JPH0724323A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
- Publication number
- JPH0724323A JPH0724323A JP5155121A JP15512193A JPH0724323A JP H0724323 A JPH0724323 A JP H0724323A JP 5155121 A JP5155121 A JP 5155121A JP 15512193 A JP15512193 A JP 15512193A JP H0724323 A JPH0724323 A JP H0724323A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- exhaust gas
- catalyst
- apatite
- group
- nitrogen oxides
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Abstract
(57)【要約】
【目的】自動車等の内燃機関から排出される酸素過剰の
排気ガスから、窒素酸化物を除去するにあたり、長期の
使用に対しても十分な触媒性能を示す排気ガス浄化用触
媒を提供する。 【構成】周期表の１Ｂ族及び／又は８族から選ばれた１
種又は２種以上の遷移金属を０．５から１０ｗｔ％含有
するアパタイト化合物からなり、窒素酸化物，一酸化炭
素及び炭化水素を含む酸素過剰の排ガスから、窒素酸化
物を除去する排気ガス浄化用触媒。
排気ガスから、窒素酸化物を除去するにあたり、長期の
使用に対しても十分な触媒性能を示す排気ガス浄化用触
媒を提供する。 【構成】周期表の１Ｂ族及び／又は８族から選ばれた１
種又は２種以上の遷移金属を０．５から１０ｗｔ％含有
するアパタイト化合物からなり、窒素酸化物，一酸化炭
素及び炭化水素を含む酸素過剰の排ガスから、窒素酸化
物を除去する排気ガス浄化用触媒。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば自動車エンジン
等の内燃機関から排出される排気ガス中の窒素酸化物を
除去する排気ガス浄化触媒に関し、特に、酸素過剰の燃
焼排気ガスを浄化する触媒に関するものである。
等の内燃機関から排出される排気ガス中の窒素酸化物を
除去する排気ガス浄化触媒に関し、特に、酸素過剰の燃
焼排気ガスを浄化する触媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】内燃機関から排出される排気ガス中の有
害物質である窒素酸化物は、例えばＰｔ，Ｒｈ，Ｐｄ等
を担体上に担持させた三元触媒により除去されている。
しかしながら、ディ−ゼルエンジン排気ガスについて
は、排気ガス中に酸素が多く含まれているために、窒素
酸化物については有効な触媒がなく、触媒による排気ガ
ス浄化は行なわれていない。
害物質である窒素酸化物は、例えばＰｔ，Ｒｈ，Ｐｄ等
を担体上に担持させた三元触媒により除去されている。
しかしながら、ディ−ゼルエンジン排気ガスについて
は、排気ガス中に酸素が多く含まれているために、窒素
酸化物については有効な触媒がなく、触媒による排気ガ
ス浄化は行なわれていない。
【０００３】また近年のガソリンエンジンにおいては、
低燃費化や排出炭酸ガスの低減の目的で希薄燃焼させる
ことが必要となってきている。しかしながら、この希薄
燃焼ガソリンエンジンの排気ガスは、酸素過剰雰囲気で
あるため、上記のような従来の三元触媒は使用できず、
有害成分を除去する方法は実用化されていない。このよ
うな酸素過剰の排気ガス中の特に窒素酸化物を除去する
方法としては、アンモニア等の還元剤を添加する方法、
窒素酸化物をアルカリに吸収させて除去する方法等も知
られているが、これらの方法は移動発生源である自動車
に用いるには有効な方法ではなく、適用が限定される。
低燃費化や排出炭酸ガスの低減の目的で希薄燃焼させる
ことが必要となってきている。しかしながら、この希薄
燃焼ガソリンエンジンの排気ガスは、酸素過剰雰囲気で
あるため、上記のような従来の三元触媒は使用できず、
有害成分を除去する方法は実用化されていない。このよ
うな酸素過剰の排気ガス中の特に窒素酸化物を除去する
方法としては、アンモニア等の還元剤を添加する方法、
窒素酸化物をアルカリに吸収させて除去する方法等も知
られているが、これらの方法は移動発生源である自動車
に用いるには有効な方法ではなく、適用が限定される。
【０００４】近年、未燃焼の炭化水素を利用して、この
ような酸素過剰雰囲気下でも窒素酸化物を除去できる触
媒として、銅をイオン交換したゼオライト触媒（特開昭
６３−１００９１９号公報）や、銅を担持したアルミナ
触媒（特開平４−２８４８４８号公報）が提案されてい
る。
ような酸素過剰雰囲気下でも窒素酸化物を除去できる触
媒として、銅をイオン交換したゼオライト触媒（特開昭
６３−１００９１９号公報）や、銅を担持したアルミナ
触媒（特開平４−２８４８４８号公報）が提案されてい
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来提案による触媒は、長期の使用に対しては触媒性能
が充分でなく、未だ実用化されるに至っていない。
従来提案による触媒は、長期の使用に対しては触媒性能
が充分でなく、未だ実用化されるに至っていない。
【０００６】本発明の目的は、自動車等の内燃機関から
排出される酸素過剰の排気ガスから、窒素酸化物を除去
するアパタイト系触媒を提供するところにある。
排出される酸素過剰の排気ガスから、窒素酸化物を除去
するアパタイト系触媒を提供するところにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、周期表の１Ｂ
族及び／又は８族から選ばれた１種又は２種以上の遷移
金属を０．５から１０ｗｔ％含有することを特徴とす
る、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を含む酸素過
剰の排ガスから窒素酸化物を除去するアパタイト系排気
ガス浄化用触媒を提供するものである。
族及び／又は８族から選ばれた１種又は２種以上の遷移
金属を０．５から１０ｗｔ％含有することを特徴とす
る、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を含む酸素過
剰の排ガスから窒素酸化物を除去するアパタイト系排気
ガス浄化用触媒を提供するものである。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】上記アパタイトとは一般式 Ｍ10・（ＺＯ4）6・Ｘ2 （Ｍは１〜３価の陽イオン、Ｚは３〜７価の陽イオン、
Ｘは１〜３価の陰イオンを表す。）で表わされる特有の
構造を持つ化合物であり、代表的なものが、 Ｍ＝Ｃａ2+、Ｚ＝Ｐ5+、Ｘ＝ＯＨ− であるヒドロキシアパタイトである。
Ｘは１〜３価の陰イオンを表す。）で表わされる特有の
構造を持つ化合物であり、代表的なものが、 Ｍ＝Ｃａ2+、Ｚ＝Ｐ5+、Ｘ＝ＯＨ− であるヒドロキシアパタイトである。
【００１０】本発明のアパタイト系触媒のＭ、Ｚ及びＸ
は特に限定されるものではないが、Ｍの一部または全部
が周期表の１Ｂ族及び／又は８族から選ばれた１種また
は２種以上の遷移金属、好ましくは銅，コバルト，ニッ
ケル及び／又は鉄から選ばれた１種または２種以上の遷
移金属であり、かつこれら遷移金属を０．５から１０ｗ
ｔ％含有したものである。
は特に限定されるものではないが、Ｍの一部または全部
が周期表の１Ｂ族及び／又は８族から選ばれた１種また
は２種以上の遷移金属、好ましくは銅，コバルト，ニッ
ケル及び／又は鉄から選ばれた１種または２種以上の遷
移金属であり、かつこれら遷移金属を０．５から１０ｗ
ｔ％含有したものである。
【００１１】遷移金属の含有量が０．５ｗｔ％未満であ
ると十分な触媒活性が得られず、また１０ｗｔ％を越え
ると構造が不安定となり、触媒の熱安定性や、耐久性が
得られない。
ると十分な触媒活性が得られず、また１０ｗｔ％を越え
ると構造が不安定となり、触媒の熱安定性や、耐久性が
得られない。
【００１２】アパタイトは種々の方法により合成できる
ことが知られているが、本発明の触媒を構成するアパタ
イトの製造方法は特に限定されるものではなく、例えば
固相反応法、水熱反応法、沈殿反応法、加水分解法など
により合成されたものが使用できる。
ことが知られているが、本発明の触媒を構成するアパタ
イトの製造方法は特に限定されるものではなく、例えば
固相反応法、水熱反応法、沈殿反応法、加水分解法など
により合成されたものが使用できる。
【００１３】本発明のアパタイト系触媒は、周期表の１
Ｂ族及び／又は８族から選ばれた１種又は２種以上の遷
移金属を含有することが必須である。その含有方法は特
には限定されず、アパタイト合成時に上記遷移金属を存
在させる方法または合成後に上記遷移金属でイオン交換
する方法等が用いられる。
Ｂ族及び／又は８族から選ばれた１種又は２種以上の遷
移金属を含有することが必須である。その含有方法は特
には限定されず、アパタイト合成時に上記遷移金属を存
在させる方法または合成後に上記遷移金属でイオン交換
する方法等が用いられる。
【００１４】直接合成する方法としては、アパタイト製
造時の原料のＭ源の一部または全部として上記遷移金属
の化合物を用いて、例えば固相反応法、水熱反応法、沈
殿反応法などにより合成することができる。具体的に
は、例えばリン酸カルシウム系のアパタイトに上記遷移
金属を含有させるには、固相反応法であれば、カルシウ
ム源、リン酸源、そして上記遷移金属のうち所望の金属
源を化学量論比（（Ｃａ＋ＴＭ）／Ｐ＝１．６７、ただ
しＴＭは上記遷移金属のうち所望の金属）で混合し、水
蒸気雰囲気下で１０００℃以上で加熱することにより本
発明のアパタイト系触媒を得ることができる。また沈殿
反応法であれば、カルシウム源を溶解した水溶液、リン
酸源を溶解した水溶液、そして上記遷移金属のうち所望
の金属源を溶解した水溶液を塩基性条件下で混合するこ
とにより、本発明のアパタイト系触媒を得ることができ
る。混合する際の液温は、室温〜９０℃程度、液のｐＨ
は８．５〜１１程度に保持し、３０分〜１０時間程度熟
成するとよい。リン酸カルシウム系のアパタイト系触媒
合成の際の原料としては、一般に二リン酸三カルシウ
ム，リン酸水素カルシウム，水酸化カルシウム，炭酸カ
ルシウム，リン酸，リン酸水素アンモニウム等が用いら
れる。上記遷移金属の化合物としては特に限定はされな
いが、該金属の酢酸塩，炭酸塩，水酸化物，リン酸塩等
が使用できる。
造時の原料のＭ源の一部または全部として上記遷移金属
の化合物を用いて、例えば固相反応法、水熱反応法、沈
殿反応法などにより合成することができる。具体的に
は、例えばリン酸カルシウム系のアパタイトに上記遷移
金属を含有させるには、固相反応法であれば、カルシウ
ム源、リン酸源、そして上記遷移金属のうち所望の金属
源を化学量論比（（Ｃａ＋ＴＭ）／Ｐ＝１．６７、ただ
しＴＭは上記遷移金属のうち所望の金属）で混合し、水
蒸気雰囲気下で１０００℃以上で加熱することにより本
発明のアパタイト系触媒を得ることができる。また沈殿
反応法であれば、カルシウム源を溶解した水溶液、リン
酸源を溶解した水溶液、そして上記遷移金属のうち所望
の金属源を溶解した水溶液を塩基性条件下で混合するこ
とにより、本発明のアパタイト系触媒を得ることができ
る。混合する際の液温は、室温〜９０℃程度、液のｐＨ
は８．５〜１１程度に保持し、３０分〜１０時間程度熟
成するとよい。リン酸カルシウム系のアパタイト系触媒
合成の際の原料としては、一般に二リン酸三カルシウ
ム，リン酸水素カルシウム，水酸化カルシウム，炭酸カ
ルシウム，リン酸，リン酸水素アンモニウム等が用いら
れる。上記遷移金属の化合物としては特に限定はされな
いが、該金属の酢酸塩，炭酸塩，水酸化物，リン酸塩等
が使用できる。
【００１５】イオン交換の方法としては、アパタイトの
スラリ−へ上記遷移金属の化合物を投入し攪拌する、ま
たは、上記遷移金属の化合物の溶液にアパタイトを投入
し攪拌するなどの一般的なイオン交換方法でよい。イオ
ン交換時の液温は、室温〜９０℃程度、１０分〜１０時
間程度攪拌するとよい。上記遷移金属の化合物としては
特に限定はされないが、該金属の酢酸塩，炭酸塩，硝酸
塩，塩化物等、可溶なものが使用できる。
スラリ−へ上記遷移金属の化合物を投入し攪拌する、ま
たは、上記遷移金属の化合物の溶液にアパタイトを投入
し攪拌するなどの一般的なイオン交換方法でよい。イオ
ン交換時の液温は、室温〜９０℃程度、１０分〜１０時
間程度攪拌するとよい。上記遷移金属の化合物としては
特に限定はされないが、該金属の酢酸塩，炭酸塩，硝酸
塩，塩化物等、可溶なものが使用できる。
【００１６】本発明の排気ガス浄化触媒は、粘土鉱物等
のバインダ−と混合し成形して使用することもできる
し、また予め成形し、その成形体に上記遷移金属をイオ
ン交換で含有させることもできる。成形する際に用いら
れるバインダ−としては、例えばカオリン，アタパルカ
イト，モンモリロナイト，ベントナイト，アロフェン，
セピオライト等の粘土鉱物を例示することができる。ま
たさらに、コ−ジェライト製あるいは金属製等のハニカ
ム状基材に本触媒をウォッシュコ−トして用いることも
できる。
のバインダ−と混合し成形して使用することもできる
し、また予め成形し、その成形体に上記遷移金属をイオ
ン交換で含有させることもできる。成形する際に用いら
れるバインダ−としては、例えばカオリン，アタパルカ
イト，モンモリロナイト，ベントナイト，アロフェン，
セピオライト等の粘土鉱物を例示することができる。ま
たさらに、コ−ジェライト製あるいは金属製等のハニカ
ム状基材に本触媒をウォッシュコ−トして用いることも
できる。
【００１７】本発明のアパタイト系排気ガス浄化用触媒
は、酸素過剰の排気ガスから、窒素酸化物を除去するた
めに用いられる。酸素過剰排気ガス中の窒素酸化物の除
去は、本発明の排気ガス浄化触媒と、窒素酸化物、一酸
化炭素及び炭化水素を含む酸素過剰排気ガスを接触させ
ることにより行うことができる。本発明が対象とする酸
素過剰の排気ガスとは、排気ガス中に含まれる一酸化炭
素、炭化水素及び水素を完全に酸化するのに必要な酸素
量よりも過剰な酸素が含まれている排気ガスをいい、こ
のような排気ガスとしては例えば、自動車等の内燃機関
から排出される排気ガス、特に空燃比が大きい状態（所
謂リ−ン領域）での排気ガス等が具体的に例示される。
触媒の使用条件は特に限定されないが、温度範囲として
は、１００℃〜９００℃、更には１５０℃〜８００℃が
好ましい。またＳＶについては、１０００ｈｒ−１〜５
０００００ｈｒ-1であれば良い。
は、酸素過剰の排気ガスから、窒素酸化物を除去するた
めに用いられる。酸素過剰排気ガス中の窒素酸化物の除
去は、本発明の排気ガス浄化触媒と、窒素酸化物、一酸
化炭素及び炭化水素を含む酸素過剰排気ガスを接触させ
ることにより行うことができる。本発明が対象とする酸
素過剰の排気ガスとは、排気ガス中に含まれる一酸化炭
素、炭化水素及び水素を完全に酸化するのに必要な酸素
量よりも過剰な酸素が含まれている排気ガスをいい、こ
のような排気ガスとしては例えば、自動車等の内燃機関
から排出される排気ガス、特に空燃比が大きい状態（所
謂リ−ン領域）での排気ガス等が具体的に例示される。
触媒の使用条件は特に限定されないが、温度範囲として
は、１００℃〜９００℃、更には１５０℃〜８００℃が
好ましい。またＳＶについては、１０００ｈｒ−１〜５
０００００ｈｒ-1であれば良い。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００１９】実施例１ ＜触媒１の調製＞ 市販のヒドロキシアパタイト（キシダ化学製）１０ｇ
を、７．６ｇのＣｕ（ＮＯ3）2・３Ｈ2Ｏを溶解した水
溶液４００ｇに投入し、３０℃で２時間撹拌した。スラ
リ−を固液分離後、充分水洗し、１１０℃で１０時間乾
燥し、触媒１とした。この触媒の組成を化学分析で調べ
たところ、Ｃｕ、Ｃａ及びＰのモル比で表わして、０．
５：９．１：６．０、Ｃｕの含有量は３．０ｗｔ％であ
った。
を、７．６ｇのＣｕ（ＮＯ3）2・３Ｈ2Ｏを溶解した水
溶液４００ｇに投入し、３０℃で２時間撹拌した。スラ
リ−を固液分離後、充分水洗し、１１０℃で１０時間乾
燥し、触媒１とした。この触媒の組成を化学分析で調べ
たところ、Ｃｕ、Ｃａ及びＰのモル比で表わして、０．
５：９．１：６．０、Ｃｕの含有量は３．０ｗｔ％であ
った。
【００２０】実施例２ ＜触媒２の調製＞ Ｃｕ（ＮＯ3）2・３Ｈ2Ｏの水溶液の代わりに、９．２
ｇのＣｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏを溶解した水溶液４００
ｇを用いて、実施例１と同様な操作を行った。この触媒
を触媒２とし、組成を化学分析で調べたところ、Ｃｏ、
Ｃａ及びＰのモル比で表わして、０．４：９．３：６．
０、Ｃｏの含有量は２．３ｗｔ％であった。
ｇのＣｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏを溶解した水溶液４００
ｇを用いて、実施例１と同様な操作を行った。この触媒
を触媒２とし、組成を化学分析で調べたところ、Ｃｏ、
Ｃａ及びＰのモル比で表わして、０．４：９．３：６．
０、Ｃｏの含有量は２．３ｗｔ％であった。
【００２１】実施例３ ＜触媒３の調製＞ Ｃｕ（ＮＯ3）2・３Ｈ2Ｏの水溶液の代わりに、９．２
ｇのＮｉ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏを溶解した水溶液４００
ｇを用いて、実施例１と同様な操作を行った。この触媒
を触媒３とし、組成を化学分析で調べたところ、Ｎｉ、
Ｃａ及びＰのモル比で表わして、０．３：９．３：６．
０、Ｎｉの含有量は１．７ｗｔ％であった。
ｇのＮｉ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏを溶解した水溶液４００
ｇを用いて、実施例１と同様な操作を行った。この触媒
を触媒３とし、組成を化学分析で調べたところ、Ｎｉ、
Ｃａ及びＰのモル比で表わして、０．３：９．３：６．
０、Ｎｉの含有量は１．７ｗｔ％であった。
【００２２】実施例４ ＜触媒４の調製＞ Ｃｕ（ＮＯ3）2・３Ｈ2Ｏの水溶液の代わりに、１２．
７ｇのＦｅ（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏを溶解した水溶液４０
０ｇを用いて、実施例１と同様な操作を行った。この触
媒を触媒４とし、組成を化学分析で調べたところ、Ｆ
ｅ、Ｃａ及びＰのモル比で表わして、０．３：８．８：
６．０、Ｆｅの含有量は１．６ｗｔ％であった。
７ｇのＦｅ（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏを溶解した水溶液４０
０ｇを用いて、実施例１と同様な操作を行った。この触
媒を触媒４とし、組成を化学分析で調べたところ、Ｆ
ｅ、Ｃａ及びＰのモル比で表わして、０．３：８．８：
６．０、Ｆｅの含有量は１．６ｗｔ％であった。
【００２３】実施例５ ＜触媒の性能評価＞ 実施例１〜４で調製した触媒を、プレス成形後破砕して
１２〜２０メッシュに整粒し、その２ｃｃを常圧固定床
反応管に充填した。表１に示す組成のガスを６７０ｍｌ
／ｍｉｎ．で流通し、５５０℃まで昇温し、０．５時間
保持し前処理とした。その後降温し、５００、４００、
３００℃の各温度でＮＯｘ浄化率を化学発光法により測
定した。その結果を表２に示す。
１２〜２０メッシュに整粒し、その２ｃｃを常圧固定床
反応管に充填した。表１に示す組成のガスを６７０ｍｌ
／ｍｉｎ．で流通し、５５０℃まで昇温し、０．５時間
保持し前処理とした。その後降温し、５００、４００、
３００℃の各温度でＮＯｘ浄化率を化学発光法により測
定した。その結果を表２に示す。
【００２４】ＮＯｘの浄化率とは、次式で示される。
【００２５】ＮＯｘ浄化率（％）＝（ＮＯｘin−ＮＯｘ
out)／ＮＯｘin×１００ ＮＯｘin ：固定床反応管入口ＮＯｘ濃度 ＮＯｘout ：固定床反応管出口ＮＯｘ濃度
out)／ＮＯｘin×１００ ＮＯｘin ：固定床反応管入口ＮＯｘ濃度 ＮＯｘout ：固定床反応管出口ＮＯｘ濃度
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【発明の効果】表２より、本発明の遷移金属含有アパタ
イト系触媒は、高い空間速度にもかかわらず高い窒素酸
化物浄化率を示す。
イト系触媒は、高い空間速度にもかかわらず高い窒素酸
化物浄化率を示す。
【００２９】従って、本発明の触媒を排気ガスと接触さ
せることにより、酸素過剰状態であっても、窒素酸化物
の浄化を行うことができるという効果が得られる。
せることにより、酸素過剰状態であっても、窒素酸化物
の浄化を行うことができるという効果が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 27/18 ＺＡＢ Ａ 9342−4Ｇ
Claims (2)
- 【請求項１】周期表の１Ｂ族及び／又は８族から選ばれ
た１種又は２種以上の遷移金属を０．５から１０ｗｔ％
含有するアパタイト化合物からなり、窒素酸化物，一酸
化炭素及び炭化水素を含む酸素過剰の排ガスから、窒素
酸化物を除去する排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】周期表の１Ｂ族及び／又は８族の遷移金属
が、銅，コバルト，ニッケル又は鉄である請求項１に記
載の排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5155121A JPH0724323A (ja) | 1993-06-25 | 1993-06-25 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5155121A JPH0724323A (ja) | 1993-06-25 | 1993-06-25 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0724323A true JPH0724323A (ja) | 1995-01-27 |
Family
ID=15599030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5155121A Pending JPH0724323A (ja) | 1993-06-25 | 1993-06-25 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0724323A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014104181A1 (ja) | 2012-12-27 | 2014-07-03 | 三井金属鉱業株式会社 | 触媒担体及び排ガス浄化用触媒 |
| WO2014156676A1 (ja) | 2013-03-29 | 2014-10-02 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス処理用触媒構造体 |
| WO2016002344A1 (ja) | 2014-07-02 | 2016-01-07 | 三井金属鉱業株式会社 | 触媒担体及び排ガス浄化用触媒 |
-
1993
- 1993-06-25 JP JP5155121A patent/JPH0724323A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014104181A1 (ja) | 2012-12-27 | 2014-07-03 | 三井金属鉱業株式会社 | 触媒担体及び排ガス浄化用触媒 |
| US9731274B2 (en) | 2012-12-27 | 2017-08-15 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Catalyst carrier and exhaust gas purifying catalyst |
| WO2014156676A1 (ja) | 2013-03-29 | 2014-10-02 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス処理用触媒構造体 |
| WO2016002344A1 (ja) | 2014-07-02 | 2016-01-07 | 三井金属鉱業株式会社 | 触媒担体及び排ガス浄化用触媒 |
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