JPH07238079A - カテキン化合物、その製造方法およびこれを用いる消臭剤 - Google Patents

カテキン化合物、その製造方法およびこれを用いる消臭剤

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JPH07238079A
JPH07238079A JP6028507A JP2850794A JPH07238079A JP H07238079 A JPH07238079 A JP H07238079A JP 6028507 A JP6028507 A JP 6028507A JP 2850794 A JP2850794 A JP 2850794A JP H07238079 A JPH07238079 A JP H07238079A
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compound
thiols
catechin
solvent
solution
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JP6028507A
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Tsutomu Arakawa
勉 荒川
Hideyuki Yasuda
英之 安田
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Lotte Co Ltd
Original Assignee
Lotte Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 カテキン類とチオール類および／またはその
アルカリ塩との反応により得られる新規なカテキン化合
物と、このカテキン化合物を主成分とする消臭剤を提供
する。 【構成】 カテキン類とチオール類および／またはその
アルカリ塩とを、ｐＨ４〜９、０℃〜溶媒の沸点までの
温度で反応させて、Ｓ元素を含有する新規なカテキン化
合物を生成する。 【効果】 本発明のカテキン化合物は、元のカテキン類
よりも優れた消臭効果を有しており、また無臭であるの
で食品などに配合しても風味を損なうことがない。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、緑茶の構成成分である
カテキン類の化合物およびこれの消臭剤としての利用に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、緑茶の熱水抽出物およびその構成
成分であるエピガロカテキンガレートなどのカテキン類
には、硫化水素やメチルメルカプタンのような揮発性硫
黄化合物およびトリメチルアミンのような揮発性窒素化
合物に対する消臭効果があることが知られている［特開
昭５６−１０００６０号、特公平４−４１０２６号、日
本食品工業会誌，３８巻，１２号，１０９８〜１１０２
（１９９１年）］。そしてこれらを利用した商品も市販
されているが、おしなべてその効果は中程度のものであ
り、十分な消臭効果が得られていないのが実情である。
【０００３】このような状況下、これら緑茶の熱水抽出
物やカテキン類よりも高い消臭効果を有する消臭剤の開
発が期待されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、カテキ
ン類とチオール類との反応により生成する、Ｓ元素を含
有する新規な化合物であるカテキン化合物が、元のカテ
キン類よりも優れた消臭効果を有することを見いだし
た。
【０００５】従って本発明は、カテキン類とチオール類
との反応により生成する新規なカテキン化合物を、消臭
剤として提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、 １．カテキン類とチオール類および／またはチオール類
のアルカリ塩とを反応させて得られるＳ−含有化合物で
あることを特徴とするカテキン化合物である。
【０００７】また本発明は、前記１のカテキン化合物に
おいて、 ２．カテキン類がエピガロカテキンガレートであり、チ
オール類がメチルメルカプタンでありそしてチオール類
のアルカリ塩がメチルメルカプタンナトリウムであるカ
テキン化合物である。
【０００８】さらに本発明は、 ３．Ｓ−含有化合物が、式（Ａ）
【化４】
【０００９】で表されるエピガロカテキンガレート化合
物である前記１または２のカテキン化合物である。
【００１０】さらにまた本発明は、 ４．カテキン類とチオール類および／またはチオール類
のアルカリ塩とをｐＨ４〜９、０℃〜溶媒の沸点までの
温度で反応させてＳ−含有化合物を得ることを特徴とす
るカテキン化合物の製造方法である。
【００１１】さらに本発明は、 ５．式（Ｂ）
【化５】
【００１２】で表されるＳ−含有化合物を酸化して、式
（Ｃ）
【化６】
【００１３】で表されるＳ−含有化合物を製造するカテ
キン化合物の製造方法である。
【００１４】そしてさらに本発明は、 ６．カテキン類とチオール類および／またはチオール類
のアルカリ塩とを反応させて得られるカテキン化合物を
主成分とする消臭剤である。
【００１５】本発明で用いるカテキン類としては、カテ
キン、エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキン
ガレートおよびエピガロカテキンガレート等が挙げられ
る。
【００１６】またチオール類としては、メチルメルカプ
タン、エチルメルカプタン、ブチルメルカプタン、アリ
ルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、チオフェ
ノール、ジチオスレイトール、システイン、Ｎ−アセチ
ル−１−システインおよび還元型グルタチオン等が挙げ
られる。これらのものは、システイン、Ｎ−アセチル−
１−システインおよび還元型グルタチオンを除いて、通
常、悪臭を放つ物質である。
【００１７】さらにチオール類のアルカリ塩としては、
チオール類として前記したメチルメルカプタン、エチル
メルカプタン、ブチルメルカプタン、アリルメルカプタ
ン、２−メルカプトエタノール、チオフェノール、ジチ
オスレイトール、システイン、Ｎ−アセチル−１−シス
テインおよび還元型グルタチオンのナトリウム塩または
カリウム塩等が挙げられる。
【００１８】これらのカテキン類、チオール類および／
またはそのアルカリ塩の中から選択されたいずれか１種
ずつの適当量を、溶媒中で反応させる。反応は通常、ｐ
Ｈ４〜９および０℃〜溶媒の沸点まで、通常室温〜溶媒
の沸点までの温度で、１〜２４時間かけて行われる。
【００１９】使用するカテキン類の量は、目的とするカ
テキン化合物の所望収量に応じて定めればよく、これに
よりチオール類およびそのアルカリ塩の量は２次的に定
まる。
【００２０】なお、この反応に用いる溶媒としては、例
えば水、アセトン、アセトニトリル、酢酸、リン酸カリ
ウム等の極性溶媒および２塩化メチル、四塩化炭素など
の非極性溶媒が挙げられる。
【００２１】このようにして得られる反応混合物から所
望のカテキン化合物を抽出するが、これは、反応混合物
を濃縮、中和、濾過、再結晶、薄層クロマトグラフィ
−、カラムクロマトグラフィ−処理等、通常の分離精製
手段を用いて単離精製するようにすればよい。得られる
精製物は、いずれもＳ元素を含有するカテキン化合物で
ある。
【００２２】なお、前述のようにして生成させたカテキ
ン化合物を、さらに過酸化水素、ｍ−クロル過安息香酸
その他の酸化剤を用いて酸化するなどして、別のカテキ
ン化合物を作ることもできる。例えば式（Ｂ）
【化７】
【００２３】で表されるメチルチオカテキン化合物に、
過酸化水素水を添加して酸化させ、式（Ｃ）
【化８】
【００２４】で表されるメチルスルフィニルカテキン化
合物を製造してもよい。この場合、反応は通常、０〜５
０℃の温度で、１〜２４時間かけて行われる。
【００２５】このようにして得られたカテキン化合物に
不斉硫黄原子が存在する場合には、それぞれの光学異性
体およびラセミ体も本発明に包含される。
【００２６】本発明カテキン化合物の代表的な例として
は、式（Ａ）
【化９】
【００２７】で表されるエピガロカテキンガレート化合
物、具体的には、式Ｉ
【化１０】
【００２８】で表される２′−メチルチオエピガロカテ
キンガレート、式ＩＩ
【化１１】
【００２９】で表される２′、６′−ジメチルチオエピ
ガロカテキンガレート、式ＩＩＩ
【化１２】
【００３０】で表される２′−メチルスルフィニルエピ
ガロカテキンガレート、これの光学異性体およびラセミ
体、式ＩＶ
【化１３】
【００３１】で表される２′−メチルスルフィニル−
６′−メチルチオエピガロカテキンガレート、これの光
学異性体およびラセミ体、そしてさらには、２′−エチ
ルチオエピガロカテキンガレート、２′−メチルチオエ
ピカテキンガレート、２′−メチルチオカテキン、５′
−メチルチオカテキン、２′−Ｓ−システイニルエピガ
ロカテキンガレートまたは２′−Ｓ−グルタチオニルエ
ピガロカテキン等が挙げられる。
【００３２】本発明のカテキン化合物は、前述のごとく
出発原料として一般的に悪臭物質であるチオール類を使
用して製造するが、得られるものは無臭の結晶性粉末で
ある。本発明は、消臭剤を、通常悪臭を有する物質を用
いて製造するところに大きな特徴がある。
【００３３】次に、本発明の実施例および試験例を挙げ
て本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の内容は
これらにより限定されるものではない。
【００３４】
【実施例】実施例１：２′−メチルチオエピガロカテキンガレート
（Ｉ）の調製 ２ｌ容の三角フラスコにエピガロカテキンガレート１
ｇ、０．２Ｍのリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ７．５）１
ｌ、イオン交換水０．５ｌと１５％メチルメルカプタン
ナトリウム水溶液０．７ｍｌを入れて密栓し、３７℃で
８時間振とうした。濃塩酸２０ｍｌを加えてから酢酸エ
チル１ｌで反応物を抽出した。
【００３５】さらに水層を同じく酢酸エチルで抽出し、
先の抽出液と合わせた。この酢酸エチル層をエバポレー
ターで減圧乾固させ、反応物を得た。この反応物をＨＰ
ＬＣで分離した。ＨＰＬＣの条件は以下の通りである。
【００３６】ポンプ ：島津製作所ＬＣ−８Ａ 検出器 ：島津製作所ＵＶ−ＶＩＳ検出器ＳＰＤ−６Ａ
Ｖ カラム ：センシュー科学ＯＤＳ−５２５１−ＳＨ 流量 ：１０ｍｌ／ｍｉｎ 検出波長：２８０ｎｍ 溶出溶媒：Ａ液、水、Ｂ液、アセトニトリル
【００３７】時間０ではＢ液濃度が２０％で、時間４４
分でＢ液濃度が３４％になるようにリニアグラジエント
溶出させた。溶出時間２１．１分のピークを集め、エバ
ポレーターで溶媒を留去し、２５１ｍｇの化合物（Ｉ）
を得た。
【００３８】ＭＳ ｍ／ｚ（Ｃ23Ｈ20Ｏ11Ｓ1 ）；５０
４（Ｍ+ ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3 ＯＤ）δ：２．２７（３Ｈ，
ｓ），２．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．５６Ｈｚ），
３．０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７．３４Ｈｚ，４．４８
Ｈｚ），５．６６（１Ｈ，ｓ），５．７１（１Ｈ，
ｍ），５．９９（２Ｈ，ｓ），６．７５（１Ｈ，ｓ），
６．９２（２Ｈ，ｓ）
【００３９】実施例２：２′、６′−ジメチルチオエピ
ガロカテキンガレート（ＩＩ）および２′−メチルスル
フィニル−６′−メチルチオエピガロカテキンガレート
（ＩＶ）の調製 実施例１と同様の反応、抽出、ＨＰＬＣ操作を行い溶出
時間２８．７分のピークを集め、エバポレーターで溶媒
を留去して乾燥させ、１６９ｍｇの固形物を得た。この
固形物１０９ｍｇをさらにＨＰＬＣで分離した。ＨＰＬ
Ｃの条件は以下の通りである。
【００４０】ポンプ ：島津製作所ＬＣ−８Ａ 検出器 ：島津製作所ＵＶ−ＶＩＳ検出器ＳＰＤ−６Ａ
Ｖ カラム ：センシュー科学ＯＤＳ−５２５１−ＳＨ 流量 ：１０ｍｌ／ｍｉｎ 検出波長：２８０ｎｍ 溶出溶媒：４０％（ｖ／ｖ）メタノール／水
【００４１】溶出時間１５．９分と２０．５分のピーク
をそれぞれ集め、エバポレーターで溶媒を留去した。溶
出時間１５．９分の画分から５０ｍｇの化合物（ＩＩ）
と、溶出時間２０．５分の画分から３４ｍｇの化合物
（ＩＶ）を得た。
【００４２】化合物（ＩＩ） ＭＳ ｍ／ｚ（Ｃ24Ｈ22Ｏ11Ｓ2 ）；５５０（Ｍ+ ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3 ＯＤ）δ：２．２８（６Ｈ，
ｓ），２．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４０Ｈｚ），
３．０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７．０８Ｈｚ，４．５５
Ｈｚ），５．７３（１Ｈ，ｍ），５．９４（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝２．２６Ｈｚ），５．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２
５Ｈｚ），６．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．４６Ｈｚ），
６．９９（２Ｈ，ｓ）
【００４３】化合物（ＩＶ） ＭＳ ｍ／ｚ（Ｃ24Ｈ22Ｏ12Ｓ2 ）；５６６（Ｍ+ ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3 ＯＤ）δ：２．３５（３Ｈ，
ｓ），２．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７．４９Ｈｚ，
１．３９Ｈｚ），３．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７．５
１Ｈｚ，４．１４Ｈｚ），３．２２（３Ｈ，ｓ），５．
８０（１Ｈ，ｍ），５．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２５
Ｈｚ），６．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２８Ｈｚ），
６．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２４Ｈｚ），７．０１
（２Ｈ，ｓ）
【００４４】実施例３：２′−メチルスルフィニルエピ
ガロカテキンガレート（ＩＩＩ）の調製 実施例１と同様にして得られた化合物（Ｉ）（２′−メ
チルチオエピガロカテキンガレート）２０．４ｍｇを１
５ｍｌ容ネジ付き試験管に取り、８０％（ｖ／ｖ）アセ
トン／水８ｍｌと３０％過酸化水素水４ｍｌを入れ、密
栓して室温下４時間静置した。この反応物をＨＰＬＣで
分離した。ＨＰＬＣの条件は以下の通りである。
【００４５】ポンプ ：島津製作所ＬＣ−８Ａ 検出器 ：島津製作所ＵＶ−ＶＩＳ検出器ＳＰＤ−６Ａ
Ｖ カラム ：センシュー科学ＯＤＳ−５２５１−ＳＨ 流量 ：１０ｍｌ／ｍｉｎ 検出波長：２８０ｎｍ 溶出溶媒：１６％（ｖ／ｖ）アセトニトリル／水
【００４６】溶出時間１８．０分のピークから５．１ｍ
ｇの化合物（ＩＩＩ−１）と、１９．２分のピークから
４．２ｍｇの化合物（ＩＩＩ−２）を得た。
【００４７】化合物（ＩＩＩ−１） ＭＳ ｍ／ｚ（Ｃ23Ｈ20Ｏ12Ｓ1 ）；５２０（Ｍ+ ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3 ＯＤ）δ：２．９３（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１７．７０Ｈｚ），３．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
７．７０Ｈｚ，３．８４Ｈｚ），３．２１（３Ｈ，
ｓ），５．３３（１Ｈ，ｓ），５．８７（１Ｈ，ｍ），
５．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２２Ｈｚ），５．９９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２８Ｈｚ），６．５８（１Ｈ，
ｓ），６．９６（２Ｈ，ｓ）
【００４８】化合物（ＩＩＩ−２） ＭＳ ｍ／ｚ（Ｃ23Ｈ20Ｏ12Ｓ1 ）；５２０（Ｍ+ ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3 ＯＤ）δ：２．８７（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１７．８５Ｈｚ），３．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
７．３７Ｈｚ，４．４７Ｈｚ），３．２２（３Ｈ，
ｓ），５．４６（１Ｈ，ｓ），５．４９（１Ｈ，ｍ），
５．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２５Ｈｚ），６．００
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２８Ｈｚ），６．６４（１Ｈ，
ｓ），６．９４（２Ｈ，ｓ）
【００４９】実施例４：２′−メチルスルフィニルエピ
ガロカテキンガレート（ＩＩＩ）の調製 実施例１と同様にして得られた化合物（Ｉ）（２′−メ
チルチオエピガロカテキンガレート）２０．２ｍｇを５
０ｍｌ容ネジ付き三角フラスコに取り、ＣＨ2Ｃｌ2 ３
０ｍｌとｍ−クロル過安息香酸１０ｍｇを入れ、密栓し
０℃で６時間静置した。この反応液をエバポレーターで
濃縮乾固させ、さらにＨＰＬＣで分離した。ＨＰＬＣの
条件は以下の通りである。
【００５０】ポンプ ：島津製作所ＬＣ−８Ａ 検出器 ：島津製作所ＵＶ−ＶＩＳ検出器ＳＰＤ−６Ａ
Ｖ カラム ：センシュー科学ＯＤＳ−５２５１−ＳＨ 流量 ：１０ｍｌ／ｍｉｎ 検出波長：２８０ｎｍ 溶出溶媒：１６％（ｖ／ｖ）アセトニトリル／水
【００５１】溶出時間１８．０分のピークから７．０ｍ
ｇの化合物（ＩＩＩ−１）と、１９．２分のピークから
７．１ｍｇの化合物（ＩＩＩ−２）を得た。
【００５２】実施例５：２′−エチルチオエピガロカテ
キンガレートの調製 １００ｍｌ容の三角フラスコにエピガロカテキンガレー
ト１００ｍｇ、０．２Ｍのリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ
８．０）４０ｍｌ、エチルメルカプタン５４ｍｇを入れ
て密栓し、３７℃で２時間振とうした。濃塩酸０．５ｍ
ｌを加えてから酢酸エチル１００ｍｌで反応物を抽出し
た。
【００５３】さらに水層を同じく酢酸エチルで抽出し、
先の抽出液と合わせた。この酢酸エチル層をエバポレー
ターで減圧乾固させ、反応物を得た。この反応物をＨＰ
ＬＣで分離した。ＨＰＬＣの条件は以下の通りである。
【００５４】ポンプ ：島津製作所ＬＣ−８Ａ 検出器 ：島津製作所ＵＶ−ＶＩＳ検出器ＳＰＤ−６Ａ
Ｖ カラム ：センシュー科学ＯＤＳ−５２５１−ＳＨ 流量 ：１０ｍｌ／ｍｉｎ 検出波長：２８０ｎｍ 溶出溶媒：Ａ液、水、Ｂ液、アセトニトリル
【００５５】時間０ではＢ液濃度が２０％で、時間２６
分でＢ液濃度が３６％になるようにリニアグラジエント
溶出させた。溶出時間１７．９分のピークを集め、エバ
ポレーターで溶媒を留去し、１６ｍｇの２′−エチルチ
オエピガロカテキンガレートを得た。
【００５６】実施例６：２′−メチルチオエピカテキン
ガレートの調製 ２ｌ容の三角フラスコにエピカテキンガレート１ｇ、
０．２Ｍのリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ７．５）１ｌ、
イオン交換水０．５ｌと１５％メチルメルカプタンナト
リウム水溶液０．７ｍｌを入れて密栓し、４０℃で６時
間振とうした。濃塩酸２０ｍｌを加えてから酢酸エチル
１ｌで反応物を抽出した。
【００５７】さらに水層を同じく酢酸エチルで抽出し、
先の抽出液と合わせた。この酢酸エチル層をエバポレー
ターで減圧乾固させ、反応物を得た。この反応物をＨＰ
ＬＣで分離した。ＨＰＬＣの条件は以下の通りである。
【００５８】ポンプ ：島津製作所ＬＣ−８Ａ 検出器 ：島津製作所ＵＶ−ＶＩＳ検出器ＳＰＤ−６Ａ
Ｖ カラム ：センシュー科学ＯＤＳ−５２５１−ＳＨ 流量 ：１０ｍｌ／ｍｉｎ 検出波長：２８０ｎｍ 溶出溶媒：Ａ液、水、Ｂ液、アセトニトリル
【００５９】時間０ではＢ液濃度が２０％で、時間２６
分でＢ液濃度が３６％になるようにリニアグラジエント
溶出させた。溶出時間２３．３分のピークを集め、エバ
ポレーターで溶媒を留去し、１８２ｍｇの２′−メチル
チオエピカテキンガレートを得た。
【００６０】実施例７：２′−メチルチオカテキンおよ
び５′−メチルチオカテキンの調製 ２ｌ容の三角フラスコにカテキン１ｇ、０．２Ｍのリン
酸カリウム緩衝液（ｐＨ８．０）１ｌ、イオン交換水
０．５ｌと１５％メチルメルカプタンナトリウム水溶液
０．８ｍｌを入れて密栓し、４０℃で６時間振とうし
た。濃塩酸２０ｍｌを加えてから酢酸エチル１ｌで反応
物を抽出した。
【００６１】さらに水層を同じく酢酸エチルで抽出し、
先の抽出液と合わせた。この酢酸エチル層をエバポレー
ターで減圧乾固させ、反応物を得た。この反応物をＨＰ
ＬＣで分離した。ＨＰＬＣの条件は以下の通りである。
【００６２】ポンプ ：島津製作所ＬＣ−８Ａ 検出器 ：島津製作所ＵＶ−ＶＩＳ検出器ＳＰＤ−６Ａ
Ｖ カラム ：センシュー科学ＯＤＳ−５２５１−ＳＨ 流量 ：１０ｍｌ／ｍｉｎ 検出波長：２８０ｎｍ 溶出溶媒：Ａ液、水、Ｂ液、アセトニトリル
【００６３】時間０ではＢ液濃度が２０％で、時間４４
分でＢ液濃度が３４％になるようにリニアグラジエント
溶出させた。溶出時間１２．１分と１３．２分のピーク
を集め、エバポレーターで溶媒を留去した。溶出時間１
２．１分の画分から８４．９ｍｇの２′−メチルチオカ
テキンと、溶出時間１３．２分の画分から９２．５ｍｇ
の５′−メチルチオカテキンを得た。
【００６４】実施例８：２′−Ｓ−システイニルエピガ
ロカテキンガレートの調製 ２ｌ容の三角フラスコにエピガロカテキンガレート１
ｇ、０．２Ｍのリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ７．５）１
ｌ、システイン１ｇを入れて、４０℃で２時間振とうし
た。濃塩酸２０ｍｌを加えてから酢酸エチル１ｌで反応
物を抽出した。
【００６５】さらに水層を同じく酢酸エチルで抽出し、
先の抽出液と合わせた。この酢酸エチル層をエバポレー
ターで減圧乾固させ、反応物を得た。この反応物をＨＰ
ＬＣで分離した。ＨＰＬＣの条件は以下の通りである。
【００６６】ポンプ ：島津製作所ＬＣ−８Ａ 検出器 ：島津製作所ＵＶ−ＶＩＳ検出器ＳＰＤ−６Ａ
Ｖ カラム ：センシュー科学ＯＤＳ−５２５１−ＳＨ 流量 ：１０ｍｌ／ｍｉｎ 検出波長：２８０ｎｍ 溶出溶媒：Ａ液、水、Ｂ液、アセトニトリル
【００６７】時間０ではＢ液濃度が２０％で、時間４４
分でＢ液濃度が３４％になるようにリニアグラジエント
溶出させた。溶出時間７．４分のピークを集め、エバポ
レーターで溶媒を留去し、１２０．０ｍｇの２′−Ｓ−
システイニルチオエピガロカテキンガレートを得た。
【００６８】実施例９：２′−Ｓ−グルタチオニルエピ
ガロカテキンの調製 ２ｌ容の三角フラスコにエピガロカテキン１ｇ、０．２
Ｍのリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ７．５）１ｌ、還元型
グルタチオン３．５ｇを入れて、３７℃で２時間振とう
した。濃塩酸２０ｍｌを加えてから酢酸エチル１ｌで反
応物を抽出した。
【００６９】さらに水層を同じく酢酸エチルで抽出し、
先の抽出液と合わせた。この酢酸エチル層をエバポレー
ターで減圧乾固させ、反応物を得た。この反応物をＨＰ
ＬＣで分離した。ＨＰＬＣの条件は以下の通りである。
【００７０】ポンプ ：島津製作所ＬＣ−８Ａ 検出器 ：島津製作所ＵＶ−ＶＩＳ検出器ＳＰＤ−６Ａ
Ｖ カラム ：センシュー科学ＯＤＳ−５２５１−ＳＨ 流量 ：１０ｍｌ／ｍｉｎ 検出波長：２８０ｎｍ 溶出溶媒：Ａ液、水、Ｂ液、アセトニトリル
【００７１】時間０ではＢ液濃度が１０％で、時間２０
分でＢ液濃度が２０％になるようにリニアグラジエント
溶出させた。溶出時間１３．６分のピークを集め、エバ
ポレーターで溶媒を留去し、３２７．９ｍｇの２′−Ｓ
−グルタチオニルエピガロカテキンを得た。
【００７２】［試験例］３０ｍｌ容のバイアル瓶中で、
実施例１〜９で得られた試料（消臭物質）および対照の
消臭物質として、銅クロロフィリンナトリウム、カテキ
ン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンおよびエ
ピガロカテキンガレートの各々１．０ｍｇ（銅クロロフ
ィリンナトリウムは他に５．０ｍｇも使用）を０．２Ｍ
リン酸カリウム緩衝液（ｐＨ７．５）１ｍｌに溶解させ
た。これに２５ｐｐｍメチルメルカプタンナトリウム水
溶液を０．５ｍｌ添加し、直ちにゴム栓をして混合し
た。これを３７℃で５分間振とうした後、ヘッドスペー
スガス３００μｌをガスクロマトグラフィーに注入し、
メチルメルカプタンのピークの高さを測定した。ピーク
高さから検量線によりメチルメルカプタン量を求め、消
臭効果は消臭率で表した。結果を表１に示す。
【００７３】
【表１】
【００７４】本発明化合物は、銅クロロフィリンナトリ
ウムや反応基質として用いたそれぞれのカテキン類より
も悪臭物質に対して優れた消臭効果を有していた。
【００７５】具体的条件で示した方法により調製した本
発明化合物を用いて、次の処方によりチューインガム、
キャンディ、練り歯磨および消臭スプレーを製造した。
【００７６】［使用例］
【００７７】
【００７８】
【００７９】
【００８０】
【発明の効果】本発明カテキン化合物は、元のカテキン
類よりも優れた消臭効果を有しており、また無臭である
ので食品などに配合しても風味を損なうことがない。こ
のものは、特に揮発性硫黄化合物が主原因である悪臭
に、有効に対応できる。
【００８１】本発明カテキン化合物は、１種以上をその
まま、もしくは澱粉、ゼラチンなどの賦型剤などをを加
えてパウダー状、顆粒状の形態にして使用することも、
またエタノール、プロピレングリコール、グリセリンま
たはこれらの混合物に溶解分散して液体の形態にして使
用することもできる。
【００８２】本発明カテキン化合物を消臭剤として適用
できる対象としては、例えばチューインガム、キャンデ
ィ、チョコレート、清涼飲料水、酒、ケチャップ、ジャ
ム、魚肉その他の食品、毛髪化粧品、皮膚化粧料、マウ
スウオシュなどの口中化粧料、医薬品、練り歯磨などの
医薬部外品および冷蔵庫などの脱臭剤などが挙げられ
る。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 カテキン類とチオール類および／または
    チオール類のアルカリ塩とを反応させて得られるＳ−含
    有化合物であることを特徴とするカテキン化合物。
  2. 【請求項２】 カテキン類がエピガロカテキンガレート
    であり、チオール類がメチルメルカプタンでありそして
    チオール類のアルカリ塩がメチルメルカプタンナトリウ
    ムである請求項１に記載のカテキン化合物。
  3. 【請求項３】 Ｓ−含有化合物が、式（Ａ） 【化１】 で表されるエピガロカテキンガレート化合物である請求
    項１または２に記載のカテキン化合物。
  4. 【請求項４】 カテキン類とチオール類および／または
    チオール類のアルカリ塩とをｐＨ４〜９、０℃〜溶媒の
    沸点までの温度で反応させてＳ−含有化合物を得ること
    を特徴とするカテキン化合物の製造方法。
  5. 【請求項５】 式（Ｂ） 【化２】 で表されるＳ−含有化合物を酸化して、式（Ｃ） 【化３】 で表されるＳ−含有化合物を製造することを特徴とする
    カテキン化合物の製造方法。
  6. 【請求項６】 カテキン類とチオール類および／または
    チオール類のアルカリ塩とを反応させて得られるカテキ
    ン化合物を主成分とする消臭剤。
JP6028507A 1994-02-25 1994-02-25 カテキン化合物、その製造方法およびこれを用いる消臭剤 Withdrawn JPH07238079A (ja)

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