酸、メタンスルホン酸又は硫酸等の強酸が挙げられ
る。これらは少なくとも３０重量％、有利に７０〜１０
０重量％の濃度で使用される。一般に残りは水である
が、部分的に又は完全に有機溶剤、例えばメタノール、
酢酸、Ｎ−メチルピロリドン等からなっていてもよい。
良好な結果は、例えば、８５〜９３％のリン酸、８０％
の硫酸又は９０％のメタンスルホン酸又はこれらの酸の
混合物によって達成される。縮合の際の温度は約０〜７
０℃、好ましくは約５〜５０℃である。

【００６４】本発明で用いるジアゾ樹脂の分子量は、重
量平均で約５００〜１００，０００の範囲であり、好ま
しくは約１，０００〜１０，０００の範囲である。この
ジアゾ樹脂を感光層中に含有する場合の含有量は０．１
〜３０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。

【００６５】次に、本発明の処理方法によって処理され
る感光性平版印刷版は、感脂化剤として機能する高分子
化合物の少なくとも１種と、上記ジアゾ樹脂と共に、感
光層中にバインダーとしての高分子化合物を含有させる
ことが好ましい。

【００６６】本発明５で使用する芳香族ジアゾ化合物
は、少なくとも１つのジアゾニウム基で置換された芳香
族環を有する化合物であり、下記一般式［ＩＶ］で示さ
れる芳香族ジアゾ樹脂である。

【００６７】

【化１９】 式［ＩＶ］中、Ｒ_８は水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシル基又はカルボキシエステル基を示
し、好ましくは水素原子、炭素数１〜５個のアルキル
基、炭素数１〜３個のアルコキシ基もしくはヒドロキシ
ル基である。

【００６８】Ｒ_９は水素原子、アルキル基又はアルコキ
シ基を示し、好ましくは水素原子又は炭素数１〜３個の
アルコキシ基を示す。

【００６９】Ｒ_１０は水素原子、アルキル基又はアルコ
キシ基を示し、好ましくは水素原子又は炭素数１〜３個
のアルコキシ基である。

【００７０】Ｘ⁻はアニオンを示し、好ましくはｐＫａ
が４以下の無機酸又は有機酸のアニオンを示す。

【００７１】具体的には、ハロゲン化水素酸、例えばフ
ッ化水素酸、塩化水素酸、塩化水素酸−塩化亜鉛コンプ
レックス、臭化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸（５価のリ
ン）、特にオルトリン酸、無機イソ−及びヘテロ多酸、
例えば、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、脂肪
族又は芳香族ホスホン酸或いはその半エステル、アルソ
ン酸、ホスフィン酸、トリフルオロ酢酸等のフルオロカ
ルボン酸、ミドスルホン酸、セレン酸、フッ硼化水素
酸、ヘキサフルオロリン酸、過塩素酸、更に脂肪族及び
芳香族スルホン酸等のアニオンが挙げられる。Ｙは−Ｎ
Ｈ−、−Ｏ−又は−Ｓ−を示し、好ましくは−ＮＨ−で
ある。

【００７２】上記一般式［ＩＶ］で示される芳香族ジア
ゾ化合物の具体例としては、例えば、４−ジアゾジフェ
ニルアミン、４´−ヒドロキシ−４−ジアゾジフェニル
アミン、４´−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４´−エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４
´−ｎ−プロポキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４
´−ｉ−プロポキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４
´−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−エチ
ル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ｎ−プロピル
−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ｉ−プロピル−
４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ｎ−ブチル−４−
ジアゾジフェニルアミン、４´−ヒドロキシメチル−４
−ジアゾジフェニルアミン、４´−β−ヒドロキシエチ
ル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−γ−ヒドロキ
シプロピル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−メト
キシメチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−エト
キシメチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−β−
メトキシエチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−
β−エトキシエチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４
´−カルボメトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４
´−カルボエトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４
´−カルボキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジ
アゾ−３−メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−２
−メトキシジフェニルアミン、２´−メトキシ−４−ジ
アゾジフェニルアミン、３−メチル−４−ジアゾジフェ
ニルアミン、３−エチル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、３´−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３−
エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３−ヘキシロ
キシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３−β−ヒドロキ
シエトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、２−メトキ
シ−５´−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４−
ジアゾ−３−ジメチル−４−ジアゾジフェニルアミン、
３´−ｎ−ブトシキ−４−ジアゾジフェニルアミン、
３，４´−ジメトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、
２´−カルボキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４−
ジアゾジフェニルエーテル、４´−メトキシ−４−ジア
ゾジフェニルエーテル、４´−メチル−４−ジアゾジフ
ェニルエーテル、３，４´−ジメトキシ−４−ジアゾジ
フェニルエーテル、４´−カルボキシ−４−ジアゾジフ
ェニルエーテル、３，３´−ジメチル−４−ジアゾジフ
ェニルエーテル、４−ジアゾジフェニルスルフィド、４
´−メチル−２，５−ジメトキシ−４−ジアゾジフェニ
ルスルフィド等が挙げられる。

【００７３】このうち、特に好ましい芳香族ジアゾ樹脂
としては、４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−
４´−メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ、−４´
−エトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メトキ
シジフェニルアミンが挙げられる。

【００７４】また、本発明５で用いられる分子中にカル
ボキシル基及び／又はスルホン酸基を有し、前記式［Ｉ
Ｖ］の芳香族ジアゾ樹脂と縮合させるために使用される
前記一般式［Ｖ］で示される化合物の具体例としては、
例えば、以下のものが例示される。

【００７５】２−ヒドロキシメチル安息香酸、３−ヒド
ロキシメチル安息香酸、４−ヒドロキシメチル安息香
酸、ジベンジルエーテル−４−カルボン酸、２，４−ビ
スヒドロキシメチル−安息香酸、３，５−ビスヒドロキ
シメチル−安息香酸、２，６−ビスヒドロキシメチル−
安息香酸、２，５−ビスヒドロキシメチル−安息香酸、
１，５−ビスアセトキシメチル−ナフタリン−２−カル
ボン酸、２，７−ビスアセトキシメチル−ナフタリン−
１−カルボン酸、１，４−ビスヒドロキシメチル−ナフ
タリン−２−カルボン酸、１，５−ビスヒドロキシメチ
ル−ナフタリン−２−カルボン酸、２−ヒドロキシメチ
ルナフタリン−１−カルボン酸、１−ヒドロキシメチル
ナフタリン−５−カルボン酸、１−ヒドロキシメチルナ
フタリン−４−カルボン酸、９，１０−ビスヒドロキシ
メチルアントラセン−１−カルボン酸、９，１０−ビス
メトキシメチルアントラセン−２−カルボン酸、９−ヒ
ドロキシメチルフェナントレン−１−カルボン酸、９−
ヒドロキシメチルフェナントレン−２−カルボン酸、
２，５−ビスメトキシメチルチオフェン−３−カルボン
酸、２−ヒドロキシメチルフラン−３−カルボン酸、
２，５−ビス（α−ヒドロキシベンジル）−安息香酸、
２−ヒドロキシメチル−４−メチル安息香酸、３−ヒド
ロキシメチル−５−メチル安息香酸、４−ヒドロキシメ
チル−２，５−ジメチル安息香酸、４−ヒドロキシメチ
ル−２−メチル−５−イソプロピル安息香酸、３，５−
ビスヒドロキシメチル−２，６−ジメチル安息香酸、
２，５−ビスヒドロキシメチル−３，６−ジメチル安息
香酸、３−ヒドロキシメチル−２，４，６−トリメチル
安息香酸、３，５−ビスヒドロキシメチル−２，４，６
−トリメチル安息香酸、２，４−ビスアセトキシメチル
−３，５−ジメチル安息香酸、４，４´−ビスアセトキ
シメチルジフェニルメタン−３−カルボン酸、４，４´
−ビスメトキシメチル−ジフェニルメタン−２−カルボ
ン酸、４，４´−ビスヒドロキシメチル−ジフェニル−
３−カルボン酸、１，５−ビスアセトキシメチル−２−
メチルナフタリン−４−カルボン酸、２−エチル−９，
１０−ビス−メトキシメチルアントラセン−１−カルボ
ン酸、４，４´−ビスメトキシメチル−ベンゾフェノン
−２−カルボン酸、４−ヒドロキシ−３−ヒドロキシメ
チル安息香酸、６−ヒドロキシ−２，４−ジメチル−
３，５−ビス−ヒドロキシメチル安息香酸、４−アセト
キシ−３，５−ビスアセトキシメチル−安息香酸、６−
クロル−３−ヒドロキシ−２，４−ビスヒドロキシメチ
ル安息香酸、６−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，４
−メトキシメチル安息香酸、６−ベンジル−３−アセト
キシ−２，４−ビスアセトキシメチル安息香酸、２，６
−ビスヒドロキシメチル−４−フェノキシ安息香酸、６
−メトキシカルボニル−３−ヒドロキシ−２，４−ビス
ヒドロキシメチル安息香酸、２−フルオロ−５−ヒドロ
キシ−３−メチル−４，６−ビスヒドロキシメチル安息
香酸、２，２´−ジヒドロキシベンジルエーテル−４−
カルボン酸、４´−ヒドロキシ−３´，５´−ビスヒド
ロキシメチルジフェニルエーテル−４−カルボン酸、
２，２´−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ビスヒドロ
キシメチルフェニル）プロピオン酸、４，５−ジヒドロ
キシ−２−ヒドロキシメチル安息香酸、４−ヒドロキシ
−３−メトキシ−２−ヒドロキシメチル安息香酸、２，
２´−ジヒドロキシ−３，３´−ビスヒドロキシメチル
ジフェニルメタン−４−カルボン酸、１，３−ビス（３
−ヒドロキシメチルフェノキシ）プロパン−２−カルボ
ン酸、１，５−ビス（４−ヒドロキシメチルフェノキ
シ）ペンタン−３−カルボン酸、３，５−ビスヒドロキ
シメチル−４−メトキシ安息香酸、２，６−ビスヒドロ
キシメチル−４−エトキシ安息香酸、２，４−ビスヒド
ロキシメチル−３−メトキシ−６−ベンジル安息香酸、
３，５−ビス−メトキシメチル−４−メトキシ安息香
酸、３，５−ビスアセトキシメチル−４−エトキシ安息
香酸、２−ヒドロキシメチル−４，５−ジメトキシ安息
香酸、２，２´−ジメトキシ−３，３´−ビス−ヒドロ
キシメチル−５，５´−ジメチルジフェニルメタン−４
−カルボン酸、３´，５´−ビスヒドロキシメチル−４
´−メトキシジフェニルエーテル−４−カルボン酸、４
´−メトキシメチルジフェニルエーテル−４−カルボン
酸、２´，６´−ビスヒドロキシメチルジフェニルエー
テル−３−カルボン酸、４，４´−ビスアセトキシメチ
ルジフェニルエーテル−２−カルボン酸、３，３´−ビ
スエトキシメチルジフェニルエーテル−４−カルボン
酸、２，２´，４´−トリスメトキシメチルジフェニル
エーテル−４−カルボン酸、３´，５´−ビスメトキシ
メチル−２，６−ジメチルジフェニルエーテル−４−カ
ルボン酸、４，４´−ビスフェノキシメチルジフェニル
メタン−３−カルボン酸、３，３´−ビスアセトキシメ
チルジフェニルアミン−４−カルボン酸、３´，５´−
ビスエトキシメチルジフェニルアミン−４−カルボン
酸、（３，５−ビスヒドロキシメチルフェニル）酢酸、
２，２´−ビス（４−メトキシメチルフェニル）酢酸、
４´−メトキシ−３´，５´−ビスメトキシメチルジフ
ェニルメタン−４−酢酸、３，３´−ビス（４−アセト
キシメチルフェニル）プロピオン酸、４−（２，６−ビ
スエトキシメチル−フェニル）ブタン酸、６−（４−ブ
トキシメチルフェニル）ヘキサン酸、３´，５´−ビス
ヒドロキシメチルジフェニルメタン−４−酢酸、２´，
６´−ビスメトキシメチルビフェニル−４−プロピオン
酸、４´−ヒドロキメチルジフェニルアミン−４−酢
酸、２´，６´−ビスアセトキシメチルジフェニルエー
テル−４−ブタン酸、２−ヒドロキシメチルベンゼン−
１，３−ジカルボン酸、２，６−ビスアセトキシメチル
ベンゼン−１，４−ジカルボン酸、２，７−ビスメトキ
シメチルナフタリン−１，５−ジカルボン酸、１−ヒド
ロキシメチルナフタリン−２，４−ジカルボン酸、９−
ヒドロキシメチルフェナントレン−１，２−ジカルボン
酸、２−ヒドロキシメチルベンゼンスルホン酸、３−ヒ
ドロキシメチルベンゼンスルホン酸、４−ヒドロキシメ
チルベンゼンスルホン酸、ジベンジルエーテル−４−ス
ルホン酸、２，４−ビスヒドロキシメチルベンゼンスル
ホン酸、３，５−ビスヒドロキシメチルベンゼンスルホ
ン酸、２，６−ビスヒドロキシメチルベンゼンスルホン
酸、２，５−ビスメトキシメチルベンゼンスルホン酸、
１，５−ビスアセトキシメチルナフタリン−２−スルホ
ン酸、２，７−ビスエトキシメチルナフタリン−１−ス
ルホン酸、１，４−ビスヒドロキシメチルナフタリン−
２−スルホン酸、１，５−ビスヒドロキシメチルナフタ
リン−２−スルホン酸、２−ヒドロキシメチルナフタリ
ン−１−スルホン酸、１−ヒドロキシメチルナフタリン
−５−スルホン酸、１−ヒドロキシメチルナフタリン−
４−スルホン酸、９，１０−ビスメトキシメチルアント
ラセン−１−スルホン酸、９，１０−ビスメトキシメチ
ルアントラセン−２−スルホン酸、９−ヒドロキシメチ
ルフェナントレン−１−スルホン酸、９−ヒドロキシメ
チルフェナントレン−２−スルホン酸、２，５−ビスメ
トキシメチルチオフェン−３−スルホン酸、２−ヒドロ
キシメチルフラン−３−スルホン酸、２，５−ビス（α
−ヒドロキシベンジル）ベンゼンスルホン酸、２−ヒド
ロキシメチル−４−メチルベンゼンスルホン酸、３−ヒ
ドロキシメチル−５−メチルベンゼンスルホン酸、４−
ヒドロキシメチル−２，５−ジメチルベンゼンスルホン
酸、４−ヒドロキシメチル−２−メチル−５−イソプロ
ピルベンゼンスルホン酸３，５−ビスヒドロキシメチル
−２，６−ジメチルベンゼンスルホン酸、２，５−ビス
ヒドロキシメチル−３，６−ジメチルベンゼンスルホン
酸、３−ヒドロキシメチル−２，４，６−トリメチルベ
ンゼンスルホン酸、３，５−ビスヒドロキシメチル−
２，４，６−トリメチルベンゼンスルホン酸、２，４−
ビスアセトキシメチル−３，５−ジメチルベンゼンスル
ホン酸、４，４´−ビスアセトキシメチルジフェニルメ
タン−３−スルホン酸、４，４´−ビスメトキシメチル
ジフェニルメタン−２−スルホン酸、４，４´−ビスヒ
ドロキシメチル−ジフェニル−３−スルホン酸、１，５
−ビスアセトキシメチル−２−メチルナフタリン−４−
スルホン酸、２−エチル−９，１０−ビスメトキシメチ
ルアニトラセン−１−スルホン酸、４，４´−ビスメト
キシメチルベンゾフェノン−２−スルホン酸、４−ヒド
ロキシ−３−ヒドロキシメチルベンゼンスルホン酸、６
−ヒドロキシ−２，４−ジメチル−３，５−ビスヒドロ
キシメチルベンゼンスルホン酸、４−アセトキシ−３，
５−ビス−アセトキシメチルベンゼンスルホン酸、６−
クロル−３−ヒドロキシ−２，４−ビスヒドロキシメチ
ルベンゼンスルホン酸、６−ｔ−ブチル−３−ヒドロキ
シ−２，４−ビスメトキシメチルベンゼンスルホン酸、
６ベンジル−３−アセトキシ−２，４−ビスアセトキシ
メチルベンゼンスルホン酸、２，６−ビスヒドロキシメ
チル−４−フェノキシベンゼンスルホン酸、６−メトキ
シカルボニル−３−ヒドロキシ−２，４−ビスヒドロキ
シメチルベンゼンスルホン酸、２−フルオロ−５−ヒド
ロキシ−３−メチル−４，６−ビスヒドロキシメチルベ
ンゼンスルホン酸、２，２´−ジヒドロキシジベンジル
エーテル−４−スルホン酸、４´−ヒドロキシ−３´，
５´−ビスヒドロキシメチルジフェニルエーテル−４−
スルホン酸、２，２´−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ビスヒドロキシメチル−フェニル）プロパンスルホン
酸、４，５−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルベン
ゼンスルホン酸、４−ヒドロキシ−３−メトキシ−２−
ヒドロキシメチルベンゼンスルホン酸、２，２´−ジヒ
ドロキシ−３，３´−ビスヒドロキシメチルジフェニル
メタン−４−スルホン酸、１，３−ビス（３−ヒドロキ
シメチルフェノキシ）−プロパン−２−スルホン酸、
１，５−ビス（４−ヒドロキシメチルフェノキシ）−ペ
ンタン−３−スルホン酸、３，５−ビスヒドロキシメチ
ル−４−メトキシベンゼンスルホン酸、２，６−ビスヒ
ドロキシメチル−４−エトキシベンゼンスルホン酸、
２，４−ビスヒドロキシメチル−３−メトキシ−６−ベ
ンジルベンゼンスルホン酸、３，５−ビスヒドロキシメ
チル−４−メトキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキ
シメチル−４，５−ジメトキシベンゼンスルホン酸、
２，２´−ジメトキシ−３，３´−ビスヒドロキシメチ
ル−５，５´−ジメチルジフェニルメタン−４−スルホ
ン酸、３，５´−ビスヒドロキシメチル−４´−メトキ
シジフェニルエーテル−４−スルホン酸、４´−メトキ
シメチルジフェニルエーテル−４−スルホン酸、２´，
６´−ビスヒドロキシメチルジフェニルエーテル−３−
スルホン酸、４，４´−ビスアセトキシメチルジフェニ
ルエーテル−２−スルホン酸、３，３´−ビスエトキシ
メチルジフェニルエーテル−４−スルホン酸、２，２
´，４´−トリスメトキシメチルジフェニルエーテル−
４−スルホン酸、４，４´−ビスフェノキシメチルジフ
ェニルアミン−３−スルホン酸、３´，５´−ビスメト
キシメチル−２，６−ジメチルジフェニルアミン−４−
スルホン酸、３，３´−ビスアセトキシメチルジフェニ
ルアミン−４−スルホン酸、３´，５´−ビスエトキシ
メチルジフェニルアミン−４−スルホン酸、（３，５−
ビスヒドロキシメチル−フェニル）エタン−１−スルホ
ン酸、２，２´−ビス（４−メトキシメチルフェニル）
エタン−１−スルホン酸、４´−メトキシ−３´，５´
−ビスメトキシメチル−４−（２−スルホニルエチル）
ジフェニルメタン、３，３´−ビス（４−アセトキシメ
チルフェニル）プロパン−１−スルホン酸、４−（２，
６−ビスエトキシメチルフェニル）ブタン−１−スルホ
ン酸、６−（４−ブトキシメチルフェニル）ヘキサン−
１−スルホン酸、３´，５´−ビスヒドロキシメチル−
４−（２−スルホニルエチル）ジフェニルメタン、２
´，６´−ビスメトキシメチル−４−（３−スルホニル
プロピル）ビフェニル、４´−ヒドロキシメチル−４−
（２−スルホニルエチル）ジフェニルアミン、２´，６
´−ビス−アセトキシメチル−４−（４−スルホニルブ
チル）ジフェニルエーテル、２−ヒドロキシメチルベン
ゼン−１，３−ジスルホン酸、２，６−ビスアセトキシ
メチルベンゼン−１，４−ジスルホン酸、２，７−ビス
メトキシメチルナフタリン−１，５−ジスルホン酸、１
−ヒドロキシメチルナフタリン−２，４−ジスルホン
酸、９−ヒドロキシメチルフェナントレン−１，２−ジ
スルホン酸、３−メトキシメチル−４−スルホニル安息
香酸、２，６−ビスアセトキシメチル−４−スルホニル
安息香酸、２，７−ビスメトキシメチル−１−スルホニ
ルナフタリン−４−カルボン酸、１−ヒドロキシメチル
−２−スルホニルナフタリン−５−カルボン酸、９，１
０−ビスエトキシメチル−１−スルホニルフェナントレ
ン−２−カルボン酸、４，４´−ビスメトキシメチル−
３−スルホニルジフェニルメタン−３´−カルボン酸、
２−（３，５−ビスアセトキシメチルフェニル）−２−
（４−スルホニルフェニル）酢酸。

【００７６】本発明５における芳香族ジアゾ化合物［Ｉ
Ｖ］と、分子中にカルボキシル基及び／又はスルホン酸
基を有する化合物［Ｖ］との縮合物は、公知の方法、例
えば、米国特許２，６７９，４９８号、特公昭４９−４
５３２３号の各明細書に記載の方法に従い、硫酸、リン
酸、メタンスルホン酸や塩酸中で両者を反応させること
により得られる。その際、両者の仕込みモル比は、芳香
族ジアゾ化合物［ＩＶ］１モルに対し、化合物［Ｖ］が
０．１〜５０モル、好ましくは０．１〜２０モル、更に
好ましくは０．３〜３モルである。

【００７７】上記の縮合により得られた本発明５の芳香
族ジアゾ樹脂は対アニオンとして、長鎖アルキル基を有
する芳香族スルホン酸のアニオンを含む。長鎖アルキル
基を有する芳香族スルホン酸以外のアニオンを含んでい
てもよいが、本発明の芳香族ジアゾ樹脂に含まれる対ア
ニオンのうちの５０モル％以上、好ましくは８０モル％
以上が長鎖アルキル基を有する芳香族スルホン酸のアニ
オンであることが望ましい。

【００７８】上記長鎖アルキル基を有する芳香族スルホ
ン酸としては、炭素数４以上の長鎖又は分岐アルキル基
を有するベンゼンスルホン酸又はナフタレンスルホン酸
が好ましい。

【００７９】更に好ましくは、炭素数８以上の長鎖又は
分岐アルキル基を有するベンゼンスルホン酸又はナフタ
レンスルホン酸である。

【００８０】特に好ましいのは、炭素数８〜２０の直鎖
又は分岐アルキル基を有するベンゼンスルホン酸又はナ
フタレンスルホン酸である。長鎖アルキル基は分岐アル
キル基よりも長鎖アルキル基の方が好ましい。これらの
長鎖アルキル基は芳香環に直接置換していてもよく、ま
た他の連結基を介して結合していてもよい。

【００８１】具体例としては、例えば、オクチルベンゼ
ンスルホン酸、ジオクチルベンゼンスルホン酸、ノニル
ベンゼンスルホン酸、ジノニルベンゼンスルホン酸、デ
シルベンゼンスルホン酸、ウンデシルベンゼンスルホン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ビスドデシルベンゼ
ンスルホン酸、トリデシルベンゼンスルホン酸、ウンデ
シロキシベンゼンスルホン酸、ビスウンデシロキシベン
ゼンスルホン酸、ドデシロキシベンゼンスルホン酸、ビ
スドデシロキベンゼンスルホン酸、ドデシルトルエンス
ルホン酸、テトラデシルベンゼンスルホン酸、ペンタデ
シルベンゼンスルホン酸、ヘキサデシルベンゼンスルホ
ン酸、ヘプタデシルベンゼンスルホン酸、オクタデシル
ベンゼンスルホン酸、ノナデシルベンゼンスルホン酸、
エイコサデシルベンゼンスルホン酸、オクチルナフタレ
ンスルホン酸、ジオクチルナフタレンスルホン酸、ジノ
ニルナフタレンスルホン酸、デシルナフタレンスルホン
酸、ビスデシルナフタレンスルホン酸、ウンデシルナフ
タレンスルホン酸、ドデシルナフタレンスルホン酸、ト
リデシルナフタレンスルホン酸等が挙げられる。

【００８２】これらの内で特に好ましいのは、ドデシル
ベンゼンスルホン酸及びジオクチルナフタレンスルホン
酸である。

【００８３】本発明５の芳香族ジアゾ樹脂は、各単量体
のモル比及び縮合条件を種々変えることにより、その分
子量は任意の値として得ることができる。但し、本発明
の目的とする使途に有効に供するためには分子量が約４
００〜１００，０００のものが好ましく、特に好ましく
は約８００〜８，０００のものである。

【００８４】本発明の芳香族ジアゾ樹脂は、通常１〜６
０重量％、好ましくは３〜３０重量％含有される。

【００８５】本発明５の芳香族ジアゾ樹脂と組み合わせ
て使用する有機溶剤可溶性の高分子化合物は、その高分
子構造中に芳香族性水酸基を有するモノマー単位を１モ
ル％以上含有させることにより、感光性組成物を露光し
た後、現像液で処理した時に未露光部の印刷汚れを改善
することができる。

【００８６】高分子構造中に含まれる芳香族性水酸基を
有するモノマー単位は、通常１〜８０モル％、好ましく
は５〜６０モル％、特に好ましくは１０〜４０％であ
る。

【００８７】本発明５の高分子化合物は、芳香族性水酸
基を有するモノマー単位の他に、カルボン酸を有するモ
ノマーと共重合させてもよいし、シアノ基及び／又はア
ルコール性水酸基を有するモノマーと共重合していても
よいし、更にアクリル酸エステル及び／又はメタクリル
酸エステルと共重合していてもよい。好ましくは、カル
ボン酸を有するモノマー、シアノ基及び／又はアルコー
ル性水酸基を有するモノマー、アクリル酸エステル及び
／又はメタクリル酸エステルの内二つと共重合している
ことであり、更に好ましくはそれら全てを共重合成分と
していることである。

【００８８】必須成分である芳香族性水酸基を有するモ
ノマーの例としては、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタ
クリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシナフチル）メタク
リルアミド、ｏ−、ｍ−、又はｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｏ−、ｍ−、又はｐ−ヒドロキシフェニルメタクリ
レート、及びｏ−、ｍ−、又はｐ−ヒドロキシベンジル
アクリレート等が挙げられる。

【００８９】また共重合成分として含まれることが好ま
しい、カルボン酸を有するモノマー、シアノ基及び
／又はアルコール性水酸基を有するモノマー、及びア
クリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの例
としては以下のものが挙げられる。

【００９０】アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイ
ン酸。

【００９１】アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２
−ヒドロキシペンチルアクリレート、２−ヒドロキシペ
ンチルメタクリレート。

【００９２】アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ア
ミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アク
リル酸−２−クロロエチル、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、グリシジルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレート、アクリル酸フェニル、アク
リル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸オクチル、メタクリル酸−２−クロロエチル、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、
メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル。

【００９３】更に上記に属しないモノマーを共重合成分
として有していてもよい。このようなモノマーとして
は、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリル
アミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタ
クリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアク
リルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−
エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、等のアクリルア
ミド又はメタクリルアミド類；エチルビニルエーテル、
２−クロルエチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビ
ニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテル、オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類；ビニルアセテート、ビニ
ルクロルアセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニ
ル等のビニルエステル類；スチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン等のスチレ
ン類；メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロ
ピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケ
トン類；エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
エン、イソプレン等のオレフィン類；を好ましいものと
して挙げることができる。但し、芳香族性水酸基を有す
るモノマーと共重合し得るモノマーであれば、これに限
るものではない。

【００９４】本発明５の高分子化合物は、一般に常用さ
れる重合開始剤の存在下で容易に得ることができ、分子
量は５，０００〜５００，０００、好ましくは２０，０
００〜１００，０００である。 これらの高分子化合物
は、単独で用いても混合して用いてもよい。本発明５に
用いられる高分子化合物は感光性組成物の固形分中に通
常４０〜９９重量％、好ましくは５０〜９５重量％含有
される。

【００９５】次に本発明６に用いるジアゾ樹脂について
説明する。本発明６におけるリンの酸素酸基は、下記式
（４）〜（９）の何れかにより示される基である。

【００９６】

【化２０】 式（４）〜（９）中、Ｒ_１は水素原子、Ｒ_２は水素原
子、アルキル基又はアリール基を示し、Ｒ_３は水素原
子、アルキル基又はアリール基を示す。好ましくは、Ｒ
_２は水素原子を示し、Ｒ_３は水素原子又は炭素数１２以
下のアルキル基を示す。また、特に好ましいリンの酸素
酸基としては、（４）又は（６）で示される基が挙げら
れる。なお、上記リンの酸素酸基は、上記ジアゾ樹脂中
において分子内塩を形成していてもよい。

【００９７】本発明６のジアゾ樹脂にリンの酸素酸基を
導入する方法としては有機合成上可能なあらゆる方法を
用いることができるが、主な方法としては、例えば、以
下のような方法を挙げることができる。

【００９８】リンの酸素酸基を有する芳香族ジアゾニ
ウム化合物とアルデヒド又はケトンもしくはそれらの活
性カルボニル化合物の等価体との縮合反応。

【００９９】芳香族ジアゾニウム化合物とリンの酸素
酸基を有するアルデヒド又はケトンもしくはそれらの活
性カルボニル化合物の等価体との縮合反応。

【０１００】芳香族ジアゾニウム化合物とリンの酸素
酸基を有する芳香族化合物とアルデヒド又はケトンもし
くはそれら活性カルボニル化合物の等価体との共縮合反
応。

【０１０１】以下、上記〜３の方法について詳述す
る。の方法は、リンの酸素酸基を有するジアゾニウム
化合物とアルデヒド又はケトンもしくはそれらの活性カ
ルボニル化合物の等価体との縮合反応によるものであ
り、リンの酸素酸基を有するジアゾニウム化合物の具体
例としては、好ましくは下記式（１０）、（１１）又は
（１２）で示される化合物が挙げられる。

【０１０２】

【化２１】 式（１０）〜（１２）中、Ｒ_４はリンの酸素酸基又は少
なくとも１個のリンの酸素酸基を有する基を示し、Ｒ_５
は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基又はカルボキシエステル基を
示し、Ｒ_６は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を
示し、Ｒ_７は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を
示し、Ｘ⁻はアニオンを示し、そしてＹは−ＮＨ−、−
Ｏ−、−Ｓ−を示し、ｎは１又は２を示す。なお、Ｘ⁻
はジアゾニウム化合物に結合したリンの酸素酸基のアニ
オンであってもよい。

【０１０３】更に好ましくはＲ_４はリンの酸素酸基、リ
ンの酸素酸基を有する炭素数１〜１６のアルキル基、リ
ンの酸素酸基を有する炭素数１〜１６のアルコキシ基、
リンの酸素酸基を有する炭素数１〜１６のアルキルアミ
ド基又はリンの酸素酸基を有する炭素数１〜１６のアル
キルエステル基を示し、Ｒ_５は水素原子を示し、Ｒ_６は
水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４
のアルコキシ基を示し、Ｒ_７は水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、
Ｙは−ＮＨ−を示し、ｎは１を示す。

【０１０４】上記式（１０）〜（１２）で示される化合
物としては、具体的には、例えば、４−ジアゾ−４´−
ジヒドロキシホスフィニルジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−４´−ジヒドロキシホスフィニルオキシジフェニル
アミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフィニルジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフ
ィニルオキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒ
ドロキシホスフィニルジフェニルアミン、４−ジアゾ−
３−ジヒドロキシホスフィニルオキシジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−２´−ジヒドロキシフィニルジフェニ
ルアミン、４−ジアゾ−２´−ジヒドロキシホスフィニ
ルオキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−２´−ジヒド
ロキシホスフィニル−４´−メトキシジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−２´−ジヒドロキシホスフィニルオキ
シ−４´−メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３
−ジヒドロキシホスフィニル−４´−メトキシジフェニ
ルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィニル
オキシ−４´−メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ
−２−ジヒドロキシホスフィニル−４´−エトキシジフ
ェニルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフィ
ニルオキシ−４´−エトキシジフェニルアミン、４−ジ
アゾ−２´−ジヒドロキシホスフィニル−４´−エトキ
シジフェニルアミン、４−ジアゾ−２´−ジヒドロキシ
ホスフィニルオキシ−４´−エトキシジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィニル−４´
−エトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒド
ロキシホスフィニルオキシ−４´−エトキシジフェニル
アミン、４−ジアゾ−２´−ジヒドロキシホスフィニル
−４´−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−２´−
ジヒドロキシホスフィニルオキシ−４´−メチルジフェ
ニルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフィニ
ル−４´−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−
ジヒドロキシホスフィニルオキシ−４´−メチルジフェ
ニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィニ
ル−４´−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−
ジヒドロキシホスフィニルオキシ−４´−メチルジフェ
ニルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフィニ
ル−４´−エチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−
ジヒドロキシホスフィニルオキシ−４´−エチルジフェ
ニルアミン、４−ジアゾ−２´−ジヒドロキシホスフィ
ニル−４´−エチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−２
´−ジヒドロキシホスフィニルオキシ−４´−エチルジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフ
ィニル−４´−エチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−
３´−ジヒドロキシホスフィニル−４´−エチルジフェ
ニルアミン、４−ジアゾ−４´−（２−ジヒドロキシホ
スフィニルエチル´ジフェニルアミン、４−ジアゾ−４
´−（２−ジヒドロキシホスフィニルオキシエチル）ジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−４´−ジヒドロキシホス
フィニルメチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−
ジヒドロキシホスフィニルオキシメチルジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−４´−（２−ジヒドロキシホスホニル
オキシエトキシ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´
−（２−ジヒドロキシホスホニルオキシエトキシ）ジフ
ェニルアミン、４−ジアゾ−４´−（３−ジヒドロキシ
ホスホニルプロポキシ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ
−４´−（３−ジヒドロキシホスフィニルオキシプロポ
キシ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−（３−ジ
ヒドロキシホスフィニルプロピル）ジフェニルアミン、
４−ジアゾ−４´−（３−ジヒドロキシホスフィニルオ
キシプロピル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，５
−ビス（ジヒドロキシホスフィニルメチル）ジフェニル
アミン、４−ジアゾ−２，５−ビス−（ジヒドロキシホ
スフィニルオキシメチル）ジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−２，５−ビス−（２−ジヒドロキシホスフィニルエ
チル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビス
（２−ジヒドロキシホスフィニルオキシエチル）ジフェ
ニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビス−（３−ジヒド
ロキシホスフィニルプロピル）ジフェニルアミン、４−
ジアゾ−２，５−ビス−（３−ジヒドロキシホスフィニ
ルオキシプロピル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２
−（３−ジヒドロキシホスフィニルプロピル）ジフェニ
ルアミン、４−ジアゾ−２−（３−ジヒドロキシホスフ
ィニルオキシプロピル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ
−３−ジヒドロキシホスフィニルメチルジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシオキシホスフィニル
メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−（２−ジヒ
ドロキシホスフィニルエチル）ジフェニルアミン、４−
ジアゾ−３−（２−ジヒドロキシホスフィニルオキシエ
チル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビス
（ジヒドロキシホスフィニルメトキシ）ジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−２，５−ビス（ジヒドロキシホスフィ
ニルオキシメトキシ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−
２，５−ビス（３−ジヒドロキシホスフィニルプロポキ
シ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビス（３
−ジヒドロキシホスフィニルオキシプロポキシ）ジフェ
ニルアミン、４−ジアゾ−４´ジヒドロキシホスフィニ
ルジフェニルエーテル、４−ジアゾ−４´−ジヒドロキ
シホスフィニルオキシジフェニルエーテル、４−ジアゾ
−４´−ジヒドロキシホスフィニルジフェニルスルフィ
ド、４−ジアゾ−４´−ジヒドロキシホスフィニルオキ
シジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−２−ジヒドロキ
シホスフィニルジフェニルエーテル、４−ジアゾ−２−
ジヒドロキシホスフィニルオキシジフェニルエーテル、
４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィニルジフェニル
エーテル、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシオキシジフェ
ニルエーテル、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィ
ニルジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−３−ジヒドロ
キシホスフィニルオキシジフェニルスルフィド、４−ジ
アゾ−４´−ジヒドロキシホスフィニルメチルジフェニ
ルエーテル、４−ジアゾ−４´−ジヒドロキシホスフィ
ニルオキシメチルジフェニルエーテル、４−ジアゾ−４
´−（２−ジヒドロキシホスフィニルエチル）ジフェニ
ルエーテル、４−ジアゾ−４´−（２−ジヒドロキシホ
スフィニルオキシエチル）ジフェニルエーテル、４−ジ
アゾ−４´−ジヒドロキシホスフィニルメチルジフェニ
ルスルフィド、４−ジアゾ−４´−ジヒドロキシホスフ
ィニルオキシメチルジフェニルスルフィド、４−ジアゾ
−４´−（２−ジヒドロキシホスフィニルエチル）ジフ
ェニルスルフィド、４−ジアゾ−４´−（２−ジヒドロ
キシホスフィニルオキシエチル）ジフェニルスルフィ
ド、４−ジアゾ−４´−ジヒドロキシホスフィニルメト
キシジフェニルエーテル、４−ジアゾ−４´−ジヒドロ
キシホスフィニルオキシメトキシジフェニルエーテル、
４−ジアゾ−４´−（２−ジヒドロキシホスフィニルエ
トキシ）ジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−４´−
（２−ジヒドロキシホスフィニルオキシエトキシ）ジフ
ェニルスルフィド、４−ジアゾ−２−（２−ジヒドロキ
シホスフィニルエチル）ジフェニルエーテル、４−ジア
ゾ−２−（２−ジヒドロキシホスフィニルオキシエチ
ル）ジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−３−ジヒドロ
キシホスフィニルメチルジフェニルエーテル、４−ジア
ゾ−３−ジヒドロキシホスフィニルオキシメチルジフェ
ニルスルフィド、４−ジアゾ−４´−ジヒドロキシホス
フィノオキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−ジ
ヒドロキシホスフィノジフェニルアミン、４−ジアゾ−
４´−ヒドロキシホスフィノジフェニルアミン、４−ジ
アゾ−４´−ヒドロキシホスフィニルジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィノオキシジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフ
ィノジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシ
ホスフィノオキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−
ジヒドロキシホスフィノジフェニルアミン、４−ジアゾ
−２´−ヒドロキシホスフィノジフェニルアミン、４−
ジアゾ−２´−ヒドロキシホスフィニルジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−４´−ジヒドロキシホスフィノオキシ
メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−ジヒドロ
キシホスフィノメチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−
４´−ジヒドロキシホスフィノオキシメトキシジフェニ
ルアミン、４−ジアゾ−４´−ジヒドロキシホスフィノ
メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−（２−
ジヒドロキシホスフィノオキシエトキシ）ジフェニルア
ミン、４−ジアゾ−４´−（２−ジヒドロキシホスフィ
ノエトキシ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒ
ドロキシホスフィノオキシメチルジフェニルアミン、４
−ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフィノメトキシジフェ
ニルアミン、４−ジアゾ−２´−（２−ヒドロキシホス
フィノエチル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−３´−
（２−ヒドロキシホスフィニルエトキシ）ジフェニルア
ミン等が挙げられる。

【０１０５】本発明６に用いられる方法のジアゾ樹脂
の合成法としては、例えば、リンの酸素酸基を有するジ
アゾニウム化合物とホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ｉｓｏ
−ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトン、メ
チルエチルケトン又はアセトフェノンのようなリンの酸
素酸基を有していない活性カルボニル化合物又はそれら
のアセタールとをモル比で各々好ましくは１：１００〜
１：０．２、更に好ましくは１：１０〜１：０．５の割
合において酸性媒体中で縮合させる方法が挙げられる。
縮合反応を行う際には、生成するジアゾ樹脂のリンの酸
素酸基含有量を調整するために、リンの酸素酸基を有し
ていないジアゾニウム化合物及び／又は、リンの酸素酸
基、ジアゾニウム基を共に有しない芳香族化合物を併用
することができる。リンの酸素酸基を有していないジア
ゾニウム化合物としては、好ましくは４−ジアゾジフェ
ニルアミン骨格、４−ジアゾジフェニルエーテル骨格、
４−ジアゾジフェニルスルフィド骨格を有する芳香族ジ
アゾニウム化合物が挙げられる。

【０１０６】より具体的には、例えば、４−ジアゾジフ
ェニルアミン、４´−ヒドロキシ−４−ジアゾジフェニ
ルアミン、４´−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４´−エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４
´−ｎ−プロポキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４
´−ｉ−プロポキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４
´−ｉ−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−
エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ｎ−プロ
ピル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ｉ−プロピ
ル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ｎ−ブチル−
４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ヒドロキシメチル
−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−β−ヒドロキシ
エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−γ−ヒド
ロキシプロピル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−
メトキシメチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−
エトキシメチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−
β−メトキシエチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４
´−β−エトキシエチル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４´−カルボメトキシ−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４´−カルボエトキシ−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４´−カルボキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、
４−ジアゾ−３−メトキシ−ジフェニルアミン、４−ジ
アゾ−２−メトキシジフェニルアミン、２´−メトキシ
−４−ジアゾジフェニルアミン、３−メチル−４−ジア
ゾジフェニルアミン、３−エチル−４−ジアゾジフェニ
ルアミン、３´−メチル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、３−エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３−
ヘキシロキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３−β−
ヒドロキシエトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、２
−メトキシ−５´−メチル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−３−メトキシ−６−メチルジフェニル
アミン、３，３´−ジメチル−４−ジアゾジフェニルア
ミン、３´−ｎ−ブトキシ−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、３，４´−ジメトキシ−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、２´−カルボキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、
４−ジアゾジフェニルエーテル、４´−メトキシ−４−
ジアゾジフェニルエーテル、４´−メチル−４−ジアゾ
ジフェニルエーテル、３，４−ジメトキシ−４−ジアゾ
ジフェニルエーテル、４´−カルボキシ−４−ジアゾジ
フェニルエーテル、３，３´−ジメチル−４−ジアゾジ
フェニルエーテル、４−ジアゾジフェニルスルフィド、
４´−メチル−４−ジアゾジフェニルスルフィド、４´
−メチル−２，５−ジメトキシ−４−ジアゾジフェニル
スルフィド等が挙げられる。

【０１０７】前記のリンの酸素酸基、ジアゾニウム基を
共に有しない芳香族化合物としては、特公昭４９−４８
００１号公報に記載されているような化合物が挙げられ
る。

【０１０８】また、前記活性カルボニル化合物又はそれ
らのアセタールは２種以上を混合して用いてもよく、ま
た、前記活性カルボニル化合物又はそれらのアセタール
の代わりに、特公昭４９−４５３２２号及び同４９−４
５３２３号公報に記載されているようなメチロール誘導
体、又は特開昭５８−１８７９２５号公報に記載されて
いるようなオレフィン性不飽和化合物を用いることもで
きる。

【０１０９】本発明６に用いるジアゾ樹脂をの方法に
より合成する際に使用する酸性媒体の具体例としては、
例えば、塩酸、リン酸、メタンスルホン酸又は硫酸等の
強酸が挙げられる。

【０１１０】これらの媒体は少なくとも３０重量％、有
利には７０〜１００重量％の濃度で使用される。一般に
残りは水であるが、部分的に又は完全に有機溶剤、例え
ば、メタノール、酢酸、Ｎ−メチルピロリドン等からな
っていてもよい。良好な結果は例えば８５〜９３％−リ
ン酸、８０〜９８％−硫酸又は９０％−メタンスルホン
酸又はこれらの酸の混合物によって達成される。縮合の
際の温度は、約０〜７０℃、好ましくは約０〜５０℃で
ある。

【０１１１】の方法は、芳香族ジアゾニウム化合物と
リンの酸素酸基を有するアルデヒド又はその等価体との
縮合反応によるものであり、合成法としては、例えば、
４−ジアゾジフェニルアミン骨格、４−ジアゾジフェニ
ルエーテル骨格又は４−ジアゾジフェニルスルフィド骨
格を有するジアゾ単量体とリンの酸素酸基を有するアル
デヒド又はそのアセタールとをモル比で各々好ましくは
１：１０〜１：０．０５、更に好ましくは１：３〜１：
０．３の割合において酸性媒体中で縮合させる方法が挙
げられる。縮合反応を行う際には、生成するジアゾ樹脂
のリンの酸素酸基含有量並びに分子量を調整するため
に、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、ブチルアルデヒド、ｉｓｏ−ブチルアルデ
ヒド、ベンズアルデヒド、アセトン、メチルエチルケト
ン又はアセトフェノンのようなリンの酸素酸基を有して
いない活性カルボニル化合物又はそれらのアセタールを
縮合剤として併用したり、ジアゾニウム基を有しない芳
香族化合物を共縮合させたりすることができる。上記の
リンの酸素酸基を有していない活性カルボニル化合物と
しては、ホルムアルデヒドが最も好ましく、その仕込み
モル比はジアゾ単量体に対してモル比で好ましくは０〜
５、更に好ましくは０．１〜１である。なお、リンの酸
素酸基を有するアルデヒドとリンの酸素酸基を有してい
ない活性カルボニル化合物を併用する場合、先ず、ジア
ゾ単量体とリンの酸素酸基を有するアルデヒドとを酸性
媒体中で縮合させ、ついでより反応性の高い、例えば、
ホルムアルデヒドのようなリンの酸素酸基を有していな
い活性カルボニル化合物又はそれらのアセタールを用い
て後縮合を行うと、より高分子量のジアゾ樹脂を得るこ
とができる。

【０１１２】また、前記のジアゾニウム基を有しない芳
香族化合物としては、例えば、特公昭４９−４８００１
号公報に記載の化合物が挙げられる。

【０１１３】また、上記のリンの酸素酸基を有していな
い活性カルボニル化合物又はそれらのアセタールの代わ
りに、特公昭４９−４５３２２号及び同４９−４５３２
３号公報に記載されているようなメチロール誘導体、又
は特開昭５８−１８７９２５号公報に記載されているよ
うなオレフィン性不飽和化合物を用いることもできる。

【０１１４】本発明６に用いるジアゾ単量体は、少なく
とも１つのジアゾニウム基で置換された芳香族環を有す
る化合物であり、好ましくは、下記式（１３）で示され
る芳香族ジアゾ化合物が挙げられる。

【０１１５】

【化２２】 式（１３）中、Ｒ８は水素原子、置換基を有していても
よいアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カル
ボキシエステル基又はカルボキシル基を示し、好ましく
は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜３
のアルコキシ基もしくはヒドロキシル基を示す。

【０１１６】Ｒ_９は水素原子、アルキル基又はアルコキ
シ基を示し、好ましくは水素原子又は炭素数１〜３のア
ルコキシ基を示す。

【０１１７】Ｒ_１０は水素原子、アルキル基又はアルコ
キシ基を示し、好ましくは水素原子又は炭素数１〜３の
アルコキシ基を示す。

【０１１８】Ｘ⁻はアニオンを示し、好ましくはｐＫａ
が４以下の無機酸又は有機酸のアニオンを示す。

【０１１９】具体的には、ハロゲン化水素酸、例えば弗
化水素酸、塩化水素酸、塩化水素酸−塩化亜鉛コンプレ
ックス、臭化水素酸；硫酸；リン酸（５価のリン）、特
にオルトリン酸、無機イソ−及びヘテロ多酸、例えば、
リンタングステン酸、リンモリブデン酸、脂肪族又は芳
香族ホスホン酸或いはその半エステル、アルソン酸、ホ
スフィン酸、トリフルオロ酢酸等のフルオロカルボン
酸、アミドスルホン酸、セレン酸、弗硼化水素酸、ヘキ
サフルオロリン酸、過塩素酸、更に脂肪族及び芳香族ス
ルホン酸等のアニオンが挙げられる。Ｙは−ＮＨ−、−
Ｏ−、又は−Ｓ−を示し、好ましくは−ＮＨ−を示す。

【０１２０】上記式（１３）で示される芳香族ジアゾ化
合物の具体例としては、例えば、４−ジアゾジフェニル
アミン、４´−ヒドロキシ−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４´−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４
´−エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ｎ
−プロポキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ｉ
−プロポキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ｉ
−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−エチル
−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ｎ−プロピル−
４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ｉ−プロピル−４
−ジアゾジフェニルアミン、４´−ｎ−ブチル−４−ジ
アゾジフェニルアミン、４´−ヒドロキシメチル−４−
ジアゾジフェニルアミン、４´−β−ヒドロキシエチル
−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−γ−ヒドロキシ
プロピル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−メトキ
シメチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−エトキ
シメチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−β−メ
トキシエチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−β
−エトキシエチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´
−カルボメトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４´
−カルボエトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４´
−カルボキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−３−メトキシ−ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２
−メトキシジフェニルアミン、２´−メトキシ−４−ジ
アゾジフェニルアミン、３−メチル−４−ジアゾジフェ
ニルアミン、３−エチル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、３´−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３−
エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３−ヘキシロ
キシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３−β−ヒドロキ
シエトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、２−メトキ
シ−５´−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４−
ジアゾ−３−メトキシ−６−メチルジフェニルアミン、
３，３´−ジメチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３
´−ｎ−ブトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３，
４´−ジメトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、２´
−カルボキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジア
ゾジフェニルエーテル、４´−メトキシ−４−ジアゾジ
フェニルエーテル、４´−メチル−４−ジアゾジフェニ
ルエーテル、３，４−ジメトキシ−４−ジアゾジフェニ
ルエーテル、４´−カルボキシ−４−ジアゾジフェニル
エーテル、３，３´−ジメチル−４−ジアゾジフェニル
エーテル、４−ジアゾジフェニルスルフィド、４´−メ
チル−４−ジアゾジフェニルスルフィド、４´−メチル
−２，５−ジメトキシ−４−ジアゾジフェニルスルフィ
ド等が挙げられる。

【０１２１】この内、特に好ましい芳香族ジアゾ化合物
としては、４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−
４´−メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−
エトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メトキシ
ジフェニルアミンが挙げられる。

【０１２２】上記リンの酸素酸基を有するアルデヒド又
はそのアセタールとしては、好ましくは下記式（１４）
で示される構造を有するアルデヒド又はそれらのアセタ
ールが含まれる。

【０１２３】

【化２３】 ［式（１４）中、Ｒ_１１は単結合又は置換基を有してい
てもよい２価の炭素数１〜１４の有機基（例えば、脂肪
族炭化水素基、芳香族炭化水素基又はヘテロ環基等）を
示す。Ｒ_１１に置換し得る基としては、例えばアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、置換或いは無置換アミノ基、
カルボキシエステル基、アミド基又はカルボキシル基等
が含まれる。また、Ｒは鎖中に連結基として、エーテル
基、アミド基、エステル基、ウレタン基、ウレア基、カ
ーボネート基、アミノ基等を含んでいてもよい。Ｚは前
記式（４）〜（９）で示されるリンの酸素酸基を示
す。］ 上記式（１４）で示されるリンの酸素酸基を有するアル
デヒド又はそのアセタールの具体例としては、例えば、
２−オキソ−１−エチルリン酸、２−オキソ−１−エチ
ル亜リン酸、２−オキソ−１−エチルホスホン酸、２−
オキソ−１−エチル亜ホスホン酸、２−オキソ−１−エ
チルホスフィン酸、２−オキソ−１−エチル亜ホスフィ
ン酸、３−オキソ−１−プロピルリン酸、３−オキソ−
１−プロピル亜リン酸、３−オキソ−１−プロピルホス
ホン酸、３−オキソ−１−プロピル亜ホスホン酸、３−
オキソ−１−プロピルホスフィン酸、３−オキソ−１−
プロピル亜ホスフィン酸、４−オキソ−１−ブチルリン
酸、４−オキソ−１−ブチル亜リン酸、４−オキソ−１
−ブチルホスホン酸、４−オキソ−１−ブチル亜ホスホ
ン酸、４−オキソ−１−ブチルホスフィン酸、４−オキ
ソ１−ブチル亜ホスフィン酸、５−オキソ−１−ペンチ
ルリン酸、５−オキソ−１−ペンチル亜リン酸、５−オ
キソ−１−ペンチルホスホン酸、５−オキソ−１−ペン
チル亜ホスホン酸、５−オキソ−１−ペンチルホスフィ
ン酸、５−オキソ−１−ペンチルホスフィン酸、５−オ
キソ−１−ペンチル亜ホスフィン酸、６−オキソ−１−
ヘキシルリン酸、６−オキソ−１−ヘキシル亜リン酸、
６−オキソ−１−ヘキシルホスホン酸、６−オキソ−１
−ヘキシル亜ホスホン酸、６−オキソ−１−ヘキシルホ
スフィン酸、６−オキソ−１−ヘキシル亜ホスフィン
酸、２−ホルミルフェニルリン酸、２−ホルミルフェニ
ル亜リン酸、２−ホルミルフェニルホスホン酸、２−ホ
ルミルフェニル亜ホスホン酸、２−ホルミルフェニルホ
スフィン酸、２−ホルミルフェニル亜ホスフィン酸、３
−ホルミルフェニルリン酸、３−ホルミルフェニル亜リ
ン酸、３−ホルミルフェニルホスホン酸、３−ホルミル
フェニル亜ホスホン酸、３−ホルミルフェニルホスフィ
ン酸、３−ホルミルフェニル亜ホスフィン酸、４−ホル
ミルフェニルリン酸、４−ホルミルフェニル亜リン酸、
４−ホルミルフェニルホスホン酸、４−ホルミルフェニ
ル亜ホスホン酸、４−ホルミルフェニルホスフィン酸、
４−ホルミルフェニル亜ホスフィン酸、２，２−ジメチ
ル−３−オキソ−１−プロピルリン酸、２，２−ジメチ
ル−３−オキソ−１−プロピル亜リン酸、２，２−ジメ
チル−３−オキソ−１−プロピルホスホン酸、２，２−
ジメチル−３−オキソ−１−プロピル亜ホスホン酸、
２，２−ジメチル−３−オキソ−１−プロピルホスフィ
ン酸、２，２−ジメチル−３−オキソ−１−プロピル亜
ホスフィン酸、２，３−ジメチル−４−オキソ−１−ブ
チルリン酸、２，３−ジメチル−４−オキソ−１−ブチ
ルホスホン酸、２−メチル−６−オキソ−１−ヘキシル
リン酸、２−メチル−６−オキソ−１−ヘキシルホスホ
ン酸、２−ホルミル−４−メトキシフェニルリン酸、２
−ホルミル−４−メトキシフェニルホスホン酸、４−ア
ミノ−３−ホルミルフェニルリン酸、４−アミノ−３−
ホルミルフェニルホスホン酸、４−（２−オキソエチ
ル）フェニルリン酸、４−（２−オキソエチル）フェニ
ルホスホン酸、３−（３−オキソプロピル）フェニルリ
ン酸、３−（３−オキソプロピル）フェニルホスホン
酸、２，４−ビス−（ジヒドロキシホスフィニルオキ
シ）ベンズアルデヒド、２，４−ビス−（ジヒドロキシ
ホスフィニル）ベンズアルデヒド、２，６−ビス−（ジ
ヒドロキシホスフィニルオキシ）ベンズアルデヒド、
２，６−ビス−（ジヒドロキシホスフィニル）ベンズア
ルデヒド、２−ホルミル−１−ナフチルリン酸、２−ホ
ルミル−１−ナフチルホスホン酸、４−ホルミル−１−
ナフチルリン酸、４−ホルミル−１−ナフチルホスホン
酸、５−ホルミル−２−ナフチルリン酸、５−ホルミル
−２−ナフチルホスホン酸、１，４−ビス−（ジヒドロ
キシホスフィニルオキシ）−７−ナフチルアルデヒド、
１，４−ビス（ジヒドロキシホスフィニル）−７−ナフ
チルアルデヒド、５−アミノ−７−ホルミル−２−ナフ
チルリン酸、５−アミノ−７−ホルミル−２−ナフチル
ホスホン酸、５−ホルミル−２−フリルリン酸、５−ホ
ルミル−２−フリルホスホン酸、３−ホルミル−２−フ
リルリン酸、３−ホルミル−２−フリルホスホン酸、５
−ホルミル−３−フリルリン酸、５−ホルミル−３−フ
リルホスホン酸、１−オキソ−１−メチルリン酸、１−
オキソ−１−メチルホスホン酸、３−（４−ホルミルフ
ェノキシ）−１−プロピルリン酸、３−（４−ホルミル
フェノキシ）−１−プロピルホスホン酸、４−（４−ホ
ルミルフェノキシ）−１−ブチルリン酸、４−（４−ホ
ルミルフェノキシ）−１−ブチルホスホン酸、３−（３
−ホルミルフェノキシ）−１−ブチルリン酸、３−（３
−ホルミルフェノキシ）−１−ブチルホスホン酸、４−
ホルミル−２−（２−ジヒドロキシホスフィニルオキシ
エチル）安息香酸、４−ホルミル−３−（２−ジヒドロ
キシホスフィニルエチル）安息香酸、４−ホルミル−３
−（３−ジヒドロキシホスフィニルオキシプロピル）安
息香酸、４−ホルミル−２−（３−ジヒドロキシホスフ
ィニル）安息香酸、４−ホルミル−４−（４−ジヒドロ
キシホスフィニルオキシブチル）安息香酸、又はそれら
のアセタール等が挙げられる。

【０１２４】本発明６に用いるジアゾ樹脂を２の方法に
より合成する際に使用する酸性媒体の具体例としては、
例えば、塩酸、リン酸、メタンスルホン酸又は硫酸等の
強酸が挙げられる。

【０１２５】これらの媒体は少なくとも３０重量％、有
利に７０〜１００重量％の濃度で使用される。一般に残
りは水であるが、部分的に又は完全に有機溶剤、例え
ば、メタノール、酢酸、Ｎ−メチルピロリドン等からな
っていてもよい。良好な結果は例えば８５〜９３％−リ
ン酸、８０〜９８％−硫酸又は９０％−メタンスルホン
酸又はこれらの酸の混合物によって達成される。縮合の
際の温度は、約０〜７０℃、好ましくは約０〜５０℃で
ある。

【０１２６】の方法は芳香族ジアゾニウム化合物とリ
ンの酸素酸基を有する芳香族化合物とアルデヒドもしく
はケトン又はそれらの活性カルボニル化合物の等価体と
の共縮合反応によるものである。

【０１２７】そして上記の芳香族環としては、好ましく
はアリール基、例えば、フェニル基、ナフチル基を挙げ
ることができる。

【０１２８】また前記のリンの酸素酸基は芳香族環に直
接結合していてもよく、連結基を介して結合していても
よい。

【０１２９】本発明６において１つの芳香族環に結合す
るリンの酸素酸基の数としては１〜３が好ましく、ま
た、連結基としては例えば炭素数１乃至４のアルキレン
基を挙げることができる。

【０１３０】前記の芳香族化合物はアルデヒド類又はケ
トン類と縮合するためには、１つ以上のアリール基の芳
香族環上に少なくとも２つの非置換部位を有することが
必要である。

【０１３１】本発明６に用いられる分子中にリンの酸素
酸基を有する芳香族化合物の具体例としては、フェニル
リン酸、フェニル亜リン酸、フェニルホスホン酸、フェ
ニル亜ホスホン酸、フェニルホスフィン酸、フェニル亜
ホスフィン酸、４−ヒドロキシフェニルリン酸、４−ヒ
ドロキシフェニル亜リン酸、４−ヒドロキシフェニルホ
スホン酸、４−ヒドロキシフェニル亜ホスホン酸、４−
ヒドロキシフェニルホスフィン酸、４−ヒドロキシフェ
ニル亜ホスフィン酸、４−メチルフェニルリン酸、４−
メチルフェニル亜リン酸、４−メチルフェニルホスホン
酸、４−メチルフェニル亜ホスホン酸、４−メチルフェ
ニルホスフィン酸、４−メチルフェニル亜ホスフィン
酸、４−ｔ−ブチルフェニルリン酸、４−ｔ−ブチルフ
ェニル亜リン酸、４−ｔ−ブチルフェニルホスホン酸、
４−ｔ−ブチルフェニル亜ホスホン酸、４−ｔ−ブチル
フェニルホスフィン酸、４−ｔ−ブチルフェニル亜ホス
フィン酸、４−アミノフェニルリン酸、４−アミノフェ
ニル亜リン酸、４−アミノフェニルホスホン酸、４−ア
ミノフェニル亜ホスホン酸、４−アミノフェニルホスフ
ィン酸、４−アミノフェニル亜ホスフィン酸、４−メト
キシフェニルリン酸、４−メトキシフェニル亜リン酸、
４−メトキシフェニルホスホン酸、４−メトキシフェニ
ル亜ホスホン酸、４−メトキシフェニルホスフィン酸、
４−メトキシフェニル亜ホスフィン酸、４−エトキシフ
ェニルリン酸、４−エトキシフェニル亜リン酸、４−エ
トキシフェニルホスホン酸、４−エトキシフェニル亜ホ
スホン酸、４−エトキシフェニルホスフィン酸、４−エ
トキシフェニル亜ホスフィン酸、４−エチルフェニルリ
ン酸、４−エチルフェニル亜リン酸、４−エチルフェニ
ルホスホン酸、４−エチルフェニル亜ホスホン酸、４−
エチルフェニルホスフィン酸、４−エチルフェニル亜ホ
スフィン酸、２−アミノフェニルリン酸、２−アミノフ
ェニル亜リン酸、２−アミノフェニルホスホン酸、２−
アミノフェニル亜ホスホン酸、２−アミノフェニルホス
フィン酸、２−アミノフェニル亜ホスフィン酸、２，４
−ジメチルフェニルリン酸、２，４−ジメチルフェニル
亜リン酸、２，４−ジメチルフェニルホスホン酸、２，
４−ジメチルフェニル亜ホスホン酸、２，４−ジメチル
フェニルホスフィン酸、２，４−ジメチルフェニル亜ホ
スフィン酸、２，６−ジアミノフェニルリン酸、２，６
−ジアミノフェニル亜リン酸、２，６−ジアミノフェニ
ルホスホン酸、２，６−ジアミノフェニル亜ホスホン
酸、２，６−ジアミノフェニルホスフィン酸、２，６−
ジアミノフェニル亜ホスフィン酸、２，５−ジヒドロキ
シフェニルリン酸、２，５−ジヒドロキシフェニル亜リ
ン酸、２，５−ジヒドロキシフェニルホスホン酸、２，
５−ジヒドロキシフェニル亜ホスホン酸、２，５−ジヒ
ドロキシフェニルホスフィン酸、２，５−ジヒドロキシ
フェニル亜ホスフィン酸、２−アミノ−４−ヒドロキシ
フェニルリン酸、２−アミノ−４−ヒドロキシフェニル
亜リン酸、２−アミノ−４−ヒドロキシフェニルホスホ
ン酸、２−アミノ−４−ヒドロキシフェニル亜ホスホン
酸、２−アミノ−４−ヒドロキシフェニルホスフィン
酸、２−アミノ−４−ヒドロキシフェニル亜ホスフィン
酸、メシチルリン酸、メシチル亜リン酸、メシチルホス
ホン酸、メシチル亜ホスホン酸、メシチルホスフィン
酸、メシチル亜ホスフィン酸、２，４−ジヒドロキシ−
６−メチルフェニルリン酸、２，４−ジヒドロキシ−６
−メチルフェニル亜リン酸、２，４−ジヒドロキシ−６
−メチルフェニルホスホン酸、２，４−ジヒドロキシ−
６−メチルフェニル亜ホスホン酸、２，４−ジヒドロキ
シ−６−メチルフェニルホスフィン酸、２，４−ジヒド
ロキシ−６−メチルフェニル亜ホスフィン酸、ベンジル
リン酸、ベンジル亜リン酸、ベンジルホスホン酸、ベン
ジル亜ホスホン酸、ベンジルホスフィン酸、ベンジル亜
ホスフィン酸、４−メトキシベンジルリン酸、４−メト
キシベンジル亜リン酸、４−メトキシベンジルホスホン
酸、４−メトキシベンジル亜ホスホン酸、４−メトキシ
ベンジルホスフィン酸、４−メトキシベンジル亜ホスフ
ィン酸、４−ヒドロキシベンジルリン酸、４−ヒドロキ
シベンジル亜リン酸、４−ヒドロキシベンジルホスホン
酸、４−ヒドロキシベンジル亜ホスホン酸、４−ヒドロ
キシベンジルホスフィン酸、４−ヒドロキシベンジル亜
ホスフィン酸、４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル
リン酸、４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル亜リン
酸、４−（２−ヒドロキシエチル）フェニルホスホン
酸、４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル亜ホスホン
酸、４−（２−ヒドロキシエチル）フェニルホスフィン
酸、４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル亜ホスフィ
ン酸、２−フェニルエチルリン酸、２−フェニルエチル
亜リン酸、２−フェニルエチルホスホン酸、２−フェニ
ルエチル亜ホスホン酸、２−フェニルエチルホスフィン
酸、２−フェニルエチル亜ホスフィン酸、１−ナフチル
リン酸、１−ナフチル亜リン酸、１−ナフチルホスホン
酸、１−ナフチル亜ホスホン酸、１−ナフチルホスフィ
ン酸、１−ナフチル亜ホスフィン酸、２−ナフチルリン
酸、２−ナフチル亜リン酸、２−ナフチルホスホン酸、
２−ナフチル亜ホスホン酸、２−ナフチルホスフィン
酸、２−ナフチル亜ホスフィン酸、２−アミノ−１−ナ
フチルリン酸、２−アミノ−１−ナフチル亜リン酸、２
−アミノ−１−ナフチルホスホン酸、２−アミノ−１−
ナフチル亜ホスホン酸、２−アミノ−１−ナフチルホス
フィン酸、２−アミノ−１−ナフチル亜ホスフィン酸、
４−アミノ−１−ナフチルリン酸、４−アミノ−１−ナ
チチル亜リン酸、４−アミノ−１−ナフチルホスホン
酸、４−アミノ−１−ナフチル亜ホスホン酸、４−アミ
ノ−１−ナフチルホスフィン酸、４−アミノ−１−ナフ
チル亜ホスフィン酸、５−アミノ−２−ナフチルリン
酸、５−アミノ−２−ナフチル亜リン酸、５−アミノ−
２−ナフチルホスホン酸、５−アミノ−２−ナフチル亜
ホスホン酸、５−アミノ−２−ナフチルホスフィン酸、
５−アミノ−２−ナフチル亜ホスフィン酸、４−アミノ
−３−ヒドロキシ−１−ナフチルリン酸、４−アミノ−
３−ヒドロキシ−１−ナフチルホスホン酸、４−アミノ
−５−ヒドロキシ−１−ナフチルリン酸、４−アミノ−
５−ヒドロキシ−１−ナフチルホスホン酸、７−アミノ
−３−ヒドロキシ−２−ナフチルリン酸、７−アミノ−
３−ヒドロキシ−２−ナフチルホスホン酸、５−ジメチ
ルアミノ−２−ナフチルリン酸、５−ジメチルアミノ−
２−ナフチルホスホン酸、５−ヒドロキシ−１−ナフチ
ルリン酸、５−ヒドロキシ−１−ナフチルホスホン酸、
５−メトキシ−２−ナフチルリン酸、５−メトキシ−２
−ナフチルホスホン酸、４−フェノキシフェニルリン
酸、４−フェノキシフェニルホスホン酸、４−（４−メ
トキシフェノキシ）フェニルリン酸、４−（４−メトキ
シフェノキシ）フェニルホスホン酸、４−ジフェニルア
ミノリン酸、４−ジフェニルアミノ亜リン酸、４−ジフ
ェニルアミノホスホン酸、４−ジフェニルアミノ亜ホス
ホン酸、４−ジフェニルアミノホスフィン酸、４−ジフ
ェニルアミノ亜ホスフィン酸、４´−メトキシ−４−ジ
フェニルアミノリン酸、４´−メトキシ−４−ジフェニ
ルアミノ亜リン酸、４´−メトキシ−４−ジフェニルア
ミノホスホン酸、２−フェノキシエチルリン酸、２−フ
ェノキシエチル亜リン酸、２−フェノキシエチルホスホ
ン酸、２−フェノキシエチル亜ホスホン酸、２−フェノ
キシエチルホスフィン酸、２−フェノキシエチル亜ホス
フィン酸、ベンジル（２−ジヒドロキシホスフィニルオ
キシ）アセテート、ベンジル（２−ジヒドロキシホスフ
ィニル）アセテート、４−メトキシベンジル−２−ジヒ
ドロキシホスフィニルオキシアセテート、４−メトキシ
ベンジル−２−ジヒドロキシホスフィニルアセテート、
３−ジヒドロキシホスフィニルプロピオン酸フェニル、
３−ジヒドロキシホスフィニルプロピオン酸フェニル、
３−ジヒドロキシホスフィニルオキシプロピオン酸（３
−メトキシフェニル）、４−ジヒドロキシホスフィニル
酪酸（３−メトキシフェニル）、４−ジヒドロキシホス
フィニルオキシ酪酸（４−ヒドロキシフェニル）、３−
ジヒドロキシホスフィニルプロピオン酸（４−ヒドロキ
シフェニル）、２，４，６−トリメチル−１，３−ベン
ゼン−ビス−リン酸、２，４，６−トリメチル−１，３
−ベンゼン−ビス−ホスホン酸、２，５−ジヒドロキシ
−１，４−ベンゼン−ビス−リン酸、２，５−ジヒドロ
キシ−１，４−ベンゼン−ビス−ホスホン酸、２，５−
ジヒドロキシ−１，３−ベンゼン−ビス−リン酸、２，
５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼン−ビス−ホスホン
酸、１，５−ナフタレン−ビス−リン酸、１，５−ナフ
タレン−ビス−ホスホン酸、２，６−ナフタレン−ビス
−リン酸、２，６−ナフタレン−ビス−ホスホン酸、７
−アミノ−１，３−ナフタレン−ビス−リン酸、７−ア
ミノ−１，３−ナフタレン−ビス−ホスホン酸、３−メ
トキシ−２，７−ナフタレン−ビス−リン酸、３−メト
キシ−２，７−ナフタレン−ビス−ホスホン酸等が挙げ
られる。

【０１３２】他方、の方法に使用される芳香族ジアゾ
化合物は、少なくとも１つのジアゾニウム基で置換され
た芳香族環を有する化合物であり、好ましくは、前記式
（１３）で示される芳香族ジアゾ化合物が挙げられる。

【０１３３】本発明６におけるリンの酸素酸基を有する
芳香族化合物と芳香族ジアゾ化合物とを構成単位として
含む、活性カルボニル化合物との縮合型樹脂（以下、ジ
アゾ共縮合樹脂という）は、公知の方法、例えば、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．，Ｅｎｇ．）第１７巻、第３
３頁（１９７３）、米国特許２，０６３，６３１号、同
２，６７９，４９８号、特公昭４９−４８００１号公報
に記載の方法に従い、硫酸やリン酸或いは塩酸中でジア
ゾニウム塩、リンの酸素酸基を有する芳香族化合物及び
アルデヒド類、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ｉ
ｓｏ−ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド或いはケト
ン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、アセトフ
ェノンのような活性カルボニル化合物又はそれらのアセ
タールとを重縮合させることによって得られる。

【０１３４】また、これら分子中にリンの酸素酸基を有
する芳香族化合物、芳香族ジアゾ化合物及び活性カルボ
ニル化合物又はそれらのアセタールは相互に組み合わせ
自由であり、更に各々２種以上を混ぜて共縮合すること
も可能である。また更にリンの酸素酸基を有しない共縮
合可能な芳香族化合物を添加して共縮合させることもで
きる。ここで、共縮合可能な芳香族化合物としては、例
えば、特公昭４９−４８００１号公報に記載の芳香族化
合物が挙げられる。

【０１３５】また、前記活性カルボニル化合物又はそれ
らのアセタールの代わりに、特公昭４９−４５３２２号
及び同４９−４５３２３号公報に記載されているような
メチロール誘導体、又は特開昭５８−１８７９２５号公
報に記載されているようなオレフィン性不飽和化合物を
用いることもできる。

【０１３６】なお、これらの共縮合成分の仕込みモル比
を変えることによって、生成するジアゾ樹脂のリンの酸
素酸基含有量を調整することができる。

【０１３７】その際、リンの酸素酸基を有する芳香族化
合物と芳香族ジアゾ化合物の仕込みモル比は、０．１〜
１：１０、好ましくは１：０．２〜１：５である。ま
た、この場合のリンの酸素酸基を有する芳香族化合物及
び芳香族ジアゾ化合物の合計と活性カルボニル化合物と
をモル比で通常１：０．６〜１．５、好ましくは１：
０．７〜１．２で仕込み、低温で短時間、例えば、１〜
２０時間程度反応させることによりジアゾ共縮合樹脂が
得られる。

【０１３８】本発明６に用いるジアゾ樹脂をの方法に
より合成する際に使用する酸性媒体の具体例としては、
例えば、塩酸、リン酸、メタンスルホン酸又は硫酸等の
強酸が挙げられる。

【０１３９】これらの媒体は少なくとも３０重量％、有
利には７０〜１００重量％の濃度で使用される。一般に
残りは水であるが、部分的に又は完全に有機溶剤、例え
ば、メタノール、酢酸、Ｎ−メチルピロリドン等からな
っていてもよい。良好な結果は例えば、８５〜９３％−
リン酸、８０〜９８％−硫酸又は９０％−メタンスルホ
ン酸又はこれらの酸の混合物によって達成される。縮合
の際の温度は、約０〜７０℃、好ましくは約０〜５０℃
である。

【０１４０】以上、順を追って〜の合成方法につい
て詳述したが、本発明６のリンの酸素酸基を有するジア
ゾ樹脂の合成方法は、上記〜に限られるものではな
い。

【０１４１】本発明６に用いるジアゾ樹脂の分子量は、
重量平均で約５００〜１００，０００の範囲が適当であ
り、好ましくは約１，０００〜１０，０００の範囲であ
る。

【０１４２】本発明６に用いるジアゾ樹脂中のリンの酸
素酸基の含有量は、好ましくは０．１〜５ミリ当量／ｇ
であり、更に好ましくは０．５〜３ミリ当量／ｇであ
る。

【０１４３】この際、リンの酸素酸基含有量が多過ぎる
と、ジアゾ樹脂の有機溶媒に対する溶解性が低くなり、
また、リンの酸素酸基含有量が少な過ぎると、印刷汚れ
が発生し易くなる。

【０１４４】なお、本発明６に用いるジアゾ樹脂中のリ
ンの酸素酸基の含有量が、ジアゾニウムカチオンに対し
て１当量未満の場合には、適当量の対アニオンを含有す
ることが必要となる。

【０１４５】本発明６において使用されるジアゾ樹脂の
対アニオンは、該ジアゾ樹脂と安定に塩を形成し、且つ
該樹脂を有機溶媒に可溶となす好ましくはｐＫａ４以下
の無機又は有機酸のアニオンを含む。これらはデカン酸
及び安息香酸等の有機カルボン酸、フェニルリン酸等の
有機リン酸及びスルホン酸を含み、典型的な例として
は、ハロゲン化水素酸、例えば弗化水素酸、塩化水素
酸、塩化水素酸、臭化水素酸；硫酸、硝酸、リン酸（５
価のリン）、特にオルトリン酸、無機イソ−及びヘテロ
多酸、例えば、リンタングステン酸、リンモリブデン
酸、脂肪族又は芳香族ホスホン酸或いはその半エステ
ル、アルソン酸、ホスフィン酸、トリフルオロ酢酸等の
フルオロカルボン酸、アミドスルホン酸、セレン酸、弗
硼化水素酸、ヘキサフルオロリン酸、過塩素酸、更に脂
肪族及び芳香族スルホン酸、例えば、メタンスルホン
酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のフルオロアルカ
ンスルホン酸、ラウリルスルホン酸、ジオクチルスルホ
コハク酸、ジシクロヘキシルスルホコハク酸、カンファ
ースルホン酸、トリオキシ−３−プロパンスルホン酸、
ノニルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ノニルフ
ェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジブチルフェノキシ
−３−プロパンスルホン酸、ジアミルフェノキシ−３−
プロパンスルホン酸、ジノニルフェノキシ−３−プロパ
ンスルホン酸、ジブチルフェノキシ−４−ブタンスルホ
ン酸、ジノニルフェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンス
ルホン酸、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸、２，５−ジ
クロロベンゼンスルホン酸、スルホサリチル酸、２，５
−ジメチルベンゼンスルホン酸、ｐ−アセチルベンゼン
スルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホン酸、２
−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスル
ホン酸、３−ブロモベンゼンスホン酸、２−クロロ−５
−ニトロベンゼンスルホン酸、ブチルベンゼンスルホン
酸、ブトキシベンゼンスルホン酸、２−メトキシ−４−
ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸、イソ
プロピルナフタレンスルホン酸、ブチルナフタレンスル
ホン酸、ヘキシルナフタレンスルホン酸、ブトキシナフ
タレンスルホン酸、ドデシルオキシナフタレンスルホン
酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、トリブチルナフタ
レンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、ナ
フタリン−１−スルホン酸、ナフタリン−２−スルホン
酸、１，８−ジニトロ−ナフタリン−３，６−ジスルホ
ン酸、４，４´−ジアジド−スチルベン−３，３´−ジ
スルホン酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４
−スルホン酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−
５−スルホン酸、１，２−ナフトキノン−１−ジアジド
−４−スルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、ジオ
クチルベンゼンスルホン酸、ノニルベンゼンスルホン
酸、ジノニルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスル
ホン酸、ウンデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、ビス−ドデシルベンゼンスルホン酸、
トリデシルベンゼンスルホン酸、ウンデシロキシベンゼ
ンスルホン酸、ビス−ウンデシロキシベンゼンスルホン
酸、ドデシロキシベンゼンスルホン酸、ビス−ドデシロ
キシベンゼンスルホン酸、ドデシルトルエンスルホン
酸、テトラデシルベンゼンスルホン酸、ペンタデシルベ
ンゼンスルホン酸、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸、
ヘペタデシルベンゼンスルホン酸、オクタデシルベンゼ
ンスルホン酸、ノナデシルベンゼンスルホン酸、エイコ
サデシルベンゼンスルホン酸、オクチルナフタレンスル
ホン酸、ジオクチルナフタレンスルホン酸、ノニルナフ
タレンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、デ
シルナフタレンスルホン酸、ビス−デシルナフタレンス
ルホン酸、ウンデシルナフタレンスルホン酸、ドデシル
ナフタレンスルホン酸、トリデシルナフタレンスルホン
酸等のアニオンもしくはこれらのアニオンの混合物が含
まれる。

【０１４６】これらのアニオンの中で特に好ましいもの
は、ヘキサフルオロリン酸、メタンスルホン酸、ジブチ
ルナフタレンスルホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロキ
シ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、ジオクチルナフタレンスルホン酸のア
ニオンである。

【０１４７】次に本発明７に用いるジアゾ樹脂について
説明する。本発明７において、ジアゾ樹脂の主幹骨格と
は、ジアゾ樹脂の対アニオン以外の全ての部分を示す。

【０１４８】本発明７におけるジアゾ樹脂中のアルカリ
可溶性基としては、好ましくは、芳香族水酸基、芳香族
チオール基、カルボン酸基、スルホン酸基、リンの酸素
酸基が挙げられるが、これに限られるものではない。こ
のようなアルカリ可溶性基は単独で用いてもよく、２種
以上混合して用いてもよい。

【０１４９】リンの酸素酸基としては、前述の本発明６
と同様に前記した式（４）〜（９）で示される基が挙げ
られ、中でも特に好ましいリンの酸素酸基は（４）又は
（６）である。

【０１５０】本発明７に用いるジアゾ樹脂の主幹骨格に
アルカリ可溶性及びフッ素原子を導入する方法として
は、有機合成上可能なあらゆる方法を用いることができ
るが、主な方法としては、例えば、以下のような方法を
挙げることができる。

【０１５１】芳香族ジアゾニウム化合物（Ａ）［アル
カリ可溶性基及び／又はフッ素原子を含有するものとし
ないもの、即ち、下記（Ａ−１）〜（Ａ−４）の少なく
とも１種］とアルデヒド又はケトン或いはそれらカルボ
ニル活性化合物の等価体（Ｂ）［アルカリ可溶性基及び
／又はフッ素原子を含有するものとしないもの、即ち下
記（Ｂ−１）〜（Ｂ−４）の少なくとも１種との（共）
縮合反応。

【０１５２】芳香族ジアゾニウム化合物（Ａ）［アル
カリ可溶性基及び／又はフッ素原子を含有するものとし
ないもの、即ち下記（Ａ−１）〜（Ａ−４）の少なくと
も１種］とジアゾニウム化合物を含有しない芳香族化合
物（Ｃ）［以下、単に「芳香族化合物（Ｃ）」とい
う。］［アルカリ可溶性基及び／又はフッ素原子を含有
するものとしないもの、即ち下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−
４）の少なくとも１種］とアルデヒド又はケトン或いは
それらカルボニル活性化合物の等価体［アルカリ可溶性
基及び／又はフッ素原子を含有するものとしないもの、
即ち下記（Ｂ−１）〜（Ｂ−４）の少なくとも１種］と
の共縮合反応。

【０１５３】このような方法に用いる化合物は以下のよ
うに分類される。 Ａ：芳香族ジアゾニウム化合物 Ａ−１：アルカリ可溶性基及びフッ素原子を共に含有し
ないもの。 Ａ−２：アルカリ可溶性基を含有し、フッ素原子を含有
しないもの。 Ａ−３：アルカリ可溶性基を含有せず、フッ素原子を含
有するもの。 Ａ−４：アルカリ可溶性基及びフッ素原子を共に含有す
るもの。

【０１５４】Ｂ：アルデヒド又はケトンもしくはそれら
活性カルボニル化合物の等価体 Ｂ−１：アルカリ可溶性基及びフッ素原子を共に含有し
ないもの。 Ｂ−２：アルカリ可溶性基を含有し、フッ素原子を含有
しないもの。 Ｂ−３：アルカリ可溶性基を含有せず、フッ素原子を含
有するもの。 Ｂ−４：アルカリ可溶性基及ぶフッ素原子を共に含有す
るもの。

【０１５５】Ｃ：芳香族化合物 Ｃ−１：アルカリ可溶性基及びフッ素原子を共に含有し
ないもの。 Ｃ−２：アルカリ可溶性基を含有し、フッ素原子を含有
しないもの。 Ｃ−３：アルカリ可溶性基を含有せず、フッ素原子を含
有するもの。 Ｃ−４：アルカリ可溶性基及びフッ素原子を共に含有す
るもの。

【０１５６】以下、及びの方法について詳述する。
の方法は、芳香族ジアゾニウム化合物（Ａ）とアルデ
ヒド又はケトン或いはそれらカルボニル活性化合物の等
価体（Ｂ）との（共）縮合反応によるものであり、ジア
ゾ樹脂の主幹骨格にアルカリ可溶性基及びフッ素原子を
導入できるように芳香族ジアゾニウム化合物［（Ａ−
１）〜（Ａ−４）の少なくとも１種］及びアルデヒド又
はケトン或いはそれらの活性カルボニル化合物の等価体
［（Ｂ−１）〜（Ｂ−４）の少なくとも１種］を組み合
わせなければならないが、アルカリ可溶性基及びフッ素
原子を導入できる限りにおいてこのような化合物は相互
に組み合わせ自由であり、更に各々２種以上を混合して
（共）縮合することも可能である。

【０１５７】具体的には、例えば以下のような方法が挙
げられる。 （−１）アルカリ可溶性基及びフッ素原子を共に含有
する芳香族ジアゾニウム化合物（Ａ−４）とアルデヒド
又はケトンもしくはそれら活性化合物の等価体（Ｂ−
１）との縮合反応。

【０１５８】（−２）芳香族ジアゾニウム化合物（Ａ
−１）とアルカリ可溶性基及ぶフッ素原子を共に含有す
るアルデヒド又はケトンもしくはそれら活性カルボニル
化合物の等価体（Ｂ−４）との縮合反応。

【０１５９】（−３）アルカリ可溶性基を含有する芳
香族ジアゾニウム化合物（Ａ−２）とフッ素原子を含有
する芳香族ジアゾニウム化合物（Ａ−３）とアルデヒド
又はケトンもしくはそれら活性カルボニル化合物の等価
体（Ｂ−１）との共縮合反応。

【０１６０】（−４）アルカリ可溶性基を含有する芳
香族ジアゾニウム化合物（Ａ−２）とフッ素原子を含有
するアルデヒド又はケトンもしくはそれら活性カルボニ
ル化合物の等価体（Ｂ−３）との縮合反応。

【０１６１】（−５）フッ素原子を含有する芳香族ジ
アゾニウム化合物（Ａ−３）とアルカリ可溶性基を含有
するアルデヒド又はケトンもしくはそれら活性カルボニ
ル化合物の等価体（Ｂ−２）との縮合反応。

【０１６２】（−６）芳香族ジアゾニウム化合物（Ａ
−１）とアルカリ可溶性基を含有するアルデヒド又はケ
トンもしくはそれら活性カルボニル化合物の等価体（Ｂ
−２）とフッ素原子を含有するアルデヒド又はケトンも
しくはそれら活性カルボニル化合物の等価体（Ｂ−３）
との縮合反応。

【０１６３】上記縮合反応において、芳香族ジアゾニウ
ム化合物［（Ａ−１）〜（Ａ−４）］及びアルデヒド又
はケトンもしくはそれら活性カルボニルの等価体［（Ｂ
−１）〜（Ｂ−４）］の各々小グループ内の化合物［例
えば（Ａ−１）の化合物］は単独で用いてもよく２種以
上を混合して用いてもよい。具体的な合成方法として
は、例えば、芳香族ジアゾニウム化合物（Ａ）とアルデ
ヒド又はケトン或いはそれらカルボニル活性化合物の等
価体（Ｂ）とをモル比で各々好ましくは１：０．１〜
０．１：１、より好ましくは１：０．２〜０．２：１、
最も好ましくは１：０．５〜０．５：１の割合において
酸性媒体中で縮合させる方法が挙げられる。低温で短時
間、例えば１〜２０時間程度反応させることによりジア
ゾ樹脂を合成できる。

【０１６４】このような縮合反応を行う際には、生成す
るジアゾ樹脂のアルカリ可溶性基含有量及びフッ素原子
含有量を調整するために、芳香族ジアゾニウム化合物
（Ａ−１）及びアルデヒド及びケトン或いはそれらカル
ボニル活性化合物の等価体（Ｂ−１）を自由に併用する
ことができる。

【０１６５】上記芳香族ジアゾニウム化合物（Ａ）とし
ては、好ましくは４−ジアゾジフェニルアミン骨格、４
−ジアゾジフェニルエーテル骨格、４−ジアゾジフェニ
ルスルフィド骨格を有する芳香族ジアゾニウム化合物が
挙げられる。

【０１６６】アルカリ可溶性基及びフッ素原子を共に含
有しない芳香族ジアゾニウム化合物（Ａ−１）として
は、具体的には、例えば、４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４´−ヒドロキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、
４´−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−
エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ｎ−プ
ロポキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ｉ−プ
ロポキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ｉ−メ
チル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−エチル−４
−ジアゾジフェニルアミン、４´−ｎ−プロピル−４−
ジアゾジフェニルアミン、４´−ｉ−プロピル−４−ジ
アゾジフェニルアミン、４´−ｎ−ブチル−４−ジアゾ
ジフェニルアミン、４´−ヒドロキシメチル−４−ジア
ゾジフェニルアミン、４´−β−ヒドロキシエチル−４
−ジアゾジフェニルアミン、４´−γ−ヒドロキシプロ
ピル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−メトキシメ
チル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−エトキシメ
チル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−β−メトキ
シエチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−β−エ
トキシエチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−カ
ルボメトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−カ
ルボエトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−カ
ルボキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−
３−メトキシ−ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−メ
トキシジフェニルアミン、２´−メトキシ−４−ジアゾ
ジフェニルアミン、３−メチル−４−ジアゾジフェニル
アミン、３−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３
´−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３−エトキ
シ−４−ジアゾジフェニルアミン、３−ヘキシロキシ−
４−ジアゾジフェニルアミン、３−β−ヒドロキシエト
キシ−４−ジアゾジフェニルアミン、２−メトキシ−５
´−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ
−３−メトキシ−６−メチルジフェニルアミン、３，３
´−ジメチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３´−ｎ
−ブトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３，４´−
ジメトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、２´−カル
ボキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾジフ
ェニルエーテル、４´−メトキシ−４−ジアゾジフェニ
ルエーテル、４´−メチル−４−ジアゾジフェニルエー
テル、３，４−ジメトキシ−４−ジアゾジフェニルエー
テル、４´−カルボキシ−４−ジアゾジフェニルエーテ
ル、３，３´−ジメチル−４−ジアゾジフェニルエーテ
ル、４−ジアゾジフェニルスルフィド、４´−メチル−
４−ジアゾジフェニルスルフィド、４´−メチル−２，
５−ジメトキシ−４−ジアゾジフェニルスルフィド等が
挙げられる。

【０１６７】アルカリ可溶性基を含有し、フッ素原子を
含有しない芳香族ジアゾニウム化合物（Ａ−２）として
は、具体的には、例えば４´−ジアゾジフェニルアミン
−４−スルホン酸、４−ジアゾジフェニルアミン−２−
スルホン酸、４−ジアゾジフェニルアミン−３−スルホ
ン酸、４´−ジアゾジフェニルアミン−２−スルホン
酸、４−メトキシ−４´−ジアゾジフェニルアミン−２
−スルホン酸、４´−メトキシ−４−ジアゾジフェニル
アミン−２−スルホン酸、４´−メトキシ−４−ジアゾ
ジフェニルアミン−３−スルホン酸、４−エトキシ−４
´−ジアゾジフェニルアミン−２−スルホン酸、４´−
エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン−２−スルホン
酸、４´−エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン−３
−スルホン酸、４−メチル−４´−ジアゾジフェニルア
ミン−２−スルホン酸、４´−メチル−４−ジアゾジフ
ェニルアミン−２−スルホン酸、４´−メチル−４−ジ
アゾジフェニルアミン−３−スルホン酸、４−エチル−
４´−ジアゾジフェニルアミン−２−スルホン酸、４´
−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン−２−スルホン
酸、４´−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン−３−
スルホン酸、４−ジアゾ−４´−（２−スルホニルエチ
ル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−スルホニル
メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−スルホニ
ルメトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−（２
−スルホニルエトキシ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ
−４´−（３−スルホニルプロポキシ）ジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−４´−（３−スルホニルプロピル）ジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ジスルホニルメ
チルジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビス−
（２−スルホニルエチル）ジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−２，５−ビス（３−スルホニルプロピル）ジフェニ
ルアミン、４−ジアゾ−２−（３−スルホニルプロピ
ル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−スルホニルメ
チルジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−（２−スルホ
ニルエチル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，５−
ジスニホニルメトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−
３−スルホニルメトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ
−２−（３−スルホニルプロポキシ）ジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−２，５−ビス−（２−スルホニルエト
キシ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビス−
（３−スルホニルプロポキシ）ジフェニルアミン、４´
−ジアゾジフェニルエーテル−４−スルホン酸、４´−
ジアゾジフェニルスルフィド−４−スルホン酸、４−ジ
アゾジフェニルエーテル−２−スルホン酸、４−ジアゾ
ジフェニルエーテル−３−スルホン酸、４−ジアゾジフ
ェニルスルフィド−２−スルホン酸、４−ジアゾジフェ
ニルスルフィド−３−スルホン酸、４−ジアゾ−４´−
スルホニルメチルジフェニルエーテル、４−ジアゾ−４
´−（２−スルホニルエチル）ジフェニルエーテル、４
−ジアゾ−４´−スルホニルメチルジフェニルスルフィ
ド、４−ジアゾ−４´−（２−スルホニルエチル）ジフ
ェニルスルフィド、４−ジアゾ−４´−スルホニルメト
キシジフェニルエーテル、４−ジアゾ−４´−（２−ス
ルホニルエトキシ）ジフェニルスルフィド、４−ジアゾ
−２−（２−スルホニルエチル）ジフェニルエーテル、
４−ジアゾ−３−スルホニルメチルジフェニルエーテ
ル、４−ジアゾ−２−（２−スルホニルエチル）ジフェ
ニルスルフィド、４−ジアゾ−３−スルホニルメチルジ
フェニルスルフィド、４´−ジアゾジフェニルアミン−
４−カルボン酸、４−ジアゾジフェニルアミン−２−カ
ルボン酸、４−ジアゾジフェニルアミン−３−カルボン
酸、４´−ジアゾジフェニルアミン−２−カルボン酸、
４−メトキシ−４´−ジアゾジフェニルアミン−２−カ
ルボン酸、４´−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミ
ン−２−カルボン酸、４´−メトキシ−４−ジアゾジフ
ェニルアミン−３−カルボン酸、４−エトキシ−４´−
ジアゾジフェニルアミン−２−カルボン酸、４´−エト
キシ−４−ジアゾジフェニルアミン−２−カルボン酸、
４´−エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン−３−カ
ルボン酸、４−メチル−４´−ジアゾジフェニルアミン
−２−カルボン酸、４´−メチル−４−ジアゾジフェニ
ルアミン−２−カルボン酸、４´−メチル−４−ジアゾ
ジフェニルアミン−３−カルボン酸、４−エチル−４´
−ジアゾジフェニルアミン−２−カルボン酸、４´−エ
チル−４−ジアゾジフェニルアミン−２−カルボン酸、
４´−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン−３−カル
ボン酸、４−ジアゾ−４´−ヒドロキシジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−３−ヒドロキシジフェニルアミン、４
−ジアゾ−４´−メルカプトジフェニルアミン、４−ジ
アゾ−３−メルカプトジフェニルアミン、４−ジアゾ−
４´−ジヒドロキシホスフィニルジフェニルアミン、４
−ジアゾ−４´−ジヒドロキシホスフィニルオキシジフ
ェニルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフィ
ニルジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシ
ホスフィニルオキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３
−ジヒドロキシホスフィニルジフェニルアミン、４−ジ
アゾ−３−ジヒドロキシホスフィニルオキシジフェニル
アミン、４−ジアゾ−２´−ジヒドロキシホスフィニル
ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２´−ジヒドロキシホ
スフィニルオキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−２´
−ジヒドロキシホスフィニル−４´−メトキシジフェニ
ルアミン、４−ジアゾ−２´−ジヒドロキシホスフィニ
ルオキシ−４´−メトキシジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−３−ジヒドロキシホスフィニル−４´−メトキシジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフ
ィニルオキシ−４´−メトキシジフェニルアミン、４−
ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフィニル−４´−エトキ
シジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホ
スフィニルオキシ−４´−エトキシジフェニルアミン、
４−ジアゾ−２´−ジヒドロキシホスフィニル−４´−
エトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−２´−ジヒド
ロキシホスフィニルオキシ−４´−エトキシジフェニル
アミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィニル−
４´−エトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジ
ヒドロキシホスフィニルオキシ−４´−エトキシジフェ
ニルアミン、４−ジアゾ−２´−ジヒドロキシホスフィ
ニル−４´−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−２
´−ジヒドロキシホスフィニルオキシ−４´−メチルジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフ
ィニル−４´−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−
２−ジヒドロキシホスフィニルオキシ−４´−メチルジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフ
ィニル−４´−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−
３−ジヒドロキシホスフィニルオキシ−４´−メチルジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフ
ィニル−４´−エチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−
２−ジヒドロキシホスフィニルオキシ−４´−エチルジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−２´−ジヒドロキシホス
フィニル−４´−エチルジフェニルアミン、４−ジアゾ
−２´−ジヒドロキシホスフィニルオキシ−４´−エチ
ルジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホ
スフィニル−４´−エチルジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−３´−ジヒドロキシホスフィニル−４´−エチルジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−４´−（２−ジヒドロキ
シホスフィニルエチル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ
−４´−（２−ジヒドロキシホスフィニルオキシエチ
ル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−ジヒドロキ
シホスフィニルメチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−
４´−ジヒドロキシホスフィニルオキシメチルジフェニ
ルアミン、４−ジアゾ−４´−ジヒドロキシホスフィニ
ルオキシエトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´
−ジヒドロキシホスフィニルエトキシジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−４´−（３−ジヒドロキシホスホニル
プロポキシ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−
（３−ジヒドロキシホスフィニルオキシプロポキシ）ジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−４´−（３−ジヒドロキ
シホスフィニルプロピル）ジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−４´−（３−ジヒドロキシホスフィニルオキシプロ
ピル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビス−
（ジヒドロキシホスフィニルメチル）ジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−２，５−ビス−（ジヒドロキシホスフ
ィニルオキシメチル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−
２，５−ビス−（２−ジヒドロキシホスフィニルエチ
ル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビス−
（２−ジヒドロキシホスフィニルオキシエチル）ジフェ
ニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビス−（３−ジヒド
ロキシホスフィニルプロピル）ジフェニルアミン、４−
ジアゾ−２，５−ビス−（３−ジヒドロキシホスフィニ
ルオキシプロピル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２
−（３−ジヒドロキシホスフィニルプロピル）ジフェニ
ルアミン、４−ジアゾ−２−（３−ジヒドロキシホスフ
ィニルオキシプロピル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ
−３−ジヒドロキシホスフィニルメチルジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシオキシホスフィニル
メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−（２−ジヒ
ドロキシホスフィニルエチル）ジフェニルアミン、４−
ジアゾ−３−（２−ジヒドロキシホスフィニルオキシエ
チル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビス−
（ジヒドロキシホスフィニルメトキシ）ジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−２，５−ビス−（ジヒドロキシホスフ
ィニルオキシメトキシ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ
−２，５−ビス（３−ジヒドロキシホスフィニルプロポ
キシ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビス−
（３−ジヒドロキシホスフィニルオキシプロポキシ）ジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−４´−ジヒドロキシホス
フィニルジフェニルエーテル、４−ジアゾ−４´−ジヒ
ドロキシホスフィニルオキシジフェニルエーテル、４−
ジアゾ−４´−ジヒドロキシホスフィニルジフェニルス
ルフィド、４−ジアゾ−４´−ジヒドロキシホスフィニ
ルオキシジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−２−ジヒ
ドロキシホスフィニルジフェニルエーテル、４−ジアゾ
−２−ジヒドロキシホスフィニルオキシジフェニルエー
テル、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィニルジフ
ェニルエーテル、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシオキシ
ジフェニルエーテル、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホ
スフィニルジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−３−ジ
ヒドロキシホスフィニルオキシジフェニルスルフィド、
４−ジアゾ−４´−ジヒドロキシホスフィニルメチルジ
フェニルエーテル、４−ジアゾ−４´−ジヒドロキシホ
スフィニルオキシメチルジフェニルエーテル、４−ジア
ゾ−４´−（２−ジヒドロキシホスフィニルエチル）ジ
フェニルエーテル、４−ジアゾ−４´−（２−ジヒドロ
キシホスフィニルオキシエチル）ジフェニルエーテル、
４−ジアゾ−４´−ジヒドロキシホスフィニルメチルジ
フェニルスルフィド、４−ジアゾ−４´−ジヒドロキシ
ホスフィニルオキシメチルジフェニルスルフィド、４−
ジアゾ−４´−（２−ジヒドロキシホスフィニルエチ
ル）ジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−４´−（２−
ジヒドロキシホスフィニルオキシエチル）ジフェニルス
ルフィド、４−ジアゾ−４´−ジヒドロキシホスフィニ
ルメトキシジフェニルエーテル、４−ジアゾ−４´−ジ
ヒドロキシホスフィニルオキシメトキシジフェニルエー
テル、４−ジアゾ−４´−（２−ジヒドロキシホスフィ
ニルエトキシ）ジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−４
´−（２−ジヒドロキシホスフィニルオキシエトキシ）
ジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−２−（２−ジヒド
ロキシホスフィニルエチル）ジフェニルエーテル、４−
ジアゾ−２−（２−ジヒドロキシホスフィニルオキシエ
チル）ジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−３−ジヒド
ロキシホスフィニルメチルジフェニルエーテル、４−ジ
アゾ−３−ジヒドロキシホスフィニルオキシメチルジフ
ェニルスルフィド、４−ジアゾ−４´−ジヒドロキシホ
スフィノオキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−
ジヒドロキシホスフィノジフェニルアミン、４−ジアゾ
−４´−ヒドロキシホスフィノジフェニルアミン、４−
ジアゾ−４´−ヒドロキシホスフィニルジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィノオキシジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキショスフ
ィノジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシ
ホスフィノオキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−
ジヒドロキシホスフィノジフェニルアミン、４−ジアゾ
−２´−ヒドロキシホスフィノジフェニルアミン、４−
ジアゾ−２´−ヒドロキシホスフィニルジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−４´−ジヒドロキシホスフィノオキシ
メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−ジヒドロ
キシホスフィノメチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−
４´−ジヒドロキシホスフィノオキシジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−４´−ジヒドロキシホスフィノメトキ
シジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−（２−ジヒド
ロキシホスフィノオキシエトキシ）ジフェニルアミン、
４−ジアゾ−４´−（２−ジヒドロキシホスフィノエト
キシ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキ
シホスフィノオキシメチルジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−２−ジヒドロキシホスフィノメトキシジフェニルア
ミン、４−ジアゾ−２´−（２−ヒドロキシホスフィノ
エチル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−３´−（２−
ヒドロキシホスフィニルエトキシ）ジフェニルアミン等
が挙げられる。

【０１６８】アルカリ可溶性基を含有せず、フッ素原子
を含有する芳香族ジアゾニウム化合物（Ａ−３）として
は、具体的には、例えば、４−ジアゾ−３−フルオロジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−２−フルオロジフェニル
アミン、４−ジアゾ−２´−フルオロジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−３´−フルオロジフェニルアミン、４
−ジアゾ−４´−フルオロジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−３，５−ジフルオロジフェニルアミン、４−ジアゾ
−２，５−ジフルオロジフェニルアミン、４−ジアゾ−
２，６−ジフルオロジフェニルアミン、４−ジアゾ−３
´，５´−ジフルオロジフェニルアミン、４−ジアゾ−
３´，４´−ジフルオロジフェニルアミン、４−ジアゾ
−２，４´−ジフルオロジフェニルアミン、４−ジアゾ
−３，５，４´−トリフルオロジフェニルアミン、４−
ジアゾ−２，３，５，６−テトラフルオロジフェニルア
ミン、４−ジアゾ−２，６，３´，５´−テトラフルオ
ロジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，３，５，６，３
´，５´−ヘキサフルオロジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−４´−トリフルオロメチルジフェニルアミン、４−
ジアゾ−４´−トリフルオロメトキシジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−３´−トリフルオロメチルジフェニル
アミン、４−ジアゾ−２´−トリフルオロメトキシジフ
ェニルアミン、４−ジアゾ−２−トリフルオロメチルジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−３−トリフルオロメトキ
シジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−ペンタフルオ
ロエチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−ペンタ
フルオロエトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−
ペンタフルオロエチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−
２´−ペンタフルオロエトキシジフェニルアミン、４−
ジアゾ−４´−ヘプタフルオロプロピルジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−４´−ノナフルオロブチルジフェニル
アミン、４−ジアゾ−４´−パーフルオロペンチルジフ
ェニルアミン、４−ジアゾ−４´−パーフルオロヘキシ
ルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−パーフルオロ
ヘプチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−パーフ
ルオロオクチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−
パーフルオロドデシルジフェニルアミン、４−ジアゾ−
４´−パーフルオロオクチルオキシジフェニルアミン、
４−ジアゾ−３−パーフルオロドデシルジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−２，４´−ビス（パーフルオロオクチ
ル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−３，４´−ビス
（パーフルオロドデシル）ジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−２−フルオロジフェニルエーテル、４−ジアゾ−４
´−フルオロジフェニルエーテル、４−ジアゾ−３−フ
ルオロジフェニルエーテル、４−ジアゾ−２，３，５，
６−テトラフルオロジフェニルエーテル、４−ジアゾ−
４´−トリフルオロメチルジフェニルエーテル、４−ジ
アゾ−３トリフルオロメトキシジフェニルエーテル、４
−ジアゾ−２´−フルオロジフェニルスルフィド、４−
ジアゾ−３−フルオロジフェニルスルフィド、４−ジア
ゾ−４´−フルオロジフェニルスルフィド、４−ジアゾ
−４´−トリフルオロメトキシジフェニルスルフィド、
４−ジアゾ−２−トリフルオロメチルジフェニルスルフ
ィド等が挙げられる。

【０１６９】アルカリ可溶性基及びフッ素原子を共に含
有する芳香族ジアゾニウム化合物（Ａ−４）としては、
具体的には、例えば、４´−カルボキシ−４−ジアゾ−
２，３，５，６−テトラフルオロジフェニルアミン、４
−ジアゾ−２´，３´，５´，６´−テトラフルオロジ
フェニルアミン−４−スルホン酸、４−ジアゾ−２，
３，５，６−テトラフルオロ−４´−ヒドロキシジフェ
ニルアミン、４−ジアゾ−２，３，５，６−テトラフル
オロ−４´−メルカプトジフェニルアミン、４−ジアゾ
−４´−ジヒドロキシホスフィニルオキシ−２，３，
５，６−ジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−ジヒド
ロキシホスフィニル−２，３，５，６ジフェニルアミ
ン、３−カルボキシ−４−ジアゾ−２，５，６−トリフ
ルオロジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，５，６−６
トリフルオロジフェニルアミン−３−スルホン酸、４−
ジアゾ−２，５，６−トリフルオロ−３−ヒドロキシジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−２，５，６−トリフルオ
ロ−３−メルカプトジフェニルアミン、４−ジアゾ−３
−ジヒドロキシホスフィニルオキシ−２，５，６−トリ
フルオロジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロ
キシホスフィニル−２，５，６−トリフルオロジフェニ
ルアミン、２−カルボキシ−４−ジアゾ−４´−トリフ
ルオロメチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−ト
リフルオロメチルジフェニルアミン−２−スルホン酸、
４−ジアゾ−３−ヒドロキシ−４´−トリフルオロメチ
ルジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−メルカプト−４
´−トリフルオロメチルジフェニルアミン、４−ジアゾ
−２−ジヒドロキシホスフィニルオキシ−４´−トリフ
ルオロメチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒ
ドロキシホスフィニル−４´−トリフルオロメチルジフ
ェニルアミン、４´−カルボキシメチル−４−ジアゾ−
２，３，５，６−テトラフルオロジフェニルアミン、４
−ジアゾ−２，３，５，６−テトラフルオロ−４´−ス
ルホニルメチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−
ジヒドロキシホスフィニルオキシメチル−２，３，５，
６−テトラフルオロジフェニルアミン、４−ジアゾ−４
´−ジヒドロキシホスフィニルメチル−２，３，５，６
−テトラフルオロジフェニルアミン等が挙げられる。

【０１７０】上記アルデヒド又はケトン或いはそれらの
活性カルボニル化合物の等価体（Ｂ）としては以下のよ
うな化合物が挙げられる。

【０１７１】アルカリ可溶性基及びフッ素原子を共に含
有しないアルデヒド又はケトンもしくはそれら活性カル
ボニル化合物の等価体（Ｂ−１）としては、具体的に
は、例えば、アルデヒド類、例えばホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアル
デヒド、ｉｓｏ−ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド
或いはケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケト
ンアセトフェノンのような活性カルボニル化合物又はそ
れらのアセタール、ケタールを挙げることができる。

【０１７２】アルカリ可溶性基を含有し、フッ素原子を
有しないアルデヒド又はケトンもしくはそれら活性カル
ボニル化合物の等価体（Ｂ−２）としては、具体的に
は、例えば、グリオキシル酸、マロンアルデヒド酸、ス
クシンアルデヒド酸、２−メチルスクシンアルデヒド
酸、２−メトキシスクシンアルデヒド酸、２−ヒドロキ
シスクシンアルデヒド酸、２−クロロスクシンアルデヒ
ド酸、２−アミノスクシンアルデヒド酸、グルタルアル
デヒド酸、２−メチルグルタルアルデヒド酸、２−メト
キシグルタルアルデヒド酸、２−ヒドロキシグルタルア
ルデヒド酸、２−クロログルタルアルデヒド酸、ピメリ
ンアルデヒド酸、スベリンアルデヒド酸、アゼラインア
ルデヒド酸、セバシンアルデヒド酸、２−ホルミルメチ
ルコハク酸、２−ホルミルエチルコハク酸、ホルミルメ
チルマロン酸、ホルミルエチルマロン酸、Ｎ−（２−ホ
ルミル−２−ヒドロキシエチル）グリシン、Ｎ−（２−
ホルミル−２−ヒドロキシビニル）グリシン、４，６−
ジオキソ−ヘキサン酸、６−オキソ−２，４−ヘキサジ
エン酸、３−ホルミルシクロヘキサンカルボン酸、４−
ホルミルフェニル酢酸、マレアアルデヒド酸、フマルア
ルデヒド酸、ジブロモマレアルデヒド酸、グルクロン
酸、ガラクトロン酸、マンヌロン酸、イドロン酸、グル
ロン酸、フタルアルデヒド酸、３，４−ジメトキシフタ
ルアルデヒド酸、イソフタルアルデヒド酸、テレフタル
アルデヒド酸、３−ホルミル−４−メトキシ安息香酸、
４−ホルミルフタル酸、５−ホルミルイソフタル酸、４
−ホルミルメチルフタル酸、４−ホルミルエチルフタル
酸、４−ホルミルエトキシフタル酸、５−ホルミルエト
キシイソフタル酸、４−カルボキシメチルフタル酸、３
−ホルミル−１−ナフトエ酸、６−ホルミル−１−ナフ
トエ酸、又は、それらのアセタール等、２−オキソ−１
−エタンスルホン酸、３−オキソ−１−プロパンスルホ
ン酸、４−オキソ−１−ブタンスルホン酸、５−オキソ
−１−ペンタンスルホン酸、６−オキソ−１−ヘキサン
スルホン酸、２−ホルミルベンゼンスルホン酸、３−ホ
ルミルベンゼンスルホン酸、４−ホルミルベンゼンスル
ホン酸、２，２−ジメチル−３−オキソ−１−プロパン
スルホン酸、２，３−ジメチル−４−オキソ−１−ブタ
ンスルホン酸、２−メチル−６−オキソ−１−ヘキサン
スルホン酸、２−ホルミル−４−メトキシベンゼンスル
ホン酸、４−アミノ−３−ホルミルベンゼンスルホン
酸、４−（２−オキソエチル）ベンゼンスルホン酸、３
−（３−オキソプロピル）ベンゼンスルホン酸、４−ホ
ルミル−１、３−ベンゼンスルホン酸、２−ホルミル−
１，３−ベンゼンスルホン酸、２−ホルミル−１−ナフ
タレンスルホン酸、４−ホルミル−１−ナフタレンスル
ホン酸、５−ホルミル−２−ナフタレンスルホン酸、７
−ホルミル−１，４−ナフタレンジスルホン酸、５−ア
ミノ−７−ホルミル−２−ナフタレンスルホン酸、５−
ホルミル−２−フランスルホン酸、３−ホルミル−２−
フランスルホン酸、５−ホルミル−３−フランスルホン
酸、１−オキソ−１−メタンスルホン酸、４−ホルミル
フェノキシ−３−プロパンスルホン酸、４−ホルミルフ
ェノキシ−４−ブタンスルホン酸、３−ホルミルフェノ
キシ−３−ブタンスルホン酸、ｐ−ホルミル−Ｎ−（２
−スルホニルエチル）ベンズアミド、ｍ−ホルミル−Ｎ
−（３−スルホニルプロピル）ベンズアミド、ｐ−ホル
ミル安息香酸−２−スルホニルエチル、ｐ−ホルミル安
息香酸−３−スルホニルプロピル、ｍ−ホルミル安息香
酸−４−スルホニルブチル、ｐ−スルホニル安息香酸−
２−ホルミルエチル、ｐ−スルホニル安息香酸−３−ホ
ルミルプロピル、３−ホルミルプロピオン酸−ｍ−スル
ホニルフェニル、Ｎ−（２−スルホニルエチル）−３−
ホルミルプロピオンアミド、３−ホルミルプロピオン酸
−２−スルホニルエチル、Ｎ−（３−スルホニルフェニ
ル）グリオキシル酸アミド、Ｎ−（２−スルホニルエチ
ル）グリオキシル酸アミド、グリオキシル酸−２−スル
ホニルエチル、又はそれらのアセタール等、２−オキソ
−１−エチルリン酸、２−オキソ−１−エチル亜リン
酸、２−オキソ−１−エチルホスホン酸、２−オキソ−
１−エチル亜ホスホン酸、２−オキソ−１−エチルホス
フィン酸、２−オキソ−１−エチル亜ホスフィン酸、３
−オキソ−１−プロピルリン酸、３−オキソ−１−プロ
ピル亜リン酸、３−オキソ−１−プロピルホスホン酸、
３−オキソ−１−プロピル亜ホスホン酸、３−オキソ−
１−プロピルホスフィン酸、３−オキソ−１−プロピル
亜ホスフィン酸、４−オキソ−１−ブチルリン酸、４−
オキソ−１−ブチル亜リン酸、４−オキソ−１−ブチル
ホスホン酸、４−オキソ−１−ブチル亜ホスホン酸、４
−オキソ−１−ブチルホスフィン酸、４−オキソ１−ブ
チル亜ホスフィン酸、５−オキソ−１−ペンチルリン
酸、５−オキソ−１−ペンチル亜リン酸、５−オキソ−
１−ペンチルホスホン酸、５−オキソ−１−ペンチル亜
ホスホン酸、５−オキソ−１−ペンチルホスフィン酸、
５−オキソ−１−ペンチルホスフィン酸、５−オキソ−
１−ペンチル亜ホスフィン酸、６−オキソ−１−ヘキシ
ルリン酸、６−オキソ−１−ヘキシル亜リン酸、６−オ
キソ−１−ヘキシルホスホン酸、６−オキソ−１−ヘキ
シル亜ホスホン酸、６−オキソ−１−ヘキシルホスフィ
ン酸、６−オキソ−１−ヘキシル亜ホスフィン酸、２−
ホルミルフェニルリン酸、２−ホルミルフェニル亜リン
酸、２−ホルミルフェニルホスホン酸、２−ホルミルフ
ェニル亜ホスホン酸、２−ホルミルフェニルホスフィン
酸、２−ホルミルフェニル亜ホスフィン酸、３−ホルミ
ルフェニルリン酸、３−ホルミルフェニル亜リン酸、３
−ホルミルフェニルホスホン酸、３−ホルミルフェニル
亜ホスホン酸、３−ホルミルフェニルホスフィン酸、３
−ホルミルフェニル亜ホスフィン酸、４−ホルミルフェ
ニルリン酸、４−ホルミルフェニル亜リン酸、４−ホル
ミルフェニルホスホン酸、４−ホルミルフェニル亜ホス
ホン酸、４−ホルミルフェニルホスフィン酸、４−ホル
ミルフェニル亜ホスフィン酸、２，２−ジメチル−３−
オキソ−１−プロピルリン酸、２，２−ジメチル−３−
オキソ−１−プロピル亜リン酸、２，２−ジメチル−３
−オキソ−１−プロピルホスホン酸、２，２−ジメチル
−３−オキソ−１−プロピル亜ホスホン酸、２，２−ジ
メチル−３−オキソ−１−プロピルホスフィン酸、２，
２−ジメチル−３−オキソ−１−プロピル亜ホスフィン
酸、２，３−ジメチル−４−オキソ−１−ブチルリン
酸、２，３−ジメチル−４−オキソ−１−ブチルホスホ
ン酸、２−メチル−６−オキソ−１−ヘキシルリン酸、
２−メチル−６−オキソ−１−ヘキシルホスホン酸、２
−ホルミル−４−メトキシフェニルリン酸、２−ホルミ
ル−４−メトキシフェニルホスホン酸、４−アミノ−３
−ホルミルフェニルリン酸、４−アミノ−３−ホルミル
フェニルホスホン酸、４−（２−オキソエチル）フェニ
ルリン酸、４−（２−オキソエチル）フェニルホスホン
酸、３−（３−オキソプロピル）フェニルリン酸、３−
（３−オキソプロピル）フェニルホスホン酸、２，４−
ビス−（ジヒドロキシホスフィニルオキシ）ベンズアル
デヒド、２，４−ビス−（ジヒドロキシホスフィニル）
ベンズアルデヒド、２，６−ビス−（ジヒドロキシホス
フィニルオキシ）ベンズアルデヒド、２，６−ビス−
（ジヒドロキシホスフィニル）ベンズアルデヒド、２−
ホルミル−１−ナフチルリン酸、２−ホルミル−１−ナ
フチルホスホン酸、４−ホルミル−１−ナフチルリン
酸、４−ホルミル−１−ナフチルホスホン酸、５−ホル
ミル−２−ナフチルリン酸、５−ホルミル−２−ナフチ
ルホスホン酸、１，４−ビス−（ジヒドロキシホスフィ
ニルオキシ）−７−ナフチルアルデヒド、１，４−ビス
（ジヒドロキシホスフィニル）−７−ナフチルアルデヒ
ド、５−アミノ−７−ホルミル−２−ナフチルリン酸、
５−アミノ−７−ホルミル−２−ナフチルホスホン酸、
５−ホルミル−２−フリルリン酸、５−ホルミル−２−
フリルホスホン酸、３−ホルミル−２−フリルリン酸、
３−ホルミル−２−フリルホスホン酸、５−ホルミル−
３−フリルリン酸、５−ホルミル−３−フリルホスホン
酸、１−オキソ−１−メチルリン酸、１−オキソ−１−
メチルホスホン酸、３−（４−ホルミルフェノキシ）−
１−プロピルリン酸、３−（４−ホルミルフェノキシ）
−１−プロピルホスホン酸、４−（４−ホルミルフェノ
キシ）−１−ブチルリン酸、４−（４−ホルミルフェノ
キシ）−１−ブチルホスホン酸、３−（３−ホルミルフ
ェノキシ）−１−ブチルリン酸、３−（３−ホルミルフ
ェノキシ）−１−ブチルホスホン酸、４−ホルミル−２
−（２−ジヒドロキシホスフィニルオキシエチル）安息
香酸、４−ホルミル−３−（２−ジヒドロキシホスフィ
ニルエチル）安息香酸、４−ホルミル−３−（３−ジヒ
ドロキシホスフィニルオキシプロピル）安息香酸、４−
ホルミル−２−（３−ジヒドロキシホスフィニル）安息
香酸、４−ホルミル−４−（４−ジヒドロキシホスフィ
ニルオキシブチル）安息香酸、又はそれらのアセタール
等、４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ヒドロキシ
ベンズアルデヒド又はそれらのアセタール等が挙げられ
る。

【０１７３】アルカリ可溶性基を含有せず、フッ素原子
を含有するアルデヒド又はケトンもしくはそれら活性カ
ルボニル化合物の等価体（Ｂ−３）としては、好ましく
は、フッ化アルキル及び／又はフッ化アルコキシ置換芳
香族アルデヒド、フッ素置換芳香族アルデヒド、脂肪族
アルデヒド、又はそれらのアセタールが含まれる。な
お、上記アルデヒド化合物又はそのアセタールは、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ基、
フッ素原子以外のハロゲン原子、置換或いは無置換アミ
ノ基、カルボキシエステル基又はアミド基等の置換基を
有していてもよい。

【０１７４】これらのフッ素原子を有す アルデヒドは
そのアセタールの具体例としては、例えば、２−フルオ
ロアセト ルデヒド、２，２−ジフルオロアセトアルデ
ヒド、２，２，２−トリフルオロアセトアルデヒド、２
−フルオロプロピオンアルデヒド、２，２，３，３，３
−ペンタフルオロプロピオンアルデヒド、２−フルオロ
ブチルアルデヒド、３−フルオロブチルアルデヒド、４
−フルオロブチルアルデヒド、４，４，４−トリフルオ
ロブチルアルデヒド、２，３，４−トリフルオロブチル
アルデヒド、パーフルオロブチルアルデヒド、パーフル
オロペンチルアルデヒド、パーフルオロヘキシルアルデ
ヒド、パーフルオロヘプチルアルデヒド、パーフルオロ
オクチルアルデヒド、パーフルオロドデシルアルデヒ
ド、２−フルオロベンズアルデヒド、３−フルオロベン
ズアルデヒド、４−フルオロベンズアルデヒド、２，３
−ジフルオロベンズアルデヒド、２，４−ジフルオロベ
ンズアルデヒド、２，３，４−トリフルオロベンズアル
デヒド、パーフルオロベンズアルデヒド、２，３，５，
６−テトラフルオロ−４−メトキシベンズアルデヒド、
４−トリフルオロメチルベンズアルデヒド、４−トリフ
ルオロメトキシベンズアルデヒド、４−パーフルオロエ
チルベンズアルデヒド、４−パーフルオロエトキシベン
ズアルデヒド、３−パーフルオロエチルベンズアルデヒ
ド、４−パーフルオロプロピルベンズアルデヒド、４−
パーフルオロプロポキシベンズアルデヒド、４−パーフ
ルオロヘキシルベンズアルデヒド、パーフルオロヘキシ
ルオキシベンズアルデヒド、パーフルオロオクチルベン
ズアルデヒド、パーフルオロオクチルオキシベンズアル
デヒド、又はそれらのアセタール等が挙げられる。

【０１７５】アルカリ可溶性基及びフッ素原子を共に含
有するアルデヒド又はケトンもしくはそれら活性カルボ
ニル化合物の等価体（Ｂ−４）としては、具体的には、
例えば、４−ホルミル−２，３，５，６−テトラフルオ
ロ安息香酸、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ス
ルホニルベンズアルデヒド、２，３，５，６−テトラフ
ルオロ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、２，３，
５，６−テトラフルオロ−４−メルカプトベンズアルデ
ヒド、４−ジヒドロキシホスフィニルオキシ−２，３，
５，６−テトラフルオロベンズアルデヒド、４−ジヒド
ロキシホスフィニル−２，３，５，６−テトラフルオロ
ベンズアルデヒド、４−ホルミル−２，３，５，６−テ
トラフルオロフェニル酢酸、４−ホルミル−２，３，
５，６−テトラフルオロフェノキシ酢酸、２，３，５，
６−テトラフルオロ−４−スルホニルメチルベンズアル
デヒド、４−ジヒドロキシホスフィニルオキシメチル−
２，３，５，６−テトラフルオロベンズアルデヒド、４
−ジヒドロキシホスフィニルメチル−２，３，５，６−
テトラフルオロベンズアルデヒド、４−ジヒドロキシホ
スフィニルメトキシ−２，３，５，６−テトラフルオロ
ベンズアルデヒド、３−ホルミル−２−パーフルオロブ
チルプロピオン酸、４−ホルミル−３−パーフルオロブ
チルブタン−１−スルホン酸、３−ジヒドロキシホスフ
ィニルオキシ−２−パーフルオロヘキシルプロパナー
ル、３−ジヒドロキシホスフィニル−２−パーフルオロ
ペンチルプロパナール等が挙げられる。

【０１７６】の方法は、芳香族ジアゾニウム化合物
（Ａ）とジアゾニウム基を含有しない芳香族化合物
（Ｃ）とアルデヒド又はケトン或いはそれらカルボニル
活性化合物の等価体（Ｂ）との共縮合反応によるもので
あり、ジアゾ樹脂の主幹骨格にアルカリ可溶性基及びフ
ッ素原子を導入できるように芳香族ジアゾニウム化合物
［（Ａ−１）〜（Ａ−４）の少なくとも１種］、アルデ
ヒド又はケトン或いはそれらの活性カルボニル化合物の
等価体［（Ｂ−１）〜（Ｂ−４）の少なくとも１種］及
び芳香族化合物［（Ｃ−１）〜（Ｃ−４）の１種以上］
を組み合わせなければならないが、アルカリ可溶性基及
びフッ素原子を導入できる限りにおいて、このような化
合物は相互に組み合わせ自由であり、更に各々２種以上
を混ぜて共縮合することも可能である。

【０１７７】具体的には、例えば、以下のような方法が
挙げられる。 （−１）芳香族ジアゾニウム化合物（Ａ−１）とアル
カリ可溶性基及びフッ素原子を含有する芳香族化合物
（Ｃ−４）とアルデヒド又はケトンもしくはそれら活性
カルボニル化合物の等価体（Ｂ−１）との共縮合反応。

【０１７８】（−２）アルカリ可溶性基を含有する芳
香族ジアゾニウム化合物（Ａ−２）及びフッ素原子を含
有する芳香族化合物（Ｃ−３）とアルデヒド又はケトン
もしくはそれら活性カルボニル化合物の等価体（Ｂ−
１）との共縮合反応。

【０１７９】（−３）芳香族ジアゾニウム化合物（Ａ
−１）及びフッ素原子を含有する芳香族化合物（Ｃ−
３）とアルカリ可溶性基を含有するアルデヒド又はケト
ンもしくはそれら活性カルボニル化合物の等価体（Ｂ−
２）との共縮合反応。

【０１８０】（−４）フッ素原子を含有する芳香族ジ
アゾニウム化合物（Ａ−３）及びアルカリ可溶性基を含
有する芳香族化合物（Ｃ−２）とアルデヒド又はケトン
もしくはそれら活性カルボニル化合物の等価体（Ｂ−
１）との共縮合反応。

【０１８１】（−５）芳香族ジアゾニウム化合物（Ａ
−１）及びアルカリ可溶性基を含有する芳香族化合物
（Ｃ−２）とフッ素原子を含有するアルデヒド又はケト
ンもしくはそれら活性カルボニル化合物の等価体（Ｂ−
３）との共縮合反応。

【０１８２】（−６）芳香族ジアゾニウム化合物（Ａ
−１）、アルカリ可溶性基を含有する芳香族化合物（Ｃ
−２）及びフッ素原子を含有する芳香族化合物（Ｃ−
３）とアルデヒド又はケトンもしくはそれら活性カルボ
ニル化合物の等価体（Ｂ−１）との共縮合反応。

【０１８３】上記縮合反応において、芳香族ジアゾニウ
ム化合物［（Ａ−１）〜（Ａ−４）］、アルデヒド又は
ケトンもしくはそれら活性カルボニル化合物の等価体
［（Ｂ−１）〜（Ｂ−４）］及び芳香族化合物［（Ｃ−
１）〜（Ｃ−４）］の各々小グループ内の化合物［例え
ば（Ａ−１）の化合物］は単独で用いてもよく２種以上
を混合して用いてもよい。

【０１８４】具体的な合成法としては、例えば芳香族ジ
アゾニウム化合物（Ａ）と芳香族化合物（Ｃ）の合計と
アルデヒド又はケトン或いはそれらカルボニル活性化合
物の等価体（Ｂ）とをモル比で好ましくは１：０．６〜
１．５、より好ましくは１：０．７〜１．２の割合にお
いて酸性媒体中で縮合させる方法が挙げられる。低温で
短時間、例えば１〜２０時間程度反応させることにより
ジアゾ樹脂を合成できる。

【０１８５】このような縮合反応を行う際には、生成す
るジアゾ樹脂のアルカリ可溶性基含有量及びフッ素原子
含有量を調整するために、芳香族ジアゾニウム化合物
（Ａ−１）、アルデヒド及びケトン或いはそれらカルボ
ニル活性化合物の等価体（Ｂ−１）及び芳香族化合物
（Ｃ−１）を自由に併用することができる。

【０１８６】の方法で用いられる芳香族ジアゾニウム
化合物（Ａ）及びアルデヒド又はケトン或いはそれらカ
ルボニル活性化合物の等価体（Ｂ）は、の方法で示さ
れたものと同様である。

【０１８７】上記ジアゾニウム基を有しない芳香族化合
物（Ｃ）としては、以下のような化合物が挙げられる。

【０１８８】アルカリ可溶性基及びフッ素原子を共に含
有しない芳香族化合物（Ｃ−１）としては、具体的に
は、例えば、特公昭４９−４８００１号公報に記載のア
ルカリ可溶性基及びフッ素原子を共に含有しない芳香族
化合物が挙げられる。

【０１８９】アルカリ可溶性基を含有し、フッ素原子を
含有しない芳香族化合物（Ｃ−２）としては、具体的に
は、例えば、サリチル酸、４−メチルサリチル酸、６−
メチルサリチル酸、４−エチルサリチル酸、６−プロピ
ルサリチル酸、６−ラウリルサリチル酸、６−ステアリ
ルサリチル酸、４，６−ジメチルサリチル酸、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、２−メチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、６−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ジ
メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキ
シ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香
酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロ
キシ−４−安息香酸、４−クロロ−２，６−ジヒドロキ
シ安息香酸、４−メトキシ−２，６−ジオキシ安息香
酸、没食子酸、２，４，５−トリヒドロキシ安息香酸、
ｍ−ガロイル没食子酸、タンニン酸、ｍ−ベンゾイル没
食子酸、ｍ−（ｐ−トルイル）没食子酸、プロトカテク
オイル−没食子酸、４，６−ジヒドロキシフタル酸、
（２，４−ジヒドロキシフェニル）酢酸、（２，６−ジ
ヒドロキシフェニル）酢酸、（３，４，５−トリヒドロ
キシフェニル）酢酸、ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸、
ｐ−ヒドロキシエチル安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）メチル安息香酸、４−（ｏ−ヒドロキシベン
ゾイル）安息香酸、４−（２，４−ジヒドロキシベンゾ
イル）安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）安
息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシアニリノ）安息香酸、ビ
ス（３−カルボキシ−４−ヒドロキシフェニル）アミ
ン、４−（ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニル）安息香
酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）安息香酸、フ
ェノキシ酢酸、２−フェノキシプロピオン酸、２−フェ
ノキシ酪酸、４−フェノキシ酪酸、ｐ−メトキシ安息香
酸、２，４−ジメトキシ安息香酸、２，４−ジメチル安
息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、ｐ−メトキシフェニ
ル酢酸、４−アニリノ安息香酸、４−（ｍ−メトキシア
イニリノ安息香酸、４−（ｐ−メトキシベンゾイル）安
息香酸、４−（ｐ−メチルアニリノ）安息香酸、４−フ
ェニルスルホニル安息香酸、フェノール、（ｏ，ｍ，
ｐ）クレゾール、キシレノール、レゾルシン、２−メチ
ルレゾルシン、（ｏ，ｍ，ｐ）メトキシフェノールｍ−
エトキシフェノール、カテコール、フロログルシン、ｐ
−ヒドロキシエチルフェノールナフトール、ピロガロー
ル、ヒドロキノン、ｐ−ヒドロキシベンジルアルコー
ル、４−クロロレゾルシン、ビフェニル４，４´−ジオ
ール、１，２，４−ベンゼントリオール、ビスフェノー
ルＡ、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，３，
４−トリヒドロキシベンゾフェノン、ｐ−ヒドロキシア
セトフェノン、４，４−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、４，４´−ジヒドロキシジフェニルアミン、４，４
´−ジヒドロキシスルホン、４，４´−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、クミルフェノール、ベンゼンスル
ホン酸、４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−メチ
ルベンゼンスルホン酸、４−ｔ−ブチルベンゼンスルホ
ン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、４−メトキシベ
ンゼンスルホン酸、４−エトキシベンゼンスルホン酸、
４−エチルベンゼンスルホン酸、２−アミノベンゼンス
ルホン酸、２，４−ジメチルベンゼンスルホン酸、２，
６−ジアミノベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒドロキ
シベンゼンスルホン酸、２−アミノ−４−ヒドロキシベ
ンゼンスルホン酸、２−アミノ−４−ヒドロキシベンゼ
ンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、２，４−ジヒド
ロキシ−６−メチルスルホン酸、２，４，６−トリメチ
ル−１，３−ベンゼンジスルホン酸、２，５−ジヒドロ
キシ−１，４−ベンゼンジスルホン酸、２，５−ジヒド
ロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン酸、α−トルエン
スルホン酸、４−メトキシ−α−トルエンスルホン酸、
４−ヒドロキシメチルベンゼンスルホン酸、４−（２−
ヒドロキシエチル）ベンゼンスルホン酸、スルホサリチ
ル酸、２−フェニル−１−エタンスルホン酸、１−ナフ
タレンスルホン酸、２−ナフタレンスルホン酸、２−ア
ミノ−１−ナフタレンスルホン酸、４−アミノ−１−ナ
フタレンスルホン酸、５−アミノ−２−ナフタレンスル
ホン酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ−１−ナフタレン
スルホン酸、４−アミノ−５−ヒドロキシ−１−ナフタ
レンスルホン酸、７−アミノ−３−ヒドロキシ−２−ナ
フタレンスルホン酸、５−ジメチルアミノ−２−ナフタ
レンスルホン酸、５−ヒドロキシ−１−ナフタレンスル
ホン酸、５−メトキシ−２−ナフタレンスルホン酸、
１，５−ナフタレンジスルホン酸、２，６−ナフタレン
ジスルホン酸、７−アミノ−１，３−ナフタレンジスル
ホン酸、３−メトキシ−２，７−ナフタレンジスルホン
酸、４−ジフェニルアミンスルホン酸、３，４−ジフェ
ニルアミンジスルホン酸、４，４´−ジフェニルアミン
ジスルホン酸、４´−メトキシ−４−ジフェニルアミン
スルホン酸、２−フェノキシ−１−エタンスルホン酸、
Ｎ−フェニル−２−スルホニルアセトアミド、Ｎ−（２
−スルホニルエチル）ベンズアミド、ベンジル−２−ス
ルホニルアセテート、４−メトキシベンジル−２−スル
ホニルアセテート、２−スルホニルエチルカルバミン酸
フェニル、２−スルホニルエチルカルバニリド、３−ス
ルホニルプロピオン酸フェニル、３−スルホニルプロピ
オン酸−４−メトキシフェニル、３−スルホニルプロピ
オン酸−３−メトキシフェニル、３−スルホニルプロピ
オン酸−４−ヒドロキシフェニル、３−スルホニルプロ
ピオン酸−３−アミノフェニル、３−ヒドロキシフェニ
ル−３−プロパンスルホン酸、４−ヒドロキシフェニル
−４−ブタンスルホン酸、インドールスルホン酸、チオ
フェンスルホン酸、ビロールスルホン酸、又はそれらの
スルホン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、セシウ
ム、カルシウム、バリウム、マグネシウム、アルミニウ
ム、亜鉛等の金属塩又は無置換もしくは置換アンモニウ
ム塩、フェニルリン酸、フェニル亜リン酸、フェニルホ
スホン酸、フェニル亜ホスホン酸、フェニルホスフィン
酸、フェニル亜ホスフィン酸、４−ヒドロキシフェニル
リン酸、４−ヒドロキシフェニル亜リン酸、４−ヒドロ
キシフェニルホスホン酸、４−ヒドロキシフェニル亜ホ
スホン酸、４−ヒドロキシフェニルホスフィン酸、４−
ヒドロキシフェニル亜ホスフィン酸、４−メチルフェニ
ルリン酸、４−メチルフェニル亜リン酸、４−メチルフ
ェニルホスホン酸、４−メチルフェニル亜ホスホン酸、
４−メチルフェニルホスフィン酸、４−メチルフェニル
亜ホスフィン酸、４−ｔ−ブチルフェニルリン酸、４−
ｔ−ブチルフェニル亜リン酸、４−ｔ−ブチルフェニル
ホスホン酸、４−ｔ−ブチルフェニル亜ホスホン酸、４
−ｔ−ブチルフェニルホスフィン酸、４−ｔ−ブチルフ
ェニル亜ホスフィン酸、４−アミノフェニルリン酸、４
−アミノフェニル亜リン酸、４−アミノフェニルホスホ
ン酸、４−アミノフェニル亜ホスホン酸、４−アミノフ
ェニルホスフィン酸、４−アミノフェニル亜ホスフィン
酸、４−メトキシフェニルリン酸、４−メトキシフェニ
ル亜リン酸、４−メトキシフェニルホスホン酸、４−メ
トキシフェニル亜ホスホン酸、４−メトキシフェニルホ
スフィン酸、４−メトキシフェニル亜ホスフィン酸、４
−エトキシフェニルリン酸、４−エトキシフェニル亜リ
ン酸、４−エトキシフェニルホスホン酸、４−エトキシ
フェニル亜ホスホン酸、４−エトキシフェニルホスフィ
ン酸、４−エトキシフェニル亜ホスフィン酸、４−エチ
ルフェニルリン酸、４−エチルフェニル亜リン酸、４−
エチルフェニルホスホン酸、４−エチルフェニル亜ホス
ホン酸、４−エチルフェニルホスフィン酸、４−エチル
フェニル亜ホスフィン酸、２−アミノフェニルリン酸、
２−アミノフェニル亜リン酸、２−アミノフェニルホス
ホン酸、２−アミノフェニル亜ホスホン酸、２−アミノ
フェニルホスフィン酸、２−アミノフェニル亜ホスフィ
ン酸、２，４−ジメチルフェニルリン酸、２，４−ジメ
チルフェニル亜リン酸、２，４−ジメチルフェニルホス
ホン酸、２，４−ジメチルフェニル亜ホスホン酸、２，
４−ジメチルフェニルホスフィン酸、２，４−ジメチル
フェニル亜ホスフィン酸、２，６−ジアミノフェニルリ
ン酸、２，６−ジアミノフェニル亜リン酸、２，６−ジ
アミノフェニルホスホン酸、２，６−ジアミノフェニル
亜ホスホン酸、２，６−ジアミノフェニルホスフィン
酸、２，６−ジアミノフェニル亜ホスフィン酸、２，５
−ジヒドロキシフェニルリン酸、２，５−ジヒドロキシ
フェニル亜リン酸、２，５−ジヒドロキシフェニルホス
ホン酸、２，５−ジヒドロキシフェニル亜ホスホン酸、
２，５−ジヒドロキシフェニルホスフィン酸、２，５−
ジヒドロキシフェニル亜ホスフィン酸、２−アミノ−４
−ヒドロキシフェニルリン酸、２−アミノ−４−ヒドロ
キシフェニル亜リン酸、２−アミノ−４−ヒドロキシフ
ェニルホスホン酸、２−アミノ−４−ヒドロキシフェニ
ル亜ホスホン酸、２−アミノ−４−ヒドロキシフェニル
ホスフィン酸、２−アミノ−４−ヒドロキシフェニル亜
ホスフィン酸、メシチルリン酸、メシチル亜リン酸、メ
シチルホスホン酸、メシチル亜ホスホン酸、メシチルホ
スフィン酸、メシチル亜ホスフィン酸、２，４−ジヒド
ロキシ−６−メチルフェニルリン酸、２，４−ジヒドロ
キシ−６−メチルフェニル亜リン酸、２，４−ジヒドロ
キシ−６−メチルフェニルホスホン酸、２，４−ジヒド
ロキシ−６−メチルフェニル亜ホスホン酸、２，４−ジ
ヒドロキシ−６−メチルフェニルホスフィン酸、２，４
−ジヒドロキシ−６−メチルフェニル亜ホスフィン酸、
ベンジルリン酸、ベンジル亜リン酸、ベンジルホスホン
酸、ベンジル亜ホスホン酸、ベンジルホスフィン酸、ベ
ンジル亜ホスフィン酸、４−メトキシベンジルリン酸、
４−メトキシベンジル亜リン酸、４−メトキシベンジル
ホスホン酸、４−メトキシベンジル亜ホスホン酸、４−
メトキシベンジルホスフィン酸、４−メトキシベンジル
亜ホスフィン酸、４−ヒドロキシベンジルリン酸、４−
ヒドロキシベンジル亜リン酸、４−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸、４−ヒドロキシベンジル亜ホスホン酸、４
−ヒドロキシベンジルホスフィン酸、４−ヒドロキシベ
ンジル亜ホスフィン酸、４−（２−ヒドロキシエチル）
フェニルリン酸、４−（２−ヒドロキシエチル）フェニ
ル亜リン酸、４−（２−ヒドロキシエチル）フェニルホ
スホン酸、４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル亜ホ
スホン酸、４−（２−ヒドロキシエチル）フェニルホス
フィン酸、４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル亜ホ
スフィン酸、２−フェニルエチルリン酸、２−フェニル
エチル亜リン酸、２−フェニルエチルホスホン酸、２−
フェニルエチル亜ホスホン酸、２−フェニルエチルホス
フィン酸、２−フェニルエチル亜ホスフィン酸、１−ナ
フチルリン酸、１−ナフチル亜リン酸、１−ナフチルホ
スホン酸、１−ナフチル亜ホスホン酸、１−ナフチルホ
スフィン酸、１−ナフチル亜ホスフィン酸、２−ナフチ
ルリン酸、２−ナフチル亜リン酸、２−ナフチルホスホ
ン酸、２−ナフチル亜ホスホン酸、２−ナフチルホスフ
ィン酸、２−ナフチル亜ホスフィン酸、２−アミノ−１
−ナフチルリン酸、２−アミノ−１−ナフチル亜リン
酸、２−アミノ−１−ナフチルホスホン酸、２−アミノ
−１−ナフチル亜ホスホン酸、２−アミノ−１−ナフチ
ルホスフィン酸、２−アミノ−１−ナフチル亜ホスフィ
ン酸、４−アミノ−１−ナフチルリン酸、４−アミノ−
１−ナチチル亜リン酸、４−アミノ−１−ナフチルホス
ホン酸、４−アミノ−１−ナフチル亜ホスホン酸、４−
アミノ−１−ナフチルホスフィン酸、４−アミノ−１−
ナフチル亜ホスフィン酸、５−アミノ−２−ナフチルリ
ン酸、５−アミノ−２−ナフチル亜リン酸、５−アミノ
−２−ナフチルホスホン酸、５−アミノ−２−ナフチル
亜ホスホン酸、５−アミノ−２−ナフチルホスフィン
酸、５−アミノ−２−ナフチル亜ホスフィン酸、４−ア
ミノ−３−ヒドロキシ−１−ナフチルリン酸、４−アミ
ノ−３−ヒドロキシ−１−ナフチルホスホン酸、４−ア
ミノ−５−ヒドロキシ−１−ナフチルリン酸、４−アミ
ノ−５−ヒドロキシ−１−ナフチルホスホン酸、７−ア
ミノ−３−ヒドロキシ−２−ナフチルリン酸、７−アミ
ノ−３−ヒドロキシ−２−ナフチルホスホン酸、５−ジ
メチルアミノ−２−ナフチルリン酸、５−ジメチルアミ
ノ−２−ナフチルホスホン酸、５−ヒドロキシ−１−ナ
フチルリン酸、５−ヒドロキシ−１−ナフチルホスホン
酸、５−メトキシ−２−ナフチルリン酸、５−メトキシ
−２−ナフチルホスホン酸、４−フェノキシフェニルリ
ン酸、４−フェノキシフェニルホスホン酸、４−（４−
メトキシフェノキシ）フェニルリン酸、４−（４−メト
キシフェノキシ）フェニルホスホン酸、４−ジフェニル
アミノリン酸、４−ジフェニルアミノ亜リン酸、４−ジ
フェニルアミノホスホン酸、４−ジフェニルアミノ亜ホ
スホン酸、４−ジフェニルアミノホスフィン酸、４−ジ
フェニルアミノ亜ホスフィン酸、４´−メトキシ−４−
ジフェニルアミノリン酸、４´−メトキシ−４−ジフェ
ニルアミノ亜リン酸、４´−メトキシ−４−ジフェニル
アミノホスホン酸、２−フェノキシエチルリン酸、２−
フェノキシエチル亜リン酸、２−フェノキシエチルホス
ホン酸、２−フェノキシエチル亜ホスホン酸、２−フェ
ノキシエチルホスフィン酸、２−フェノキシエチル亜ホ
スフィン酸、ベンジル（２−ジヒドロキシホスフィニル
オキシ）アセテート、ベンジル（２−ジヒドロキシホス
フィニル）アセテート、４−メトキシベンジル−２−ジ
ヒドロキシホスフィニルオキシアセテート、４−メトキ
シベンジル−２−ジヒドロキシホスフィニルアセテー
ト、３−ジヒドロキシホスフィニルプロピオン酸フェニ
ル、３−ジヒドロキシホスフィニルプロピオン酸フェニ
ル、３−ジヒドロキシホスフィニルオキシプロピオン酸
（３−メトキシフェニル）、４−ジヒドロキシホスフィ
ニル酪酸（３−メトキシフェニル）、４−ジヒドロキシ
ホスフィニルオキシ酪酸（４−ヒドロキシフェニル）、
３−ジヒドロキシホスフィニルプロピオン酸（４−ヒド
ロキシフェニル）、２，４，６−トリメチル−１，３−
ベンゼン−ビス−リン酸、２，４，６−トリメチル−
１，３−ベンゼン−ビス−ホスホン酸、２，５−ジヒド
ロキシ−１，４−ベンゼン−ビス−リン酸、２，５−ジ
ヒドロキシ−１，４−ベンゼン−ビス−ホスホン酸、
２，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼン−ビス−リン
酸、２，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼン−ビス−
ホスホン酸、１，５−ナフタレン−ビス−リン酸、１，
５−ナフタレン−ビス−ホスホン酸、２，６−ナフタレ
ン−ビス−リン酸、２，６−ナフタレン−ビス−ホスホ
ン酸、７−アミノ−１，３−ナフタレン−ビス−リン
酸、７−アミノ−１，３−ナフタレン−ビス−ホスホン
酸、３−メトキシ−２，７−ナフタレン−ビス−リン
酸、３−メトキシ−２，７−ナフタレン−ビス−ホスホ
ン酸、チオフェノール等が挙げられる。

【０１９０】アルカリ可溶性基を含有せず、フッ素原子
を含有する芳香族化合物（Ｃ−３）としては、具体的に
は、例えば、フルオロベンゼン、１，２−ジフルオロベ
ンゼン、１，３−ジフルオロベンゼン、１，４−ジフル
オロベンゼン、１，２，３−トリフルオロベンゼン、
１，２，４−トリフルオロベンゼン、１，３，５−トリ
フルオロベンゼン、２，３−ジフルオロアニソール、
３，５−ジフルオロアニソール、３，５−ジフルオロト
ルエン、トリフルオロメトキシベンゼン、トリフルオロ
メチルベンゼン、４−ペンタフルオロエチルアニソー
ル、３−ペンタフルオロエトキシアニソール、３−パー
フルオロヘキシルアニソール、Ｎ−ベンジルパーフルオ
ロオクチルアミド、Ｎ−フェニルペンタフルオロベンズ
アミド、１−フルオロナフタレン、２−フルオロナフタ
レン、１，２，３，４−テトラフルオロナフタレン、
２，３，４，５，６−ペンタフルオロジフェニルアミ
ン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロジフェニルエ
ーテル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロジフェニ
ルスルフィド、２，３，４，５，６−ペンタフルオロビ
フェニル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンゾ
フェノン等が挙げられる。

【０１９１】アルカリ可溶性基及びフッ素原子を共に含
有する芳香族化合物（Ｃ−４）としては、具体的には、
例えば、３−トリフルオロメチルベンジルホスホン酸、
４−トリフルオロメチルベンジルリン酸、４−トリフル
オロメチルフェニル酢酸、３−トリフルオロメチルフェ
ノキシ酢酸、４−トリフルオロメチルフェノール、３−
トリフルオロメチルチオフェノール、３−ペンタフルオ
ロエチルフェニルリン酸、４−ペンタフルオロエチルベ
ンジルホスホン酸、４−ペンタフルオロエチル安息香
酸、４−ペンタフルオロエチル−１−スルホニルメチル
ベンゼン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジル）パーフルオ
ロオクチルアミド、Ｎ−（４−カルボキシフェニル）ペ
ンタフルオロベンズアミド、Ｎ−（３−スルホニルベン
ジル）パーフルオロオクチルアミド、Ｎ−（４−ジヒド
ロキシホスフィニルオキシフェニル）ペンタフルオロベ
ンズアミド、Ｎ−（４−ジヒドロキシホスフィニルベン
ジル）パーフルオロオクチルアミド、Ｎ−（４−カルボ
キシメチルフェニル）ペンタフルオロベンズアミド、Ｎ
−（４−スルホニルメチルベンジル）パーフルオロヘキ
シルアミド、Ｎ−（３−ジヒドロキシホスフィニルオキ
シメチル）ペンタフルオロベンズアミド、Ｎ−（３−ジ
ヒドロキシホスフィニルエチル）パーフルオロデシルア
ミド等が挙げられる。

【０１９２】本発明７に用いるジアゾ樹脂を合成する際
に使用するアルデヒド又はケトン或いはそれらカルボニ
ル活性化合物の等価体（Ｂ）の代わりに、特公昭４９−
４５３２２号及び同４９−４５３２３号公報に記載され
ているようなメチロール誘導体、又は特開昭５８−１８
７９２５号公報に記載されているようなオレフィン性不
飽和化合物を用いることもできる。

【０１９３】本発明７に用いるジアゾ樹脂を合成する際
に使用する酸性媒体の具体例としては、例えば、塩酸、
リン酸、メタンスルホン酸又は硫酸等の強酸が挙げられ
る。

【０１９４】これらの媒体は少なくとも３０重量％、有
利には７０〜１００重量％の濃度で使用される。一般に
残りは水であるが、部分的に又は完全に有機溶剤、例え
ば、メタノール、酢酸、Ｎ−メチルピロリドン等からな
っていてもよい。良好な結果は例えば８５〜９３％−リ
ン酸、８０〜９８％−硫酸又は９０％−メタンスルホン
酸又はこれらの酸の混合物によって達成される。縮合の
際の温度は、約０〜７０℃、好ましくは約０〜５０℃で
ある。

【０１９５】以上、本発明７におけるジアゾ樹脂の合成
方法について詳述したが、本発明７におけるアルカリ可
溶性基及びフッ素原子を有するジアゾ樹脂の合成方法
は、上記の方法に限られるものではない。

【０１９６】本発明７に用いるジアゾ樹脂の分子量は、
重量平均で約５００〜１００，０００の範囲である。

【０１９７】本発明７において使用されるジアゾ樹脂の
対アニオンは、該ジアゾ樹脂と安定に塩を形成し、且つ
該樹脂を有機溶媒に可溶となすアニオンを含む。これら
はデカン酸及び安息香酸等の有機カルボン酸、フェニル
リン酸等の有機リン酸及びスルホン酸を含み、典型的な
例としては、ハロゲン化水素酸、例えば弗化水素酸、臭
化水素酸；硫酸、硝酸、リン酸（５価のリン）、特にオ
ルトリン酸、無機イソ−及びヘテロ多酸、例えば、リン
タングステン酸、リンモリブデン酸、脂肪族又は芳香族
ホスホン酸或いはその半エステル、アルソン酸、ホスフ
ィン酸、トリフルオロ酢酸等のフルオロカルボン酸、ア
ミドスルホン酸、セレン酸、弗硼化水素酸、ヘキサフル
オロリン酸、過塩素酸、更に脂肪族及び芳香族スルホン
酸、例えば、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンス
ルホン酸等のフルオロアルカンスルホン酸、ラウリルス
ルホン酸、ジオクチルスルホコハク酸、ジシクロヘキシ
ルスルホコハク酸、カンファースルホン酸、トリオキシ
−３−プロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ−３−プ
ロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ−４−ブタンスル
ホン酸、ジブチルフェノキシ−３−プロパンスルホン
酸、ジアミルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジ
ノニルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジブチル
フェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジノニルフェノキ
シ−４−ブタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トル
エンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ｐ−クロロベ
ンゼンスルホン酸、２，５−ジクロロベンゼンスルホン
酸、スルホサリチル酸、２，５−ジメチルベンゼンスル
ホン酸、ｐ−アセチルベンゼンスルホン酸、５−ニトロ
−ｏ−トルエンスルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホ
ン酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベン
ゼンスホン酸、２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホ
ン酸、ブチルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンス
ルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ブトキシベン
ゼンスルホン酸、ドデシルオキシベンゼンスルホン酸、
２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼ
ンスルホン酸、イソプロピルナフタレンスルホン酸、ブ
チルナフタレンスルホン酸、ヘキシルナフタレンスルホ
ン酸、オクチルナフタレンスルホン酸、ブトキシナフタ
レンスルホン酸、ドデシルオキシナフタレンスルホン
酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、ジオクチルナフタ
レンスルホン酸、トリイソプロピルナフタレンスルホン
酸、トリブチルナフタレンスルホン酸、１−ナフトール
−５−スルホン酸、ナフタリン−１−スルホン酸、ナフ
タリン−２−スルホン酸、１，８−ジニトロ−ナフタリ
ン−３，６−ジスルホン酸、４，４´−ジアジド−スチ
ルベン−３，３´−ジスルホン酸、１，２−ナフトキノ
ン−２−ジアジド−４−スルホン酸及び１，２−ナフト
キノン−２−ジアジド−５−スルホン酸、１，２−ナフ
トキノン−１−ジアジド−４−スルホン酸のアニオンも
しくは、これらのアニオンの混合物が含まれる。これら
のアニオンの中で特に好ましいものは、ヘキサフルオロ
リン酸、メタンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホ
ン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、又は２−メトキシ
−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸
のアニオンである。

【０１９８】本発明７におけるジアゾ樹脂は、アルカリ
可溶性基及びフッ素原子を含まない従来のジアゾ樹脂と
組み合わせて使用してもよい。その代表的なものとし
て、米国特許２，６７９，４９８号、同３，０５０，５
０２号、同３，３１１，６０５号及び同３，２７７，０
７４号の各明細書に記載されている４−ジアゾジフェニ
ルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物が挙げられる。
また、特開平１−１０２４５６号、同１−１０２４５７
号、同１−２４５２４６号、同２−６６号、及び同２−
２９６５０号の各公報に記載のアルカリ可溶性基を有す
るジアゾ樹脂やリンの酸素酸基を有するジアゾ樹脂と組
み合わせて使用してもよい。この場合、アルカリ可溶性
基及びフッ素原子を有するジアゾ樹脂とアルカリ可溶性
基及び／又はフッ素原子を含まないジアゾ樹脂との混合
モル比は、１：０〜２０、好ましくは１：０〜１０であ
る。

【０１９９】次に本発明８に用いるジアゾ樹脂について
説明する。本発明８において、有機酸とは炭素原子を少
なくとも１つ有する酸を示し、またアルカリ可溶性ジア
ゾ樹脂とは、アルカリ可溶性基を含有するジアゾ樹脂で
ある。

【０２００】アルカリ可溶性基としては、好ましくは、
芳香族水酸基、芳香族チオール基、カルボン酸基、スル
ホン酸基、リンの酸素酸基等が挙げられるが、これらに
限られるものではなく、また上記のアルカリ可溶性基は
単独で用いても、２種以上混合して用いてもよい。

【０２０１】リンの酸素酸基としては、前述の本発明６
と同様に前記した式（４）〜（９）で示される基が挙げ
られ、中でも特に好ましいリンの酸素酸基は（４）又は
（６）である。

【０２０２】ジアゾ樹脂にアルカリ可溶性基を導入する
方法としては、有機合成上可能なあらゆる方法を用いる
ことができるが、主な方法としては、例えば、以下のよ
うな方法を挙げることができる。 アルカリ可溶性基を含有する芳香族ジアゾニウム化合
物とアルデヒド又はケトンもしくはそれら活性カルボニ
ル化合物の等価体との縮合反応。 芳香族ジアゾニウム化合物とアルカリ可溶性基を含有
するアルデヒド又はケトンもしくはそれら活性カルボニ
ル化合物の等価体との縮合反応。 芳香族ジアゾニウム化合物とアルカリ可溶性基を含有
する芳香族化合物とアルデヒド又はケトンもしくはそれ
ら活性カルボニル化合物の等価体との共縮合反応。

【０２０３】本発明８において使用されるジアゾ樹脂の
対アニオン、即ち、フッ素原子を有する有機酸のアニオ
ンの具体例としては、例えば、トリフルオロ酢酸等のフ
ルオロアルキルカルボン酸、トリフルオロメタンスルホ
ン酸等のフルオロアルキルスルホン酸、ペンタフルオロ
ベンゼンスルホン酸等のフルオロアリールスルホン酸、
トリフルオロメチルベンゼンスルホン酸等のフルオロア
ルキルベンゼンスルホン酸、トリフルオロメチルナフタ
レンスルホン酸等のフルオロアルキルナフタレンスルホ
ン酸のアニオン、及びビス（トリフルオロメチルスルホ
ニル）メチド等のビス（フルオロアルキルスルホニル）
メチド等が挙げられる。好ましくは、炭素数４〜２０の
パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキ
ルベンゼンスルホン酸のアニオン、フルオロアルキル基
が炭素数４〜１２であるビス（パーフルオロアルキルス
ルホニル）メチド等が挙げられる。

【０２０４】また、これらのフッ素原子を有する有機酸
のアニオンは、相互に組み合わせ自由であり、２種以上
混ぜて使用してもよい。また、更に生成するジアゾ樹脂
のフッ素原子含有量を調整するために上記以外のアニオ
ンを混ぜることもできる。このようなアニオンの具体例
としては、例えば、ハロゲン化水素酸、例えば弗化水素
酸、臭化水素酸；硫酸、硝酸、リン酸（５価のリン）、
特にオルトリン酸、無機イソ−及びヘテロ多酸、例え
ば、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、脂肪族又
は芳香族ホスホン酸或いはその半エステル、アルソン
酸、ホスフィン酸、アミドスルホン酸、セレン酸、過塩
素酸、更に脂肪族及び芳香族スルホン酸、例えば、メタ
ンスルホン酸、ラウリルスルホン酸、ジオクチルスルホ
コハク酸、ジシクロヘキシルスルホコハク酸、カンファ
ースルホン酸、トリオキシ−３−プロパンスルホン酸、
ノニルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ノニルフ
ェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジブチルフェノキシ
−３−プロパンスルホン酸、ジアミルフェノキシ−３−
プロパンスルホン酸、ジノニルフェノキシ−３−プロパ
ンスルホン酸、ジブチルフェノキシ−４−ブタンスルホ
ン酸、ジノニルフェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンス
ルホン酸、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸、２，５−ジ
クロロベンゼンスルホン酸、スルホサリチル酸、２，５
−ジメチルベンゼンスルホン酸、ｐ−アセチルベンゼン
スルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホン酸、２
−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスル
ホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−クロロ−
５−ニトロベンゼンスルホン酸、ブチルベンゼンスルホ
ン酸、ブトキシベンゼンスルホン酸、２−メトキシ−４
−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸、イ
ソプロピルナフタレンスルホン酸、ブチルナフタレンス
ルホン酸、ヘキシルナフタレンスルホン酸、ブトキシナ
フタレンスルホン酸、ドデシルオキシナフタレンスルホ
ン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸、トリブチルナフタレンスルホ
ン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、ナフタレン−
１−スルホン酸、ナフタレン−２−スルホン酸、１，８
−ジニトロナフタレン−３，６−ジスルホン酸、４，４
´−ジアジド−スチルベン−３，３´−ジスルホン酸、
１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン
酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホ
ン酸、１，２−ナフトキノン−１−ジアジド−４−スル
ホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、ジオクチルベン
ゼンスルホン酸、ノニルベンゼンスルホン酸、ジノニル
ベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ウン
デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、ビス−ドデシルベンゼンスルホン酸、トリデシルベ
ンゼンスルホン酸、ウンデシロキシベンゼンスルホン
酸、ビス−ウンデシロキシベンゼンスルホン酸、ドデシ
ロキシベンゼンスルホン酸、ビス−ドデシロキシベンゼ
ンスルホン酸、ドデシルトルエンスルホン酸、テトラデ
シルベンゼンスルホン酸、ペンタデシルベンゼンスルホ
ン酸、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸、ヘプタデシル
ベンゼンスルホン酸、オクタデシルベンゼンスルホン
酸、ノナデシルベンゼンスルホン酸、エイコサデシルベ
ンゼンスルホン酸、オクチルナフタレンスルホン酸、ジ
オクチルナフタレンスルホン酸、ノニルナフタレンスル
ホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、デシルナフタ
レンスルホン酸、ビス−デシルナフタレンスルホン酸、
ウンデシルナフタレンスルホン酸、ドデシルナフタレン
スルホン酸、トリデシルナフタレンスルホン酸等のアニ
オンもしくはこれらのアニオンの混合物が含まれる。

【０２０５】更に本発明８に使用されるジアゾ樹脂は、
対アニオンにフッ素原子を有する有機酸のアニオンを含
まない従来のジアゾ樹脂と組み合わせて使用することも
できる。その代表的なものとして、米国特許２，６７
９，４９８号、同３，０５０，５０２号、同３，３１
１，０６５号及び同３，２７７，０７４号の各明細書に
記載されている４−ジアゾジフェニルアミンとホルムア
ルデヒドとの縮合物がある。また、特開平１−１０２４
５６号、同１−１０２４５７号、同１−２４５２４６
号、同２−６６号及び同２−２９６５０号に記載のアル
カリ可溶性基を有するジアゾ樹脂や、リンの酸素酸基を
有するジアゾ樹脂が挙げられる。フッ素原子を有するア
ニオンを有するジアゾ樹脂の総和とフッ素原子を有しな
いアニオンを有するジアゾ樹脂の総和との混合モル比
は、１：０〜２０、好ましくは１：０〜１０である。

【０２０６】本発明８に用いるジアゾ樹脂の分子量は、
重量平均で約５００〜１００，０００の範囲が適当であ
り、好ましくは約１，０００〜１０，０００の範囲であ
る。

【０２０７】次に本発明９に用いるジアゾ樹脂について
説明する。本発明９に用いられるジアゾ樹脂は、下記一
般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）で示される
構成単位を少なくとも１個ずつ有するものである。

【０２０８】

【化２４】 式中、Ｒ_１３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基ま
たはアルコキシ基を示し、Ｒ_１４は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ_１５は水
素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコ
キシ基又はアルコキシカルボニル基を示し、Ｘ⁻はアニ
オンを示し、Ｙは−ＮＨ−、−Ｏ−又は−Ｓ−を示し、
Ａｒはカルボキシル基、フェノール性水酸基、スルフィ
ン酸基、リン酸基及びホスホン基の何れをも有しない２
価の芳香族炭化水素又は芳香族複素環式化合物残基を示
し、Ｒ_１６はカルボキシル基又は少なくとも１個のカル
ボキシル基を有する基を示し、Ｒ_１７は水素原子又はア
ルキル基を示す。

【０２０９】本発明９のジアゾ樹脂は、アルカリ可溶性
基を有していない芳香族炭化水素又は芳香族複素環式化
合物を共縮合することによって特願平１−１３０４９３
号に記載のジアゾ樹脂よりも高分子量化することが可能
になり、低分子量であるため及び過剰のアルカリ可溶性
基が存在するために生じていた画像強度、耐刷性の問題
点を解決するものである。

【０２１０】本発明９に用いるジアゾ樹脂として好まし
く用いられるものは、下記及びに示すジアゾ樹脂で
ある。

【０２１１】下記式（１５）及び（１６）で示される
繰り返し単位を少なくとも１個ずつ有するジアゾ樹脂：

【０２１２】

【２５】

【０２１３】下記式（１７）で表されるジアゾ樹脂：

【０２１４】

【化２６】 式（１７）中、ｎは１以上の整数を示す。

【０２１５】のジアゾ樹脂は、式（１５）及び式（１
６）で示される繰り返し単位を少なくとも１個ずつ有す
るジアゾ樹脂であり、Ｒ_１３は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシ基を示し、好ましく
は、水素原子又は炭素数１〜４個のアルコキシ基を示
す。

【０２１６】Ｒ_１４は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基又はアルコキシ基を示し、好ましくは、水素原子又
は炭素数１〜４個のアルコキシ基を示す。

【０２１７】Ｒ_１５は水素原子、置換基を有していても
よいアルキル基、アルコキシ基又はアルコキシカルボニ
ル基を示し、好ましくは、水素原子、炭素数１〜５個の
アルキル基又は炭素数１〜３個のアルコキシ基を示す。

【０２１８】Ｒ_１６はカルボキシル基又は少なくとも１
個のカルボキシル基を有する基を示し、好ましくは、カ
ルボキシル基もしくは少なくとも１個のカルボキシル基
を有する炭素数１５以下の基を示す。

【０２１９】Ｒ_１７は水素原子又はアルキル基を示し、
好ましくは、水素原子又は炭素数３以下のアルキル基を
示す。

【０２２０】Ｘ⁻はアニオンを示し、好ましくはｐＫａ
が４以下の無機酸又は有機酸のアニオンを示す。

【０２２１】具体的には、上記アニオンとしては、ハロ
ゲン化水素酸、例えば弗化水素酸、塩化水素酸、臭化水
素酸；硫酸、硝酸、リン酸（５価のリン）、特にオルト
リン酸、無機イソ−及びヘテロ多酸、例えば、リンタン
グステン酸、リンモリブデン酸、脂肪族又は芳香族ホス
ホン酸或いはその半エステル、アルソン酸、ホスフィン
酸、トリフルオロ酢酸等のフルオロカルボン酸、アミド
スルホン酸、セレン酸、弗硼化水素酸、ヘキサフルオロ
リン酸、過塩酸、更に脂肪族及び芳香族スルホン酸、例
えば、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン
酸等のフルオロアルカンスルホン酸、ラウリルスルホン
酸、ジオクチルスルホコハク酸、ジシクロヘキシルスル
ホコハク酸、カンファースルホン酸、トリオキシ−３−
プロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ−３−プロパン
スルホン酸、ノニルフェノキシ−４−ブタンスルホン
酸、ジブチルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジ
アミルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジノニル
フェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジブチルフェノ
キシ−４−ブタンスルホン酸、ジノニルフェノキシ−４
−ブタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンス
ルホン酸、メシチレンスルホン酸、ｐ−クロロベンゼン
スルホン酸、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸、ス
ルホサリチル酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホン
酸、ｐ−アセチルベンゼンスルホン酸、５−ニトロ−ｏ
−トルエンスルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホン
酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベンゼ
ンスホン酸、２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホン
酸、ブチルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスル
ホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ブトキシベンゼ
ンスルホン酸、ドデシルオキシベンゼンスルホン酸、２
−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼン
スルホン酸、イソプロピルナフタレンスルホン酸、ブチ
ルナフタレンスルホン酸、ヘキシルナフタレンスルホン
酸、オクチルナフタレンスルホン酸、ブトキシナフタレ
ンスルホン酸、ドデシルオキシナフタレンスルホン酸、
ジブチルナフタレンスルホン酸、ジオクチルナフタレン
スルホン酸、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸、
トリブチルナフタレンスルホン酸、１−ナフトール−５
−スルホン酸、ナフタリン−１−スルホン酸、ナフタリ
ン−２−スルホン酸、１，８−ジニトロ−ナフタリン−
３，６−ジスルホン酸、４，４´−ジアジド−スチルベ
ン−３，３´−ジスルホン酸、１，２−ナフトキノン−
２−ジアジド−４−スルホン酸及び１，２−ナフトキノ
ン−２−ジアジド−５−スルホン酸、１，２−ナフトキ
ノン−１−ジアジド−４−スルホン酸のアニオンもしく
は、これらのアニオンの混合物が含まれる。これらのア
ニオンの中で特に好ましいものは、ヘキサフルオロリン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレン
スルホン酸又は２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベ
ンゾイルベンゼンスルホン酸のアニオンである。Ｙは−
ＮＨ−、−Ｏ−又は−Ｓ−を示し、好ましくは−ＮＨ−
を示す。

【０２２２】Ａｒはカルボキシル基、フェノール性水酸
基、スルフィン酸基、リン酸基及びホスホン基の何れを
も有しない２価の芳香族炭化水素又は芳香族複素環式化
合物残基を示し、具体的には特公昭４９−４８００１号
に示されているような化合物が挙げられる。

【０２２３】本発明９に用いるのジアゾ樹脂の合成法
としては、例えば、４−ジアゾジフェニルアミン骨格、
４−ジアゾジフェニルエーテル骨格又は４−ジアゾジフ
ェニルスルフィド骨格を有するジアゾ単量体とカルボキ
シル基、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルフィ
ン酸基、リン酸基及びホスホン酸基の何れをも有しない
芳香族炭化水素又は芳香族複素環式化合物とをカルボキ
シル基を有するアルデヒド又はそのアセタールと酸性媒
体中で縮合させる方法が挙げられる。その際、ジアゾ単
量体と芳香族炭化水素又は芳香族複素環式化合物との仕
込み比は任意であり、好ましくは１：１０〜１：０．
１、更に好ましくは１：５〜１：０．２である。又、ジ
アゾ単量体と芳香族炭化水素又は芳香族複素環式化合物
との和とカルボキシル基を有するアルデヒド又はそのア
セタールの仕込み比は好ましくは１：１０〜１：０．０
５、更に好ましくは１：２〜１：０．２である。

【０２２４】更に、縮合反応を行う際に、生成するジア
ゾ樹脂のカルボン酸価並びに分子量を調整するために、
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアル
デヒド、ブチルアルデヒド、ｉｓｏ−ブチルアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン
又はアセトフェノンのようなカルボキシル基を有してい
ない活性カルボニル化合物又はそれらのアセタールを縮
合剤として併用することができる。ジアゾ樹脂の分子量
を高めるためには、上記のカルボキシル基を有していな
い活性カルボニル化合物としては、ホルムアルデヒドが
最も好ましく、その仕込み比はジアゾ単量体に対してモ
ル比で好ましくは、０〜５、更に好ましくは、０．１〜
１である。尚、カルボキシル基を有するアルデヒドとカ
ルボキシル基を有していない活性カルボニル化合物を併
用する場合、先ず、カルボキシル基を有するアルデヒド
を用いて酸性媒体中で縮合させ、次いで、より反応性の
高い、例えば、ホルムアルデヒドのようなカルボキシル
基を有していない活性カルボニル化合物又はそれらのア
セタールを用いて後縮合を行うと、より高分子量のジア
ゾ樹脂を得ることができる。

【０２２５】又、上記のカルボキシル基を有していない
活性カルボニル化合物又はそれらのアセタールの代わり
に、特公昭４９−４５３２２号及び同４９−４５３２３
号公報に記載されているようなメチロール誘導体、又は
特開昭５８−１８７９２５号公報に記載されているよう
なオレフィン性不飽和化合物を用いることもできる。

【０２２６】上記ジアゾ樹脂の単量体の具体例として
は、例えば、４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ヒド
ロキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−メトキシ
−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−エトキシ−４−
ジアゾジフェニルアミン、４´−ｎ−プロポキシ−４−
ジアゾジフェニルアミン、４´−ｉ−プロポキシ−４−
ジアゾジフェニルアミン、４´−ｉ−メチル−４−ジア
ゾジフェニルアミン、４´−エチル−４−ジアゾジフェ
ニルアミン、４´−ｎ−プロピル−４−ジアゾジフェニ
ルアミン、４´−ｉ−プロピル−４−ジアゾジフェニル
アミン、４´−ｎ−ブチル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４´−ヒドロキシメチル−４−ジアゾジフェニルア
ミン、４´−β−ヒドロキシエチル−４−ジアゾジフェ
ニルアミン、４´−γ−ヒドロキシプロピル−４−ジア
ゾジフェニルアミン、４´−メトキシメチル−４−ジア
ゾジフェニルアミン、４´−エトキシメチル−４−ジア
ゾジフェニルアミン、４´−β−メトキシエチル−４−
ジアゾジフェニルアミン、４´−β−エトキシエチル−
４−ジアゾジフェニルアミン、４´−カルボメトキシ−
４−ジアゾジフェニルアミン、４´−カルボエトキシ−
４−ジアゾジフェニルアミン、４´−カルボキシ−４−
ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メトキシ−
ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−メトキシジフェニ
ルアミン、２´−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、３−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３−エ
チル−４−ジアゾジフェニルアミン、３´−メチル−４
−ジアゾジフェニルアミン、３−エトキシ−４−ジアゾ
ジフェニルアミン、３−ヘキシロキシ−４−ジアゾジフ
ェニルアミン、３−β−ヒドロキシエトキシ−４−ジア
ゾジフェニルアミン、２−メトキシ−５´−メチル−４
−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メトキシ
−６−メチルジフェニルアミン、３，３´−ジメチル−
４−ジアゾジフェニルアミン、３´−ｎ−ブトキシ−４
−ジアゾジフェニルアミン、３，４´−ジメトキシ−４
−ジアゾジフェニルアミン、２´−カルボキシ−４−ジ
アゾジフェニルアミン、４−ジアゾジフェニルエーテ
ル、４´−メトキシ−４−ジアゾジフェニルエーテル、
４´−メチル−４−ジアゾジフェニルエーテル、３，４
−ジメトキシ−４−ジアゾジフェニルエーテル、４´−
カルボキシ−４−ジアゾジフェニルエーテル、３，３´
−ジメチル−４−ジアゾジフェニルエーテル、４−ジア
ゾジフェニルスルフィド、４´−メチル−４−ジアゾジ
フェニルスルフィド、４´−メチル−２，５−ジメトキ
シ−４−ジアゾジフェニルスルフィド等が挙げられる。

【０２２７】上記カルボキシル基を有するアルデヒド又
はそのアセタールとしては、好ましくは下記式（１８）
で示される構造を有するアルデヒド又はそれらのアセタ
ールが含まれる。

【０２２８】

【化２７】 ［式（１８）中、Ｒ_１８は単結合又は置換基を有してい
てもよい２価炭素数１〜１４の有機基（例えば、脂肪族
炭化水素基、芳香族炭化水素基又はヘテロ環基等）を示
す。Ｒ_１８に置換しうる基としては、例えば、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、置換或いは無置換アミノ基、
カルボキシエステル基又はカルボキシル基等が含まれ
る。］

【０２２９】これらのカルボキシル基を有するアルデヒ
ド又はそのアセタールの具体例としては、例えば、グリ
オキシル酸、マロンアルデヒド酸、アクシンアルデヒド
酸、２−メチルスクシンアルデヒド酸、２−メトキシス
クシンアルデヒド酸、２−ヒドロキシスクシンアルデヒ
ド酸、２−クロロスクシンアルデヒド酸、２−アミノス
クシンアルデヒド酸、グルタルアルデヒド酸、２−メチ
ルグルタルアルデヒド酸、２−メトキシグルタルアルデ
ヒド酸、２−ヒドロキシグルタルアルデヒド酸、２−ク
ロログルタルアルデヒド酸、アジピンアルデヒド酸、ピ
メリンアルデヒド酸、スベリンアルデヒド酸、アゼライ
ンアルデヒド酸、セバシンアルデヒド酸、２−ホルミル
メチルコハク酸、２−ホルミルエチルコハク酸、ホルミ
ルメチルマロン酸、ホルミルエチルマロン酸、Ｎ−（２
−ホルミル−２−ヒドロキシエチル）グリシン、Ｎ−
（２−ホルミル−２−ヒドロキシビニル）グリシン、
４，６−ジオキソ−ヘキサン酸、６−オキソ−２，４−
ヘキサジエン酸、３−ホルミルシクロヘキサンカルボン
酸、４−ホルミルフェニル酢酸、マレアルデヒド酸、フ
マルアルデヒド酸、ジブロモマレアルデヒド酸、グルク
ロン酸、ガラクトロン酸、マンヌロン酸、イドロン酸、
グルロン酸、フタルアルデヒド酸、３，４−ジメトキシ
フタルアルデヒド酸、イソフタルアルデヒド酸、テレフ
タルアルデヒド酸、３−ホルミル−４−メトキシ安息香
酸、４−ホルミルフタル酸、５−ホルミルイソフタル
酸、４−ホルミルメチルフタル酸、４−ホルミルエチル
フタル酸、４−ホルミルエトキシフタル酸、５−ホルミ
ルエトキシイソフタル酸、４−カルボキシメチルフタル
酸、３−ホルミル−１−ナフトエ酸、６−ホルミル−１
−ナフトエ酸、又はそれらのアセタール等が挙げられ
る。

【０２３０】のジアゾ樹脂は、前記式（１７）で示さ
れるジアゾ樹脂であり、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５、Ｒ
_１６、Ｒ_１７、Ｘ⁻、Ｙ及びＡｒは、前記定義と同じで
ある。

【０２３１】本発明９に用いるのジアゾ樹脂の合成法
としては、例えば、４−ジアゾジフェニルアミン骨格、
４−ジアゾジフェニルエーテル骨格又は４−ジアゾジフ
ェニルスルフィド骨格を有するジアゾ単量体とカルボキ
シル基を有するアルデヒド又はそのアセタールとをモル
比で各々好ましくは１：１０〜１：０．０５、更に好ま
しくは１：３〜１：０．３の割合において酸性媒体中で
縮合させ、その後に、特公昭４９−４５３２２号及び同
４９−４５３２３号に記載されているようなメチロール
誘導体を、ジアゾ樹脂に対して０．１〜１０当量、好ま
しくは０．２〜５当量用いて後縮合を行うことにより得
られる。

【０２３２】上記ジアゾ単量体の具体例としては、の
ジアゾ樹脂について説明したものと同じものが挙げられ
る。

【０２３３】上記カルボキシル基を有するアルデヒド又
はそのアセタールとしては、好ましくは前記式（１８）
で示される構造を有するアルデヒド又はそれらのアセタ
ールが含まれる。

【０２３４】本発明９に用いるジアゾ樹脂を合成する際
に使用する酸性媒体の具体例としては、例えば、塩酸、
リン酸、メタンスルホン酸又は硫酸等の強酸が挙げられ
る。

【０２３５】これらの媒体は少なくとも３０重量％、有
利には７０〜１００重量％の濃度で使用される。一般に
残りは水であるが、部分的に又は完全に有機溶剤、例え
ば、メタノール、酢酸、Ｎ−メチルピロリドン等から成
っていてもよい。良好な結果は例えば８５〜９３％−リ
ン酸、８０％−硫酸又は９０％−メタンスルホン酸又は
これらの酸の混合物によって達成される。縮合の際の温
度は、約０〜７０℃、好ましくは約５〜５０℃である。

【０２３６】本発明９に用いるジアゾ樹脂の分子量は、
重量平均で約１，０００〜１００，０００の範囲であ
り、好ましくは約１，５００〜１０，０００の範囲であ
る。又、本発明９に用いるジアゾ樹脂の酸価は０．１〜
１０ｍｅｑ／ｇが適当であり、好ましくは０．２〜５ｍ
ｅｑ／ｇ、更に好ましくは０．５〜２ｍｅｑ／ｇであ
る。

【０２３７】本発明９の感光性組成物中に含まれるジア
ゾ樹脂の含有量は１〜６０重量％、好ましくは３〜３０
重量％である。

【０２３８】次に本発明１０に用いるジアゾ樹脂につい
て説明する。本発明１０に係る芳香族環と連結基を介し
てカルボキシル基を有する芳香族化合物は、下記一般式
［ＩＸ］で示される化合物である。

【０２３９】

【化２８】 式中、Ｒ_１８はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン又
はヒドロキシル基を示し、好ましくは炭素数１〜５のア
ルキル基又は炭素数１〜３のアルコキシ基を示す。Ｚは
エーテル結合を含んでもよい炭素数１以上の連結基を示
し、ジアゾ樹脂の分子量を高くし、耐刷性を上げるため
に好ましくは、−Ｏ（ＣＨ_２）_ｐ−又は−ＯＣＨ（Ｃ_ｑ
Ｈ_２ｑ＋１）−を示す。ｎは１〜４の自然数、ｍは０〜
３の整数、（ｎ＋ｍ）は１〜４の自然数を示し、好まし
くはｎは１又は２の自然数、ｍは０又は１を示す。ｐ、
ｑはそれぞれ１〜６の自然数を示す。

【０２４０】上記一般式［ＩＸ］で示される連結基を介
してカルボキシル基を有する芳香族化合物の具体例とし
ては、フェノキシ酢酸、３−フェノキシプロピオン酸、
２−フェノキシプロピオン酸、２−フェノキシブタン
酸、４−（４−メトキシフェノキシ）ブタン酸、３−
（２，４−ジメチルフェノキシ）ブタン酸、６−フェノ
キシヘキサン酸、フェニル酢酸、４−メトキシフェニル
酢酸、４−メチルフェニル酢酸、フェニルプロピオン
酸、フェニルブタン酸等が挙げられる。

【０２４１】他方、本発明１０に係る芳香族ジアゾニウ
ム化合物は下記一般式［Ｘ］で示される芳香族ジアゾニ
ウム化合物である。

【０２４２】

【化２９】 式中、Ｒ_１９は水素原子、アルキル基、ヒドロキシル基
又はアルコキシ基を示し、好ましくは水素原子、炭素数
１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜５のアルコキシ基
を示す。

【０２４３】Ｒ_２０は水素原子、アルキル基又はアルコ
キシ基を示し、好ましくは水素原子を示す。

【０２４４】Ｒ_２１は水素原子、アルキル基又はアルコ
キシ基を示し、好ましくは水素原子を示す。

【０２４５】Ｒ_１９、Ｒ_２０、Ｒ_２１に関しては、原料
のコストを下げるために全て水素原子であることが最も
好ましい。

【０２４６】Ｘ⁻はアニオンを示し、好ましくはｐＫａ
が４以下の無機酸又は有機酸のアニオンを示す。具体的
には、ハロゲン化水素酸、例えばフッ化水素酸、塩化水
素酸、塩化水素酸−塩化亜鉛コンプレックス、臭化水素
酸、硫酸、硝酸、リン酸（５価のリン）、特にオルトリ
ン酸、無機イソ−及びヘテロ多酸、例えば、リンタング
ステン酸、リンモリブデン酸、脂肪族又は芳香族ホスホ
ン酸或いはその半エステル、アルソン酸、ホスフィン
酸、トリフルオロ酢酸等のフルオロカルボン酸、アミド
スルホン酸、セレン酸、フッ硼化水素酸、ヘキサフルオ
ロリン酸、過塩素酸、更に脂肪族及び芳香族スルホン酸
等のアニオンが挙げられる。Ｙは−ＮＨ−、−Ｏ−又は
−Ｓ−を示し、好ましくは−ＮＨ−である。

【０２４７】上記一般式［Ｘ］で示される芳香族ジアゾ
化合物の具体例としては、例えば、４−ジアゾジフェニ
ルアミン、４´−ヒドロキシ−４−ジアゾジフェニルア
ミン、４´−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４
´−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ｎ−
プロピル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ｉ−プ
ロピル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ｎ−ブチ
ル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−ヒドロキシメ
チル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−β−ヒドロ
キシエチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４´−γ−
ヒドロキシプロピル−４−ジアゾジフェニルアミン、
４′−メトキシメチル−４−ジアゾフェニルアミン、
４′−プロポキシメチル−４−ジアゾフェニルアミン、
４´−β−メトキシエチル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４´−β−エトキシエチル−４−ジアゾジフェニル
アミン、３−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３
−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３´−メチル
−４−ジアゾジフェニルアミン、３，３′−ジメチル−
４−ジアゾジフェニルアミン、４′−エトキシ−４−ジ
アゾジフェニルアミン、４′−メトキシ−４−ジアゾジ
フェニルアミン、４−ジアゾジフェニルエーテル、４´
−メチル−４−ジアゾジフェニルエーテル、３，４´−
ジメチル−４−ジアゾジフェニルエーテル、３，３´−
ジメチル−４−ジアゾジフェニルエーテル、４−ジアゾ
ジフェニルスルフィド、４´−メチル−４−ジアゾジフ
ェニルスルフィド等の塩が挙げられる。

【０２４８】このうち、特に好ましい芳香族ジアゾニウ
ム化合物は、４−ジアゾジフェニルアミン塩である。本
発明１０における連結基を介してカルボキシル基を有す
る芳香族化合物と芳香族ジアゾニウム化合物とを構成単
位として含む、アルデヒド類又はケトン類との縮合型樹
脂は、公知の方法、例えばフォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．）第１７巻、第３３頁（１９７３年）、米
国特許２，０６３，６３１号、同２，６７９，４９８号
各明細書に記載の方法に従い、硫酸やリン酸或いは塩酸
中でジアゾニウム塩、連結基を介してカルボキシル基を
有する芳香族化合物及びアルデヒド類、例えばパラホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドあ
るいはケトン類、例えばアセトン、アセトフェノンとを
重縮合させることによって得られる。

【０２４９】また、これら分子中に連結基を介してカル
ボキシル基を有する芳香族化合物、芳香族ジアゾニウム
化合物及びアルデヒド類またはケトン類は相互に組み合
わせ自由であり、更に各々２種以上を混ぜて共縮合する
ことも可能である。その際、連結基を介してカルボキシ
ル基を有する芳香族化合物と芳香族ジアゾニウム化合物
の仕込みモル比は、好ましくは１：０．１〜０．１：
１、より好ましくは１：０．２〜０．２：１、更に好ま
しくは１：０．５〜０．２：１である。またこの場合、
連結基を介してカルボキシル基を有する芳香族化合物及
び芳香族ジアゾニウム化合物の合計とアルデヒド類また
はケトン類とをモル比で通常好ましくは１：０．６〜
１．５、より好ましくは１：０．７〜１．２で仕込み、
低温で短時間、例えば３時間程度反応させることによ
り、共縮合ジアゾ樹脂が得られる。

【０２５０】本発明１０において使用されるジアゾ樹脂
の対アニオンは、該ジアゾ樹脂と安定に塩を形成し、且
つ該樹脂を有機溶媒に可溶となすアニオンを含む。これ
らは、デカン酸及び安息香酸等の有機カルボン酸、フェ
ニルリン酸等の有機リン酸及びスルホン酸を含み、典型
的な例としては、ハロゲン化水素酸、例えば、弗化水素
酸、塩化水素酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸（５
価のリン酸）、特にオルトリン酸、無機イソ−及びヘテ
ロ多酸、例えば、リンタングステン酸、リンモリブデン
酸、脂肪族又は芳香族ホスホン酸或いはその半エステ
ル、アルソン酸、ホスフィン酸、トリフルオロ酢酸等の
フルオロカルボン酸、アミドスルホン酸、セレン酸、弗
硼化水素酸、ヘキサフルオロリン酸、過塩素酸、更に脂
肪族及び芳香族スルホン酸、例えば、メタンスルホン
酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のフルオロアルカ
ンスルホン酸、ラウリルスルホン酸、ジオクチルスルホ
コハク酸、ジシクロヘキシルスルホコハク酸、カンファ
ースルホン酸、トリルオキシ−３−プロパンスルホン
酸、ノニルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ノニ
ルフェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジブチルフェノ
キシ−３−プロパンスルホン酸、ジアミルフェノキシ−
３−プロパンスルホン酸、ジノニルフェノキシ−３−プ
ロパンスルホン酸、ジブチルフェノキシ−４−ブタンス
ルホン酸、ジノニルフェノキシ−４−ブタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、メシチ
レンスルホン酸、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸、２，
５−ジクロロベンゼンスルホン酸、スルホサリチル酸、
２，５−ジメチルベンゼンスルホン酸、ｐ−アセチルベ
ンゼンスルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホン
酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼ
ンスルホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−ク
ロロ−５−ニトロベンゼンスルホン酸、ブチルベンゼン
スルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、ブトキシベンゼンスルホン酸、ドデ
シルオキシベンゼンスルホン酸、２−メトキシ−４−ヒ
ドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸、イソプ
ロピルナフタレンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホ
ン酸、ヘキシルナフタレンスルホン酸、オクチルナフタ
レンスルホン酸、ブトキシナフタレンスルホン酸、ドデ
シルオキシナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレン
スルホン酸、ジオクチルナフタレンスルホン酸、トリイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸、トリブチルナフタレ
ンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、ナフ
タリン−１−スルホン酸、ナフタリン−２−スルホン
酸、１，８−ジニトロ−ナフタリン−３，６−ジスルホ
ン酸、４，４′−ジアジド−スチルベン−３，３′−ジ
スルホン酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４
−スルホン酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−
５−スルホン酸及び１，２−ナフトキノン−１−ジアジ
ド−４−スルホン酸のアニオン又はこれらのアニオンの
混合物が含まれる。これらのアニオンの中で特に好まし
いものは、ヘキサフルオロリン酸、メタンスルホン酸、
ジブチルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸又は２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾ
イルベンゼンスルホン酸のアニオンである。

【０２５１】本発明１０におけるジアゾ共縮合樹脂の具
体例として好ましいものは、フェノキシ酢酸・４−ジア
ゾジフェニルアミン硫酸水素塩とホルムアルデヒドとの
共縮合樹脂、２−フェノキシプロピオン酸・４−ジアゾ
ジフェニルアミンヘキサフルオロリン酸塩とホルムアル
デヒドとの共縮合樹脂、２−フェノキシブタン酸・４−
ジアゾ−４′−メチルジフェニルアミン硫酸水素塩とホ
ルムアルデヒドとの共縮合樹脂、フェノキシ酢酸・４−
ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩とベンズアルデヒド
との共縮合樹脂等のヘキサフルオロリン酸塩又はドデシ
ルベンゼンスルホン酸塩があり、このような化合物の中
で特に好ましいものは、フェノキシ酢酸・４−ジアゾジ
フェニルアミン硫酸水素塩とホルムアルデヒドとの共縮
合樹脂のヘキサフルオロリン酸塩又はドデシルベンゼン
スルホン酸塩である。

【０２５２】本発明１０の共縮合ジアゾ樹脂は、各単量
体のモル比及び縮合条件を種々変えることにより、その
分子量は任意の値として得ることができるが、本発明１
０の目的とする使途に有効に供するためには、分子量が
約４００乃至１０，０００のものが使用可能であるが、
より好ましくは、約８００乃至５．０００のものが適当
である。

【０２５３】次にジアゾ樹脂の代表的な合成例を挙げ
る。先ず、本発明１及び２の実施例に用いられるジアゾ
樹脂の合成例について挙げる。

【０２５４】合成例１ ｐ−ヒドロキシ安息香酸３．５ｇ（０．０２５モル）及
び４−ジアゾフェニルアミン硫酸塩７．１ｇ（０．０２
５モル）を水冷下で９０ｇの濃硫酸に溶解した。この反
応液に２．７ｇのパラホルムアルデヒド（０．０９モ
ル）を少しずつ添加した。この際、反応温度が１０℃を
超えないように添加した。その後、氷冷下２時間撹拌を
続けた。この反応混合物を氷冷下、１リットルのエタノ
ールに注入し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗
浄後、この沈殿物を２００ｍｌの純水に溶解し、この液
に１０．５ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加え
た。生じた沈殿を濾過した後エタノールで洗浄し、これ
を３００ｍｌの純水に溶解した。この液にジブチルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム２８．７ｇを溶解した冷濃
厚水溶液を加えた。生じた沈殿を濾別し水洗した後、３
０℃、一昼夜乾燥してジアゾ樹脂を得た。このジアゾ樹
脂をＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー）により分子量を測定したところ、重量平均分子量で
約１６００であった。

【０２５５】合成例２ ジアゾ樹脂の合成例１において、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸をベンゼンスルホン酸ナトリウム４．５ｇに代えた以
外は合成例１と同様にして合成例２によるジアゾ樹脂を
得た。ＧＰＣにより分子量を測定したところ、重量平均
分子量で１６５０であった。

【０２５６】合成例３ ジアゾ樹脂の合成例１及び２に準じて、下記ジアゾ樹脂
３を得た。ＧＰＣにより分子量を測定したところ、重量
平均分子量で１８００であった。

【０２５７】

【化３０】

【０２５８】合成例４ ジアゾ樹脂の合成例１及び２に準じて、下記ジアゾ樹脂
４を得た。ＧＰＣにより分子量を測定したところ、重量
平均分子量で１６００であった。

【０２５９】

【化３１】

【０２６０】合成例５ ｐ−ヒドロキシ安息香酸３．５ｇ（０．０２５モル）及
びｐ−ジアゾフェニルアミン硫酸塩２１．７５ｇ（０．
０７５モル）を水冷下で９０ｇの濃硫酸に溶解した。こ
の反応液に２．７ｇのパラホルムアルデヒド（０．０９
モル）を少しずつ添加した。この際、反応温度が１０℃
を超えないように添加した。その後、氷冷下２時間撹拌
を続けた。この反応混合物を氷冷下、１リットルのエタ
ノールに注入し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで
洗浄後、この沈殿物を２００ｍｌの純水に溶解し、この
液に１０．５ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加
えた。生じた沈殿を濾過した後エタノールで洗浄し、こ
れを３００ｍｌの純水に溶解した。この液にヘキサフル
オロリン酸アンモニウム１３．７ｇを溶解した冷濃厚水
溶液を加えた。生じた沈殿を濾別し水洗した後、３０
℃、一昼夜乾燥してジアゾ樹脂を得た。このジアゾ樹脂
をＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）
により分子量を測定したところ、重量平均分子量で約１
９００であった。

【０２６１】合成例６ ｐ−ジアゾフェニルアミン硫酸塩１４．５ｇ（０．０５
モル）を水冷下で４０．９ｇの濃硫酸に溶解した。この
反応液に１．５ｇのパラホルムアルデヒド（０．０５モ
ル）を少しずつ添加した。この際、反応温度が１０℃を
超えないように添加した。その後、氷冷下２時間撹拌を
続けた。この反応混合物を氷冷下、０．５リットルのエ
タノールに注入し、生じた沈殿を濾過した。エタノール
で洗浄後、この沈殿物を１００ｍｌの純水に溶解し、こ
の液に６．８ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加
えた。生じた沈殿を濾過した後エタノールで洗浄し、こ
れを１５０ｍｌの純水に溶解した。この液にヘキサフル
オロリン酸アンモニウム８ｇを溶解した冷濃厚水溶液を
加えた。生じた沈殿を濾別し水洗した後、３０℃、一昼
夜乾燥してジアゾ樹脂を得た。このジアゾ樹脂をＧＰＣ
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により分
子量を測定したところ、５量体以上が約５０モル％含ま
れていた。

【０２６２】合成例７ ｐ−ヒドロキシ安息香酸３．５ｇ（０．０２５モル）及
びｐ−ジアゾフェニルアミン硫酸塩２２．０ｇ（０．０
２５モル）を水冷下で９０ｇの濃硫酸に溶解した。この
反応液に２．７ｇのパラホルムアルデヒド（０．０９モ
ル）を少しずつ添加した。この際、反応温度が１０℃を
超えないように添加した。その後、氷冷下２時間撹拌を
続けた。この反応混合物を氷冷下、１リットルのエタノ
ールに注入し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗
浄後、この沈殿物を２００ｍｌの純水に溶解し、この液
に１０．５ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加え
た。生じた沈殿を濾過した後エタノールで洗浄し、これ
を３００ｍｌの純水に溶解した。この液にヘキサフルオ
ロリン酸アンモニウム１３．７ｇを溶解した冷濃厚水溶
液を加えた。生じた沈殿を濾別し水洗した後、３０℃、
一昼夜乾燥してジアゾ樹脂を得た。このジアゾ樹脂をＧ
ＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によ
り分子量を測定したところ、重量平均分子量で約２００
０であった。

【０２６３】次に本発明３及び４の実施例に用いられる
ジアゾ樹脂の合成例について挙げる。 合成例８ ４−ジアゾフェニルアミン硫酸水素塩２９．３ｇ（０．
１００モル）を８５％リン酸７０ｍｌに溶解し、これに
グリオキシル酸・１水和物（９７％）５．６９ｇ（０．
０６００モル）を添加し、４０℃にて２０時間撹拌し
た。次に、この反応混合物にパラホルムアルデヒド（９
５％）１．５８ｇ（０．０５００モル）を添加し、４０
℃で更に２０時間撹拌した。その後、反応溶液をイソプ
ロピルアルコール８００ｍｌに撹拌しながら投入して、
黄色の沈殿物を析出させた。この黄色沈殿を濾別し、イ
ソプロピルアルコールで洗浄することにより、４−ジア
ゾジフェニルアミン−グリオキシル酸・ホルムアルデヒ
ド縮合物のリン酸二水素塩を得た。

【０２６４】この縮合物を水４００ｍｌに溶解し、これ
にｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４１．８
ｇ（０．１２０モル）の水６００ｍｌ溶液を撹拌しなが
ら添加した。生成した黄色沈殿をろ取し、乾燥して、４
−ジアゾジフェニルアミン−グリオキシル酸・ホルムア
ルデヒド縮合物のｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸塩４
１ｇを得た。

【０２６５】得られたジアゾ樹脂のカルボン酸価は０．
９８ｍｅｑ／ｇであった。又、得られたジアゾ樹脂を１
−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンとカップリン
グさせた後にＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定（ポ
リスチレン標準）したところ、１７００であった。

【０２６６】合成例９ ４′−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素
塩３２．３ｇ（０．１００モル）を８５％リン酸７０ｍ
ｌに溶解した。これにグリオキシル酸・１水和物（９７
％）７．５９ｇ（０．０８００モル）を添加し、４０℃
で２０時間撹拌した。次に、この反応混合液にアセトア
ルデヒド３．９６ｇ（０．０９００モル）を添加し、４
０℃で更に２０時間撹拌した。その後、反応溶液をイソ
プロピルアルコール８００ｍｌに撹拌しながら投入し
て、黄色の沈殿物を析出させた。この黄色沈殿を濾別
し、イソプロピルアルコールで洗浄することにより、
４′−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン−グリオ
キシル酸・アセトアルデヒド縮合物のリン酸二水素塩を
得た。

【０２６７】この縮合物を水４００ｍｌに溶解し、これ
に２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム３９．６ｇ（０．１２０モ
ル）の水６００ｍｌ溶液を撹拌しながら添加した。生成
した黄色沈殿をろ取し、乾燥して、４−ジアゾジフェニ
ルアミン−グリオキシル酸・アセトアルデヒド縮合物の
２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼ
ンスルホン酸塩３８ｇを得た。

【０２６８】得られたジアゾ樹脂のカルボン酸価は１．
１０ｍｅｑ／ｇであった。又、得られたジアゾ樹脂を、
１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンとカップリ
ングさせた後にＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定
（ポリスチレン標準）したところ、１６２０であった。

【０２６９】合成例１０ ４−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩２９．３ｇ
（０．１００モル）を９６％硫酸７０ｍｌに溶解し、こ
れにテレフタルアルデヒド酸１８．０ｇ（０．１２０モ
ル）を添加し、５℃で３時間撹拌した。次に、反応溶液
をイソプロピルアルコール８００ｍｌに撹拌しながら投
入して、黄色の沈殿物を析出させた。この黄色沈殿を濾
別し、イソプロピルアルコールで洗浄することにより、
４−ジアゾジフェニルアミン−テレフタルアルデヒド酸
縮合物の硫酸水素塩を得た。

【０２７０】この縮合物を水２００ｍｌとメチルエチル
ケトン５００ｍｌとの混合液に懸濁し、これにｎ−ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム４１．８ｇ（０．１
２０モル）の水６００ｍｌ溶液を撹拌しながら添加し
た。しばらく撹拌を続けた後、静置すると二層に分かれ
た。上層を水２リットルに撹拌しながら投入し、生成し
た黄色沈殿をろ取し、乾燥することにより、ジフェニル
アミン−テレフタルアルデヒド酸縮合物のｎ−ドデシル
ベンゼンスルホン酸塩４０ｇを得た。

【０２７１】得られたジアゾ樹脂のカルボン酸価は０．
８９ｍｅｑ／ｇであった。又、得られたジアゾ樹脂を、
１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンとカップリ
ングさせた後にＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定
（ポリスチレン標準）したところ、１３００であった。

【０２７２】合成例１１ ４−ジアゾ−３−メトキシジフェニルアミン硫酸水素塩
３２．３ｇ（０．１００モル）を９６％硫酸１００ｍｌ
に溶解し、これにパラホルムアルデヒド（９５％）３．
１６ｇ（０．１００モル）を添加し、５℃で２時間撹拌
した。次に、この反応混合物にテレフタルアルデヒド酸
９．００ｇ（０．０６００モル）を添加し、５℃で更に
２時間撹拌した。その後、反応溶液をイソプロピルアル
コール８００ｍｌに撹拌しながら投入して、黄色の沈殿
物を析出させた。この黄色沈殿を濾別し、イソプロピル
アルコールで洗浄することにより、４−ジアゾ−３−メ
トキシジフェニルアミン−ホルムアルデヒド・テレフタ
ルアルデヒド酸縮合物の硫酸水素塩を得た。

【０２７３】この縮合物を水４００ｍｌに溶解し、これ
にヘキサフルオロリン酸カリウム２２．１ｇ（０．１２
０モル）の水６００ｍｌ溶液を撹拌しながら添加した。
生成した黄色沈殿をろ取し、乾燥して、４−ジアゾ−３
−メトキシジフェニルアミン−ホルムアルデヒド・テレ
フタルアルデヒド酸縮合物のヘキサフルオロリン酸塩２
５ｇを得た。

【０２７４】得られたジアゾ樹脂のカルボン酸価は０．
５４ｍｅｑ／ｇであった。又、得られたジアゾ樹脂を、
１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンとカップリ
ングさせた後にＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定
（ポリスチレン標準）したところ、２０００であった。

【０２７５】合成例１２ ４′−メチル−２，５−ジメトキシ−４−ジアゾジフェ
ニルスルフィド硫酸水素塩３７．４ｇ（０．１００モ
ル）を９６％硫酸７０ｍｌに溶解し、これにグルタルア
ルデヒド酸（４−ホルミルブタン酸）５．８ｇ（０．０
５００モル）を添加し、５℃で２時間撹拌した。次に、
反応溶液にパラホルムアルデヒド（９５％）１．９０ｇ
（０．０６００モル）を添加し、更に２時間撹拌した。
その後、反応溶液を氷水１．５リットルに撹拌しながら
投入し、更に塩化亜鉛５０％水溶液２６０ｇを添加して
黄色の沈殿物を析出させた。この黄色沈殿を濾別し、
４′−メチル−２，５−ジメトキシ−４−ジアゾジフェ
ニルスルフィド−グルタルアルデヒド酸・ホルムアルデ
ヒド縮合物の塩化亜鉛複塩を得た。

【０２７６】この縮合物を水８００ｍｌに溶解し、これ
にヘキサフルオロリン酸カリウム２２．１ｇ（０．１２
０モル）の水６００ｍｌ溶液に撹拌しながら添加した。
生成した黄色沈殿をろ取し、乾燥して、４′−メチル−
２，５−ジメトキシ−４−ジアゾジフェニルスルフィド
−グルタルアルデヒド酸・ホルムアルデヒド縮合物のヘ
キサフルオロリン酸塩４３ｇを得た。

【０２７７】得られたジアゾ樹脂のカルボン酸価は０．
７７ｍｅｑ／ｇであった。又、得られたジアゾ樹脂を、
１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンとカップリ
ングさせた後にＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定
（ポリスチレン標準）したところ、１９５０であった。

【０２７８】次に本発明５の実施例に用いられるジアゾ
樹脂の合成例について挙げる。 合成例１３ ４−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩２９．３ｇ
（０．１００モル）を８５％リン酸７０ｍｌに溶解し、
これに３，５−ビスヒドロキシメチル安息香酸１６．４
ｇ（０．０９０モル）を添加し、４０℃にて２０時間撹
拌した。次に、反応溶液をイソプロピルアルコール１リ
ットルに撹拌しながら投入して、黄色の沈殿物を析出さ
せた。この黄色沈殿を濾別し、イソプロピルアルコール
で洗浄することにより、４−ジアゾジフェニルアミンと
３，５−ビスヒドロキシメチル安息香酸との縮合物のリ
ン酸二水素塩を得た。

【０２７９】この縮合物を水８００ｍｌに溶解し、これ
にヘキサフルロロリン酸カリウム２１．１ｇ（０．１２
０モル）の水６００ｍｌ溶液を撹拌しながら添加した。
生成した黄色沈殿をろ取し、乾燥して、４−ジアゾジフ
ェニルアミンと３，５−ビスヒドロキシメチル安息香酸
との縮合物のヘキサフルオロリン酸塩３９ｇを得た。

【０２８０】得られたジアゾ樹脂を１−フェニル−３−
メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧＰ
Ｃを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標準）
したところ、１５００であった。

【０２８１】合成例１４ ４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミン硫酸水素
塩３２．３ｇ（０．１００モル）を９０％メタンスルホ
ン酸１００ｍｌに溶解した。これに４−ヒドロキシ−
２，５−ビスヒドロキシメチル安息香酸１９．８ｇ
（０．１００モル）を添加し、２０℃で２時間撹拌し
た。次に、反応溶液を氷水１．５リットルに撹拌しなが
ら投入して、更に塩化亜鉛５０％水溶液２６０ｇを添加
して黄色の沈殿物を析出させた。この黄色沈殿を濾別
し、４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミンと４
−ヒドロキシ−２，５−ビスヒドロキシメチル安息香酸
との縮合物の塩化亜鉛複塩を得た。

【０２８２】この縮合物を水４００ｍｌに溶解し、これ
にｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４１．８
ｇ（０．１２０モル）の水６００ｍｌ溶液を激しく撹拌
しながら添加した。生成した黄色沈殿をろ取し、乾燥し
て、４−ジアゾ−４′−メトキシメチルジフェニルアミ
ンと４−ヒドロキシ−２，５−ビスヒドロキシメチル安
息香酸との縮合物のｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸塩
４６ｇを得た。

【０２８３】得られたジアゾ樹脂を、１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧ
ＰＣを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標
準）したところ、１８２０であった。

【０２８４】合成例１５ ４−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩２９．３ｇ
（０．１００モル）を９６％硫酸７０ｍｌに溶解し、こ
れに２，２−ビス（４−ヒドロキシメチルフェニル）エ
タン−１−スルホン酸１９．２ｇ（０．０６００モル）
及び２，２−ビス（４−ヒドロキシメチルフェニル）酢
酸１０．８ｇ（０．０４００モル）を添加し、５℃で２
時間撹拌した。次に、反応溶液をイソプロピルアルコー
ル１リットルに撹拌しながら投入して、黄色の沈殿物を
析出させた。この黄色沈殿を濾別し、イソプロピルアル
コールで洗浄することにより、４−ジアゾジフェニルア
ミンと２，２−ビス（４−ヒドロキシメチルフェニル）
エタン−１−スルホン酸及び２，２−ビス（４−ヒドロ
キシメチルフェニル）酢酸との縮合物の硫酸水素塩を得
た。

【０２８５】この縮合物を水２００ｍｌとメチルエチル
ケトン５００ｍｌとの混合液に懸濁し、これにｎ−ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム２０．９ｇ（０．０
６００モル）の水６００ｍｌ溶液を激しく撹拌しながら
添加した。しばらく撹拌を続けた後、静置すると二層に
分かれた。上層を水２リットルに撹拌しながら投入し、
生成した黄色沈殿をろ取し、乾燥することにより、４−
ジアゾジフェニルアミンと２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシメチルフェニル）エタン−１−スルホン酸及び２，
２−ビス−（４−ヒドロキシメチルフェニル）酢酸との
縮合物のｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸塩５０ｇを得
た。

【０２８６】得られたジアゾ樹脂を、１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧ
ＰＣを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標
準）したところ、２０５０であった。

【０２８７】合成例１６ ４−ジアゾ−３−メトキシジフェニルアミン硫酸水素塩
３２．３ｇ（０．１００モル）を８５％リン酸７０ｍｌ
に溶解し、これに２−（３，５−ビスエトキシメチル−
フェニル）−２−フェニル酢酸３６．１ｇ（０．１１０
モル）を添加し、４０℃で２０時間撹拌した。その後、
反応溶液をイソプロピルアルコール１リットルに撹拌し
ながら投入して、黄色の沈殿物を析出させた。この黄色
沈殿を濾別し、イソプロピルアルコールで洗浄すること
により、４−ジアゾ−３−メトキシジフェニルアミンと
２−（３，５−ビスエトキシメチルフェニル）−２−フ
ェニル酢酸との縮合物のリン酸二水素塩を得た。

【０２８８】この縮合物を水４００ｍｌに溶解し、これ
にジオクチルナフタリンスルホン酸ナトリウム５５．５
ｇ（０．１２０モル）を激しく撹拌しながら添加した。
生成した黄色沈殿をろ取し、乾燥して、４−ジアゾ−３
−メトキシジフェニルアミンと２−（３，５−ビスエト
キシメチルフェニル）−２−フェニル酢酸との縮合物の
ジオクチルナフタリンスルホン酸塩６０ｇを得た。

【０２８９】得られたジアゾ樹脂を、１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧ
ＰＣを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標
準）したところ、２４５０であった。

【０２９０】合成例１７ ４−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩２９．３ｇ
（０．１００モル）を８５％リン酸７０ｍｌに溶解し、
これに３，５−ジヒドロキシメチルベンゼンスルホン酸
１０．９ｇ（０．０５００モル）を添加し、４０℃で２
０時間撹拌した。次に、反応溶液に２−ヒドロキシメチ
ル安息香酸７．６０ｇ（０．０５００モル）を添加し、
更に４０℃で２０時間撹拌した。その後、反応溶液を氷
水１．５リットルに撹拌しながら投入し、更に塩化亜鉛
複塩５０％水溶液６２ｇを添加して黄色の沈殿物を析出
させた。この黄色沈殿を濾別し、４ジアゾジフェニルア
ミンと３，５−ジヒドロキシメチルベンゼンスルホン酸
及び２−ヒドロキシメチル安息香酸との縮合物の塩化亜
鉛複塩を得た。

【０２９１】この縮合物を水２００ｍｌとメチルエチル
ケトン５００ｍｌの混合物に懸濁し、これにジオクチル
ナフタリンスルホン酸ナトリウム１１．１ｇ（０．０２
４０モル）の水６００ｍｌ溶液を激しく撹拌しながら添
加した。しばらく撹拌を続けた後、静置すると二層に分
かれた。上層を水２リットルに撹拌しながら投入し、生
成した黄色沈殿をろ取し、乾燥することにより、４−ジ
アゾジフェニルアミンと３，５−ジヒドロキシメチルベ
ンゼンスルホン酸及び２−ヒドロキシメチル安息香酸と
の縮合物のジオクチルナフタリンスルホン酸４２ｇを得
た。

【０２９２】得られたジアゾ樹脂を、１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧ
ＰＣを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標
準）したところ、１６５０であった。

【０２９３】合成例１８（比較例） ベンゼンスルホン酸ソーダ４．５ｇ（０．０２５モ
ル）、及び４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミ
ン硫酸水素塩２４．３ｇ（０．０７５モル）を氷冷下で
９０ｇの濃硫酸に溶解した。この反応後に２．７ｇのパ
ラホルムアルデヒド（０．０９モル）をゆっくり添加し
た。この際、反応温度が１０℃を超えないように添加し
ていった。その後、２時間氷冷下撹拌を続けた。この反
応混合物を氷冷下、１リットルのエタノールに投入し、
生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗浄後、この沈殿
物を２００ｍｌの純水に溶解し、この液に１０．５ｇの
塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈殿
を濾過した後、エタノールで洗浄し、これを３００ｍｌ
の純水に溶解した。この液に１３．７ｇのヘキサフルオ
ロリン酸アンモニウムを溶解したの冷濃厚水溶液を加え
た。生じた沈殿を濾別し水洗した後、３０℃で一昼夜乾
燥してジアゾ樹脂を得た。

【０２９４】得られたジアゾ樹脂を、１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧ
ＰＣを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標
準）したところ、２２２０であった。

【０２９５】比較合成例１９（比較例） ｐ−ヒドロキシ安息香酸３．５ｇ（０．０２５モル）、
及び４−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩２２．０ｇ
（０．０２５モル）を氷冷下で９０ｇの濃硫酸に溶解し
た。この反応後に２．７ｇのパラホルムアルデヒド
（０．０９モル）をゆっくり添加した。この際、反応温
度が１０℃を超えないように添加していった。その後、
２時間氷冷下撹拌を続けた。この反応混合物を氷冷下、
１リットルのエタノールに投入し、生じた沈殿を濾過し
た。エタノールで洗浄後、この沈殿物を２００ｍｌの純
水に溶解し、この液に１０．５ｇの塩化亜鉛を溶解した
冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈殿を濾過した後、エタ
ノールで洗浄し、これを３００ｍｌの純水に溶解した。
この液に１３．７ｇのヘキサフルオロリン酸アンモニウ
ムを溶解したの冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈殿を濾
別し水洗した後、３０℃で一昼夜乾燥してジアゾ樹脂を
得た。

【０２９６】得られたジアゾ樹脂を、１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧ
ＰＣを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標
準）したところ、２０９０であった。

【０２９７】合成例２０（比較例） ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩１４．５ｇ
（０．０５０モル）を氷冷下で４０．９ｇの濃硫酸に溶
解した。この反応後に１．５ｇ（０．０５０モル）のパ
ラホルムアルデヒドをゆっくり添加した。この際、反応
温度が１０℃を超えないように添加していった。その
後、２時間氷冷下撹拌を続けた。この反応混合物を氷冷
下、５００ｍｌのエタノールに投入し、生じた沈殿を濾
過した。エタノールで洗浄後、この沈殿物を１００ｍｌ
の純水に溶解し、この液に６．８ｇの塩化亜鉛を溶解し
た冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈殿を濾過した後、エ
タノールで洗浄し、これを１５０ｍｌの純水に溶解し
た。この液に８ｇのヘキサフルオロリン酸アンモニウム
を溶解したの冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈殿を濾別
し水洗した後、３０℃で一昼夜乾燥してジアゾ樹脂を得
た。

【０２９８】得られたジアゾ樹脂を、１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧ
ＰＣを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標
準）したところ、１９５０であった。

【０２９９】次に本発明６の実施例に用いられるジアゾ
樹脂の合成例について挙げる。 合成例２１ ４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホスフィニルオキシジ
フェニルアミン硫酸水素塩７．７９ｇ（０．０２００モ
ル）及び４−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩２３．
５ｇ（０．０８００モル）を９６％硫酸７０ｍｌに溶解
し、これにパラホルムアルデヒド（９５％）３．１６ｇ
（０．１００モル）を添加し、５℃で５時間撹拌した。
その後、反応溶液を氷水１．５リットルに撹拌しながら
投入し、更に塩化亜鉛５０％水溶液２６０ｇを添加し
て、黄色の沈殿物を析出させた。この黄色沈殿を濾別
し、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホスフィニルオキ
シジフェニルアミン・４−ジアゾジフェニルアミンとホ
ルムアルデヒドとの縮合物の塩化亜鉛複塩を得た。

【０３００】この縮合物を水８００ｍｌに溶解し、これ
に２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム３９．６ｇ（０．１２０モ
ル）の水６００ｍｌ溶液を撹拌しながら添加した。生成
した黄色沈殿をろ取し、乾燥して、４−ジアゾ−４′−
ジヒドロキシホスフィニルオキシジフェニルアミン・４
−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合
物の２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベ
ンゼンスルホン酸塩３３ｇを得た。

【０３０１】得られたジアゾ樹脂を１−フェニル−３−
メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧＰ
Ｃを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標準）
したところ、２３００であった。

【０３０２】合成例２２ ４−ジアゾ−４′−（２−ジヒドロキシホスフィニル）
エトキシジフェニルアミン硫酸水素塩１０．４ｇ（０．
０２５０モル）及び４−ジアゾ−４′−メトキシジフェ
ニルアミン硫酸水素塩２４．２ｇ（０．０７５０モル）
を８５％リン酸８５ｍｌに溶解し、これにパラホルムア
ルデヒド（９５％）２．８４ｇ（０．０９００モル）を
添加し、４０℃で２０時間撹拌した。その後、反応溶液
をイソプロピルアルコール１リットルに撹拌しながら投
入して、黄色の沈殿物を析出させた。この黄色沈殿を濾
別し、イソプロピルアルコールで洗浄することにより、
４−ジアゾ−４′−（２−ジヒドロキシホスフィニル）
エトキシジフェニルアミン・４−ジアゾ−４′−メトキ
シジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物のリ
ン酸二水素塩を得た。

【０３０３】この縮合物を水２００ｍｌ、メチルエチル
ケトン５００ｍｌの混合液に懸濁し、これにドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム３１．３ｇ（０．０９００
モル）の水６００ｍｌ溶液を激しく撹拌しながら添加し
た。しばらく撹拌を続けた後、静置すると二層に分かれ
た。この上層を水２リットルに撹拌しながら投入し、生
成した黄色沈殿をろ取し、乾燥して、４−ジアゾ−４′
−（２−ジヒドロキシホスフィニル）エトキシジフェニ
ルアミン・４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒドとの縮合物のドデシルベンゼンス
ルホン酸塩３６ｇを得た。

【０３０４】得られたジアゾ樹脂を１−フェニル−３−
メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧＰ
Ｃを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標準）
したところ、２４００であった。

【０３０５】合成例２３ ４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミン硫酸水素
塩３２．３ｇ（０．１００モル）を９６％硫酸７５ｍｌ
に溶解し、これに３−ジヒドロキシホスフィニルプロパ
ナール４．１４ｇ（０．０３００モル）を添加し、５℃
にて２時間撹拌した。次に、この反応混合物にパラホル
ムアルデヒド（９５％）２．２１ｇ（０．０７００モ
ル）を添加し、５℃で更に２時間撹拌した。その後、反
応溶液を氷水１．５リットルに撹拌しながら投入し、更
に酸化亜鉛５０％水溶液１８０ｇを添加して、黄色の沈
殿物を析出させた。この黄色沈殿を濾別し、４−ジアゾ
−４′−メトキシジフェニルアミンと３−ジヒドロキシ
ホスフィニルプロパナール・ホルムアルデヒドとの縮合
物の塩化亜鉛複塩を得た。

【０３０６】この縮合物を水２００ｍｌ、メチルエチル
ケトン５００ｍｌの混合液に懸濁し、これにドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム２９．２ｇ（０．０８４０
モル）の水６００ｍｌ溶液を激しく撹拌しながら添加し
た。しばらく撹拌を続けた後、静置すると二層に分かれ
た。この上層を水２リットルに撹拌しながら投入し、生
成した黄色沈殿をろ取し、乾燥して、４−ジアゾ−４′
−メトキシジフェニルアミント３−ジヒドロキシホスフ
ィニルプロパナール・ホルムアルデヒドとの縮合物のド
デシルベンゼンスルホン酸塩３６ｇを得た。

【０３０７】得られたジアゾ樹脂を１−フェニル−３−
メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧＰ
Ｃを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標準）
したところ、２０９０であった。

【０３０８】合成例２４ ４−ジアゾフェニルアミン硫酸水素塩２９．３ｇ（０．
１００モル）を９６％硫酸７０ｍｌに溶解し、これに４
−ジヒドロキシホスフィニルオキシベンズアルデヒド
４．０４ｇ（０．０２００モル）を添加し、５℃にて２
時間撹拌した。次に、この反応混合物にパラホルムアル
デヒド（９５％）２．５３ｇ（０．０８００モル）を添
加し、５℃で更に２時間撹拌した。その後、反応溶液を
氷水１．５リットルに撹拌しながら投入し、更に塩化亜
鉛５０％水溶液２１０ｇを添加して、黄色の沈殿物を析
出させた。この黄色沈殿を濾別し、４−ジアゾジフェニ
ルアミンと４−ジヒドロキシホスフィニルオキシベンズ
アルデヒド・ホルムアルデヒドとの縮合物の塩化亜鉛複
塩を得た。

【０３０９】この縮合物を水８００ｍｌに溶解し、これ
にジオクチルナフタレンスルホン酸ナトリウム４４．４
ｇ（０．０９６０モル）の水６００ｍｌ溶液を激しく撹
拌しながら添加した。生成した黄色沈殿をろ取し、乾燥
して、４−ジアゾジフェニルアミンと４−ジヒドロキシ
ホスフィニルオキシベンズアルデヒド・ホルムアルデヒ
ドとの縮合物のジオクチルナフタレンスルホン酸塩３５
ｇを得た。

【０３１０】得られたジアゾ樹脂を１−フェニル−３−
メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧＰ
Ｃを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標準）
したところ、１９７０であった。

【０３１１】合成例２５ ４−ジアゾフェニルアミン硫酸水素塩２４．９ｇ（０．
０８５０モル）及びフェニルリン酸２．６１ｇ（０．０
１５０モル）を９６％硫酸７０ｍｌに溶解し、これにパ
ラホルムアルデヒド（９５％）３．１６ｇ（０．１００
モル）を添加し、５℃で更に２時間撹拌した。その後、
反応溶液を氷水１．５リットルに撹拌しながら投入し、
更に塩化亜鉛複塩５０％水溶液２２０ｇを添加して、黄
色の沈殿物を析出させた。この黄色沈殿を濾別し、４−
ジアゾジフェニルアミン・フェニルリン酸とホルムアル
デヒドとの縮合物の塩化亜鉛複塩を得た。

【０３１２】この縮合物を水８００ｍｌに溶解し、これ
にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３４．８ｇ
（０．１００モル）の水６００ｍｌ溶液を激しく撹拌し
ながら添加した。生成した黄色沈殿をろ取し、乾燥し
て、４−ジアゾジフェニルアミン・フェニルリン酸とホ
ルムアルデヒドとの縮合物のドデシルベンゼンスルホン
酸塩３２ｇを得た。

【０３１３】得られたジアゾ樹脂を１−フェニル−３−
メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧＰ
Ｃを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標準）
したところ、２３２０であった。

【０３１４】合成例２６ ４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミン硫酸水素
塩２５．９ｇ（０．０８００モル）及びα−ジヒドロキ
シホスフィニルトルエン３．４４ｇ（０．０２００オ
ル）を８５％リン酸７０ｍｌに溶解し、これにパラホル
ムアルデヒド（９５％）３．１６ｇ（０．１００モル）
を添加し、４０℃で２０時間撹拌した。その後、反応溶
液をイソプロピルアルコール１リットルに撹拌しながら
投入して、黄色の沈殿物を析出させた。この黄色沈殿を
濾別し、イソプロピルアルコールで洗浄することによ
り、４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミン・α
−ジヒドロキシホスフィニルトルエンとホルムアルデヒ
ドとの縮合物を得た。

【０３１５】この縮合物を水２００ｍｌ、メチルエチル
ケトン５００ｍｌの混合液に懸濁し、これにドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム２７．９ｇ（０．０８００
モル）の水６００ｍｌ溶液を激しく撹拌しながら添加し
た。しばらく撹拌を続けた後、静置すると二層に分かれ
た。この上層を水２リットルに撹拌しながら投入し、生
成した黄色沈殿をろ取し、乾燥して、４−ジアゾ−４′
−メトキシジフェニルアミン・α−ジヒドロキシホスフ
ィニルトルエンとホルムアルデヒドとの縮合物のドデシ
ルベンゼンスルホン酸塩３３ｇを得た。

【０３１６】得られたジアゾ樹脂を１−フェニル−３−
メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧＰ
Ｃを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標準）
したところ、２３５０であった。

【０３１７】次に本発明７の実施例に用いられるジアゾ
樹脂の合成例について挙げる。 合成例２７ ４′−カルボキシ−４−ジアゾ−２，３，５，６−テト
ラフルオロジフェニルアミン硫酸水素塩４０．９ｇ
（０．１００モル）を９６％硫酸１００ｍｌに溶解し、
これにパラホルムアルデヒド（９５％）３．１６ｇ
（０．１００モル）を添加し、５℃で３時間撹拌した。
その後、反応溶液を氷水１．５リットルに撹拌しながら
投入して、黄色の沈殿物を析出させた。この黄色沈殿を
濾別し、水で洗浄することにより、４−カルボキシ−４
−ジアゾ−２，３，５，６−テトラフルオロジフェニル
アミンとホルムアルデヒドとの縮合物の硫酸水素塩を得
た。

【０３１８】この縮合物をメチルエチルケトン２００ｍ
ｌに溶解し、これにｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム４１．８ｇ（０．１２０モル）の水６００ｍｌ
溶液を激しく撹拌しながら添加した。３０分間撹拌を続
けた後、静置すると二層に分かれた。この上層を水２リ
ットルに撹拌しながら投入し、生成した黄色沈殿をろ取
し、乾燥して、４′−カルボキシ−４−ジアゾ−２，
３，５，６−テトラフルオロジフェニルアミンとホルム
アルデヒドとの縮合物のｎ−ドデシルベンゼンスルホン
酸塩４４ｇを得た。

【０３１９】得られたジアゾ樹脂を１−フェニル−３−
メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧＰ
Ｃを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標準）
したところ、１９７０であった。

【０３２０】合成例２８ ４−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩２０．５ｇ
（０．０７００モル）及び４−ジアゾ−４′−スルホニ
ルメチルジフェニルアミン硫酸水素塩８．７４ｇ（０．
０３００モル）を９６％硫酸７５ｍｌに溶解し、これに
パーフルオロオクタナール１９．９ｇ（０．０５００モ
ル）を添加し、５℃で２時間撹拌した。その後、反応溶
液にパラホルムアルデヒド（９５％）１．５８ｇ（０．
０５００モル）を添加し、５℃にて更に２時間撹拌し
た。その後、反応溶液を氷水１．５リットルに撹拌しな
がら投入して、黄色の沈殿物を析出させた。この黄色沈
殿を濾別し、４−ジアゾジフェニルアミン・４−ジアゾ
−４′−スルホニルメチルジフェニルアミンとパーフル
オロオクタナール・ホルムアルデヒドとの縮合物の硫酸
水素塩を得た。

【０３２１】この縮合物をメチルエチルケトン２００ｍ
ｌに溶解し、これにｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム４１．８ｇ（０．１２０モル）の水６００ｍｌ
溶液を激しく撹拌しながら添加した。しばらく撹拌した
後、静置すると二層に分かれた。この上層を水２リット
ルに撹拌しながら投入し、生成した黄色沈殿をろ取し、
乾燥して、４−ジアゾジフェニルアミン・４−ジアゾ−
４′−スルホニルメチルジフェニルアミンとパーフルオ
ロオクタナール・ホルムアルデヒドとの縮合物のｎ−ド
デシルベンゼンスルホン酸塩３３ｇを得た。

【０３２２】得られたジアゾ樹脂を１−フェニル−３−
メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧＰ
Ｃを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標準）
したところ、２２３０であった。

【０３２３】合成例２９ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．１００モル）と４−
ホルミル−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸
（０．１００モル）との縮合物のヘキサフルオロリン酸
塩（重量平均分子量：１８２０）。

【０３２４】合成例３０ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．０７００モル）・３
−トリフルオロメチルベンジルホスホン酸（０．０３０
０モル）とホルムアルデヒド（０．１００モル）との縮
合物の２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル
スルホン酸塩（重量平均分子量：２１４０）。

【０３２５】合成例３１ ２−カルボキシ−４−ジアゾジフェニルアミン（０．０
２００モル）・４−ジアゾ−２，３，５，６−テトラフ
ルオロジフェニルアミン（０．０８００モル）とホルム
アルデヒド（０．１００モル）との縮合物のジオクチル
ナフタレンスルホン酸塩（重量平均分子量：２０６
０）。

【０３２６】合成例３２ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．０５００モル）と２
−ジヒドロキシホスフィニルオキシ−４−ジアゾジフェ
ニルアミン（０．０２５０モル）・パーフルオロオクチ
ルオキシベンゼン（０．０２５０モル）とホルムアルデ
ヒド（０．１００モル）との縮合物のドデシルベンゼン
スルホン酸塩（重量平均分子量：２２２０）。

【０３２７】合成例３３ ４−ジアゾ−２，３，５，６−テトラフルオロジフェニ
ルアミン（０．１００モル）とグリオキシル酸（０．１
００モル）との縮合物のドデシルベンゼンスルホン酸塩
（重量平均分子量：１６７０）。

【０３２８】合成例３４ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．１００モル）と８−
オキソパーフルオロオクタン酸（０．０５００モル）・
ホルムアルデヒド（０．０５００モル）との縮合物のド
デシルベンゼンスルホン酸塩（重量平均分子量：２１０
０）。

【０３２９】合成例３５ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．０５００モル）とＮ
−フェニルパーフルオロオクタンアミド（０．０５００
モル）と３−オキソプロピルリン酸（０．１００モル）
との縮合物のドデシルベンゼンスルホン酸塩（重量平均
分子量：１９６０）。

【０３３０】合成例３６ ４−ジアゾ−４′−パーフルオロオクチルオキシジフェ
ニルアミン（０．０６００モル）・フェノキシ酢酸
（０．０４００モル）とホルムアルデヒド（０．１００
モル）との縮合物のドデシルベンゼンスルホン酸塩（重
量平均分子量：２４８０）。

【０３３１】合成例３７ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．０７００モル）・ベ
ンジルスルホン酸（０．０３００モル）とペンタフルオ
ロベンズアルデヒド（０．１００モル）との縮合物（重
量平均分子量：１５６０）。

【０３３２】合成例３８ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．０５００モル）・４
−メトキシベンジルホスホン酸（０．０２００モル）・
パーフルオロオクチルオキシベンゼン（０．０３００モ
ル）とホルムアルデヒド（０．１００モル）との縮合物
のドデシルベンゼンスルホン酸塩（重量平均分子量：２
１３０）。

【０３３３】次に本発明８の実施例に用いられるジアゾ
樹脂の合成例について挙げる。 合成例３９ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．０６００モル）・フ
ェノキシ酢酸（０．０４００モル）とホルムアルデヒド
（０．１００モル）との縮合物の硫酸水素塩（常法によ
り合成、重量平均分子量：２３４０）３２．６ｇを水４
００ｍｌに溶解し、これにパーフルオロオクタンスルホ
ン酸カリウム３８．３ｇ（０．０７２０モル）の水６０
０ｍｌ溶液を激しく撹拌しながら添加した。生成した黄
色沈殿を濾別し、４−ジアゾジフェニルアミン・フェノ
キシ酢酸とホルムアルデヒドとの縮合物のパーフルオロ
オクタンスルホン酸塩３３．３ｇを得た。

【０３３４】得られたジアゾ樹脂を１−フェニル−３−
メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧＰ
Ｃを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標準）
したところ、２３４０であった。

【０３３５】合成例４０ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．０７５０モル）・ベ
ンジルスルホン酸（０．０２５０モル）とホルムアルデ
ヒド（０．１００モル）との縮合物のパーフルオロオク
タンスルホン酸塩（重量平均分子量：２０８０）。

【０３３６】合成例４１ ４−ジアゾ−３−メトキシ−ジフェニルアミン（０．０
７００モル）・フェニルリン酸（０．０３００モル）と
ホルムアルデヒド（０．１００モル）との縮合物のパー
フルオロオクタン酸塩（重量平均分子量：１９６０）。

【０３３７】合成例４２ ４−ジアゾ−４′−スルホニルメチルフェニルアミン
（０．０４００モル）・４−ジアゾジフェニルアミン
（０．０６００モル）とホルムアルデヒド（０．１００
モル）との縮合物のビス（パーフルオロオクチルスルホ
ニル）メチド塩（重量平均分子量：１８８０）。

【０３３８】合成例４３ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．１００モル）とグリ
オキシル酸（０．０５００モル）・ホルムアルデヒド
（０．０５００モル）との縮合物のパーフルオロオクタ
ンスルホン酸塩（重量平均分子量：１８９０）。

【０３３９】次に本発明９の実施例に用いられるジアゾ
樹脂の合成例について挙げる。 合成例４４ ４−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩１４．７ｇ
（０．０５００モル）及び２−フェノキシエタノール
６．６６ｇ（０．０５００モル）を８５％リン酸５５ｍ
ｌに溶解撹拌した。これにグリオキシル酸・１水和物
（９７％）５．６９ｇ（０．０６００モル）を添加し、
４５℃にて２０時間撹拌した。次に、この反応混合物に
パラホルムアルデヒド（９５％）１．２６ｇ（０．０４
００モル）を添加し、４５℃にて、更に２０時間撹拌し
た。その後、反応溶液をイソプロピルアルコール８００
ｍｌに撹拌しながら投入して、黄色の沈殿物を析出させ
た。この黄色沈殿を濾別し、イソプロピルアルコールで
洗浄することにより、４−ジアゾジフェニルアミン・２
−フェノキシエタノールとグリオキシル酸・ホルムアル
デヒドとの縮合物のリン酸二水素塩を得た。

【０３４０】この縮合物を水４００ｍｌに溶解し、これ
にジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２０．７ｇ
（０．０６００モル）の水３００ｍｌ溶液を激しく撹拌
しながら添加した。生成した黄色沈殿をろ取し、水洗、
乾燥することにより、４−ジアゾジフェニルアミン・２
−フェノキシエタノールとグリオキシル酸・ホルムアル
デヒドとの縮合物のジブチルナフタレンスルホン酸塩２
６ｇを得た。

【０３４１】得られたジアゾ樹脂を、１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧ
ＰＣを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標
準）したところ、３３２０であった。また、このジアゾ
樹脂のカルボン酸価は１．２４ｍｅｑ／ｇであった。

【０３４２】合成例４５ ４−ジアゾ−３−メトキシジフェニルアミン硫酸水素塩
１２．９ｇ（０．０４００モル）及び２−フェニルエチ
ルアルコール７．３３ｇ（０．０６００モル）を氷冷下
で濃硫酸５５ｍｌに撹拌溶解した。これにテレフタルア
ルデヒド酸６．００ｇ（０．０４００モル）を添加し、
５℃にて２時間撹拌した。次にこの反応混合物にパラホ
ルムアルデヒド（９５％）１．８９ｇ（０．０６００モ
ル）を添加し、５℃にて更に２時間撹拌した。その後、
反応溶液を氷水１リットルに撹拌しながら投入し、更に
塩化亜鉛５０％水溶液１００ｇを添加して、黄色の沈殿
物を析出させた。この黄色沈殿を濾別し、４−ジアゾ−
３−メトキシジフェニルアミン・２−フェニルエチルア
ルコールとテレフタルアルデヒド酸・ホルムアルデヒド
との縮合物の塩化亜鉛複塩を得た。

【０３４３】この縮合物を水２００ｍｌ、メチルエチル
ケトン５００ｍｌの混合液に懸濁し、これにｎ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム１６．５ｇ（０．０４
８０モル）の水３００ｍｌ溶液を撹拌しながら添加し
た。しばらく撹拌を続けた後、静置すると２層に分かれ
た。この上層を水２リットルに撹拌しながら投入し生成
した黄色沈殿をろ取し、水洗、乾燥して、４−ジアゾ−
３−メトキシジフェニルアミン・２−フェニルエチルア
ルコールとテレフタルアルデヒド酸・ホルムアルデヒド
との縮合物のｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸塩２５ｇ
を得た。

【０３４４】得られたジアゾ樹脂を、１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧ
ＰＣを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標
準）したところ、２８３０であった。また、このジアゾ
樹脂の酸価は１．１１ｍｅｑ／ｇであった。

【０３４５】合成例４６ ４−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩１４．７ｇ
（０．０５００モル）を８５％リン酸５０ｍｌに溶解撹
拌した。これにグリオキシル酸・１水和物（９７％）
３．３２ｇ（０．０３５０モル）を添加し、４５℃にて
２０時間撹拌した。次に、この反応混合物に１，４−ビ
ス（ヒドロキシメチル）ベンゼン６．９１ｇ（０．０５
００モル）を添加し、４５℃にて、更に２０時間撹拌し
た。その後、反応溶液をイソプロピルアルコール６００
ｍｌに撹拌しながら投入して、黄色の沈殿物を析出させ
た。この黄色沈殿を濾別し、イソプロピルアルコールで
洗浄することにより、４−ジアゾジフェニルアミンとグ
リオキシル酸との縮合物と１，４−ビス（ヒドロキシメ
チル）ベンゼンとの縮合物のリン酸二水素塩を得た。

【０３４６】この縮合物を水４００ｍｌに溶解し、これ
にジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２７．４ｇ
（０．０６００モル）の水３００ｍｌ溶液を激しく撹拌
しながら添加した。生成した黄色沈殿をろ取し、水洗、
乾燥することにより、４−ジアゾジフェニルアミンとグ
リオキシル酸との縮合物と１，４−ビス（ヒドロキシメ
チル）ベンゼンとの縮合物のジオクチルナフタレンスル
ホン酸塩２４ｇを得た。

【０３４７】得られたジアゾ樹脂を、１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧ
ＰＣを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標
準）したところ、３４５０であった。また、このジアゾ
樹脂のカルボン酸価は０．９７ｍｅｑ／ｇであった。

【０３４８】合成例４７ ４−ジアゾ−３−メトキシジフェニルアミン硫酸水素塩
１９．４ｇ（０．０６００モル）を８５％リン酸６０ｍ
ｌに撹拌溶解した。これにグリオキシル酸・１水和物
（９７％）４．７４ｇ（０．０５００モル）を添加し、
４５℃にて２０時間撹拌した。次に、この反応混合物
に、４，４′−ビス（メトキシメチル）ジフェニルエー
テル７．７５ｇ（０．０３００モル）を添加し、４５℃
にて更に２０時間撹拌した。その後、反応溶液をイソプ
ロピルアルコール６００ｍｌに撹拌しながら投入して、
黄色の沈殿物を析出させた。この黄色沈殿を濾別し、イ
ソプロピルアルコールで洗浄することにより、４−ジア
ゾ−３−メトキシジフェニルアミンとグリオキシル酸と
の縮合物と４，４′−ビス（メトキシメチル）ジフェニ
ルエーテルとの縮合物のリン酸二水素塩を得た。

【０３４９】この縮合物を水４００ｍｌに溶解し、し、
これにヘキサフルオロリン酸カリウム１３．３ｇ（０．
０７２０モル）の水２００ｍｌ溶液を撹拌しながら添加
した。生成した黄色沈殿をろ取し、水洗、乾燥して、４
−ジアゾ−３−メトキシジフェニルアミンとグリオキシ
ル酸との縮合物と４，４′−ビス（メトキシメチル）ジ
フェニルエーテルとの縮合物のヘキサフルオロリン酸塩
２８ｇを得た。

【０３５０】得られたジアゾ樹脂を、１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧ
ＰＣを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標
準）したところ、３６２０であった。また、このジアゾ
樹脂の酸価は１．１８ｍｅｑ／ｇであった。

【０３５１】合成例４８ ４−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩１４．７ｇ
（０．０５００モル）を８５％リン酸５０ｍｌに溶解撹
拌した。これにグリオキシル酸・１水和物（９７％）
２．８５ｇ（０．０３００モル）を添加し、４５℃にて
２０時間撹拌した。次に、この反応混合物に２，６−ジ
メチロール−４−メチルアニソール５．４７ｇ（０．０
３００モル）を添加し、４５℃にて、更に２０時間撹拌
した。その後、反応溶液をイソプロピルアルコール６０
０ｍｌに撹拌しながら投入して、黄色の沈殿物を析出さ
せた。この黄色沈殿を濾別し、イソプロピルアルコール
で洗浄することにより、４−ジアゾジフェニルアミンと
グリオキシル酸との縮合物と２，６−ジメチロール−４
−メチルアニソールとの縮合物のリン酸二水素塩を得
た。

【０３５２】この縮合物を水４００ｍｌに溶解し、これ
にジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２０．７ｇ
（０．０６００モル）の水３００ｍｌ溶液を激しく撹拌
しながら添加した。生成した黄色沈殿をろ取し、水洗、
乾燥することにより、４−ジアゾジフェニルアミンとグ
リオキシル酸との縮合物と２，６−ジメチロール−４−
メチルアニソールとの縮合物のジオクチルナフタレンス
ルホン酸塩２１ｇを得た。

【０３５３】得られたジアゾ樹脂を、１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧ
ＰＣを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標
準）したところ、３１６０であった。また、このジアゾ
樹脂のカルボン酸価は０．９５ｍｅｑ／ｇであった。

【０３５４】次に本発明１０の実施例に用いられるジア
ゾ樹脂の合成例について挙げる。 合成例４９ フェノキシ酢酸７．６１ｇ（０．０５００モル）及び４
−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩１４．７ｇ（０．
０５００モル）を氷冷下で７０ｍｌの濃硫酸に溶解し
た。これにパラホルムアルデヒド３．１４ｇ（０．１０
０モル）を反応液の温度が１０℃を超えないように保ち
つつ添加し、２時間氷冷下で撹拌を続けた。この反応混
合物をイソプロピルアルコール１リットルに投入して、
黄色の沈殿物を析出させた。この黄色沈殿を濾別し、イ
ソプロピルアルコールで洗浄することにより、フェノキ
シ酢酸・４−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒ
ドとの縮合物の硫酸水素塩を得た。

【０３５５】この縮合物を水４００ｍｌに溶解し、これ
にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２７．７ｇ
（０．０６００モル）の水６００ｍｌ溶液を激しく撹拌
しながら添加した。生成した黄色沈殿をろ取し、乾燥す
ることにより、フェノキシ酢酸・４−ジアゾジフェニル
アミンとホルムアルデヒドとの縮合物のドデシルベンゼ
ンスルホン酸塩２１ｇを得た。

【０３５６】得られたジアゾ樹脂を、１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた後にＧ
ＰＣを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレン標
準）したところ、２６７０であった。

【０３５７】合成例５０ フェノキシ酢酸の代わりにフェニル酢酸６．８１ｇ
（０．０５００モル）を用いた以外は前記合成例４９と
全く同様に合成した。重量平均分子量は２４９０であっ
た。

【０３５８】合成例５１ フェノキシ酢酸を９．１３ｇとし、４−ジアゾジフェニ
ルアミン硫酸水素塩の代わりに４−ジアゾ−３−メトキ
シジフェニルアミン硫酸水素塩１２．６ｇを用い、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムの代わりにジブチル
ナフタレンスルホン酸２１．３ｇを用いた以外は前記合
成例４９と全く同様に合成した。重量平均分子量は２３
５０であった。

【０３５９】以下、高分子化合物について説明する。次
に本発明１において上記ジアゾ樹脂と共に感光層を構成
する成分は、下記一般式［Ｉ］から誘導される構造単位
及び（メタ）アクリル酸長鎖アルキルエステルから誘導
される構造単位を構成成分とする共重合体であるアルカ
リ可溶性またはアルカリ膨潤性の高分子化合物である。

【０３６０】

【化３２】 ［式中、Ｒ_１は水素原子またはメチル基であり、ｎは３
〜１０の整数である。］ 式中のｎの数が増加するに従い、共重合体にした時の性
質として、一般的にｎが２以下（例えば、ｎ＝２、Ｒ_１
＝ＣＨ_３では２−ヒドロキシエチルメタクリレート）の
ものに比べ耐摩耗性が向上し、弾性率が下がり、可撓性
が向上する。そのため、共重合体を感光性組成物に適用
するとｎの数が増加するに従い、応力に対する緩和力が
向上し、また、支持体との密着性が向上してくる。

【０３６１】しかし、ｎの数が余り大きくなると、融点
が高くなり取扱いに不便になってしまう。また、感光性
組成物に適用した時の他性能とのバランスにより、本発
明では３〜１０の整数であり、好ましくは４、５、６で
あり、特に好ましくは４である。モノマーの具体的な例
としては、例えば、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレー
ト、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートであ
る。これらのモノマーは公知の合成方法により容易に得
られる。公知の方法としては、例えば、西ドイツ特許
１，５１８，５７２号、同２，０２７，４４４号、特開
昭５０−８３３２０号公報、同６３−２３７７９１号公
報、英国特許８３２，４９３号に記載の方法等が挙げら
れる。

【０３６２】また本発明２において上記ジアゾ樹脂と共
に感光層を構成する成分は、下記一般式［ＩＩ］で示さ
れる構造単位を構成成分とする共重合体であるアルカリ
可溶性またはアルカリ膨潤性の高分子である。

【０３６３】

【化３３】 ［式中、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ水素原子またはメチル
基を示し、Ｒ_３は置換基を有していてもよい炭素数２以
上の脂肪族炭化水素基を示し、Ｘは酸素原子と炭素原子
を連結する２価の基を示し、Ｙはラジカル重合開始剤残
基を示し、ｎは０または１を示し、ｍは２以上の整数で
ある。］ 一般式［ＩＩ］におけるＲ_３としては、炭素数２〜６の
脂肪族炭化水素基が好ましく、置換基を有する場合、置
換基としてハロゲン、−ＮＨ_２、−Ｃ≡Ｎ等の特性基、
メチル、フェニル等の炭化水素基、ピリジル、ピペリジ
ル等の複素環基等が挙げられる。Ｘは合成時に不可避的
に導入されてくる原子または分子を示しており、硫黄原
子を含むことが多い。Ｙはラジカル重合時に導入される
ラジカル重合開始剤の残基であり、ラジカル重合開始剤
としては、ＡＩＢＮやＢＰＯ等が挙げられる。

【０３６４】一般式［ＩＩ］単位の相当する分子量とし
ては、５００以上が好ましく、特に好ましくは１５００
〜６０００である。

【０３６５】また共重合体中における一般式［ＩＩ］の
含有率としては、２〜３０重量％が好ましく、特に好ま
しくは３〜１０重量％である。

【０３６６】本発明１及び２に用いられるアルカリ可溶
性又はアルカリ膨潤性の高分子化合物としては、前記一
般式［Ｉ］又は一般式［ＩＩ］で示される単位（モノマ
ー）に重合可能な付加重合性不飽和化合物を共重合させ
て得てもよく、該共重合体を構成する単位（モノマー）
としては、下記（１）〜（１４）に示すモノマーをその
構造単位とするもので、通常１〜２０万の分子量を持つ
共重合体が挙げられる。

【０３６７】（１）芳香族水酸基を有するアクリルアミ
ド類、メタクリルアミド類、アクリル酸エステル及びメ
タクリル酸エステル類、例えばＮ−（ヒドロキシフェニ
ル）アルキルアミド又はＮ＝（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタクリルアミド、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシス
チレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシフェニル−アクリ
レート又はメタクリレート、

【０３６８】（２）脂肪族水酸基を有するアクリル酸エ
ステル類、及びメタクリル酸エステル類、例えば２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート又は２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、

【０３６９】（３）アクリル酸、メタクリル酸、無水マ
レイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、

【０３７０】（４）アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、
アクリル酸−２−クロロエチル、グリシジルアクリレー
ト、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等の（置
換）アルキルアクリレート類、

【０３７１】（５）メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート等の（置換）アルキルメタクリレート類、

【０３７２】（６）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキ
シルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルア
ミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェ
ノルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェノルアクリルアミド等のアク
リルアミド類若しくはメタクリルアミド類、

【０３７３】（７）エチルビニルエーテル、２−クロロ
エチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等の
ビニルエーテル類、

【０３７４】（８）ビニルアセテート、ビニルクロロア
セテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニ
ルエステル類、

【０３７５】（９）スチレン、α−メチルスチレン、メ
チルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン類、

【０３７６】（１０）メチルビニルケトン、エチルビニ
ルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケト
ン等のビニルケトン類、

【０３７７】（１１）エチレン、プロピレン、イソブチ
レン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類、

【０３７８】（１２）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等、

【０３７９】（１３）マレイミド、Ｎ−アクリロイルア
クリルアミド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プ
ロピオニルメタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾ
イル）メタクリルアミド等の不飽和イミド、

【０３８０】（１４）Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェ
ニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニル
フェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノ）スル
ホニルフェニルメタクリルアミド、Ｎ−（１−（３−ア
ミノスルホニル）ナフチル）メタクリルアミド、Ｎ−
（２−アミノスルホニルエチル）メタクリルアミド等の
メタクリル酸アミド類、及び上記と同様の置換基を有す
るアクリルアミド類、又、ｏ−アミノスルホニルフェニ
ルメタクリレート、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタ
クリレート、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレ
ート、１−（３−アミノスルホニルナフチル）メタクリ
レート等のメタクリル酸エステル類、及び上記と同様の
置換基を有するアクリル酸エステル類等の不飽和スルホ
ンアミド。

【０３８１】更に上記モノマーと共重合し得るモノマー
を共重合させてもよい。又、上記モノマーの共重合によ
って得られる共重合体を、例えば、グリシジルメタクリ
レート、グリシジルアクリレート等によって修飾したも
のも含まれるがこれらに限られるものではない。

【０３８２】更に具体的には、上記（１）、（２）、
（１４）に挙げたモノマー等を含有する水酸基又はスル
ホンアミド基を有する共重合体が好ましく、更には芳香
族水酸基又はスルホンアミド基を有する共重合体が好ま
しい。

【０３８３】上記共重合体には（３）に挙げたα，β−
不飽和カルボン酸を含有することが特に好ましく、共重
合体の好ましいカルボン酸化の値は０〜３ｍｅｑ／ｇ、
更に好ましくは０．５〜２．５ｍｅｑ／ｇである。上記
共重合体の好ましい分子量は１〜１５万である。

【０３８４】又上記（共）重合体には必要に応じて、ポ
リビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂を添
加してもよい。この種のアルカリ可溶性ないし膨潤性
（以下、単に可溶性という）重合体は、感光性組成物の
固形分中に通常４０〜９９重量％、好ましくは５０〜９
５重量％含有させる。

【０３８５】又このアルカリ可溶性重合体として特に好
ましいのは、メチルアクリレートを構造単位として有す
る重合体である。この場合、更に好ましいのは、下記の
共重合体である。

【０３８６】即ち、一般式［Ｉ］又は［ＩＩ］と共に共
重合体を構成する単位として（ａ）アルコール性水酸基
を有する構造単位及び／又はフェノール性水酸基を有す
る構造単位を１〜５０モル％、（ｂ）下記式（１９）、

【０３８７】

【化３４】 ［式（１９）中、Ｒ^１は水素原子又はアルキル基を表
す。］で表される構造単位を５〜４０モル％、（ｃ）メ
チルアクリレートから形成される単位を５〜４０モル
％、（ｄ）下記式（２０）、

【０３８８】

【化３５】 ［式（２０）中、Ｒ^２は水素原子、メチル基又はエチル
基を表し、Ｒ^３は炭素原子数２〜１２のアルキル基又は
アルキル置換アリール基を表す。］で表される構造単位
を２５〜６０モル％、及び（ｅ）カルボキシル基を有す
る構造単位を２〜３０モル％、を含有し、且つその重量
平均分子量が５〜２０万である共重合体である。

【０３８９】前記アルコール性水酸基を有する構造単位
を形成するモノマーの具体例としては、特公昭５２−７
３６４号公報に記載されるような下記式（２１）に示し
た化合物の如く（メタ）アクリル酸エステル類や、アク
リルアミド類が挙げられる。

【０３９０】

【化３６】 ［式（２１）中、Ｒ^４は水素原子又はメチル基、Ｒ^５は
水素原子、メチル基、エチル基またはクロロメチル基、
そしてｎは１〜１０の整数を示す。］

【０３９１】（メタ）アクリル酸エステル類の例として
は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシペンチル（メタ）アクリレート等が、又、アクリル
アミド類の例としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミ
ド等が挙げられる。好ましくは２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートである。

【０３９２】また、フェノール性水酸基を有する構造単
位を形成するモノマーとしては、例えば、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
（２−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−（４−ヒドロキシナフチル）−（メタ）アクリ
ルアミド等の（メタ）アクリルアミド類のモノマー：ｏ
−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリ
レートモノマー：ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチ
レンモノマー等が挙げられる。好ましくは、ｏ−、ｍ−
またはｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートモ
ノマー、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（メタ）ア
クリルアミドモノマーであり、更に好ましくはＮ−（４
−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミドモノ
マーである。

【０３９３】上記アルコール性水酸基を有する構造単位
及び／又はフェノール性水酸基を有する構造単位は、高
分子化合物中、１〜５０モル％、好ましくは５〜３０モ
ル％の範囲から選ばれる。

【０３９４】前記式（１９）で表される構造単位を形成
する側鎖にシアノ基を有するモノマーとしては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、２−ペンテンニトリ
ル、２−メチル−３−ブテンニトリル、２−シアノエチ
ルアクリレート、ｏ−、ｍ−、ｐ−シアノスチレン等が
挙げられる。好ましくはアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルである。該側鎖にシアノ基を有する構造単位の
高分子化合物の分子中に含有される割合は５〜４０モル
％、好ましくは１５〜３５モル％の範囲から選ばれる。

【０３９５】メチルアクリレートから形成される単位
は、高分子化合物中、５〜４０モル％、好ましくは１０
〜３０モル％の範囲から選ばれる。

【０３９６】前記式（２０）で表される構造単位を形成
する側鎖にカルボキシエステル基を有するモノマーとし
ては、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアク
リレート、アミルメタクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジル
アクリレート等が挙げられる。該モノマーから形成され
る単位は、高分子化合物中、２５〜６０モル％、好まし
くは３５〜６０モル％の範囲から選ばれる。

【０３９７】又、カルボキシル基を有する構造単位を形
成するモノマーとしては、メタクリル酸、アクリル酸、
無水マレイン酸、マレイン酸等が挙げられる。該モノマ
ーは、高分子化合物中、２〜３０モル％、好ましくは５
〜１５モル％の範囲から選ばれる。

【０３９８】尚、以上の各構造単位を具体例として挙げ
たモノマーから形成された単位に限定されるものではな
い。

【０３９９】感光組成物中のバインダーとしてのアルカ
リ可溶性重合体を合成する方法としては、一般に公知の
ラジカル重合法等によって、例えば、アゾビスイソブチ
ロニトリル、ベンゾイルバーオキシド等の開始剤（０．
１〜４．０モル％）を使用して溶液重合法によって容易
に合成される。

【０４００】次に、本発明３に用いられるエチレン性不
飽和結合を有する重合可能な化合物とは、その化学構造
中に少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有する化
合物であって、モノマー、プロポリマー、即ち、２量
体、３量体及び他のオリゴマーそれらの混合物並びにそ
れらの共重合体等の化学的形態をもつものである。それ
らの例としては、不飽和カルボン酸及びその塩、不飽和
カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステ
ル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのア
ミド等が挙げられる。不飽和カルボン酸の具体例として
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、イソクロトン酸、マレイン酸等がある。

【０４０１】不飽和カルボン酸の塩としては、前述の酸
のアルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩及びカリウム
塩等がある。

【０４０２】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルの具体例としてはアクリル酸エステ
ル、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジ
オールジアクリレート、テトラメチレングリコールジア
クリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロー
ルエタントリアクリレート、１，４−シクロヘキサンジ
オールジアクリレート、テトラエチレングリコールジア
クリレート、ペナテリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジア
クリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトール
トリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、
ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサ
アクリレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー等
が挙げられる。メタクリル酸エステルとしては、テトラ
メチレングリコールジメタクリレート、トリエステルグ
リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３
−ブタンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリト
ールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタ
クリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレー
ト、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテ
トラメタクリレート、ビス−［ｐ−（３−メタクリルオ
キシ−２−ヒドロキシプロポオキシ）フェニル］ジメチ
ルエタン、ビス［ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フ
ェニル］ジメチルメタン等が挙げられる。イタコン酸エ
ステルとしては、エチレングリコールジイタコネート、
プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタン
ジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイ
タコネート、テトラメチレングリコールジイタコネー
ト、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトー
ルテトライタコネート等が挙げられる。クロトン酸エス
テルとしては、エチレングリコールジクロトネート、テ
トラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリス
リトールジクロトネート、ソルビトールテトラクロトネ
ート等が挙げられる。イソクロトン酸エステルとして
は、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエ
リスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトラ
イソクロトネート等が挙げられる。マレイン酸エステル
としては、エチレングリコールジマレート、トリエチレ
ングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレ
ート、ソルビトールテトラマレート等が挙げられる。更
に、前述のエステルの混合物も挙げることができる。

【０４０３】脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン
酸とのアミドの具体例としては、メチレンビス−アクリ
ルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−
ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサ
メチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミ
ントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミ
ド、キシリレンビスメタクリルアミド等が挙げられる。

【０４０４】その他の例としては、特公昭４８−４１７
０８号公報に記載されている１分子に２個以上のイソシ
アネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記
式（ｂ）で示される水酸基を含有するビニルモノマーを
付加せしめた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含
有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。

【０４０５】 式（ｂ） ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ（Ｒ´）ＯＨ ［但し、式（ｂ）中、Ｒ及びＲ´は水素原子又はメチル
基を示す。］

【０４０６】本発明３に用いられる光重合開始剤として
は、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に開示され
ているビシナールポリメタルドニル化合物、米国特許第
２，３６７，６６１号及び同第２，３６７，６７０号明
細書に開示されているα−カルボニル化合物、米国特許
第２，４４８，８２８号明細書に開示されているアシロ
インエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書
に開示されているα−炭化水素で置換された芳香族アシ
ロイン化合物、米国特許第３，０４６．１２７号及び同
第２，９５１，７５８号明細書に開示されている多岐キ
ノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に
開示されているトリアリールイミダゾールダイマー／ｐ
−アミノフェニルケトンの組み合わせ、米国特許第３，
８７０，５２４号明細書に開示されているベンゾチアゾ
ール系化合物、米国特許第４，２３９，８５０号明細書
に開示されているベンゾチアゾール系化合物／トリハロ
メチル−ｓ−トリアジン系化合物及び米国特許第３，７
５１，２５９号明細書に開示されているアクリジン及び
フェナジン化合物、米国特許第４，２１２，９７０号明
細書に開示されているオキサジアゾール化合物等が含ま
れ、その使用量は光重合性組成物の総重量を基準にし
て、約０．５重量％〜約１５重量％、好ましくは２〜１
０重量％の範囲である。

【０４０７】本発明３に用いられるアルカリ可溶性又は
膨潤性で且つフィルム形成可能な高分子重合体として
は、特公昭５９−４４６１５号明細書に記載されている
ようなベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリ
ル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニルモノマー
共重合体：特公昭５４−３４３２７号明細書に記載され
ているようなメタクリル酸／メタクリル酸メチル又はエ
ステル／メタクリル酸アルキル共重合体：その他特公昭
５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開
昭５４−９２７２３号各明細書に記載されているような
（メタ）アクリル酸共重合体：特開昭５９−５３８３６
号明細書に記載されているようなアクリル（メタ）アク
リレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の
付加重合性ビニルモノマー共重合体、特開昭５９−７１
０４８号明細書に記載される無水マレイン酸共重合体に
ペンタエリスリトールトリアクリレートを半エステル化
で付加させたものやビニルメタクリレート／メタクリル
酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニルモノマー共
重合体等の重合体中に−ＣＯＯＨ、−ＰＯ_３Ｈ_２、−Ｓ
Ｏ_３Ｈ、−ＳＯ_２ＮＨ_２、−ＳＯ_２ＮＨＣＯ−基を有
し、酸価５０〜２００の酸性ビニル共重合体を挙げるこ
とができる。

【０４０８】特にこれらの中でベンジル（メタ）アクリ
レート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の付
加重合性ビニルモノマー共重合体及びアリル（メタ）ア
クリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他
の付加重合性ビニルモノマー共重合体が好適である。

【０４０９】これらの高分子重合体は、単独又は二種類
以上の混合物として用いることができる。高分子重合体
の分子量は、その重合体の種類により広範な値を取り得
るが、一般には５，０００〜１００万、好ましくは１万
〜５０万である。高分子重合体の使用量は、全光重合性
組成に対して１０〜９０％、好ましくは３０〜８５％で
ある。

【０４１０】次に、本発明４に用いられる光架橋性ポリ
マーとしては、マレイミド基やシンナミル基、シンナモ
イル基、シンナミリデン基、シンナミリデンアセチル基
やカルコン基等を側鎖又は主鎖に有するポリマーが挙げ
られる。

【０４１１】マレイミド基を側鎖に有するポリマーとし
て、特開昭５２−９８８号（米国特許４，０７９，０４
１号）明細書や、独国特許２，６２６，７６９号明細
書、ヨーロッパ特許２１，０１９号明細書、ヨーロッパ
特許３，５５２号明細書やディー・アンゲバンドゥテ・
マクロモレクラーレ・ケミー（Ｄｉｅ Ａｎｇｅｗａｎ
ｄｔｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉ
ｅ）１１５（１９８３）の第１６３〜１８１頁に記載さ
れている下記式（２２）：

【０４１２】

【化３７】 ［式（２２）中、Ｒ及びＲ_１は夫々独立して最高４個の
炭素原子を有するアルキル基を表すか、又はＲとＲ_１が
一緒になって５員又は６員の炭素環を形成してもよ
い。］で表されるマレイミド基を側鎖に有するポリマー
や、特開昭４９−１２８９９１号、同４９−１２８９９
２号、同４９−１２８９９３号、同５０−５３７６号、
同５０−５３７７号、同５０−５３７９号、同５０−５
３７８号、同５０−５３８０号、同５３−５２９８号、
同５３−５２９９号、同５３−５３００号、同５０−５
０１０７号、同５１−４７９４０号、同５２−１３９０
７号、同５０−４５０７６号、同５２−１２１７００
号、同５０−１０８８４号、同５０−４５０８７号、独
国特許２，３４９，９４８号、同２，６１６，２７６号
各公報に記載されている下記式（２３）：

【０４１３】

【化３８】 ［式（２３）中、Ｒ_２は芳香族基を表し、Ｒ_３は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基又はシアノ基を表す。］
で表されるマレイミド基を側鎖に有するポリマー等を挙
げることができる。これらのポリマーの平均分子量は１
０００以上、好ましくは３万〜４万である。また、これ
らのポリマーは１分子当たり平均２個以上のマレイミド
基を側鎖に有する。

【０４１４】これらのマレイミド基を側鎖に有するポリ
マーを、アルカリ水に可溶性又は膨潤性とするために
は、酸基をポリマー中に含めることにより達成できる。

【０４１５】酸基の具体例としては、カルボン酸、スル
ホン酸、リン酸、ホスホン酸及びこれらのアルカリ金属
塩やアンモニウム塩、及びアルカリ水に対し解離するｐ
Ｋａが６〜１２の酸基で、具体的には、−ＳＯ_２ＮＨＣ
Ｏ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＳＯ_２ＮＨＣＯＯ−、

【０４１６】

【化３９】 が挙げられる。これらの酸基を有するモノマーと、マレ
イミド基を有するモノマーとを、例えば１０／９０〜５
０／５０、好ましくは２０／８０〜４０／６０（モル
比）の割合で共重合されることによって本発明のポリマ
ーが容易に得られる。酸基を有するマレイミドポリマー
の酸価は３０〜３００の範囲が好ましく、更に好ましく
は５０〜２５０である。なお、上記共重合しうる酸基を
有するモノマーとして好ましいものは、アクリル酸、メ
タクリル酸等のカルボキシル基を有するビニルモノマ
ー、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物等が例示され
る。

【０４１７】これらの酸価を有するポリマーの中でも、
ディー・アンゲバンドゥテ・マクロモレクラーレ・ケミ
ー（Ｄｉｅ Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌ
ｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ）１２８（１９８４）の
第７１〜９１頁に記載されているようなＮ−［２−メタ
クリロイルオキシ）エチル］−２，３−ジメチルマレイ
ミドとメタクリル酸或いはアクリル酸との共重合体が有
用である。更にこの共重合体の合成に際して第３成分の
ビニルモノマーを共重合するこによって目的に応じた多
元共重合体を容易に合成することができる。例えば、第
３成分のビニルモノマーとして、そのホモポリマーのガ
ラス転移点が室温以下のアルキルメタアクリレートやア
ルキルアクリレートを用いることによって共重合体に柔
軟性を与えることができる。

【０４１８】シンナミル基、シンナモイル基、シンナミ
リデン基、シンナミリデンアセチル基、カルコン基等を
側鎖又は主鎖に有する本発明４の光架橋性ポリマーの
内、主鎖に感光性の

【０４１９】

【化４０】 を有するものとしては、例えば、米国特許３，０３０，
２０８号、米国特許出願７０９，４９６号、同８２８，
４５５号に記載されている感光性ポリエステルがある。
上記のポリエステルは適当なポリカルボン酸、又は適当
なポリカルボン酸の低級アルキルエステル、又はクロラ
イドと適当な多価アルコールをエステル化触媒の存在下
に縮合せしめることにより作られる。

【０４２０】これらのポリマーをアルカリ可溶化したも
のとしては、次のようなものが挙げられる。

【０４２１】即ち、特開昭６０−１９１２４４号明細書
中に記載されているような主鎖に、芳香核に隣接した光
二量化可能な不飽和二重結合、側鎖にカルボキシル基及
び末端に水酸基を有するポリエステルプレポリマーに水
酸基と反応し得る官能基を分子中に２個以上有する鎖延
長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、ジフェニルテ
レフタレート、ジフェニルカーボネートやテレフタロイ
ルビス（Ｎ−カプロラクタム）等を反応させて得られる
感光性ポリマーや、主鎖に、芳香核に隣接した光二量化
可能な不飽和二重結合と、末端に水酸基とを有するポリ
エステルプレポリマーやポリウレタンプレポリマーに鎖
延長剤としてピロメリット酸二無水物やシクロペンタン
テトラカルボン酸に無水物を反応させ、側鎖にカルボキ
シル基を導入した感光性ポリマー等を挙げることができ
る。

【０４２２】更に、側鎖に光二量化可能な官能基と、側
鎖にカルボキシル基とを有する酸価２０〜２００のアル
カリ可溶性又は膨潤性の感光性ポリマー等を挙げること
ができる。これらの感光性ポリマーは特開昭６２−１７
５７２９号、同６２−１７５７３０号、同６３−２５４
４３号、同６３−２１８９４４号、同６３−２１８９４
５号の各明細書に記載されている。

【０４２３】なお、本発明で用いる光架橋性ポリマーと
しては、分子量１０００以上、好ましくは１万〜５０
万、特に好ましくは２万〜３０万のものを用いるのが望
ましい。

【０４２４】上記光架橋性ポリマーの感光層全組成物に
対する添加量は１０〜９９重量％、好ましくは５０〜９
９重量％である。

【０４２５】本発明６、７、８及び９に用いられる高分
子化合物としては、上記本発明１〜５に用いられるもの
等の他、種々公知のものが挙げられるが、アルカリ可溶
性もしくは膨潤性の高分子化合物が望ましい。この高分
子化合物としては、前記本発明１及び２において説明し
た（１）〜（１４）に示す群より選ばれたモノマーをそ
の構造単位とする通常２〜２０万の分子量を持つ共重合
体が挙げられる。更に上記モノマーと共重合し得るモノ
マーを共重合させてもよい。また、上記モノマーの共重
合によって得られる共重合体を例えば、グリシジルメタ
クリレート、グリシジルアクリレート等によって修飾し
たものも含まれるがこれらに限られるものではない。

【０４２６】本発明６〜９において特に好適な高分子化
合物としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸ま
たはマレイン酸を必須成分として含む共重合体、例え
ば、特開昭５０−１１８８０２号公報に記載されている
ような２−ヒドロキシエチルアクリレートまたは２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、アクリロニトリルまた
はメタクリロニトリル、アクリル酸またはメタクリル酸
及び必要に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元共
重合体、特開昭５３−１２０９０３号公報に記載されて
いるような末端がヒドロキシ基であり、且つジカルボン
酸エステル残基を含む基でエステル化されたアクリル酸
またはメタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸及
び必要に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元共重
合体、特開昭５４−９８６１４号公報に記載されている
ような芳香族水酸基を有する単量体［例えば、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド等］、アクリ
ル酸またはメタクリル酸及び必要に応じて他の共重合可
能なモノマーとの多元共重合体、特開昭５６−４１４４
号公報に記載されているようなアルキルアクリレート、
アクリロニトリルまたはメタクリロニトリル及び不飽和
カルボン酸よりなる多元共重合体、ＥＰ−３３０２３９
（Ａ２）に記載されているスルホンアミド基を有する多
元共重合体を挙げることができる。また、この他、酸性
ポリビニルアルコール誘導体や酸性セルロース誘導体も
有用である。また、ポリビニルアセタールやポリウレタ
ンをアルカリ可溶化した特公昭５４−１９７７３号、特
開昭５７−９４７４７号、同６０−１８２４３７号、同
６２−５８２４２号、同６２−１２３４５２号、同６２
−１２３４５３号公報、特願平１−１７１７３４号に記
載の高分子化合物も有用である。

【０４２７】このような高分子化合物を合成する際に用
いられる溶媒としては、例えば、エチレンジクロリド、
シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メ
タノール、エタノール、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２
−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロ
パノール、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド、トルエン、酢酸エ
チル、乳酸メチル、乳酸エチル等が挙げられる。これら
の溶媒は単独で或いは２種以上混合して用いられる。上
記高分子化合物は、単独で用いても混合して用いてもよ
い。

【０４２８】また必要に応じて、ポリビニルブチラール
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹
脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添加してもよい。

【０４２９】本発明６〜９に用いられる高分子化合物
は、感光性組成物の固形分中に通常４０〜９９重量％、
好ましくは５０〜９５重量％含有させる。また、本発明
に用いられる感光性ジアゾ樹脂は通常１〜６０重量％、
好ましくは３〜３０重量％含有させる。

【０４３０】次に本発明１０に用いられる高分子化合物
について説明する。本発明１０の高分子化合物は、前記
ジアゾ樹脂と組み合わせて使用するスルホンアミド基含
有高分子化合物であり、下記式（２４）、（２５）及び
（２６）に示すモノマーを構成単位として含む通常１〜
２０万、好ましくは２〜１５万の分子量を持つ共重合
体、又は後述するスルホンアミド基を含有するポリウレ
タン樹脂である。

【０４３１】

【化４１】 ［式中、Ｒ_２２は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ_２３
は置換基を有してもよいＣ_１〜Ｃ_１２のアルキレン基、
シクロアルキレン基、アリーレン基又はアラルキレン基
を示し、−Ｗは−Ｏ−又は−Ｎ（−Ｒ_２６）−を示し、
Ｒ_２４、Ｒ_２６はそれぞれ水素原子、置換基を有しても
よいＣ_１〜Ｃ_１２のアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基又はアラルキル基を示し、Ｒ_２５は置換基を有
してもよいＣ_１〜Ｃ_１２のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基又はアラルキル基を示す。好ましくは、
Ｒ_２３はＣ_２〜Ｃ_６のアルキレン基、シクロアルキレン
基、置換基を有してもよいフェニレン基又はナフチレン
基を示し、Ｒ_２４は水素原子、Ｃ_２〜Ｃ_６のアルキル
基、置換基を有してもよいフェニル基又はナフチル基を
示し、Ｒ_２５はＣ_２〜Ｃ_６のアルキル基、置換基を有し
てもよいフェニル基又はナフチル基、Ｒ_２６は水素原子
を示す。］

【０４３２】これらのスルホンアミド基含有モノマーと
組み合わせて使用する共重合成分としては、前記本発明
１及び２の高分子で説明した（１）〜（１４）に示した
モノマーが挙げられる。更に、前記モノマー（１）〜
（１４）と共重合し得るモノマーを共重合させてもよ
い。また、前記モノマーの共重合によって得られる共重
合体を、例えば、グリシジルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレート等によって修飾したものも含まれるが、
これらに限定されるものではない。また、前記共重合体
には必要に応じて、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ノボラッ
ク樹脂、天然樹脂等を添加してもよい。

【０４３３】上記高分子化合物の中で、バインダーとし
て好ましいものは、下記の共重合体である。即ち、分子
構造中に、（ａ）下記式（２７）

【０４３４】

【化４２】 ［式（２７）中、Ｒ_２７は水素原子又はメチル基を示
し、Ｗ′は−Ｏ−又は−ＮＨ−を示し、好ましくは−Ｎ
Ｈ−を示す。］で表される構造単位を１〜４０モル％、
（ｂ）下記式（２８）で表される構造単位及び／又はア
ルコール性水酸基を有する構造単位

【０４３５】

【化４３】 ［式（２８）中、Ｒ_２８は水素原子又はメチル基を示
す。］を５〜４０モル％、（ｃ）メタクリル酸及び／又
はアクリル酸から形成される構造単位を０〜４０モル
％、（ｄ）下記式（２９）

【０４３６】

【化４４】 ［式（２９）中、Ｒ_２９は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ_３０は炭素原子数１〜１２のアルキル基、アリー
ル基又はアリール基置換アルキル基を示す。］で表され
る構造単位を２０〜７０モル％含有し、且つその重量平
均分子量が２〜１５万である共重合体である。前記式
（２７）で表される構造単位を形成するスルホンアミド
基を有するモノマーの具体例としては、Ｎ−（ｏ−アミ
ノスルホニルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｍ−
アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−
（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド等
のメタクリルアミド類及び上記と同様の置換基を有する
アクリルアミド類、ｏ−アミノスルホニルフェニルメタ
クリレート、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレ
ート、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート等
のメタクリル酸エステル類及び上記と同様の置換基を有
するアクリル酸エステル類が挙げられる。好ましくは、
Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）アクリルア
ミド等が挙げられる。

【０４３７】前記式（２８）で表される構造単位を形成
する、側鎖にシアノ基を有するモノマーとしては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。好
ましくはアクリロニトリルである。前記アルコール性水
酸基を有する構造単位を形成するモノマーの具体例とし
ては、特公昭５２−７３６４号公報に記載されたような
下記式（３０）に示した化合物の如き（メタ）アクリル
酸エステルや、アクリルアミド類が挙げられる。

【０４３８】

【化４５】 ［式（３０）中、Ｒ_３１は水素原子又はメチル基、Ｒ
_３２は水素原子、メチル基、エチル基またはクロロメチ
ル基、そしてｎは１〜１０の整数を示す。］

【０４３９】（メタ）アクリル酸エステル類の例として
は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシペンチル（メタ）アクリレート等が、又、アクリル
アミド類の例としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミ
ド等が挙げられる。好ましくは２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートである。

【０４４０】前記式（２９）で表される構造単位を形成
する、側鎖にカルボキシエステル基を有するモノマーと
しては、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルア
クリレート、ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、２−クロロエチルアクリレート、フェニルアクリ
レート、グリシジルアクリレート、２−フェノキシエチ
ルアクリレート等が挙げられる。

【０４４１】本発明１０の感光性組成物中のバインダー
としてのスルホンアミド基含有高分子化合物を合成する
方法としては、一般に公知のラジカル重合法等によっ
て、例えば、アゾイソブチロニトリル、ベンゾイルパー
オキシド等の開始剤（０．１〜４．０モル％）を使用し
てエチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メチルエチ
ルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、２−メトキシエチル
アセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メ
トキシ−２−プロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、トルエ
ン、酢酸エチル、酢酸メチル、乳酸エチル、乳酸メチル
等の溶媒中で溶液重合法によって容易に合成される。

【０４４２】本発明１０に用いられる前記式（２４）、
（２５）又は（２６）に示すモノマーを構成単位として
含む高分子化合物は、感光性組成物の固形分中に通常４
０〜９９重量％、好ましくは５０〜９５重量％含有させ
る。また、本発明１０に用いられる感光性ジアゾ樹脂は
通常１〜６０重量％、好ましくは３〜３０重量％含有さ
せる。また、感光層中には一般式［ＩＸ］で表される構
造単位を含まない単独縮合ジアゾ樹脂を加えてもよい。
この場合、本発明１０によるジアゾ共縮合樹脂に対して
２０重量％以下の範囲で加えられる。

【０４４３】また、上記感光性ジアゾ樹脂と組み合わせ
て使用するスルホンアミド基含有ポリウレタン樹脂は、
好ましくは側鎖且つ／又は主鎖中にスルホンアミド基を
含有するポリウレタン樹脂である。本発明１０において
好適に使用されるスルホンアミド基を有するポリウレタ
ン樹脂は、分子中に１つ以上のスルホンアミド基を有す
るポリオール化合物と、ポリイソシアナート化合物の反
応生成物を基本骨格とするポリウレタン樹脂である。

【０４４４】本発明１０において更に好適に使用される
スルホンアミド基を有するポリウレタン樹脂は、下記式
（３１）〜（３４）で示されるスルホンアミド基を有す
るジオール化合物とジイソシアナート化合物の反応生成
物を基本骨格とするポリウレタン樹脂である。

【０４４５】

【化４６】 式中、Ｒ_３３、Ｒ_３４、Ｒ_３５及びＲ_３７、Ｒ_３８、Ｒ
_３９は夫々同一でも相違していてもよく、単結合又は置
換基を有していてもよい二価の脂肪族もしくは芳香族炭
化水素基を示す。好ましくはＣ_１〜Ｃ_２０のアルキレ
ン、Ｃ_６〜Ｃ_１５のアリーレン基を示す。また必要に応
じ、Ｒ_３３、Ｒ_３４、Ｒ_３５及びＲ_３７、Ｒ_３８、Ｒ
_３９中にイソシアナート基と反応しない他の官能基、例
えば、エステル、ウレタン、アミド、ウレイド、エーテ
ル基を有していてもよい。尚、Ｒ_３３、Ｒ_３４、Ｒ_３５
及びＲ_３７、Ｒ_３８、Ｒ_３９の内の２又は３個は環を形
成していてもよい。

【０４４６】Ｒ_３６は水素原子、置換基を有していても
よいアルキル、アリール、アラルキル基を示し、好まし
くは水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_８のアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１５の
アリール、アラルキル基を示す。Ｒ_４０は置換基を有し
ていてもよいアルキル、アリール、アラルキル基を示
し、好ましくはＣ_１〜Ｃ_８のアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１５の
アリール、アラルキル基を示す。

【０４４７】Ａ_１、Ａ_２は夫々窒素原子及び置換基を有
していてもよいＣ_１〜Ｃ_２０の３価の脂肪族又は芳香族
基を示す。Ｘ_１、Ｘ_２は夫々単結合又はＣ、Ｈ、Ｎ、
Ｏ、Ｓより選ばれた１種以上の原子よりなる２価の連結
基を示す。Ｒ_４１、Ｒ_４２、Ｒ_４３、Ｒ_４４、Ｒ_４５、
Ｒ_４６は夫々同一でも相違していてもよく、置換基を有
していてもよい二価の炭化水素基を示す。好ましくはＣ
_１〜Ｃ_２０のアルキレン、アラルキレン、アリーレン基
を示す。また必要に応じイソシアナート基と反応しない
他の官能基、例えば、エステル、ウレタン、アミド、ウ
レイド、エーテル基を有していてもよい。

【０４４８】ｋ、ｌ、ｓ、ｔは夫々０又は１であり、ｋ
＋ｌ≠０、ｓ＋ｔ≠０である。式（３１）又は（３２）
で示される化合物としては、例えば、ｐ−（１，１−ビ
ス（ヒドロキシメチル）エチルカルボニルアミノ）ベン
ゼンスルホンアミド、ｐ−（１，１−ビス（ヒドロキシ
メチル）エチルカルボニルアミノ）ベンゼンスルホンア
ミドのＮ−エチル体、Ｎ−（ｍ−メチルスルホニルアミ
ノフェニル）−２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロ
パンアミド、Ｎ−（ｐ−メチルスルホニルアミノフェニ
ル）−２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロパンアミ
ド、Ｎ−（ｍ−エチルスルホニルアミノフェニル）−
２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロパンアミド、Ｎ
−（ｐ−エチルスルホニルアミノフェニル）−２，２−
ビス（ヒドロキシメチル）プロパンアミド、Ｎ−（Ｎ
´，Ｎ´−ビス（ヒドロキシエチル）アミノカルボニル
エチル）メタンスルホンアミド、Ｎ−（Ｎ´，Ｎ´−ビ
ス（ヒドロキシエチル）アミノカルボニルエチル）ベン
ゼンスルホンアミド等が挙げられる。

【０４４９】また、式（３３）又は（３４）で示される
化合物としては、例えば、下記の構造式で示される化合
物等が挙げられる。

【０４５０】

【化４７】

【０４５１】

【化４８】

【０４５２】これらのスルホンアミド基を有するジオー
ル化合物は、単独又は２種以上組み合わせて使用するこ
とができる。また更に、スルホンアミド基を有せず、イ
ソシアナートと反応しない他の置換基を有していてもよ
いジオール化合物を併用することもできる。このような
ジオール化合物としては、具体的には以下に示すものが
含まれる。

【０４５３】即ち、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブチレングリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、２−ブテン−１，
４−ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペン
タンジオール、１，４−ビス−β−ヒドロキシエトキシ
シクロヘキサン、シクロヘキサンジメタノール、トリシ
クロデカンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添
ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド
付加体、ビスフェノールＦのエチレンオキサイド付加
体、ビスフェノールＦのプロピレンオキサイド付加体、
水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体、水
添ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加体、ヒ
ドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、ｐ−キシリレ
ングリコール、ジヒドロキシエチルスルホン、ビス（２
−ヒドロキシエチル）−２，４−トリレンジカルバメー
ト、２，４−トリレン−ビス（２−ヒドロキシエチルカ
ルバミド）、ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｍ−キシ
リレンジカルバメート、ビス（２−ヒドロキシエチル）
イソフタレート、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，
２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２，２−
ビス（２−ヒドロキシエチル）プロピオン酸、２，２−
ビス（３−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸、ビス
（ヒドロキシメチル）酢酸、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ペンタン酸、酒石酸等が挙げられる。

【０４５４】また、本発明１０において好適に用いられ
るジイソシアナート化合物としては、具体的には以下に
示すものが含まれる。

【０４５５】即ち、２，４−トリレンジオイソシアナー
ト、２，４−トリレンジイソシアナートの二量体、２，
６−トリレンジイソシアナート、ｐ−キシリレンジイソ
シアナート、ｍ−キシリレンジイソシアナート、４，４
´−ジフェニルメタンジイソシアナート、１，５−ナフ
チレンジイソシアナート、３，３´−ジメチルビフェニ
ル−４，４´−ジイソシアナート等の如き芳香族ジイソ
シアナート化合物；ヘキサメチレンジイソシアナート、
トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、リジンジ
イソシアナート、ダイマー酸ジイソシアナート等の如き
脂肪族ジイソシアナート化合物；イソホロンジイソシア
ナート、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソ
シアナート）、メチルシクロヘキサン−２，４（又は
２，６）ジイソシアナート、１，３−ビス（イソシアナ
ートメチル）シクロヘキサン等の如き脂肪族ジイソシア
ナート化合物；１，３−ブチレングリコール１モルとト
リレンジイソシアナート２モルとの付加体等の如きジオ
ールとジイソシアナートとの反応物であるジイソシアナ
ート化合物等が挙げられる。

【０４５６】本発明１０に用いられるポリウレタン樹脂
は上記ジイソシアナート化合物及びジオール化合物を非
プロトン性溶媒中、夫々の反応性に応じた活性の公知の
触媒を添加し、加熱することにより合成される。使用す
るジイソシアナート及びジオール化合物のモル比は好ま
しくは０．８：１〜１．２：１であり、ポリマー末端に
イソシアナート基が残存した場合、アルコール類又はア
ミン類等で処理することにより、最終的にイソシアナー
ト基が残存しない形で合成される。

【０４５７】本発明１０に用いられるポリウレタン樹脂
の分子量は、好ましくは重量平均で２０００以上であ
り、数平均で１０００以上である。更に好ましくは重量
平均で５０００〜３０万の範囲であり、数平均で２００
０〜２５万の範囲である。また、多分散度（重量平均分
子量／数平均分子量）は、１以上が好ましく、更に好ま
しくは１．１〜１０の範囲である。本発明１０のポリウ
レタン樹脂は単独で用いても混合して用いてもよい。本
発明１０に用いられる高分子化合物として上記ポリウレ
タン樹脂を用いる場合、ポリウレタン樹脂は感光性組成
物の固形分中に通常約５〜９５重量％、好ましくは約１
０〜８５重量％含有させる。

【０４５８】更に前記スルホンアミド基を有するポリウ
レタン樹脂の他にフェノールホルムアルデヒド樹脂、ク
レゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノール変性キシレ
ン樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒド
ロキシスチレン及びカルボキシル基含有エポキシ樹脂、
ポリアセタール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、
カルボキシル基含有ポリウレタン樹脂等、公知のアルカ
リ可溶性の高分子化合物を含有させることができる。係
るアルカリ可溶性の高分子化合物は全組成物の７０重量
％以下の添加量で用いられる。

【０４５９】以下、高分子化合物の代表的な合成例を挙
げる。先ず、本発明１の実施例に用いられる高分子化合
物について挙げる。

【０４６０】合成例ａ 窒素気流下で、アセトン２４ｇとメタノール２４ｇの混
合溶媒に４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢ
Ａ）３．２ｇ、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）６．４
ｇ、アクリロニトリル（ＡＮ）７．２ｇ、メチルアクリ
レート（ＭＡ）４．８ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）
１５．６ｇ、メタクリル酸２．８ｇ、アゾビスイソブチ
ロニトリル０．９ｇを溶解し、撹拌しながら６０℃にで
６時間還流した。反応終了後、反応液を水中に投じて、
共重合体を沈殿させた。これをろ取し、６０℃にて約３
日間真空乾燥をさせた。これをＧＰＣにより分子量の測
定をしたところ、重量平均分子量は３３，０００であっ
た。

【０４６１】合成例ｂ〜ｄ 上記合成例ａと同様の方法で共重合体の合成例ｂ〜ｄが
得られる。各共重合体のモノマー組成比を下記表１に示
す（合成例ｃ及びｄは比較例）。

【０４６２】

【表１】 ４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート ＭＭＡ ：メチルメタクリレート ＡＮ ：アクリロニトリル ＭＡ ：メチルアクリレート ＥＡ ：エチルアクリレート ＭＡＡ ：メタクリル酸 ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート

【０４６３】次に、本発明２の実施例に用いられる高分
子化合物について挙げる。 合成例ｅ Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド５３
ｇ、アクリロニトリル１６ｇ、メタクリル酸メチル３０
ｇ、エチルアクリレート８ｇ、メタクリル酸２ｇ、ＡＢ
−２（東亜合成化学工業社製）６ｇ、及びアゾビスイソ
ブチロニトリル３．３ｇをアセトン−メタノール１：１
混合溶液２２０ｍｌに溶解し、窒素置換した後６０℃で
８時間加熱した。反応終了後、反応液を水５リットルに
撹拌下注ぎ、生じた白色沈殿をろ取乾燥して親油性高分
子化合物を９０ｇ得た。これをＧＰＣにより分子量の測
定をしたところ、重量平均分子量は２９，０００であっ
た。

【０４６４】

【化４９】

【０４６５】合成例ｆ ＡＢ−２をＡＢ−６（東亜合成化学工業社製）２ｇに代
える以外は、全て上記合成例ｅと同様の方法で行った。
重量平均分子量は３１，０００であった。

【０４６６】

【化５０】

【０４６７】合成例ｇ ＡＢ−２をＡＥ６（東亜合成化学工業社製）６ｇに代え
る以外は、全て上記合成例ｅと同様の方法で行った。重
量平均分子量は３０，０００であった。

【０４６８】

【化５１】

【０４６９】合成例ｈ アクリロニトリルを２１ｇ、メタクリル酸メチルを２２
ｇ、エチルアクリレートを６ｇに代える以外は、全て上
記合成例ｅと同様の方法で行った。重量平均分子量は３
３，０００であった。

【０４７０】合成例ｉ（比較例） ＡＢ−２を削除する以外は、上記合成例ｅと同様の方法
で行った。重量平均分子量は２８，０００であった。

【０４７１】合成例ｊ（比較例） ＡＢ−２を削除する以外は、上記合成例ｈと同様の方法
で行った。重量平均分子量は３０，０００であった。

【０４７２】次に、本発明５の実施例に用いられる高分
子化合物について挙げる。 合成例ｋ Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド２
４．８ｇ、アクリロニトリル１８．１ｇ、メチルメタク
リレート４２ｇ、メタクリル酸８．６２ｇをアセトン６
０ｍｌ及びメタノール６０ｍｌの混合物に溶解した。

【０４７３】これを窒素置換した後、アゾビスイソブチ
ロニトリル０．１６４ｇを添加し、約６５℃で６時間撹
拌還留した。その後、反応溶液を水５リットル中に撹拌
しながら投入し、生成した白色沈殿をろ取し、乾燥して
高分子化合物８５ｇを得た。

【０４７４】次に本発明６〜１０の実施例に用いられる
高分子化合物について挙げる。 合成例ｌ 攪拌機、冷却管、滴下ロートを備えた１リットル三口フ
ラスコにｐ−アミノベンゼンスルホンアミド１７０．２
ｇ（１．０モル）及びテトラヒドロフラン７００ｍｌを
入れ、氷水浴下攪拌した。この混合物にメタクリル酸ク
ロリド５２．３ｇ（０．５モル）を約１時間かけて滴下
ロートにより滴下した。滴下終了後、氷水浴をとり去
り、３０分間室温下で攪拌し、更にオイルバスを用いて
６０℃に加熱しながら１時間攪拌した。反応終了後、こ
の反応混合物を水３リットルに攪拌下投入し、３０分間
攪拌した後、濾過することによりＮ−（ｐ−アミノスル
ホニルフェニル）メタクリルアミドの白色固体が得られ
た。この白色固体は、エタノール−アセトンの混合溶媒
より再結晶することにより精製することができる（収量
３９．３ｇ）。

【０４７５】次に、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニ
ル）メタクリルアミド４．５７ｇ（０．０１９２モ
ル）、アクリロニトリル２．５５ｇ（０．０４８０モ
ル）、メタクリル酸１．６６ｇ（０．０１９２モル）、
エチルアクリレート１１．３６ｇ（０．１１３６モ
ル）、α，α´−アゾビスイソブチロニトリル０．４１
ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド２５ｇを、攪
拌機、冷却管を備えた１００ｍｌ三口フラスコに入れ、
６４℃に暖めながら５時間攪拌した。この反応混合物を
水２リットルに攪拌下投入し、３０分間攪拌後濾過、乾
燥することにより、１６ｇの高分子化合物が得られた。
ＧＰＣにより、この高分子化合物の重量平均分子量（ポ
リスチレン標準）を測定したところ３５，０００であっ
た。尚この高分子化合物の重量平均分子量と数平均分子
量の比は１．４７であった。

【０４７６】合成例ｍ Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミ
ド４．５７ｇ（０．０１９２モル）、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート６．２５ｇ（０．０４８０モル）、
メタクリル酸１．６６ｇ（０．０１９２モル）、エチル
アクリレート１１．３６ｇ（０．１１３６モル）、α，
α´−アゾビスイソブチロニトリル０．４１ｇ及びＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド２９ｇを、攪拌機、冷却
管を備えた１００ｍｌ三口フラスコに入れ、６４℃に暖
めながら５時間攪拌した。この反応混合物を水２リット
ルに攪拌下投入し、３０分間攪拌後濾過、乾燥すること
により、２０ｇの高分子化合物が得られた。ＧＰＣによ
り、この高分子化合物の重量平均分子量（ポリスチレン
標準）を測定したところ４４，０００であった。

【０４７７】合成例ｎ Ｎ−（４−ヒドロキシｐ−アミノスルホニルフェニル）
メタクリルアミド１８ｇ、アクリロニトリル１３ｇ、ベ
ンジルアクリレート６６ｇ、メタクリル酸８．６６ｇ及
びアゾビスイソブチロニトリル１．６４２ｇをアセトン
−メタノール１：１混合溶液１１２ｍｌに溶解し、窒素
置換した後、６０℃で８時間攪拌した。

【０４７８】反応終了後、反応液を水５リットルに攪拌
下注ぎ、生じた白色沈殿をろ取乾燥して高分子化合物を
８８ｇ得た。ＧＰＣにより、この高分子化合物の重量平
均分子量（ポリスチレン標準）を測定したところ７５，
０００であった。

【０４７９】合成例ｏ ２ヒドロキシエチルメタクリレート５０．０ｇ、アクリ
ロニトリル２０ｇ、メチルメタクリレート２５ｇ、メタ
クリル酸５ｇと１．２ｇの過酸化ベンゾイルの混合液を
１００℃に加熱したエチレングリコールモノメチルエー
テル３００ｇに２時間かけて滴下した。滴下終了後、エ
チレングリコールモノメチルエーテル３００ｇと過酸化
ベンゾイル０．３ｇを加えてそのまま４時間反応させ
た。反応終了後、メタノールで希釈して水５リットルに
攪拌下注ぎ、生じた白色沈殿をろ取乾燥して高分子化合
物を９０ｇ得た。ＧＰＣにより、この高分子化合物の重
量平均分子量（ポリスチレン標準）を測定したところ６
５，０００であった。

【０４８０】合成例ｐ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート４５ｇ、アクリロ
ニトリル１０ｇ、エチルメタクリレート３５ｇと１．２
ｇの過酸化ベンゾイルの混合液を前記合成例ｏの場合と
同様にエチレングリコールモノメチルエーテルに滴下
し、高分子化合物を８０ｇ得た。ＧＰＣにより、この高
分子化合物の重量平均分子量（ポリスチレン標準）を測
定したところ６２，０００であった。

【０４８１】合成例ｑ 攪拌機、冷却管、滴下ロートを備えた５００ｍｌ三口フ
ラスコに、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオ
ン酸４０ｇ（０．２９８モル）及び無水酢酸１００ｍｌ
を入れ、氷水浴下攪拌した。この混合物にピリジン１０
０ｍｌを滴下ロートにより３０分間かけて滴下した。滴
下終了後、氷水浴をとり去り、オイルバスを用いて６０
℃に加熱しながら２時間攪拌した。反応終了後、塩酸を
加え、混合物を酸性とし、分液ロートを用いて、クロロ
ホルムにより抽出した。クロロホルム層を水洗した後、
無水硫酸ナトリウムにより脱水した。このクロロホルム
溶液より溶媒を減圧留去することにより、２，２−ビス
（アセトキシメチル）プロピオン酸の白色固体５７ｇを
得た。

【０４８２】次に、２，２−ビス（アセトキシメチル）
プロピオン酸３０ｇ（０．１３７モル）及び塩化チオニ
ル２０ｍｌを攪拌機、冷却管、滴下ロートを備えた３０
０ｍｌ三口フラスコに入れ、８０℃に加熱しながら２時
間攪拌した。

【０４８３】反応終了後、減圧留去により未反応の塩化
チオニル等を充分除去した後、氷水浴につけ、反応生成
物を充分に冷却した。この反応生成物にｐ−アミノベン
ゼンスルホンアミド４６．６ｇ（０．２７４モル）とテ
トラヒドロフラン１５０ｍｌの混合物を約１時間かけて
滴下ロートにより滴下した。滴下終了後、オイルバスを
用いて６０℃に加熱しながら２時間攪拌した。反応終了
後、この反応混合物を水２リットルに攪拌下投入し、３
０分間攪拌した後、濾過することによりｐ−［１，１−
ビス（アセトキシメチル）エチルカルボニルアミノ］ベ
ンゼンスルホンアミドの白色固体が得られた。この白色
固体は、エタノールより再結晶することにより精製する
ことができる（収量２６ｇ）。

【０４８４】次に、ｐ−［１，１−ビス（アセトキシメ
チル）エチルカルボニルアミノ］ベンゼンスルホンアミ
ド２２ｇ（０．０６モル）及び水酸化ナトリウム４．８
ｇ（０．１２モル）、エタノール５０ｍｌ、水５０ｍｌ
を、攪拌機、冷却管を備えた３００ｍｌ三口フラスコに
入れ、２時間、加熱還流した。この反応混合物を１リッ
トルに攪拌下投入し、３０分間攪拌後濾過、乾燥するこ
とにより、ｐ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エ
チルカルボニルアミノ］ベンゼンスルホンアミドの白色
固体を得た。この白色固体はエタノールより再結晶する
ことにより精製することができる（収量１１ｇ）。

【０４８５】次に、ｐ−［１，１−ビス（ヒドロキシメ
チル）エチルカルボニルアミノ］ベンゼンスルホンアミ
ド３．４４ｇ（０．０１２モル）及び２，２−ジヒドロ
キシメチルプロピオン酸１．０７ｇ（０．００８モ
ル）、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアナート
５．２６ｇ（０．０２１モル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド１８ｇを、攪拌機、冷却管を備えた１００ｍｌ
三口フラスコに入れ、１００℃に加熱しながら４時間攪
拌した。この反応混合物を冷却し、メタノール５ｍｌを
加え、しばらく攪拌した後、水５００ｍｌに攪拌下投入
し、３０分間攪拌した。析出物を濾過、乾燥することに
より、白色固体の高分子化合物を９ｇ得た。ＧＰＣによ
り、この高分子化合物の重量平均分子量（ポリスチレン
標準）を測定したところ６４，０００であった。

【０４８６】合成例ｒ 攪拌機、冷却管、滴下ロートを備えた１リットル三口フ
ラスコに、ｏ−アミノベンジルアルコール９８．５ｇ
（０．８モル）及びアセトン５００ｍｌを入れ、ＮａＣ
ｌ−氷水浴下攪拌した。このフラスコ中にｍ−ベンゼン
ジスルホニルクロリド２７．５ｇ（０．１モル）をアセ
トン２００ｍｌに溶解したものを滴下ロートにより約１
時間かけて滴下した。滴下終了後、ＮａＣｌ−氷水浴を
とり去り、室温下で２時間攪拌した。反応終了後、減圧
下で大部分のアセトンを留去し、水１リットルに攪拌下
投入し、更に塩酸で酸性とした。析出物を濾過により集
め、水酸化ナトリウム水溶液に溶解した。不溶物を濾別
した後、濾液を分液ロートに入れ、酢酸エチルで２回洗
浄した。水層に塩酸を加え酸性とし、析出物を濾過によ
り集めた。水でよく洗浄した後、乾燥することにより、
Ｎ，Ｎ´−ビス（ｏ−ヒドロキシメチルフェニル）ベン
ゼン−ｍ−ジスルホンアミドの固体を得た（収量３０．
６ｇ）。

【０４８７】次に、攪拌機、冷却管を備えた１００ｍｌ
三口フラスコに、Ｎ，Ｎ´−ビス（ｏ−ヒドロキシメチ
ルフェニル）ベンゼン−ｍ−ジスルホンアミド６．２８
ｇ（０．０１４モル）、２，２−ジヒドロキシメチルプ
ロピオン酸０．８０ｇ（０．００６モル）、４，４´−
ジフェニルメタンジイソシアナート５．２６ｇ（０．０
２１モル）及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１８ｇを
入れ、１００℃に加熱しながら３時間攪拌した。反応終
了後、メタノール１０ｇを加え、しばらく攪拌した後、
この混合物を水５００ｍｌに攪拌下投入し、３０分間攪
拌した。析出物を濾過、乾燥することにより、白色固体
の高分子化合物を１２ｇ得た。ＧＰＣにより、この高分
子化合物の重量平均分子量（ポリスチレン標準）を測定
したところ５５，０００であった。

【０４８８】合成例ｓ アクリロニトリルを１．４０ｇとし、エチルアクリレー
トをベンジルアクリレート７．３９ｇに代えた以外は合
成例ｌと同様にした。重量平均分子量は１９，０００で
あった。

【０４８９】合成例ｔ、ｕ、ｖ、ｗ 以下の表２に示すようなジイソシアナート化合物及びジ
オール化合物を反応させ相当するポリウレタン樹脂を合
成した。重量平均分子量（ポリスチレン標準）は何れも
２５，０００〜７０，０００であった。

【０４９０】合成例ｘ、ｙ、ｚ 以下の表２に示すようなジイソシアナート化合物及びジ
オール化合物を反応させ相当するポリウレタン樹脂を合
成した。重量平均分子量（ポリスチレン標準）は何れも
３２，０００〜８８，０００であった。

【０４９１】

【表２】

【０４９２】感光性組成物には、露光により可視画像を
形成させるプリントアウト材料を添加することができ
る。プリントアウト材料としては露光により酸もしくは
遊離基を生成する化合物と相互作用することによってそ
の色調を変える有機染料よりなるもので、露光により酸
もしくは遊離基を生成する化合物等を用いることができ
る。

【０４９３】また前記の有機染料としては、ビクトリア
ピュアーブルーＢＯＨ（保土谷化学社製）、パテントピ
ュアーブルー（住友三国化学社製）、オイルブルー＃６
０３（オリエント化学工業社製）、スーダンブルーＩＩ
（ＢＡＳＦ社製）、クリスタルバイオレット、マラカイ
トグリーン、フクシン、メチルバイオレット、エチルバ
イオレット、メチルオレンジ、ブリリアントグリーン、
コンゴーレッド、エオシン、ローダミン６６等を挙げる
ことができる。

【０４９４】また感光性組成物には、更に種々の添加物
を加えることができる。例えば、塗布性を改良するため
のアルキルエーテル類（例えば、エチルセルロース、メ
チルセルロース）、フッ素系界面活性剤や、ノニオン系
界面活性剤（特にフッ素系界面活性剤が好ましい）、塗
膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤（例え
ば、ブチルフタリル、ポリエチレングリコール、クエン
酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリ
クレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オ
レイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸又はメタ
クリル酸のオリゴマー及びポリマー、この内、特にリン
酸トリクレジルが好ましい）、画像部の感脂性を向上さ
せるための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公
報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコー
ルによるハーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂、ｐ−ヒ
ドロキシスチレンの５０％脂肪酸エステル等）、安定剤
［例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸（クエン酸、シュ
ウ酸、ジピコリン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレン
スルホン酸、スルホサリチル酸、４−メトキシ−２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、酒石酸
等）］、現像促進剤（例えば、高給アルコール、酸無水
物等）等が好ましく用いられる。これらの添加剤の添加
量は、その使用対象、目的によって異なるが、一般に全
固形分に対して、０．０１〜３０重量％である。

【０４９５】上記した感光性成組成物の各成分を下記の
溶媒に溶解させ、支持体表面に塗布乾燥させることによ
り、感光層を設けて、感光性平版印刷版を製造すること
ができる。

【０４９６】本発明において感光性組成物を溶解する際
に使用し得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチル
セロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジ
エチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピ
ルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル、ジプロピレングリコールジカルボン酸
メチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチル
エーテル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ
酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢
酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、
酪酸メチル、酪酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノ
ン、ジアセトンアルコール、アセチルアセトン、γ−ブ
チロラクトン等が挙げられる。これらの溶媒は、単独あ
るいは２種以上混合して使用することができる。

【０４９７】上記のような感光性組成物を支持体表面に
塗布する際に用いる塗布方法としては、従来公知の方
法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗
布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及び
カーテン塗布等が用いられる。この際塗布量は用途によ
り異なるが、例えば固形分として０．０５〜５．０ｇ／
ｍ^２の塗布量が好ましい。

【０４９８】こうして得られた感光性平版印刷版の使用
に際しては、従来から常用されている方法を適用するこ
とができ、例えば線画像、網点画像などを有する透明原
画を感光面に密着して露光し、次いでこれを適当な現像
液を用いて非画像部の感光性層を除去することによりレ
リーフ像が得られる。露光に好適な光源としては、水銀
灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカル
ランプ、カーボンアーク灯などが使用され、そして現像
に使用される現像液としては、以下のものがある。

【０４９９】次に、本発明の処理方法に用いる実質的に
有機溶剤を含まない水系アルカリ現像液について説明す
る。

【０５００】本発明に用いられる水系アルカリ現像液と
は、水を主たる溶媒とするアルカリ性の現像液である。

【０５０１】又、「実質的に有機溶剤を含有しない」と
は、衛生上、安全性上等における効果を損なうほどは含
有しない、の意であり、一般的に現像液組成物中１重量
％以下であれば問題はない。本発明において好ましい有
機溶剤含有量は、０．５重量％以下、より好ましくは全
く含有しない態様である。

【０５０２】本発明に用いられる現像液はアルカリ剤と
して好ましくはケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチルム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナト
リウム、第三リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。これらの
中でもケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリ
ウム等のケイ酸アルカリを含有する現像液は現像階調性
が良好なため最も好ましく、ケイ酸アルカリの組成がモ
ル比で［ＳｉＯ_２］／［Ｍ］＝０．５〜１．５（ここに
［ＳｉＯ_２］、［Ｍ］はそれぞれＳｉＯ_２のモル濃度と
総アルカリ金属のモル濃度を示す。）であり、且つＳｉ
Ｏを０．８〜８重量％含有する現像液が好ましく用いら
れる。このケイ酸アルカリ組成の内、特にモル比で［Ｓ
ｉＯ_２］／［Ｍ］＝０．５〜０．７５であり、且つＳｉ
Ｏ_２が０．８〜４重量％の現像液は、低濃度のため現像
廃液の中和が容易なことから好ましく用いられ、一方、
０．７５を超え、１．３までのモル比であり、且つＳｉ
Ｏ_２が１〜８重量％の現像液は緩衝力が高く、処理能力
が高いことから好適に用いられる。本発明に係る現像液
のｐＨは８以上１２未満であり、好ましくは９．５〜１
１．８である。又、現像液中には、例えば、亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マグ
ネシウム等の水溶性亜硫酸塩を添加することができる。
亜硫酸塩の現像液組成物中における好ましい含有量は、
０．０５〜４重量％で、より好ましくは０．１〜１重量
％である。

【０５０３】また、該現像液中に特開昭５０−５１３２
４号公報に記載されてような、アニオン性界面活性剤、
及び両性界面活性剤、特開昭５９−７５２５５号公報、
同６０−１１１２４６号公報に記載されているような非
イオン性界面活性剤の内少なくとも一つ含有させること
により、又は特開昭５５−９５９４６号公報、同５６−
１４２５２８号公報に記載されているように高分子電解
質を含有させることにより、感光性組成物への濡れ性を
高めたり、階調性を更に高めることができ、好ましく用
いることができる。係る界面活性剤の添加量は、特に制
限はないが、０．００３〜３重量％が好ましく、特に
０．００６〜１重量％の濃度が好ましい。更に該ケイ酸
アルカリのアルカリ金属として全アルカリ金属中、カリ
ウムを２０モル％以上含むことが、現像液中での不溶物
発生が少ないため好ましく、より好ましくはカリウムを
９０モル％以上含むことであり、最も好ましくはカリウ
ムが１００モル％の場合である。

【０５０４】更に、本発明に使用される現像液には消泡
剤を含有させることができる。好適な消泡剤には有機シ
ラン化合物が挙げられる。

【０５０５】ＰＳ版上に現像液を供給する方法として
は、例えば、浸漬法、シャワーパイプやノズルを使って
液を版面に噴射、噴霧又は滴下する方法、或いは版面に
接触または非接触の位置に置いた現像液供給部材から現
像液を版面に塗布するような形で供給する方法等があ
る。

【０５０６】現像液供給部材とＰＳ版を接触させ現像液
をＰＳ版上に供給する方法には、例えばスポンジあるい
は布などのような吸水性の部材でＰＳ版を擦ることによ
り供給する方法あるいはゴムなどのような非吸水性の部
材、前記スポンジあるいは布などのような吸水性の部材
にかかわらず、これらの部材をローラー状にし、搬送さ
れる感光性平版印刷版とローラーの回転を同調させなが
ら供給する方法、例えばフィルムベースのような可撓性
のある板材を用い、２枚の上記板材により形成されたス
リットの先端をＰＳ版に接触させ、該スリットの間隙か
らＰＳ版上に現像液を供給する方法などが挙げられる。

【０５０７】また現像液供給部材とＰＳ版を非接触で現
像液をＰＳ版上に供給する方法には、例えば細い間隙に
現像液をためておき、その中を印刷版を通過させること
により供給する方法あるいは、現像液供給部材に表面張
力により雫状に垂れ下がる現像液にＰＳ版を接触させ供
給する方法、あるいは筒状の物に現像液を貯めておき、
該筒状の物の側面に細い間隙を作り、その間隙にＰＳ版
を通過させることにより、供給する方法などが挙げられ
る。

【０５０８】また、これらの現像液供給方法において、
現像液は液状のみならず泡状としてＰＳ版上に供給する
ことができる。さらに現像を噴射方式により供給する方
法では、現像液を霧状で供給することもできる。その他
の現像液供給方法としてはフィルムベースなどに現像液
を付着させそれをＰＳ版上にラミネートすることにより
供給する方法や、ワックス状の現像液を印刷版と接触さ
せて供給する方法などが挙げられる。前記現像液の供給
方法は、１つの方法のみを用いても良いし、２つ以上の
方法を組み合わせて用いても良い。

【０５０９】これらの方法によって版面上に供給される
現像液の量は、限定されないが、印刷版１ｍ^２当り７０
ｍｌ〜７００ｍｌが好ましい。使用時の現像液の温度は
５℃乃至６０℃が好ましく、より好ましくは１０℃乃至
４５℃、最も好ましくは２５℃乃至３５℃の範囲であ
る。

【０５１０】本発明の方法においては現像処理時、現像
を促進する何らかの操作を付加することが好ましい。現
像促進操作には、現像促進する物理的、化学的、電気
的、機械的などのすべての手段を利用することができ
る。機械的促進手段としては、版面を擦る方法、例えば
回転するローラ状の擦り部材を用いて擦る方法、平板状
の擦り部材を回転することにより擦る方法、平板状の擦
り部材を前後および／または左右に移動させることによ
り擦り方法、またはローラー状の擦り部材あるいは平板
状の擦り部材を回転しながら前後および／または左右に
移動させることにより擦る方法などが挙げられる。尚こ
れらの擦り部材は複数個組み合わせて使用しても良い、
これらの擦り部材は例えばブラシ、スポンジ、或いは布
等を用いて作成することができる。

【０５１１】その他の現像促進手段には例えば高圧空気
を吹きつける方法、超音波を照射する方法、ＰＳ版に振
動を与える方法、特開昭５８−４２０４２号公報に記載
されているような電気化学的に現像する方法、あるいは
マイクロウェーブの照射により瞬時にＰＳ版上の現像液
を加熱する方法、あるいは研磨剤粉末を含む処理液でホ
ーニングする方法などが挙げられる。本発明において現
像ゾーンをＰＳ版が通過する時間は１０秒〜６０秒であ
ることが好ましい。

【０５１２】また本発明の現像処理方法は前記現像処理
工程の他に必要ならば、現像処理工程後、現像停止処理
工程（停止処理液は使い捨て方式や循環使用の方式を含
む）、不感脂化処理工程の各々個々の処理工程、現像停
止処理工程とそれに引続く不感脂化処理工程、現像処理
工程と不感脂化処理と組合せた処理工程、或いは現像停
止処理工程と不感脂化処理工程とを組合せた例えば特開
昭５４−８００２号公報記載の処理工程等を含んでいて
もよい。また、現像処理工程および他の工程は各々複数
あっても良く、例えば現像処理工程を第１の現像処理工
程および第２の現像処理工程に分けても良い。

【０５１３】

【実施例】

実施例１ 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
３％水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを２％塩
酸浴中で２５℃で、３０Ａ／ｄｍ^２の電流密度で電解エ
ッチングし、水洗後、２５℃、３０％硫酸浴中で、６．
０Ａ／ｄｍ^２の条件で２分間陽極酸化処理した。次に１
％メタケイ酸ナトリウム水溶液８５℃、３０秒間封孔処
理し、水洗、乾燥して、平版印刷用アルミニウム板（支
持体）１を得た。

【０５１４】このアルミニウム板１に下記組成の感光液
１−１を乾燥後の膜重量が２．０ｇ／ｍ^２となるように
ワイヤーバーを用いて塗布した。

【０５１５】 感光液１−１ 高分子化合物（合成例ａ） １００重量部 ジアゾ樹脂（合成例５） １０重量部 ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ３重量部 固形成濃度が１０重量％になるようにしたメチルセロソ
ルブ溶液

【０５１６】得られた感光性平版印刷版をネガ透明原画
及びステップウェッジ（光学濃度が０．１５ずつ段階増
加）を密着させて、２ＫＷのメタルハライドランプで１
ｍの距離から３０秒間露光した。

【０５１７】次に下記組成の現像液１に２７℃で２０秒
間浸漬した後、水洗しながら軽く脱脂綿で擦って現像を
行い。試料１−１を得た。

【０５１８】 現像液１（２５℃、ｐＨ１１．８） Ａ珪酸カリ（日本化学工業社製） ５８０ｇ ＫＯＨ ２５ｇ 水 ５０００ｇ

【０５１９】試料１−２の作成 感光液１−１を下記組成の感光液１−２に代えた以外は
試料１−１と同様にして感光層を得、（光重合開始剤を
用いているため）該感光層上にポリビニルアルコール水
溶液を乾燥後の膜厚が３μｍになるようにワイヤーバー
でオーバーコート層を設けて試料１−２を得た。

【０５２０】試料１−３の作成 感光液１−１を下記組成の感光液１−３に代えた以外は
試料１−１と同様にして感光層を得、（光重合開始剤を
用いているため）該感光層上にポリビニルアルコール水
溶液を乾燥後の膜厚が３μｍになるようにワイヤーバー
でオーバーコート層を設けて試料１−３を得た。

【０５２１】試料１−４の作成 感光液１−１を下記組成の感光液１−４に代えた以外は
試料１−１と同様にして試料１−４を得た。

【０５２２】 感光液１−２ 高分子化合物（合成例ｂ） １００重量部 ジアゾ樹脂（合成例５） １０重量部 ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ３重量部 固形成濃度が１０重量％になるようにしたメチルセロソ
ルブ溶液

【０５２３】 感光液１−３ 高分子化合物（合成例ａ） １００重量部 ＤＥＴＸ（下記） ３重量部 ＥＰＡ（下記） ３重量部 ペンタエリスリトールトリアクリレートモノマー（ビスコート＃３００、大阪 有機社製ＰＥＴＡ） ５０重量部 ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ３重量部 固形成濃度が１０重量％になるようにしたメチルセロソ
ルブ溶液

【０５２４】 感光液１−４ 高分子化合物（合成例ｂ） １００重量部 ＤＥＴＸ（下記） ３重量部 ＥＰＡ（下記） ３重量部 ペンタエリスリトールトリアクリレートモノマー（ビスコート＃３００、大阪 有機社製ＰＥＴＡ） ５０重量部 ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ３重量部 固形成濃度が１０重量％になるようにしたメチルセロソ
ルブ溶液

【０５２５】

【化５２】

【０５２６】比較例１ 試料１−５の作成 感光液１−１を下記組成の感光液１−５に代えた以外は
試料１−１と同様にして試料１−５を得た。

【０５２７】試料１−６の作成 感光液１−１を下記組成の感光液１−６に代えた以外は
試料１−１と同様にして試料１−６を得た。

【０５２８】試料１−７の作成 感光液１−１を下記組成の感光液１−７に代えた以外は
試料１−１と同様にして感光層を得、（光重合開始剤を
用いているため）該感光層上にポリビニルアルコール水
溶液を乾燥後の膜厚が３μｍになるようにワイヤーバー
でオーバーコート層を設けて試料１−７を得た。

【０５２９】試料１−８の作成 感光液１−１を下記組成の感光液１−８に代えた以外は
試料１−１と同様にして感光層を得、（光重合開始剤を
用いているため）該感光層上にポリビニルアルコール水
溶液を乾燥後の膜厚が３μｍになるようにワイヤーバー
でオーバーコート層を設けて試料１−８を得た。

【０５３０】 感光液１−５ 高分子化合物（合成例ｃ） １００重量部 ジアゾ樹脂（合成例５） １０重量部 ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ３重量部 固形成濃度が１０重量％になるようにしたメチルセロソ
ルブ溶液

【０５３１】 感光液１−６ 高分子化合物（合成例ｄ） １００重量部 ジアゾ樹脂（合成例５） １０重量部 ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ３重量部 固形成濃度が１０重量％になるようにしたメチルセロソ
ルブ溶液

【０５３２】 感光液１−７ 高分子化合物（合成例ｃ） １００重量部 ＤＥＴＸ（上記） ３重量部 ＥＰＡ（上記） ３重量部 ペンタエリスリトールトリアクリレートモノマー（ビスコート＃３００、大阪 有機社製ＰＥＴＡ） ５０重量部 ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ３重量部 固形成濃度が１０重量％になるようにしたメチルセロソ
ルブ溶液

【０５３３】 感光液１−８ 高分子化合物（合成例ｄ） １００重量部 ＤＥＴＸ（上記） ３重量部 ＥＰＡ（上記） ３重量部 ペンタエリスリトールトリアクリレートモノマー（ビスコート＃３００、大阪 有機社製ＰＥＴＡ） ５０重量部 ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ３重量部 固形成濃度が１０重量％になるようにしたメチルセロソ
ルブ溶液

【０５３４】上記の如くして得られた試料１−１〜１−
８を用いてハイデルベルグ社製ＧＴＯ印刷機にて、新聞
印刷等で使用されるアルカリ性湿し水での耐刷力及びア
ルカリ水現像性として非画線部の汚れについて評価し
た。結果を表３に示す。

【０５３５】

【表３】

【０５３６】［評価方法］ 現像性：○＝非画線部に汚れが全く見られない △＝非画線部に汚れが見られる ×＝非画線部に汚れが目立って見られる 耐刷性：○＝１０万枚以上の耐刷数 △＝６万枚以上１０万枚未満の耐刷数 ×＝６万枚未満の耐刷数

【０５３７】実施例２ 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
１７ｇ／ｌの塩酸浴中で浴温度２５℃にて５０Ａ／ｄｍ
^２の２５秒間電解研磨処理を行い、最大粗さ４μｍの砂
目板を得た。該砂目板を４０重量％のリン酸浴中で、浴
温度３５℃にて３．２Ａ／ｄｍ^２の条件で２０秒間陽極
酸化処理した。次に１％メタケイ酸ナトリウム水溶液９
０℃、３０秒間封孔処理し、水洗、乾燥して、平版印刷
用アルミニウム板（支持体）２を得た。

【０５３８】このアルミニウム板２に下記組成の感光液
２−１をホワラーを用いて塗布した後、８５℃で３分間
乾燥した。乾燥後の膜厚は１６．７ｍｇ／ｄｍ^２であっ
た。

【０５３９】 感光液２−１ 高分子化合物（合成例ｅ） ５ｇ ジアゾ樹脂（合成例６） ０．５ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬社製） ０．３ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．２ｇ メチルセロソルブ ７０ｍｌ

【０５４０】得られた感光性平版印刷版を３ｋＷの超高
圧水銀灯で１ｍの距離から３０秒間露光した。

【０５４１】次に下記組成の現像液２により２５℃で４
０秒間の現像処理を行い、試料２−１を得た。

【０５４２】 現像液２（２５℃、ｐＨ１１．７） ＪＩＳ珪酸ソーダ３号（旭電化工業社製） ２２１０ｇ 亜硫酸ソーダ ６７ｇ 水 ２５００ｍｌ

【０５４３】試料２−２の作成 感光液２−１を下記組成の感光液２−２に代えた以外は
試料２−１と同様にして試料２−２を得た。尚、乾燥後
の膜厚は１６．２ｍｇ／ｄｍ^２であった。

【０５４４】試料２−２の作成 感光液２−１を下記組成の感光液２−２に代えた以外は
試料２−１と同様にして試料２−２を得た。尚、乾燥後
の膜厚は１６．２ｍｇ／ｄｍ^２であった。

【０５４５】試料２−３の作成 感光液２−１を下記組成の感光液２−３に代えた以外は
試料２−１と同様にして試料２−３を得た。尚、乾燥後
の膜厚は１７．５ｍｇ／ｄｍ^２であった。

【０５４６】試料２−４の作成 感光液２−１を下記組成の感光液２−４に代えた以外は
試料２−１と同様にして試料２−４を得た。尚、乾燥後
の膜厚は１７．２ｍｇ／ｄｍ^２であった。

【０５４７】試料２−５の作成 感光液２−１を下記組成の感光液２−５に代えた以外は
試料２−１と同様にして試料２−５を得た。尚、乾燥後
の膜厚は１７．８ｍｇ／ｄｍ^２であった。

【０５４８】 感光液２−２ 高分子化合物（合成例ｅ） ５ｇ ジアゾ樹脂（合成例７） ０．５ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬社製） ０．３ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．２ｇ メチルセロソルブ ７０ｍｌ

【０５４９】 感光液２−３ 高分子化合物（合成例ｆ） ５ｇ ジアゾ樹脂（合成例７） ０．５ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬社製） ０．３ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．２ｇ メチルセロソルブ ７０ｍｌ

【０５５０】 感光液２−４ 高分子化合物（合成例ｇ） ５ｇ ジアゾ樹脂（合成例７） ０．５ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬社製） ０．３ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．２ｇ メチルセロソルブ ７０ｍｌ

【０５５１】 感光液２−５ 高分子化合物（合成例ｈ） ５ｇ ジアゾ樹脂（合成例６） ０．５ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬社製） ０．３ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．２ｇ メチルセロソルブ ７０ｍｌ

【０５５２】比較例２ 試料２−６の作成 感光液２−１を下記組成の感光液２−６に代えた以外は
試料２−１と同様にして試料２−６を得た。尚、乾燥後
の膜厚は１６．７ｍｇ／ｄｍ^２であった。

【０５５３】試料２−７の作成 感光液２−１を下記組成の感光液２−７に代えた以外は
試料２−１と同様にして試料２−７を得た。尚、乾燥後
の膜厚は１７．０ｍｇ／ｄｍ^２であった。

【０５５４】試料２−８の作成 感光液２−１を下記組成の感光液２−８に代えた以外は
試料２−１と同様にして試料２−８を得た。尚、乾燥後
の膜厚は１７．３ｍｇ／ｄｍ^２であった。

【０５５５】 感光液２−６ 高分子化合物（合成例ｉ） ５ｇ ジアゾ樹脂（合成例６） ０．５ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬社製） ０．３ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．２ｇ メチルセロソルブ ７０ｍｌ

【０５５６】 感光液２−６ 高分子化合物（合成例ｉ） ５ｇ ジアゾ樹脂（合成例７） ０．５ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬社製） ０．３ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．２ｇ メチルセロソルブ ７０ｍｌ

【０５５７】 感光液２−８ 高分子化合物（合成例ｊ） ５ｇ ジアゾ樹脂（合成例６） ０．５ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬社製） ０．３ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．２ｇ メチルセロソルブ ７０ｍｌ

【０５５８】上記の如くして得られた試料２−１〜２−
８の接触角を測定した。さらにガム液（コニカ社製ＧＵ
−７）を水で２倍に希釈したものを塗設し、ガムが除去
されるまでに費やした紙の枚数を調べた。印刷は、ハイ
デルベルグ社製ＧＴＯ印刷機を用い、上質紙に一般イン
キ（東洋ウルトラキング紅）を用いて行った。結果を表
４に示す。

【０５５９】

【表４】

【０５６０】実施例３（その１） 厚さ０．３０ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
ナイロンブラシと４００メッシュのパミストンの水懸濁
液を用いて表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。
１０％水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエ
ッチングした後、流水で水洗後、２０％硝酸で中和洗
浄、水洗した。これをＶ_Ａ＝１２．７Ｖの条件下で正弦
波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液中で１６０ク
ーロン／ｄｍ^２の陽極時電気量で電解粗面処理を行っ
た。その表面粗さを測定したところ、０．６μｍ（Ｒ
ａ）であった。引き続き３０％の硫酸水溶液中に浸漬
し、５５℃で２分間デスマット処理した後、２０％硫酸
水溶液中、電流密度２Ａ／ｄｍ^２において厚さが２．７
ｇ／ｍ^２となるように２分間陽極酸化処理した。得られ
たアルミニウム支持体を２．５％ケイ酸ソーダ水溶液７
０℃、１分間浸漬し、水洗、乾燥して、平版印刷用アル
ミニウム板（支持体）３を得た。

【０５６１】このアルミニウム板３に下記組成の感光液
３−１を回転塗布機を用いて塗布した後、８０℃で１分
間乾燥して中間層を得た。乾燥後の膜厚は２０ｍｇ／ｍ
^２であった。

【０５６２】次に、得られた中間層の上に下記組成の光
重合性組成物３−１を、回転塗布機を用いて塗布した
後、８０℃で２分間乾燥して感光層を得た。乾燥後の膜
厚は２．０ｇ／ｍ^２であった。

【０５６３】最後にオーバーコート層用のポリビニルア
ルコール（ケン化度８６．５〜８９．０モル％、重合度
１０００以下）の３重量％の水溶液を上記感光層の表面
に回転塗布機を用いて乾燥後の膜厚が１．５ｇ／ｍ^２と
なるように塗布し、感光性平版印刷版を得た。

【０５６４】得られた感光性平版印刷版の上にコニカ社
製グレイスケールタブレットと、網点ネガフィルムとを
重ね、米国ヌアーク社製プリンターＦＴ２６Ｖ２ＵＰＮ
Ｓ（光源：２ｋＷメタルハライドランプ）で５０カウン
ト露光し、下記組成の現像液３−１に２５℃で１分間浸
漬し、脱脂綿にて軽く擦った後、水洗し、試料３−１を
得た。

【０５６５】 感光液３−１ ジアゾ樹脂（合成例８） ０．１ｇ メタノール １５０ｇ 純水 ５０ｇ

【０５６６】 光重合性組成物３−１ ポリ（アリルメタクリレート／メタクリル酸）、（共重合モル比７０／３０） ５．０ｇ ペンタエリスリトールテトラアクリレート １．５ｇ 光重合開始剤：ロフィンダイマー／ミヒラーズケトン ０．３ｇ／０．３ｇ ｐ−メトキシフェノール ０．０１ｇ オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業社製） ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤Ｆ−１７７（大日本インキ社製） ０．０５ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル １００ｇ メタノール ５０ｇ メチルエチルケトン ５０ｇ

【０５６７】 現像液３−１（２５℃、ｐＨ１１．７） ＪＩＳ珪酸ソーダ３号（旭電化工業社製） ２２１０ｇ 亜硫酸ソーダ ６７ｇ 純水 ２５００ｍｌ

【０５６８】比較例３（その１） 試料３−２の作成 現像液３−１を下記組成の現像液３−２に代えた以外は
試料３−１と同様にして試料３−２を得た。

【０５６９】試料３−３の作成 感光液３−１からなる中間層を設けずに、アルミニウム
板３に直接光重合性組成物３−１及びオーバーコート層
を設けた以外は試料３−１と同様にして試料３−３を得
た。

【０５７０】 現像液３−２（２５℃、ｐＨ１２．８） Ａケイ酸カリウム １１６０ｇ ５０％水酸化カリウム水溶液 ２６６ｇ 純水 ６４３０ｇ

【０５７１】上記の如くして得られた試料３−１〜３−
３についてハイデルベルグ社製ＧＴＯ印刷機で印刷し、
現像時の傷、インキ着肉枚数、耐刷力について評価し
た。結果を表５に示す。

【０５７２】

【表５】

【０５７３】実施例３（その２） 試料３−４の作成 光重合性組成物３−１を下記組成の光重合性組成物３−
２に代えた以外は試料３−１と同様にして試料３−４を
得た。

【０５７４】 光重合性組成物３−２ ポリ（アリルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸）、（ 共重合モル比６０／２０／２０） ５．０ｇ トリメチロールプロパントリアクリレート ２．０ｇ 下記構造式で表される光重合開始剤 ０．３ｇ ベヘン酸アミド ０．２ｇ オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業社製） ０．１５ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ジアゾ樹脂（合成例９） ０．３ｇ フッ素系界面活性剤Ｆ−１７７（大日本インキ社製） ０．０５ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル １００ｇ メタノール ５０ｇ メチルエチルケトン ５０ｇ

【０５７５】

【化５３】

【０５７６】比較例３（その２） 試料３−５の作成 上記光重合性組成物３−２のジアゾ樹脂（合成例９）を
除いた以外は試料３−４と同様にして試料３−５を得
た。

【０５７７】試料３−６の作成 上記光重合性組成物３−２のジアゾ樹脂（合成例９）を
ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮
合物のｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸塩に代えた以外
は試料３−４と同様にして試料３−６を得た。

【０５７８】上記の如くして得られた試料３−４〜３−
６についてハイデルベルグ社製ＧＴＯ印刷機で印刷し、
現像時の傷、印刷性能（汚れ及び耐刷力）について評価
した。結果を表６に示す。

【０５７９】

【表６】

【０５８０】実施例４（その１） 厚さ０．３０ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
ナイロンブラシと４００メッシュのパミストンの水懸濁
液を用いて表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。
１０％水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエ
ッチングした後、流水で水洗後、２０％硝酸で中和洗
浄、水洗した。これをＶ_Ａ＝１２．７Ｖの条件下で正弦
波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液中で１６０ク
ーロン／ｄｍ^２の陽極時電気量で電解粗面処理を行っ
た。その表面粗さを測定したところ、０．６μｍ（Ｒ
ａ）であった。引き続き３０％の硫酸水溶液中に浸漬
し、５５℃で２分間デスマット処理した後、２０％硫酸
水溶液中、電流密度２Ａ／ｄｍ^２において厚さが２．７
ｇ／ｍ^２となるように２分間陽極酸化処理した。得られ
たアルミニウム支持体を２．５％ケイ酸ソーダ水溶液７
０℃、１分間浸漬し、水洗、乾燥して、平版印刷用アル
ミニウム板（支持体）４を得た。

【０５８１】このアルミニウム板４に下記組成の感光液
４−１を回転塗布機を用いて塗布した後、８０℃で１分
間乾燥して中間層を得た。乾燥後の膜厚は２０ｍｇ／ｍ
^２であった。

【０５８２】次に、得られた中間層の上に下記組成の感
光性組成物４−１を、乾燥後の膜厚が１．５ｇ／ｍ^２と
なるように回転塗布機を用いて塗布した後、８０℃で２
分間乾燥し、感光性平版印刷版を得た。

【０５８３】得られた感光性平版印刷版の上にコニカ社
製グレイスケールタブレットと、網点ネガフィルムとを
重ね、米国ヌアーク社製プリンターＦＴ２６Ｖ２ＵＰＮ
Ｓ（光源：２ｋＷメタルハライドランプ）で５０カウン
ト露光し、下記組成の現像液４−１に２５℃で１分間浸
漬し、脱脂綿にて軽く擦った後、水洗し、試料４−１を
得た。

【０５８４】 感光液４−１ ジアゾ樹脂（合成例８） ０．１ｇ メタノール １５０ｇ 純水 ５０ｇ

【０５８５】 感光性組成物４−１ メチルメタクリレート／Ｎ−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］−２， ３−ジメチルマレイミド／メタクリル酸、（共重合モル比１０／６０／３０） ５ｇ 下記構造式で表される増感剤 ０．２５ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ５０ｇ メチルエチルケトン ５０ｇ フッ素系ノニオン系界面活性剤メガファックＦ−１７７（大日本インキ社製） ０．０３ｇ 銅フタロシアニン顔料（Ｃｌ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５）の可塑剤１ ０％分散液 １．０ｇ

【０５８６】

【化５４】

【０５８７】 現像液４−１（２５℃、ｐＨ１１．７） ＪＩＳ珪酸ソーダ３号（旭電化工業社製） ２２１０ｇ 亜硫酸ソーダ ６７ｇ 純水 ２５００ｍｌ

【０５８８】比較例４（その１） 試料４−２の作成 現像液４−１を下記組成の現像液４−２に代えた以外は
試料４−１と同様にして試料４−２を得た。

【０５８９】試料４−３の作成 感光液４−１からなる中間層を設けずに、アルミニウム
板４に直接感光性組成物４−１を設けた以外は試料４−
１と同様にして試料４−３を得た。

【０５９０】試料４−４の作成 感光液４−１のジアゾ樹脂（合成例８）をｐ−ジアゾジ
フェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物のｎ−ド
デシルベンゼンスルホン酸塩に代えた以外は試料４−１
と同様にして試料４−４を得た。

【０５９１】 現像液４−２（２５℃、ｐＨ１２．８） Ａケイ酸カリウム １１６０ｇ ５０％水酸化カリウム水溶液 ２６６ｇ 純水 ６４３０ｇ

【０５９２】上記の如くして得られた試料４−１〜４−
４についてハイデルベルグ社製ＧＴＯ印刷機で印刷し、
現像時の傷、印刷性能（インキ着肉枚数、汚れ、耐刷
力）について評価した。結果を表７に示す。

【０５９３】

【表７】

【０５９４】実施例４（その２） 試料４−５の作成 感光性組成物４−１を下記組成の感光性組成物４−２に
代えた以外は試料４−１と同様にして試料４−５を得
た。

【０５９５】 感光性組成物４−２ Ｎ−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］−２，３−ジメチルマレイミド ／メタクリル酸、（共重合モル比６５／３５） ５ｇ 下記構造式で表される増感剤 ０．３ｇ ジアゾ樹脂（合成例９） ０．２ｇ ジピコリン酸 ０．０５ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ５０ｇ メチルエチルケトン ５０ｇ オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業社製） ０．１５ｇ

【０５９６】

【化５５】

【０５９７】比較例４（その２） 試料４−６の作成 上記感光性組成物４−２のジアゾ樹脂（合成例９）を除
いた以外は試料４−５と同様にして試料４−６を得た。

【０５９８】上記の如くして得られた試料４−５及び４
−６についてハイデルベルグ社製ＧＴＯ印刷機で印刷
し、現像時の傷、印刷性能（汚れ及び耐刷力）について
評価した。結果を表８に示す。

【０５９９】

【表８】

【０６００】実施例４（その３） 試料４−７の作成 感光液４−１を下記組成の感光液４−２に代えて中間層
を得、感光性組成物４−１を下記組成の感光性組成物４
−３に代え（乾燥後の膜厚を１．０ｇ／ｍ^２となるよう
に塗布）た以外は試料４−１と同様にして試料４−７を
得た。

【０６０１】 感光液４−２ ジアゾ樹脂（合成例１０） ０．２ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル ２００ｇ フッ素系界面活性剤Ｆ−１７７（大日本インキ社製） ０．３ｇ

【０６０２】 感光性組成物４−３ β−シンナモイロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸、（共重合モル比 ７０／３０） ５．０ｇ 下記構造式で表される増感剤 ０．４ｇ ジエチルフタレート ０．５ｇ 銅フタロシアニン顔料（Ｃｌ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５）の可塑剤１ ０％分散液 １．０ｇ フッ素系界面活性剤Ｆ−１７７（大日本インキ社製） ０．０２ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ２０ｇ メチルエチルケトン ２０ｇ メタノール ２ｇ

【０６０３】

【化５６】

【０６０４】比較例４（その３） 試料４−８の作成 感光液４−２のジアゾ樹脂（合成例１０）をｐ−ジアゾ
ジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物のＰＦ
_６塩に代えた以外は試料４−７と同様にして試料４−８
を得た。

【０６０５】試料４−９の作成 感光液４−２からなる中間層を設けずに、アルミニウム
板４に直接感光性組成物４−３を設けた以外は試料４−
７と同様にして試料４−９を得た。

【０６０６】上記の如くして得られた試料４−７〜４−
９についてハイデルベルグ社製ＧＴＯ印刷機で印刷し、
現像時の傷、印刷性能（汚れ及び耐刷力）について評価
した。結果を表９に示す。

【０６０７】

【表９】

【０６０８】実施例５ 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
ナイロンブラシと４００メッシュのパミストンの水懸濁
液を用いて表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。
１０％水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエ
ッチングした後、流水で水洗後、２０％硝酸で中和洗
浄、水洗した。これをＶ_Ａ＝１２．７Ｖ、Ｖ_Ｃ＝９．１
Ｖの条件下で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水
溶液中で１６０クーロン／ｄｍ^２の陽極時電気量で電解
粗面処理を行った。その表面粗さを測定したところ、
０．６μｍ（Ｒａ）であった。引き続き３０％の硫酸水
溶液中に浸漬し、５５℃で２分間デスマット処理した
後、７％硫酸水溶液中で酸化アルミニウムの被覆量が
２．０ｇ／ｍ^２となるように陽極酸化処理した。得られ
たアルミニウム支持体を２％ケイ酸ナトリウム水溶液７
０℃、１分間浸漬し、水洗、乾燥して、平版印刷用アル
ミニウム板（支持体）５を得た。

【０６０９】このアルミニウム板５に下記組成の感光液
５−１を回転塗布機を用いて塗布した後、８０℃で２分
間乾燥して中間層を得た。乾燥後の膜厚は２ｇ／ｍ^２で
あった。

【０６１０】得られた感光性平版印刷版を下記組成の現
像液５−１に室温で１分間浸漬した後、脱脂綿にて軽く
擦った後、水洗して未露光部を除去し、試料５−１を得
た。

【０６１１】 感光液５−１ ジアゾ樹脂（合成例１３） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｋ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬社製） ０．２ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６１２】 現像液５−１（２５℃、ｐＨ１１．７） ＪＩＳ珪酸ソーダ３号（旭電化工業社製） ２２１０ｇ 亜硫酸ソーダ ６７ｇ 純水 ２５００ｍｌ

【０６１３】試料５−２の作成 感光液５−１を下記組成の感光液５−２に代えた以外は
試料５−１と同様にして試料５−２を得た。

【０６１４】試料５−３の作成 感光液５−１を下記組成の感光液５−３に代えた以外は
試料５−１と同様にして試料５−３を得た。

【０６１５】試料５−４の作成 感光液５−１を下記組成の感光液５−４に代えた以外は
試料５−１と同様にして試料５−４を得た。

【０６１６】試料５−５の作成 感光液５−１を下記組成の感光液５−５に代えた以外は
試料５−１と同様にして試料５−５を得た。

【０６１７】 感光液５−２ ジアゾ樹脂（合成例１４） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｋ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬社製） ０．２ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６１８】 感光液５−３ ジアゾ樹脂（合成例１５） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｋ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬社製） ０．２ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６１９】 感光液５−４ ジアゾ樹脂（合成例１６） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｋ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬社製） ０．２ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６２０】 感光液５−５ ジアゾ樹脂（合成例１７） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｋ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬社製） ０．２ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６２１】比較例５ 試料５−６の作成 感光液５−１を下記組成の感光液５−６に代えた以外は
試料５−１と同様にして試料５−６を得た。

【０６２２】試料５−７の作成 感光液５−１を下記組成の感光液５−７に代えた以外は
試料５−１と同様にして試料５−７を得た。

【０６２３】試料５−８の作成 感光液５−１を下記組成の感光液５−８に代えた以外は
試料５−１と同様にして試料５−８を得た。

【０６２４】 感光液５−６ ジアゾ樹脂（合成例１８） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｋ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬社製） ０．２ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６２５】 感光液５−７ ジアゾ樹脂（合成例１９） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｋ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬社製） ０．２ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６２６】 感光液５−８ ジアゾ樹脂（合成例２０） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｋ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬社製） ０．２ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６２７】試料５−９の作成 現像液５−１を下記組成の現像液５−９に代えた以外は
試料５−１と同様にして試料５−９を得た。

【０６２８】 現像液５−９（２５℃、ｐＨ１２．８） Ａケイ酸カリウム １１６０ｇ ５０％水酸化カリウム水溶液 ２６６ｇ 純水 ６４３０ｇ

【０６２９】上記の如くして得られた試料５−１〜５−
９についてハイデルベルグ社製ＧＴＯ印刷機で印刷し、
インキ着肉枚数、汚れ、耐刷力について評価した。結果
を表１０に示す。

【０６３０】

【表１０】

【０６３１】実施例６（その１） 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
ナイロンブラシと４００メッシュのパミストンの水懸濁
液を用いて表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。
１０％水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエ
ッチングした後、流水で水洗後、２０％硝酸で中和洗
浄、水洗した。これをＶ_Ａ＝１２．７Ｖ、Ｖ_Ｃ＝９．１
Ｖの条件下で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水
溶液中で１６０クーロン／ｄｍ^２の陽極時電気量で電解
粗面処理を行った。引き続き３０％の硫酸水溶液中に浸
漬し、５５℃で２分間デスマット処理した後、７％硫酸
水溶液中で酸化アルミニウムの被覆量が２．０ｇ／ｍ^２
となるように陽極酸化処理した。得られたアルミニウム
支持体を３％ケイ酸ナトリウム水溶液７０℃、１分間浸
漬し、水洗、乾燥して、平版印刷用アルミニウム板（支
持体）６を得た。

【０６３２】このアルミニウム板６に下記組成の感光液
６−１をホイラーを用いて塗布した後、８０℃で２分間
乾燥して感光層を得た。乾燥後の膜厚は２ｇ／ｍ^２であ
った。

【０６３３】得られた感光性平版印刷版を下記組成の現
像液６−１に室温で１分間浸漬した後、脱脂綿にて軽く
擦った後、水洗して未露光部を除去し、試料６−１を得
た。

【０６３４】 感光液６−１ ジアゾ樹脂（合成例２１） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６３５】 現像液６−１（２５℃、ｐＨ１１．８） Ａ珪酸カリ（日本化学工業社製） ５８０ｇ ＫＯＨ ２５ｇ 水 ５０００ｇ

【０６３６】試料６−２の作成 感光液６−１を下記組成の感光液６−２に代えた以外は
試料６−１と同様にして試料６−２を得た。

【０６３７】試料６−３の作成 感光液６−１を下記組成の感光液６−３に代えた以外は
試料６−１と同様にして試料６−３を得た。

【０６３８】試料６−４の作成 感光液６−１を下記組成の感光液６−４に代えた以外は
試料６−１と同様にして試料６−４を得た。

【０６３９】試料６−５の作成 感光液６−１を下記組成の感光液６−５に代えた以外は
試料６−１と同様にして試料６−５を得た。

【０６４０】試料６−６の作成 感光液６−１を下記組成の感光液６−６に代えた以外は
試料６−１と同様にして試料６−６を得た。

【０６４１】試料６−７の作成 感光液６−１を下記組成の感光液６−７に代えた以外は
試料６−１と同様にして試料６−７を得た。

【０６４２】試料６−８の作成 感光液６−１を下記組成の感光液６−８に代えた以外は
試料６−１と同様にして試料６−８を得た。

【０６４３】試料６−９の作成 感光液６−１を下記組成の感光液６−９に代えた以外は
試料６−１と同様にして試料６−９を得た。

【０６４４】試料６−１０の作成 感光液６−１を下記組成の感光液６−１０に代えた以外
は試料６−１と同様にして試料６−１０を得た。

【０６４５】試料６−１１の作成 感光液６−１を下記組成の感光液６−１１に代えた以外
は試料６−１と同様にして試料６−１１を得た。

【０６４６】 感光液６−２ ジアゾ樹脂（合成例２２） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６４７】 感光液６−３ ジアゾ樹脂（合成例２３） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６４８】 感光液６−４ ジアゾ樹脂（合成例２３） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｍ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６４９】 感光液６−５ ジアゾ樹脂（合成例２３） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｎ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６５０】 感光液６−６ ジアゾ樹脂（合成例２３） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｏ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６５１】 感光液６−７ ジアゾ樹脂（合成例２３） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｐ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６５２】 感光液６−８ ジアゾ樹脂（合成例２３） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｑ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６５３】 感光液６−９ ジアゾ樹脂（合成例２４） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６５４】 感光液６−１０ ジアゾ樹脂（合成例２５） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６５５】 感光液６−１１ ジアゾ樹脂（合成例２６） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６５６】比較例６（その１） 試料６−１２の作成 感光液６−１を下記組成の感光液６−１２に代えた以外
は試料６−１と同様にして試料６−１２を得た。

【０６５７】試料６−１３の作成 感光液６−１を下記組成の感光液６−１３に代えた以外
は試料６−１と同様にして試料６−１３を得た。

【０６５８】試料６−１４の作成 感光液６−１を下記組成の感光液６−１４に代えた以外
は試料６−１と同様にして試料６−１４を得た。

【０６５９】試料６−１５の作成 感光液６−１を下記組成の感光液６−１５に代えた以外
は試料６−１と同様にして試料６−１５を得た。

【０６６０】 感光液６−１２ ジアゾ樹脂（下記比較合成例６−１） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６６１】 感光液６−１３ ジアゾ樹脂（下記比較合成例６−２） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６６２】 感光液６−１４ ジアゾ樹脂（下記比較合成例６−３） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６６３】 感光液６−１５ ジアゾ樹脂（下記比較合成例６−４） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６６４】比較合成例６−１ ４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミン（０．０
７５モル）・ｐ−ヒドロキシ安息香酸（０．０２５モ
ル）とホルムアルデヒド（０．０９０モル）との縮合物
のヘキサフルオロリン酸塩（特開平１−１０２４５７号
公報の実施例に準じて合成、重量平均分子量：２２０
０）

【０６６５】比較合成例６−２ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．０７５モル）・ベン
ゼンスルホン酸（０．０２５モル）とホルムアルデヒド
（０．０９０モル）との縮合物のヘキサフルオロリン酸
塩（特開平１−２４５２４６号公報の実施例に準じて合
成、重量平均分子量：２３００）

【０６６６】比較合成例６−３ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．０５０モル）・ｐ−
ヒドロキシ安息香酸（０．０５０モル）とホルムアルデ
ヒド（０．０９０モル）との縮合物のヘキサフルオロリ
ン酸塩（特開平２−６６号公報の実施例に準じて合成、
重量平均分子量：１９８０）

【０６６７】比較合成例６−４ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．０７５モル）・ｐ−
エトキシ安息香酸（０．０２５モル）とホルムアルデヒ
ド（０．０９５モル）との縮合物のヘキサフルオロリン
酸塩（特開平２−２９６５０号公報の実施例に準じて合
成、重量平均分子量：２１００）

【０６６８】上記の如くして得られた試料６−１〜６−
１５についてハイデルベルグ社製ＫＯＲ印刷機で市販の
インキにて上質紙に印刷し、汚れ、耐刷力について評価
した。結果を表１１に示す。

【０６６９】

【表１１】

【０６７０】実施例６（その２） 試料６−１′〜６−１１′の作成 前記試料６−１〜６−１１の各々について、現像液６−
１を下記組成の現像液６−２に代えた以外は同様にして
試料６−１′〜６−１１′を各々得た。

【０６７１】 現像液６−２（２５℃、ｐＨ１１．７） ＪＩＳ珪酸ソーダ３号（旭電化工業社製） ２２１０ｇ 亜硫酸ソーダ ６７ｇ 水 ２５００ｍｌ

【０６７２】比較例６（その２） 試料６−１２′〜６−１５′の作成 前記試料６−１２〜６−１５の各々について、現像液６
−１を前記現像液６−２に代えた以外は同様にして試料
６−１２′〜６−１５′を各々得た。

【０６７３】上記の如くして得られた試料６−１′〜６
−１５′についてハイデルベルグ社製ＫＯＲ印刷機で市
販のインキにて上質紙に印刷し、汚れ、耐刷力について
評価した。結果を表１２に示す。

【０６７４】

【表１２】

【０６７５】実施例７（その１） 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
ナイロンブラシと４００メッシュのパミストンの水懸濁
液を用いて表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。
１０％水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエ
ッチングした後、流水で水洗後、２０％硝酸で中和洗
浄、水洗した。これをＶ_Ａ＝１２．７Ｖ、Ｖ_Ｃ＝９．１
Ｖの条件下で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水
溶液中で１６０クーロン／ｄｍ^２の陽極時電気量で電解
粗面処理を行った。引き続き３０％の硫酸水溶液中に浸
漬し、５５℃で２分間デスマット処理した後、７％硫酸
水溶液中で酸化アルミニウムの被覆量が２．０ｇ／ｍ^２
となるように陽極酸化処理した。得られたアルミニウム
支持体を３％ケイ酸ナトリウム水溶液７０℃、１分間浸
漬し、水洗、乾燥して、平版印刷用アルミニウム板（支
持体）７を得た。

【０６７６】このアルミニウム板７に下記組成の感光液
７−１をホイラーを用いて塗布した後、８０℃で２分間
乾燥して感光層を得た。乾燥後の膜厚は２ｇ／ｍ^２であ
った。

【０６７７】得られた感光性平版印刷版を下記組成の現
像液７−１に室温で１分間浸漬した後、脱脂綿にて軽く
擦った後、水洗して未露光部を除去し、試料７−１を得
た。

【０６７８】 感光液７−１ ジアゾ樹脂［合成例２７と下記比較合成例２（重量比：１／５）］ ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６７９】 現像液７−１（２５℃、ｐＨ１１．８） Ａ珪酸カリ（日本化学工業社製） ５８０ｇ ＫＯＨ ２５ｇ 水 ５０００ｇ

【０６８０】試料７−２の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−２に代えた以外は
試料７−１と同様にして試料７−２を得た。

【０６８１】試料７−３の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−３に代えた以外は
試料７−１と同様にして試料７−３を得た。

【０６８２】試料７−４の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−４に代えた以外は
試料７−１と同様にして試料７−４を得た。

【０６８３】試料７−５の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−５に代えた以外は
試料７−１と同様にして試料７−５を得た。

【０６８４】試料７−６の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−６に代えた以外は
試料７−１と同様にして試料７−６を得た。

【０６８５】試料７−７の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−７に代えた以外は
試料７−１と同様にして試料７−７を得た。

【０６８６】試料７−８の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−８に代えた以外は
試料７−１と同様にして試料７−８を得た。

【０６８７】試料７−９の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−９に代えた以外は
試料７−１と同様にして試料７−９を得た。

【０６８８】試料７−１０の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−１０に代えた以外
は試料７−１と同様にして試料７−１０を得た。

【０６８９】試料７−１１の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−１１に代えた以外
は試料７−１と同様にして試料７−１１を得た。

【０６９０】試料７−１２の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−１２に代えた以外
は試料７−１と同様にして試料７−１２を得た。

【０６９１】試料７−１３の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−１３に代えた以外
は試料７−１と同様にして試料７−１３を得た。

【０６９２】試料７−１４の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−１４に代えた以外
は試料７−１と同様にして試料７−１４を得た。

【０６９３】試料７−１５の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−１５に代えた以外
は試料７−１と同様にして試料７−１５を得た。

【０６９４】試料７−１６の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−１６に代えた以外
は試料７−１と同様にして試料７−１６を得た。

【０６９５】試料７−１７の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−１７に代えた以外
は試料７−１と同様にして試料７−１７を得た。

【０６９６】 感光液７−２ ジアゾ樹脂［合成例２８と下記比較合成例４（重量比：１／１０）］ ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６９７】 感光液７−３ ジアゾ樹脂［合成例２９と下記比較合成例２（重量比：１／１）］ ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６９８】 感光液７−４ ジアゾ樹脂［合成例３０と下記比較合成例３（重量比：１／９）］ ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０６９９】 感光液７−５ ジアゾ樹脂［合成例３１と下記比較合成例２（重量比：３／７）］ ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７００】 感光液７−６ ジアゾ樹脂［合成例３２と下記比較合成例３（重量比：１／５）］ ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７０１】 感光液７−７ ジアゾ樹脂［合成例３３と下記比較合成例２（重量比：２／８）］ ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７０２】 感光液７−８ ジアゾ樹脂［合成例３４と下記比較合成例２（重量比：１／１０）］ ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７０３】 感光液７−９ ジアゾ樹脂［合成例３５と下記比較合成例３（重量比：１／５）］ ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７０４】 感光液７−１０ ジアゾ樹脂［合成例３６と下記比較合成例２（重量比：２／８）］ ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７０５】 感光液７−１１ ジアゾ樹脂［合成例３７と下記比較合成例３（重量比：１／１０）］ ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７０６】 感光液７−１２ ジアゾ樹脂［合成例３８と下記比較合成例３（重量比：１／９）］ ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７０７】 感光液７−１３ ジアゾ樹脂（合成例２８） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｍ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７０８】 感光液７−１４ ジアゾ樹脂（合成例３５） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｎ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７０９】 感光液７−１５ ジアゾ樹脂（合成例３６） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｏ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７１０】 感光液７−１６ ジアゾ樹脂（合成例３７） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｑ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７１１】 感光液７−１７ ジアゾ樹脂（合成例３８） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｒ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７１２】比較合成例７−１ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．１００モル）とホル
ムアルデヒド（０．１００モル）との縮合物のドデシル
ベンゼンスルホン酸塩

【０７１３】比較合成例７−２ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．０５００モル）・フ
ェノキシ酢酸（０．０５００モル）とホルムアルデヒド
（０．１００モル）との縮合物のドデシルベンゼンスル
ホン酸塩

【０７１４】比較合成例７−３ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．０７５０モル）・ベ
ンジルホスホン酸（０．０２５０モル）とホルムアルデ
ヒド（０．１００モル）との縮合物のドデシルベンゼン
スルホン酸塩

【０７１５】比較合成例７−４ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．１００モル）とベン
ズアルデヒド−２−スルホン酸（０．０３００モル）と
ホルムアルデヒド（０．０７００モル）との縮合物のド
デシルベンゼンスルホン酸塩

【０７１６】比較例７（その１） 試料７−１８の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−１８に代えた以外
は試料７−１と同様にして試料７−１８を得た。

【０７１７】試料７−１９の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−１９に代えた以外
は試料７−１と同様にして試料７−１９を得た。

【０７１８】試料７−２０の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−２０に代えた以外
は試料７−１と同様にして試料７−２０を得た。

【０７１９】試料７−２１の作成 感光液７−１を下記組成の感光液７−２１に代えた以外
は試料７−１と同様にして試料７−２１を得た。

【０７２０】 感光液７−１８ ジアゾ樹脂（前記比較合成例７−１） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７２１】 感光液７−１９ ジアゾ樹脂（前記比較合成例７−２） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７２２】 感光液７−２０ ジアゾ樹脂（前記比較合成例７−３） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７２３】 感光液７−２１ ジアゾ樹脂（前記比較合成例７−４） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７２４】上記の如くして得られた試料７−１〜７−
２１についてハイデルベルグ社製ＫＯＲ印刷機で市販の
インキにて上質紙に印刷し、汚れ、耐刷力について評価
した。また、各試料を温度４５℃、相対湿度７５％で１
週間保存し、強制疲労させた後、同様に画像露光・現像
・印刷を行い、強制疲労後の汚れ及び耐刷性についても
評価した。結果を表１３に示す。

【０７２５】

【表１３】

【０７２６】実施例７（その２） 試料７−１′〜７−１７′の作成 前記試料７−１〜７−１７の各々について、現像液７−
１を下記組成の現像液７−２に代えた以外は同様にして
試料７−１′〜７−１７′を各々得た。

【０７２７】 現像液７−２（２５℃、ｐＨ１１．７） ＪＩＳ珪酸ソーダ３号（旭電化工業社製） ２２１０ｇ 亜硫酸ソーダ ６７ｇ 水 ２５００ｍｌ

【０７２８】比較例７（その２） 試料７−１８′〜７−２１′の作成 前記試料７−１８〜７−２１の各々について、現像液７
−１を前記現像液７−２に代えた以外は同様にして試料
７−１８′〜７−２１′を各々得た。

【０７２９】上記の如くして得られた試料７−１′〜７
−２１′についてハイデルベルグ社製ＫＯＲ印刷機で市
販のインキにて上質紙に印刷し、汚れ、耐刷力について
評価した。結果を表１４に示す。

【０７３０】

【表１４】

【０７３１】実施例８（その１） 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
ナイロンブラシと４００メッシュのパミストンの水懸濁
液を用いて表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。
１０％水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエ
ッチングした後、流水で水洗後、２０％硝酸で中和洗
浄、水洗した。これをＶ_Ａ＝１２．７Ｖ、Ｖ_Ｃ＝９．１
Ｖの条件下で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水
溶液中で１６０クーロン／ｄｍ^２の陽極時電気量で電解
粗面処理を行った。引き続き３０％の硫酸水溶液中に浸
漬し、５５℃で２分間デスマット処理した後、７％硫酸
水溶液中で酸化アルミニウムの被覆量が２．０ｇ／ｍ^２
となるように陽極酸化処理した。得られたアルミニウム
支持体を３％ケイ酸ナトリウム水溶液７０℃、１分間浸
漬し、水洗、乾燥して、平版印刷用アルミニウム板（支
持体）８を得た。

【０７３２】このアルミニウム板８に下記組成の感光液
８−１をホイラーを用いて塗布した後、８０℃で２分間
乾燥して感光層を得た。乾燥後の膜厚は２ｇ／ｍ^２であ
った。

【０７３３】得られた感光性平版印刷版を下記組成の現
像液８−１に室温で１分間浸漬した後、脱脂綿にて軽く
擦った後、水洗して未露光部を除去し、試料８−１を得
た。

【０７３４】 感光液８−１ ジアゾ樹脂［合成例３９と下記比較合成例２（重量比：１／５）］ ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７３５】 現像液８−１（２５℃、ｐＨ１１．８） Ａ珪酸カリ（日本化学工業社製） ５８０ｇ ＫＯＨ ２５ｇ 水 ５０００ｇ

【０７３６】試料８−２の作成 感光液８−１を下記組成の感光液８−２に代えた以外は
試料８−１と同様にして試料８−２を得た。

【０７３７】試料８−３の作成 感光液８−１を下記組成の感光液８−３に代えた以外は
試料８−１と同様にして試料８−３を得た。

【０７３８】試料８−４の作成 感光液８−１を下記組成の感光液８−４に代えた以外は
試料８−１と同様にして試料８−４を得た。

【０７３９】試料８−５の作成 感光液８−１を下記組成の感光液８−５に代えた以外は
試料８−１と同様にして試料８−５を得た。

【０７４０】試料８−６の作成 感光液８−１を下記組成の感光液８−６に代えた以外は
試料８−１と同様にして試料８−６を得た。

【０７４１】試料８−７の作成 感光液８−１を下記組成の感光液８−７に代えた以外は
試料８−１と同様にして試料８−７を得た。

【０７４２】 感光液８−２ ジアゾ樹脂［合成例４０と下記比較合成例３（重量比：３／７）］ ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７４３】 感光液８−３ ジアゾ樹脂［合成例４１と下記比較合成例３（重量比：１／１）］ ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７４４】 感光液８−４ ジアゾ樹脂［合成例４２と下記比較合成例２（重量比：２／８）］ ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７４５】 感光液８−５ ジアゾ樹脂［合成例４３と下記比較合成例２（重量比：１／５）］ ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７４６】 感光液８−６ ジアゾ樹脂（合成例３９） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｎ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７４７】 感光液８−７ ジアゾ樹脂（合成例４０） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｒ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７４８】比較合成例８−１ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．１００モル）とホル
ムアルデヒド（０．１００モル）との縮合物のドデシル
ベンゼンスルホン酸塩

【０７４９】比較合成例８−２ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．０６０モル）・フェ
ノキシ酢酸（０．０４０モル）とホルムアルデヒド
（０．１００モル）との縮合物のドデシルベンゼンスル
ホン酸塩

【０７５０】比較合成例８−３ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．０７５モル）・ベン
ジルホスホン酸（０．０２５モル）とホルムアルデヒド
（０．１００モル）との縮合物のドデシルベンゼンスル
ホン酸塩

【０７５１】比較例８（その１） 試料８−８の作成 感光液８−１を下記組成の感光液８−８に代えた以外は
試料８−１と同様にして試料８−８を得た。

【０７５２】試料８−９の作成 感光液８−１を下記組成の感光液８−９に代えた以外は
試料８−１と同様にして試料８−９を得た。

【０７５３】試料８−１０の作成 感光液８−１を下記組成の感光液８−１０に代えた以外
は試料８−１と同様にして試料８−１０を得た。

【０７５４】 感光液８−８ ジアゾ樹脂（前記比較合成例８−１） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７５５】 感光液８−９ ジアゾ樹脂（前記比較合成例８−２） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７５６】 感光液８−１０ ジアゾ樹脂（前記比較合成例８−３） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７５７】上記の如くして得られた試料８−１〜８−
１０についてハイデルベルグ社製ＫＯＲ印刷機で市販の
インキにて上質紙に印刷し、汚れ、耐刷力について評価
した。また、各試料を温度４５℃、相対湿度７５％で１
週間保存し、強制疲労させた後、同様に画像露光・現像
・印刷を行い、強制疲労後の汚れ及び耐刷性についても
評価した。結果を表１５に示す。

【０７５８】

【表１５】

【０７５９】実施例８（その２） 試料８−１′〜８−７′の作成 前記試料８−１〜８−７の各々について、現像液８−１
を下記組成の現像液８−２に代えた以外は同様にして試
料８−１′〜８−７′を各々得た。

【０７６０】 現像液８−２（２５℃、ｐＨ１１．７） ＪＩＳ珪酸ソーダ３号（旭電化工業社製） ２２１０ｇ 亜硫酸ソーダ ６７ｇ 水 ２５００ｍｌ

【０７６１】比較例８（その２） 試料８−８′〜８−１０′の作成 前記試料８−８〜８−１０の各々について、現像液８−
１を前記現像液８−２に代えた以外は同様にして試料８
−８′〜８−１０′を各々得た。

【０７６２】上記の如くして得られた試料８−１′〜８
−１０′についてハイデルベルグ社製ＫＯＲ印刷機で市
販のインキにて上質紙に印刷し、汚れ、耐刷力について
評価した。結果を表１６に示す。

【０７６３】

【表１６】

【０７６４】実施例９（その１） 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
ナイロンブラシと４００メッシュのパミストンの水懸濁
液を用いて表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。
１０％水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエ
ッチングした後、流水で水洗後、２０％硝酸で中和洗
浄、水洗した。これをＶ_Ａ＝１２．７Ｖ、Ｖ_Ｃ＝９．１
Ｖの条件下で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水
溶液中で１６０クーロン／ｄｍ^２の陽極時電気量で電解
粗面処理を行った。引き続き３０％の硫酸水溶液中に浸
漬し、５５℃で２分間デスマット処理した後、７％硫酸
水溶液中で酸化アルミニウムの被覆量が２．０ｇ／ｍ^２
となるように陽極酸化処理した。得られたアルミニウム
支持体を３％ケイ酸ナトリウム水溶液７０℃、１分間浸
漬し、水洗、乾燥して、平版印刷用アルミニウム板（支
持体）９を得た。

【０７６５】このアルミニウム板９に下記組成の感光液
９−１をホイラーを用いて塗布した後、８０℃で２分間
乾燥して感光層を得た。乾燥後の膜厚は２ｇ／ｍ^２であ
った。

【０７６６】得られた感光性平版印刷版を下記組成の現
像液９−１に室温で１分間浸漬した後、脱脂綿にて軽く
擦った後、水洗して未露光部を除去し、試料９−１を得
た。

【０７６７】 感光液９−１ ジアゾ樹脂（合成例４４） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７６８】 現像液９−１（２５℃、ｐＨ１１．８） Ａ珪酸カリ（日本化学工業社製） ５８０ｇ ＫＯＨ ２５ｇ 水 ５０００ｇ

【０７６９】試料９−２の作成 感光液９−１を下記組成の感光液９−２に代えた以外は
試料９−１と同様にして試料９−２を得た。

【０７７０】試料９−３の作成 感光液９−１を下記組成の感光液９−３に代えた以外は
試料９−１と同様にして試料９−３を得た。

【０７７１】試料９−４の作成 感光液９−１を下記組成の感光液９−４に代えた以外は
試料９−１と同様にして試料９−４を得た。

【０７７２】試料９−５の作成 感光液９−１を下記組成の感光液９−５に代えた以外は
試料９−１と同様にして試料９−５を得た。

【０７７３】試料９−６の作成 感光液９−１を下記組成の感光液９−６に代えた以外は
試料９−１と同様にして試料９−６を得た。

【０７７４】試料９−７の作成 感光液９−１を下記組成の感光液９−７に代えた以外は
試料９−１と同様にして試料９−７を得た。

【０７７５】試料９−８の作成 感光液９−１を下記組成の感光液９−８に代えた以外は
試料９−１と同様にして試料９−８を得た。

【０７７６】試料９−９の作成 感光液９−１を下記組成の感光液９−９に代えた以外は
試料９−１と同様にして試料９−９を得た。

【０７７７】試料９−１０の作成 感光液９−１を下記組成の感光液９−１０に代えた以外
は試料９−１と同様にして試料９−１０を得た。

【０７７８】 感光液９−２ ジアゾ樹脂（合成例４５） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７７９】 感光液９−３ ジアゾ樹脂（合成例４６） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７８０】 感光液９−４ ジアゾ樹脂（合成例４７） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７８１】 感光液９−５ ジアゾ樹脂（合成例４８） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７８２】 感光液９−６ ジアゾ樹脂（合成例４４） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｍ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７８３】 感光液９−７ ジアゾ樹脂（合成例４４） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｎ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７８４】 感光液９−８ ジアゾ樹脂（合成例４４） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｏ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７８５】 感光液９−９ ジアゾ樹脂（合成例４４） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｑ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７８６】 感光液９−１０ ジアゾ樹脂（合成例４４） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｒ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７８７】比較例９（その１） 試料９−１１の作成 感光液９−１を下記組成の感光液９−１１に代えた以外
は試料９−１と同様にして試料９−１１を得た。

【０７８８】試料９−１２の作成 感光液９−１を下記組成の感光液９−１２に代えた以外
は試料９−１と同様にして試料９−１２を得た。

【０７８９】試料９−１３の作成 感光液９−１を下記組成の感光液９−１３に代えた以外
は試料９−１と同様にして試料９−１３を得た。

【０７９０】試料９−１４の作成 感光液９−１を下記組成の感光液９−１４に代えた以外
は試料９−１と同様にして試料９−１４を得た。

【０７９１】試料９−１５の作成 感光液９−１を下記組成の感光液９−１５に代えた以外
は試料９−１と同様にして試料９−１５を得た。

【０７９２】 感光液９−１１ ジアゾ樹脂（下記比較合成例９−１） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７９３】 感光液９−１２ ジアゾ樹脂（下記比較合成例９−２） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７９４】 感光液９−１３ ジアゾ樹脂（下記比較合成例９−３） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７９５】 感光液９−１４ ジアゾ樹脂（下記比較合成例９−４） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７９６】 感光液９−１５ ジアゾ樹脂（下記比較合成例９−５） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０７９７】比較合成例９−１ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．１００モル）とグリ
オキシル酸（０．０５００モル）・ホルムアルデヒド
（０．０５００モル）との縮合物のジブチルナフタレン
スルホン酸塩（重量平均分子量１９５０、酸価０．９８
ｍｅｑ／ｇ）

【０７９８】比較合成例９−２ ４−ジアゾ−３−メトキシジフェニルアミン（０．１０
０モル）とテレフタルアルデヒド酸（０．０４００モ
ル）・ホルムアルデヒド（０．０６００モル）との縮合
物のｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸塩（重量平均分子
量２１２０、酸価０．６０ｍｅｑ／ｇ）

【０７９９】比較合成例９−３ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．０７００モル）・フ
ェノキシ酢酸（０．０３００モル）とホルムアルデヒド
（０．１００モル）との縮合物のジブチルナフタレンス
ルホン酸塩（重量平均分子量２５８０、酸価１．０１ｍ
ｅｑ／ｇ）

【０８００】比較合成例９−４ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．０５００モル）・フ
ェノキシ酢酸（０．０５００モル）とホルムアルデヒド
（０．１００モル）との縮合物のｎ−ドデシルベンゼン
スルホン酸塩（重量平均分子量２６７０、酸価１．７２
ｍｅｑ／ｇ）

【０８０１】比較合成例９−５ ４−ジアゾジフェニルアミン（０．０６００モル）・ｐ
−ヒドロキシ安息香酸（０．０４００モル）とホルムア
ルデヒド（０．１００モル）との縮合物のｎ−ドデシル
ベンゼンスルホン酸塩（重量平均分子量１７７０、酸価
１．２２ｍｅｑ／ｇ）

【０８０２】上記の如くして得られた試料９−１〜９−
１５についてハイデルベルグ社製ＸＯＲ印刷機で市販の
インキにて上質紙に印刷し、汚れ、耐刷力について評価
した。結果を表１７に示す。

【０８０３】

【表１７】

【０８０４】実施例９（その２） 試料９−１′〜９−１０′の作成 前記試料９−１〜９−１０の各々について、現像液９−
１を下記組成の現像液９−２に代えた以外は同様にして
試料９−１′〜９−１０′を各々得た。

【０８０５】 現像液９−２（２５℃、ｐＨ１１．７） ＪＩＳ珪酸ソーダ３号（旭電化工業社製） ２２１０ｇ 亜硫酸ソーダ ６７ｇ 水 ２５００ｍｌ

【０８０６】比較例９（その２） 試料９−１１′〜９−１５′の作成 前記試料９−１１〜９−１５の各々について、現像液９
−１を前記現像液９−２に代えた以外は同様にして試料
９−１１′〜９−１５′を各々得た。

【０８０７】上記の如くして得られた試料９−１′〜９
−１５′についてハイデルベルグ社製ＫＯＲ印刷機で市
販のインキにて上質紙に印刷し、汚れ、耐刷力について
評価した。結果を表１８に示す。

【０８０８】

【表１８】

【０８０９】実施例１０（その１） 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
ナイロンブラシと４００メッシュのパミストンの水懸濁
液を用いて表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。
１０％水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエ
ッチングした後、流水で水洗後、２０％硝酸で中和洗
浄、水洗した。これをＶ_Ａ＝１２．７Ｖ、Ｖ_Ｃ＝９．１
Ｖの条件下で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水
溶液中で１６０クーロン／ｄｍ^２の陽極時電気量で電解
粗面処理を行った。引き続き３０％の硫酸水溶液中に浸
漬し、５５℃で２分間デスマット処理した後、７％硫酸
水溶液中で酸化アルミニウムの被覆量が２．０ｇ／ｍ^２
となるように陽極酸化処理した。得られたアルミニウム
支持体を３％ケイ酸ナトリウム水溶液７０℃、１分間浸
漬し、水洗、乾燥して、平版印刷用アルミニウム板（支
持体）１０−１を得た。

【０８１０】このアルミニウム板１０−１に下記組成の
感光液１０−１をホイラーを用いて塗布した後、８０℃
で２分間乾燥して感光層を得た。乾燥後の膜厚は２ｇ／
ｍ^２であった。

【０８１１】得られた感光性平版印刷版を下記組成の現
像液１０−１に室温で１分間浸漬した後、脱脂綿にて軽
く擦った後、水洗して未露光部を除去し、試料１０−１
を得た。

【０８１２】 感光液１０−１ ジアゾ樹脂（合成例４９） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８１３】 現像液１０−１（２５℃、ｐＨ１１．８） Ａ珪酸カリ（日本化学工業社製） ５８０ｇ ＫＯＨ ２５ｇ 水 ５０００ｇ

【０８１４】試料１０−２の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−２に代えた以
外は試料１０−１と同様にして試料１０−２を得た。

【０８１５】試料１０−３の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−３に代えた以
外は試料１０−１と同様にして試料１０−３を得た。

【０８１６】試料１０−４の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−４に代えた以
外は試料１０−１と同様にして試料１０−４を得た。

【０８１７】試料１０−５の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−５に代えた以
外は試料１０−１と同様にして試料１０−５を得た。

【０８１８】試料１０−６の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−６に代えた以
外は試料１０−１と同様にして試料１０−６を得た。

【０８１９】試料１０−７の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−７に代えた以
外は試料１０−１と同様にして試料１０−７を得た。

【０８２０】試料１０−８の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−８に代えた以
外は試料１０−１と同様にして試料１０−８を得た。

【０８２１】試料１０−９の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−９に代えた以
外は試料１０−１と同様にして試料１０−９を得た。

【０８２２】試料１０−１０の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−１０に代えた
以外は試料１０−１と同様にして試料１０−１０を得
た。

【０８２３】試料１０−１１の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−１１に代えた
以外は試料１０−１と同様にして試料１０−１１を得
た。

【０８２４】試料１０−１２の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−１２に代えた
以外は試料１０−１と同様にして試料１０−１２を得
た。

【０８２５】試料１０−１３の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−１３に代えた
以外は試料１０−１と同様にして試料１０−１３を得
た。

【０８２６】 感光液１０−２ ジアゾ樹脂（合成例５０） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８２７】 感光液１０−３ ジアゾ樹脂（合成例４９） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｍ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８２８】 感光液１０−４ ジアゾ樹脂（合成例４９） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｑ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８２９】 感光液１０−５ ジアゾ樹脂（合成例５０） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｑ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８３０】 感光液１０−６ ジアゾ樹脂（合成例４９） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｔ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８３１】 感光液１０−７ ジアゾ樹脂（合成例４９） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｕ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８３２】 感光液１０−８ ジアゾ樹脂（合成例４９） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｖ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８３３】 感光液１０−９ ジアゾ樹脂（合成例４９） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｗ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８３４】 感光液１０−１０ ジアゾ樹脂（合成例４９） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｒ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８３５】 感光液１０−１１ ジアゾ樹脂（合成例４９） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｘ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８３６】 感光液１０−１２ ジアゾ樹脂（合成例４９） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｙ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８３７】 感光液１０−１３ ジアゾ樹脂（合成例４９） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｚ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８３８】比較例１０（その１） 試料１０−１４の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−１４に代えた
以外は試料１０−１と同様にして試料１０−１４を得
た。

【０８３９】試料１０−１５の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−１５に代えた
以外は試料１０−１と同様にして試料１０−１５を得
た。

【０８４０】試料１０−１６の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−１６に代えた
以外は試料１０−１と同様にして試料１０−１６を得
た。

【０８４１】試料１０−１７の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−１７に代えた
以外は試料１０−１と同様にして試料１０−１７を得
た。

【０８４２】試料１０−１８の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−１８に代えた
以外は試料１０−１と同様にして試料１０−１８を得
た。

【０８４３】試料１０−１９の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−１９に代えた
以外は試料１０−１と同様にして試料１０−１９を得
た。

【０８４４】試料１０−２０の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−２０に代えた
以外は試料１０−１と同様にして試料１０−２０を得
た。

【０８４５】試料１０−２１の作成 感光液１０−１を下記組成の感光液１０−２１に代えた
以外は試料１０−１と同様にして試料１０−２１を得
た。

【０８４６】 感光液１０−１４ ジアゾ樹脂（下記比較合成例１０−１） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８４７】 感光液１０−１５ ジアゾ樹脂（下記比較合成例１０−２） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８４８】 感光液１０−１６ ジアゾ樹脂（下記比較合成例１０−３） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８４９】 感光液１０−１７ ジアゾ樹脂（下記比較合成例１０−４） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｌ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８５０】 感光液１０−１８ ジアゾ樹脂（下記比較合成例１０−１） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｑ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８５１】 感光液１０−１９ ジアゾ樹脂（下記比較合成例１０−２） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｑ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８５２】 感光液１０−２０ ジアゾ樹脂（下記比較合成例１０−３） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｑ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８５３】 感光液１０−２１ ジアゾ樹脂（下記比較合成例１０−４） ０．５ｇ 高分子化合物（合成例ｑ） ５．０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０８５４】比較合成例１０−１ ４−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮
合物のｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸塩（重量平均分
子量：２３００）

【０８５５】比較合成例１０−２ ４−ジアゾジフェニルアミン・ピロガロールとホルムア
ルデヒドとの縮合物のｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸
塩（重量平均分子量：２３５０）

【０８５６】比較合成例１０−３ ４−ジアゾジフェニルアミン・ｐ−ヒドロキシ安息香酸
とホルムアルデヒドとの縮合物のｎ−ドデシルベンゼン
スルホン酸塩（重量平均分子量：２０３０）

【０８５７】比較合成例１０−４ ４−ジアゾジフェニルアミン・安息香酸とホルムアルデ
ヒドとの縮合物のｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸塩
（重量平均分子量：１１５０）

【０８５８】上記の如くして得られた試料１０−１〜１
０−２１についてハイデルベルグ社製ＫＯＲ印刷機で市
販のインキにて上質紙に印刷し、汚れ、耐刷力について
評価した。結果を表１９に示す。

【０８５９】

【表１９】

【０８６０】実施例１０（その２） 試料１０−１′〜１０−１３′の作成 前記試料１０−１〜１０−１３の各々について、現像液
１０−１を下記組成の現像液１０−２に代えた以外は同
様にして試料１０−１′〜１０−１３′を各々得た。

【０８６１】 現像液１０−２（２５℃、ｐＨ１１．７） ＪＩＳ珪酸ソーダ３号（旭電化工業社製） ２２１０ｇ 亜硫酸ソーダ ６７ｇ 水 ２５００ｍｌ

【０８６２】比較例１０（その２） 試料１０−１４′〜１０−２１′の作成 前記試料１０−１４〜１０−２１の各々について、現像
液１０−１を前記現像液１０−２に代えた以外は同様に
して試料１０−１４′〜１０−２１′を各々得た。

【０８６３】上記の如くして得られた試料１０−１′〜
１０−２１′についてハイデルベルグ社製ＫＯＲ印刷機
で市販のインキにて上質紙に印刷し、汚れ、耐刷力につ
いて評価した。結果を表２０に示す。

【０８６４】

【表２０】

【０８６５】

【発明の効果】本発明は、現像処理時における手の腐食
や失明等の取扱い時の危険性と、廃棄時・廃液処理性が
改善された感光性平版印刷版の処理方法を提供すること
ができる。

【０８６６】また本発明１、６、９及び１０によれば、
現像性、耐刷性に優れる感光性平版印刷版の処理方法を
提供することができる。

【０８６７】また本発明２によれば、ガム除去性に優れ
る感光性平版印刷版の処理方法を提供することができ
る。

【０８６８】また本発明３及び４によれば、現像性、耐
刷性、耐傷性、インキ着肉性に優れる感光性平版印刷版
の処理方法を提供することができる。

【０８６９】また本発明５によれば、現像性、耐刷性、
インキ着肉性に優れる感光性平版印刷版の処理方法を提
供することができる。

【０８７０】また本発明７及び８によれば、現像性、耐
刷性に特に優れる感光性平版印刷版の処理方法を提供す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野口 一雄 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 村田 昌久 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 利光 恵理子 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 辻 成夫 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）ジアゾ樹脂、（ｂ）下記一般式
   ［Ｉ］から誘導される構造単位及び（メタ）アクリル酸
   長鎖アルキルエステルから誘導される構造単位を構成成
   分とする共重合体であるアルカリ可溶性またはアルカリ
   膨潤性の高分子化合物を含む感光層を支持体上に有する
   感光性平版印刷版を、画像露光後ｐＨ１２未満の実質的
   に有機溶剤を含まない水系アルカリ現像液で現像するこ
   とを特徴とする感光性平版印刷版の処理方法。 【化１】 ［式中、Ｒ_１は水素原子またはメチル基であり、ｎは３
   〜１０の整数である。］
2. 【請求項２】（ａ）ジアゾ樹脂、（ｂ）下記一般式［Ｉ
   Ｉ］で示される構造単位を構成成分とする共重合体であ
   るアルカリ可溶性またはアルカリ膨潤性の高分子化合物
   を含む感光層を支持体上に有する感光性平版印刷版を、
   画像露光後ｐＨ１２未満の実質的に有機溶剤を含まない
   水系アルカリ現像液で現像することを特徴とする感光性
   平版印刷版の処理方法。 【化２】 ［式中、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ水素原子またはメチル
   基を示し、Ｒ_３は置換基を有していてもよい炭素数２以
   上の脂肪族炭化水素基を示し、Ｘは酸素原子と炭素原子
   を連結する２価の基を示し、Ｙはラジカル重合開始剤残
   基を示し、ｎは０または１を示し、ｍは２以上の整数で
   ある。］
3. 【請求項３】（ａ）下記一般式［ＩＩＩ］で示される繰
   り返し単位を少なくとも１個有するジアゾ樹脂、（ｂ）
   エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物、光重
   合開始剤及びアルカリ可溶性又はアルカリ膨潤性で且つ
   フィルム形成可能な高分子重合体を含む感光層を支持体
   上に有する感光性平版印刷版を、画像露光後ｐＨ１２未
   満の実質的に有機溶剤を含まない水系アルカリ現像液で
   現像することを特徴とする感光性平版印刷版の処理方
   法。 【化３】 ［式中、Ｒ_４は水素原子、置換気を有していてもよいア
   ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシエ
   ステル基又はカルボキシル基を示し、Ｒ_５はカルボキシ
   ル基又は少なくとも１個のカルボキシル基を有する基を
   示し、Ｒ_６は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を
   示し、Ｒ_７は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を
   示し、Ｘ⁻はアニオンを示し、そしてＹは−ＮＨ−、−
   Ｏ−又は−Ｓ−を示す。］
4. 【請求項４】（ａ）下記一般式［ＩＩＩ］で示される繰
   り返し単位を少なくとも１個有するジアゾ樹脂、（ｂ）
   アルカリ可溶性又はアルカリ膨潤性の光架橋性ポリマー
   を含む感光層を支持体上に有する感光性平版印刷版を、
   画像露光後ｐＨ１２未満の実質的に有機溶剤を含まない
   水系アルカリ現像液で現像することを特徴とする感光性
   平版印刷版の処理方法。 【化４】 ［式中、Ｒ_４は水素原子、置換気を有していてもよいア
   ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシエ
   ステル基又はカルボキシル基を示し、Ｒ_５はカルボキシ
   ル基又は少なくとも１個のカルボキシル基を有する基を
   示し、Ｒ_６は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を
   示し、Ｒ_７は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を
   示し、Ｘ⁻はアニオンを示し、そしてＹは−ＮＨ−、−
   Ｏ−又は−Ｓ−を示す。］
5. 【請求項５】（ａ）下記一般式［ＩＶ］で示される芳香
   族ジアゾ化合物と、下記一般式［Ｖ］で示される化合物
   とを強酸触媒中で反応させることにより得られる芳香族
   ジアゾ樹脂、（ｂ）分子構造中に芳香族性水酸基を有す
   るモノマー単位を１モル％以上含有する共重合体である
   高分子化合物を含む感光層を支持体上に有する感光性平
   版印刷版を、画像露光後ｐＨ１２未満の実質的に有機溶
   剤を含まない水系アルカリ現像液で現像することを特徴
   とする感光性平版印刷版の処理方法。 【化５】 ［式中、Ｒ_８は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
   ヒドロキシ基又はカルボキシエステル基を示し、Ｒ_９は
   水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ_１０
   は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｘ⁻
   はアニオンを示し、Ｙは−ＮＨ−、−Ｏ−又は−Ｓ−を
   示し、Ａはカルボキシル基又はカルボキシル基を含む基
   を示し、Ｂはスルホン酸基又はスルホン酸基を含む基を
   示し、Ｅはフェノール、チオフェノール、フェノールエ
   ーテル、芳香族チオエーテル、芳香族複素環式化合物、
   芳香族炭化水素及び有機酸アミドより成る群より選択さ
   れたジアゾニウム基を有しない化合物から（ｍ＋ｘ＋
   ｙ）個の水素原子を離脱することによって生じた残基で
   あり、Ｒ_１１は水素原子、アルキル基、アリール基又は
   複素環式基を示し、Ｒ_１２は水素原子、アルキル基、１
   〜４個の炭素原子を有するアシル基又はフェニル基を示
   し、ｍは１〜１０の整数であり、ｘ及びｙは夫々０〜３
   の整数であり、（ｘ＋ｙ）は１〜６の整数であり、スル
   ホン酸基及び／又はカルボキシル基は夫々遊離のスルホ
   ン酸基及び／又はカルボキシル基であってもよいし、ス
   ルホン酸基及び／又はカルボキシル基のナトリウム、カ
   リウム、リチウム、セシウム、カルシウム、バリウム、
   マグネシウム、アルミニウム又は亜鉛の金属塩又は無置
   換若しくは置換アンモニウム塩であってもよい。］
6. 【請求項６】（ａ）リンの酸素酸基を少なくとも１個有
   するジアゾ樹脂、（ｂ）高分子化合物を含む感光層を支
   持体上に有する感光性平版印刷版を、画像露光後ｐＨ１
   ２未満の実質的に有機溶剤を含まない水系アルカリ現像
   液で現像することを特徴とする感光性平版印刷版の処理
   方法。
7. 【請求項７】（ａ）主幹骨格にアルカリ可溶性基及びフ
   ッ素原子を有するジアゾ樹脂、（ｂ）高分子化合物を含
   む感光層を支持体上に有する感光性平版印刷版を、画像
   露光後ｐＨ１２未満の実質的に有機溶剤を含まない水系
   アルカリ現像液で現像することを特徴とする感光性平版
   印刷版の処理方法。
8. 【請求項８】（ａ）対アニオンがフッ素原子を有する有
   機酸のアニオンであるアルカリ可溶性ジアゾ樹脂、
   （ｂ）高分子化合物を含む感光層を支持体上に有する感
   光性平版印刷版を、画像露光後ｐＨ１２未満の実質的に
   有機溶剤を含まない水系アルカリ現像液で現像すること
   を特徴とする感光性平版印刷版の処理方法。
9. 【請求項９】（ａ）下記一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）及
   び（ＶＩＩＩ）で示される構成単位を少なくとも１個ず
   つ有するジアゾ樹脂、（ｂ）高分子化合物を含む感光層
   を支持体上に有する感光性平版印刷版を、画像露光後ｐ
   Ｈ１２未満の実質的に有機溶剤を含まない水系アルカリ
   現像液で現像することを特徴とする感光性平版印刷版の
   処理方法。 【化６】 ［式中、Ｒ_１３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
   またはアルコキシ基を示し、Ｒ_１４は水素原子、ハロゲ
   ン原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ_１５は
   水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アル
   コキシ基又はアルコキシカルボニル基を示し、Ｘ⁻はア
   ニオンを示し、Ｙは−ＮＨ−、−Ｏ−又は−Ｓ−を示
   し、Ａｒはカルボキシル基、フェノール性水酸基、スル
   フィン酸基、リン酸基及びホスホン基の何れをも有しな
   い２価の芳香族炭化水素又は芳香族複素環式化合物残基
   を示し、Ｒ_１６はカルボキシル基又は少なくとも１個の
   カルボキシル基を有する基を示し、Ｒ_１７は水素原子又
   はアルキル基を示す。］
10. 【請求項１０】（ａ）下記一般式（ＩＸ）及び（Ｘ）で
    示される構成単位を有するジアゾ樹脂、（ｂ）スルホン
    アミド基含有高分子化合物を含む感光層を支持体上に有
    する感光性平版印刷版を、画像露光後ｐＨ１２未満の実
    質的に有機溶剤を含まない水系アルカリ現像液で現像す
    ることを特徴とする感光性平版印刷版の処理方法。 【化７】 ［式中、Ｒ_１８はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
    又はヒドロキシル基を示し、Ｚはエーテル結合を含んで
    もよい炭素数１以上の連結基を示し、ｎは１〜４の自然
    数、ｍは０〜３の整数、（ｎ＋ｍ）は１〜４の自然数を
    示す。又、Ｒ_１９は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ
    ル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ_２０は水素原子、アル
    キル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ_２１は水素原子、ア
    ルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｘ⁻はアニオンを示
    し、Ｙは−ＮＨ−、−Ｏ−又は−Ｓ−を示す。］