ES2282337T3 - Uso de tioderivads como inredientes saborizantes. - Google Patents
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Abstract
Un compuesto de fórmula en forma de cualquiera de sus isómeros o de una mezcla de ellos, y donde R representa un átomo de hidrógeno, R1 representa un grupo metilo o etilo y R2 representa un grupo alquilo C3-C4 lineal o ramificado, teniendo en cuenta que se excluye el 1-metoxi-3-hexanotiol.
Description
Uso de tioderivados como ingredientes
saborizantes.
La presente invención se refiere a la industria
del perfume y del sabor. Concierne más particulamente a un
compuesto de fórmula
en forma de cualquiera de sus
isómeros o de una mezcla de ellos, y donde R representa un átomo de
hidrógeno, R^{1} representa un grupo metilo o etilo y R^{2}
representa un grupo alquilo C_{3}-C_{4} lineal o
ramificado, teniendo en cuenta que el
1-metoxi-3-hexanotiol
está excluido. La invención concierne también al uso de tal
compuesto como ingrediente
aromatizante.
De acuerdo con lo mejor de nuestros
conocimientos, tan sólo existe un documento de la técnica anterior
que describa los compuestos abarcados por la fórmula (I).
EP 0 982 295 enseña el uso como ingredientes
para el sabor de los compuestos de fórmula
donde R representa un átomo de
hidrógeno o un grupo
acetilo.
Se describen los compuestos de fórmula (A) como
capaces de conferir un efecto de olor extremadamente poderoso de
tipo salvia romana, incluso cuando se usan en pequeñas cantidades.
El gusto conferido por dichos compuestos es de tipo afrutado
exótico con una nota de menta.
Entre los compuestos de fórmula (A), se dice que
el etanotioato de
S-[1-(2-metoxietil)butilo posee un
olor con una nota sulfurosa típica, acompañada por notas de tipo
boj (Buxus), grosella negra y cebolla, cuyo olor también es
reminiscente del olor de la salvia real.
Como en el caso del
1-metoxi-3-hexanotiol,
que también obedece la fórmula (A), se dice que desarrolla un olor
de tipo sulfuroso, pero su fragancia también presenta notas de olor
verde y herbáceo muy naturales, que se pueden describir como
reminiscentes del olor de la salvia romana. Se describe su sabor,
además del efecto afrutado mentolado que se ha mencionado arriba,
como reminiscente también del pomelo.
Sin embargo, este documento es totalmente
silencioso respecto a la posible utilidad de cualquier compuesto
estructuralmente similar a los compuestos (A).
Sorprendentemente, ahora hemos sido capaces de
establecer que los compuestos de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en forma de cualquiera de sus
posibles isómeros o de mezclas de ellos, y donde R representa un
átomo de hidrógeno, R^{1} representa un grupo metilo o etilo y
R^{2} representa un grupo alquilo C_{3}-C_{4}
lineal o ramificado, teniendo en cuenta que el
1-metoxi-3-hexanotiol
está excluido, poseen propiedades organolépticas útiles, que los
convierten en muy útiles para las industrias del
sabor.
Tal como se anticipó arriba, los compuestos de
fórmula (I) también pueden estar en forma ópticamente activa ya que
poseen como mínimo un centro quiral, es decir el átomo de carbono
que lleva el grupo R^{2} y el átomo de azufre.
Las propiedades organolépticas de los isómeros
pueden diferir de aquellas de los respectivos racematos y en
algunos casos, los isómeros ópticamente activos puros poseían
propiedades organolépticas preferidas cuando se comparaban con los
respectivos racematos o incluso con mezclas ópticamente activas de
isómeros quirales.
Tal como se anticipó arriba, los compuestos de
fórmula (I) son útiles como ingredientes aromatizantes, es decir
para impartir gusto a composiciones aromatizantes y comidas,
productos farmacéuticos o bebidas por ejemplo. Se asocia su gusto a
notas de frutas tropicales y bayas. Por ejemplo, el
(R)-1-metoxi-4-metil-3-pentanotiol
imparte una nota inesperada de gusto de grosella negra y de
guayaba.
En el caso del
(S)-1-metoxi-3-heptanotiol,
que se aprecia particularmente y en consecuencia es un ingrediente
para el sabor preferido de la invención, además de sus notas de
frutas de la pasión y de guayaba, también proporciona una nota de
bayas muy buena y sorprendente, incluyendo las tonalidades de tipo
grosella negra, de fresa, de frambuesa o de zarzamora.
De este modo los compuestos de la invención son
particularmente adecuados para la aromatización de productos tales
como postres, helados, dulces, bebidas tales como bebidas gaseosas o
zumos, compotas o mermeladas de fruta, yogures u otros productos
lácteos, gomas de máscar, preparaciones farmacéuticas, sopas o
concentrados, concentrados en cubitos, acompañamientos,
refrigerios, salsas o platos ya cocinados.
En estas aplicaciones se usarán típicamente los
compuestos de acuerdo con la invención en concentraciones del orden
de 0,001 hasta 0,1 ppm, preferiblemente desde 0,01 hasta 0,05 ppm,
respecto a las comidas en que se incorporan. Se pueden usar
concentraciones mucho mayores cuando se aplican estos compuestos
directamente en un sabor concentrado o en composiciones
aromatizantes que se incorporarán en productos de consumo.
Entre los compuestos de fórmula (I), los tioles
son los ingredientes aromatizantes preferidos de la invención.
Los compuestos (I) de la invención hacen posible
de este modo conferir, mejorar, potenciar o modificar el sabor de
los productos de consumo, así como de las preparaciones y de las
composiciones para el sabor. En otras palabras, pueden impartir a
estos últimos sus propiedades organolépticas características, según
sea el caso, modificando y/o mejorando de este modo las propiedades
de sabor originales de los productos y de las composiciones en que
se incorporan.
Se describirá ahora la invención con mayor
detalle en los siguientes ejemplos, donde las abreviaturas tienen
el significado habitual en la técnica, se indican las temperaturas
en grados centígrados (ºC); se registraron los datos espectrales de
RMN en un espectrómetro
Bruker-AMX-360 y se indican
los desplazamientos químicos \delta en ppm respecto al TMS como
estándar; se dan los espectros de IR en cm^{-1}.
Se usaron reactivos y disolventes disponibles
comercialmente de la calidad adecuada sin mayor purificación y se
llevaron a cabo las reacciones bajo Ar.
Se pueden preparar los compuestos de la
invención mediante el método que se resume en el siguiente esquema
(I):
\vskip1.000000\baselineskip
Esquema
(I)
a) 1) NaBH_{4}/EtOH;
\hskip1cm2) LiAlH_{4}/Et_{2}O
b) KH/R^{1}I/THF
c) tosilato de
1,3-dimetil-2-fluoropiridinio/NEt_{3}/AcSH/acetona/C_{6}H_{6}
d) LiAlH_{4}/Et_{2}O
Ac = CH_{3}C(O)-.
R^{1} y R^{2} tal como se definió
arriba.
Siendo R' un grupo alquilo
C_{1}-_{4}.
\vskip1.000000\baselineskip
Se añade el compuesto de partida (III)
(estructura de acuerdo con la Tabla 1, 300 mmol) en EtOH (300 ml)
sobre una mezcla de NaBH_{4} (4,08 g; 107 mmol) en EtOH (350 ml),
gota a gota a 5-10ºC. Después de agitar a
temperatura ambiente durante una noche, el análisis por CG mostró
la ausencia del material de partida. Se eliminó el EtOH a presión
reducida. Se añadió el producto crudo en Et_{2}O anhidro (300 ml)
sobre una suspensión enfriada con hielo de LiAlH_{4} (11,4 g; 300
mmol) en Et_{2}O (800 ml). Después de una noche a temperatura
ambiente, se enfrió la suspensión a 5ºC y se hidrolizó
cuidadosamente mediante la adición consecutiva de H_{2}O (11,4
ml), una solución de NaOH al 15% (11,4 ml), y H_{2}O (34,2 ml).
Después de una hora de agitación a temperatura ambiente, se añadió
Na_{2}SO_{4}, y se filtró el conjunto. Se concentró el filtrado,
y se destiló el residuo (columna Vigreux) para proporcionar
los intermedios de tipo diol (IV).
\vskip1.000000\baselineskip
P. Eb. 80-82ºC/2 mbar.
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
RMN-^{1}H
(después del intercambio con D_{2}O): 3,90-3,75
(m; 1H-C(3);
2H-C(1)); 1,75-1,55
(m; 2H-C(2));
1,55-1,25 (m; 2H-C(4);
2H-C(5)); 0,93 (t; J = 6,9;
3H-C(6)).
- RMN-^{13}C:
- 71,36 (d); 61,21 (t); 39,89 (t); 38,35 (t); 18,76 (t); 14,07 (c).
- EM:
- 100 (15, [M-18]^{+}); 85 (8); 75 (100); 57 (80); 45 (50); 43 (53).
\vskip1.000000\baselineskip
P. Eb. 92-94ºC/2,5
mbar.
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
RMN-^{1}H
(después del intercambio con D_{2}O): 3,80 (m;
H-C(3); 2H-C(1));
1,75-1,25 (3m; 8H); 0,91 (t; J
= 7,1;
3H-C(7)).
- RMN-^{13}C:
- 71,58 (d); 61,16 (t); 38,37 (t); 37,43 (t); 27,79 (t); 22,74 (t); 14,07 (c).
- EM:
- 114 (2; [M-18]^{+}); 85 (40); 75 (92); 69 (45); 57 (100); 45 (68); 44 (54); 41 (55).
P. Eb. 130-135ºC/11
mbar.
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
RMN-^{1}H
(después del intercambio con D_{2}O): 3,80 (m;
2H-C(1)); 3,53 (m;
H-C(3)); 1,75-1,55 (m;
2H-C(2); H-C(4));
0,93; 0,91 (2d; J = 6,7;
3H-C(5);
Me-C(4)).
- RMN-^{13}C:
- 76,60 (d); 61,61 (t); 35,03 (t); 33,98 (d); 18,44 (c); 17,71 (c).
- EM:
- 100 (10, [M-H_{2}O]^{+}), 75 (100), 57 (95), 45 (70), 43 (65).
\vskip1.000000\baselineskip
Se suspendió una dispersión de KH (ca.
35%; 11,80 g; ca. 100 mmol; liberado del aceite mineral
mediante lavados con 3 porciones de pentano anhidro) en THF anhidro
(200 ml). Se añadió gota a gota el diol (IV) (de acuerdo con la
Tabla 2; 100 mmol) en 200 ml de THF. Después de agitar a temperatura
ambiente durante 90 minutos, se introdujo R^{1}I (de acuerdo con
la Tabla 2; 100 mmol) a una velocidad tal que la temperatura interna
no subió por encima de 6-10ºC (baño de agua con
hielo). Se agitó la mezcla a temperatura ambiente durante una
noche. Se evaporó parcialmente el THF a presión reducida. Después
del tratamiento (Et_{2}O) y de la concentración, se purificó el
producto crudo mediante cromatografía flash (ciclohexano/Et_{2}O
7:3). Se combinaron las fracciones homogéneas de CG y se destilaron
(columna Vigreux) para proporcionar los intermedios (V).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
P. Eb. 91-93ºC/11
mbar.
- RMN-^{1}H:
- 3,79 (m; H-C(3)); 3,68 (dt; J = 9,5; 5,1; H-C(1)); 3,59 (ddd; J = 9,5; 4,7; 4,1; H-C(1)); 3,50 (q; J = 7,1; CH_{2}O); 1,70 (m; 2H-C(2)); 1,55-1,30 (m; 4H); 1,20 (t; J = 7,1; CH_{3}CH_{2})); 0,93 (t; J = 6,7; 3H-C(6)).
- RMN-^{13}C:
- 71,34 (d); 69,71 (t); 66,61 (t); 39,72 (t); 36,38 (t); 18,81 (t); 15,18 (c); 14,14 (c).
- EM:
- 145 (1; [M-1]^{+}); 128 (3); 113 (3); 103 (45); 85 (30); 71 (16); 59 (100); 45 (52).
\vskip1.000000\baselineskip
P. Eb. 120ºC/15
mbar.
- RMN-^{1}H:
- 3,77 (m; H-C(3)); 3,63 (dt; J = 9,5; 5,1; H-C(1)); 3,54 (ddd; J = 9,5; 4,7; 4,1; H-C(1)); 3,35 (s; MeO); 2,90 (d; J = 2,8; OH); 1,70 (m; 2H-C(2)); 1,55-1,24 (m; 6H); 0,90 (t; J = 7,1; 3H-C(7)).
- RMN-^{13}C:
- 71,78 (t); 71,41 (d); 58,89 (s, MeO); 37,22 (t); 36,35 (t); 27,82 (t); 22,77 (t); 14,09 (c).
- EM:
- 128 (2, [M-18]^{+}), 113 (2), 89 (86), 71 (29), 57 (30), 45 (100), 41 (31).
\newpage
P. Eb. 70-73ºC/15
mbar.
- RMN-^{1}H:
- 3,65 (dt; J = 9,1; 5,2; H-C(1)); 3,55 (m; H-C(1); H-C(3)); 3,35 (s; MeO); 2,87 (d; J = 3,2; OH); 1,75-1,60 (m; 2H-C(2); H-C(4)); 0,93; 0,91 (2d; J = 7,1; 3H-C(5); Me-C(4)).
- RMN-^{13}C:
- 76,27 (d); 72,13 (t); 58,88 (c); 33,73 (d); 33,10 (t); 18,46 (c); 17,69 (c).
- EM:
- 133 (0,5; [M+1]^{+}); 100 (5, [M-MeOH]^{+}); 89 (64); 71 (14); 57 (16); 45 (100).
\vskip1.000000\baselineskip
Se añadió NEt_{3} (2,30 ml; 16,5 mmol) sobre
una solución de 4-metilbencensulfonato de
1,3-dimetil-2-fluoropiridinio
(4,90 g; 16,5 mmol) en acetona/benceno 1:1 (40 ml), seguido de los
intermedios (V) (de acuerdo con la Tabla 3; 15 mmol). Se agitó la
solución transparente durante una hora. Se añadió ácido tioacético
(1,17 ml; 16,5 mmol) y NEt_{3} (2,30 ml; 16,5 mmol) en
acetona/benceno 1:1 (5 ml). Se calentó la mezcla a 75ºC durante 3
horas. El tratamiento (Et_{2}O) y la purificación del producto
crudo mediante cromatografía flash (ciclohexano/Et_{2}O 96:4)
proporcionaron, después de la destilación, los tioésteres (I).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
P. Eb. 66-68ºC/0,9
mbar.
IR: 1707s,
1124s.
- RMN-^{1}H:
- 3,63 (m; H-C(1)); 3,47 (m; CH_{2}CH_{2}O); 3,45 (c; J = 6,7; CH_{3}CH_{2}O); 2,31 (s; MeCO); 1,91; 1,79 (2m; CH_{2}-C(1)); 1,58 (m; 2H); 1,39 (m; 2H); 1,18 (t; J = 6,7; CH_{3}CH_{2}O); 0,90 (t; J = 7,1; 3H-C(4)).
- RMN-^{13}C:
- 195,75 (s); 68,08 (t); 66,24 (t); 41,55 (d); 37,36 (t); 34,79 (t); 30,75 (c); 19,97 (t); 15,20 (c); 13,87 (c).
- EM:
- 206 (0,5); 205 (1); 204 (10; M^{+}); 161 (100); 128 (20); 117 (43); 102 (15); 99 (14); 85 (47); 73 (37); 59 (30); 43 (24).
\vskip1.000000\baselineskip
P. Eb. 77ºC/1
mbar.
IR: 1707s,
1124s.
- RMN-^{1}H:
- 3,60 (m; H-C(1)); 3,42 (m; CH_{2}O); 3,31 (s; MeO); 2,32 (s; MeCO); 1,90; 1,79 (2m; CH_{2}-C(1)); 1,60 (m; 2H); 1,32 (m; 4H); 0,88 (t; J = 7,1; 3H-C(5)).
- RMN-^{13}C:
- 195,7 (s); 70,24 (t); 58,64 (c); 41,67 (d); 34,80 (t); 34,68 (t); 30,76 (c); 28,93 (t); 22,50 (t); 13,97 (c).
- EM:
- 206 (0,5); 205 (1); 204 (3; M^{+}); 161 (35); 129 (22); 114 (7); 103 (12); 96 (18); 71 (44); 59 (38); 55 (49); 45 (100); 41 (95).
P. Eb. 90ºC/1
mbar.
- RMN-^{1}H:
- 3,61 (dt; J = 10,3; 4,1; 1H de CH_{2}O); 3,50-3,34 (m; H-C(1); 1H de CH_{2}O); 3,31 (s; MeO); 2,39 (s; MeCO); 1,93 (m; 2H); 1,70 (m; 1H); 0,94; 0,92 (2d, J = 6,9; 3H-C(3); Me-C(2)).
- RMN-^{13}C:
- 195,68 (s); 70,58 (t); 58,70 (c); 47,70 (d); 32,50 (t); 32,44 (d); 30,82 (c); 19,87 (c); 18,69 (c).
- EM:
- 192 (0,2); 191 (4); 190 (8; M^{+}); 147 (43); 115 (20); 88 (24); 71 (47); 55 (50); 45 (100); 43 (98).
\vskip1.000000\baselineskip
Se añadió gota a gota el tioéster (I) (de
acuerdo con la Tabla 4; 3,0 mmol) en Et_{2}O (10 ml) sobre una
suspensión de LiAlH_{4} (100 mg; 2,6 mmol) en Et_{2}O anhidro
(40 ml) a 5-10ºC. Se permitió que la mezcla se
calentara hasta temperatura ambiente y se agitó durante 4 horas.
Después de la hidrólisis con HCl 10% y del tratamiento con
Et_{2}O, se purificó el residuo mediante cromatografía flash
(pentano/Et_{2}O 96,5:3,5). La destilación en un horno de bolas
proporcionó el tiol (I).
\vskip1.000000\baselineskip
P. Eb. 70ºC/11
mbar.
IR: 2480w, 2440w,
1247s,
1127s.
- RMN-^{1}H:
- 3,58 (m; 2H-C(1)); 3,48 (dc; J = 1,6; 7,1; CH_{2}O); 2,95 (m; H-C(3)); 1,97 (m; 1H); 1,66-1,40 (m; 5H); 1,38 (d; J = 6,7; SH); 1,12 (t; J = 6,7; CH_{3}CH_{2}); 0,92 (t; J = 7,1; 3H-C(7)).
- RMN-^{13}C:
- 68,09 (t); 66,27 (t); 41,44 (t); 38,96 (t); 37,69 (d); 20,17 (t); 15,22 (c); 13,77 (c).
- EM:
- 163 (1), 162 (8, M^{+}), 128 (7), 116 (100), 101 (14), 99 (15), 88 (76), 85 (80), 59 (50), 55 (50), 41 (23).
\vskip1.000000\baselineskip
P. Eb. 85ºC/15
mbar.
2591vw,
1124s.
- RMN-^{1}H:
- 3,54 (m; 2H-C (1)); 3,34 (s; MeO); 2,93 (m; H-C (3)); 1,97 (m; 2H); 1,65 (m; 2H); 1,49 (m; 2H); 1,38 (d; J = 7,8; SH); 1,33 (m; 2H); 0,91 (t; J = 7,1; 3H-C (7)).
- RMN-^{13}C:
- 70,28 (t); 58,71 (c); 39,02 (t); 38,82 (t); 37,83 (d); 29,20 (t); 22,44 (t); 14,02 (c).
- EM:
- 164 (0,5); 163 (1); 162 (11; M^{+}); 130 (10); 128 (9); 101 (9); 97 (15); 88 (62); 71 (55); 55 (49); 45 (100); 41 (35).
\newpage
P. Eb. 75ºC/15
mbar.
- RMN-^{1}H:
- 3,55 (m; 2H-C (1)) 3,35 (s; MeO); 2,90 (m; H-C (3)); 1,94; 1,85; 1,60 (3m; 2H-C (2); H-C (4)); 1,18 (d; J = 7,9; SH); 0,99; 0,92 (2d; J = 6,7; 3H-C (5)); Me-C (4)),
- RMN-^{13}C:
- 70,61 (t); 58,70 (c); 44,27 (d); 36,20 (t); 33,94 (d); 20,19 (c); 17,29 (c),
- EM:
- 150 (0,5; [M+2]^{+}); 149 (1; [M+1]^{+}); 148 (9; M^{+}); 116 (15); 114 (10); 101 (5); 88 (10); 83 (20); 71 (35); 67 (5); 58 (9); 55 (30); 47 (2); 45 (100); 41 (24).
\vskip1.000000\baselineskip
Se pueden preparar los compuestos de la
invención mediante el método que se resume en el siguiente esquema
II:
\vskip1.000000\baselineskip
Esquema
(II)
a)
LiAlH_{4}/Et_{2}O
b) KH/R^{1}I/THF
c) tosilato de
1,3-dimetil-2-fluoropiridinio/NEt_{3}/AcSH/acetona/C_{6}H_{6}
d) tosilato de
1,3-dimetil-2-fluoropiridinio
/NEt_{3}/AcOH/acetona/C_{6}H_{6}
Ac = CH_{3}C(O)-.
R^{1} y R^{2} tal como se definió
arriba.
Se obtuvo el alcohol ópticamente activo
(R)-3-hidroxi-heptanoato
de metilo de acuerdo con el método descrito por M. Utaka et
al. en J. Org. Chem 1990, 55, 3917.
Se obtuvo el alcohol ópticamente activo
(S)-3-hidroxi-4-metilheptanoato
de metilo de acuerdo con el método descrito por N. Mochizuki et
al. en Biosci. Biotechnol. Biochem. 1994,
58, 1666.
\vskip1.000000\baselineskip
Se añadió el compuesto de partida hidroxiéster
(estructura de acuerdo con la Tabla 5; 75 mmol) en 75 ml de
Et_{2}O sobre una suspensión de LiAlH_{4} (2,91 g; 76 mmol) en
Et_{2}O anhidro (250 ml) gota a gota a 5-10ºC. Se
agitó la mezcla de reacción a temperatura ambiente durante una
noche. Se enfrió la suspensión a 5ºC y se hidrolizó cuidadosamente
mediante la adición consecutiva de agua (2,9 ml), NaOH al 15% (2,9
ml) y agua (8,7 ml). Después de haber agitado durante 40 minutos a
temperatura ambiente, se añadió Na_{2}SO_{4} sólido, y se filtró
el conjunto a través de un fritado de vidrio. Se concentró el
filtrado in vacuo para proporcionar los intermedios de tipo
diol (IV) en crudo.
Los datos analíticos son idénticos a los del
diol racémico y se describen en el ejemplo 1,
[\alpha]_{D}^{20} = 1,0º \pm 0,2º
(c = 1,00; CHCl_{3}).
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos analíticos son idénticos a los del
diol racémico y se describen en el ejemplo 1,
[\alpha]_{D}^{20} = 12,3º (c =
1,01; CHCl_{3}).
\vskip1.000000\baselineskip
Se obtuvieron los intermedios (V) siguiendo el
mismo procedimiento experimental que se describe en el ejemplo 1.b)
y usando MeI como agente alquilante. Se purificó el producto crudo
mediante cromatografía flash (ciclohexano/
Et_{2}O 7,5:2,5 y después 7:3). Se combinaron las fracciones homogéneas de CG y se destilaron (columna Vigreux) para proporcionar los intermedios (V).
Et_{2}O 7,5:2,5 y después 7:3). Se combinaron las fracciones homogéneas de CG y se destilaron (columna Vigreux) para proporcionar los intermedios (V).
Los datos analíticos son idénticos a los del
monoéter racémico y se describen en el ejemplo 1,
[\alpha]_{D}^{20} = 10,0º (c =
1,00; CHCl_{3}).
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos analíticos son idénticos a los del
monoéter racémico y se describen en el ejemplo 1,
[\alpha]_{D}^{20} = -0,7 \pm 0,2º
(c = 1,01; CHCl_{3}).
Se preparó este compuesto a partir del
(R)-1-metoxi-3-heptanol
mediante la inversión de la configuración. La síntesis consiste en
la reducción con LiAlH_{4} del acetato de
[(S)-1-(2-metoxietil)pentilo],
de acuerdo con el mismo procedimiento que se describió en el
ejemplo 1.d). Se obtuvo el acetato de
[(S)-1-(2-metoxietil)pentilo]
mediante el mismo procedimiento que se describe en el ejemplo 1.c)
pero en presencia de ácido acético en vez de ácido tioacético.
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos analíticos son idénticos a los del
monoéter racémico y se describen en el ejemplo 1,
[\alpha]_{D}^{20} = -9,9 (c = 1,10;
CHCl_{3}).
\vskip1.000000\baselineskip
Se obtuvieron los tioésteres (I) ópticamente
activos siguiendo el mismo procedimiento experimental tal como se
describe en el Ejemplo 1.c) y usando el material de partida
ópticamente activo correspondiente de acuerdo con el esquema
(II).
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos analíticos son idénticos a los del
tioéster racémico y se describen en el ejemplo 1,
[\alpha]_{D}^{20} = 9,4º (c = 1,10;
CHCl_{3}).
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos analíticos son idénticos a los del
tioéster racémico y se describen en el ejemplo 1,
[\alpha]_{D}^{20} = -9,2º (c =
1,10; CHCl_{3}).
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos analíticos son idénticos a los del
tioéster racémico y se describen en el ejemplo 1,
[\alpha]_{D}^{20} = 1,2º (c = 0,99;
CHCl_{3}).
\vskip1.000000\baselineskip
Se obtuvo el tiol (I) ópticamente activo
siguiendo el mismo procedimiento experimental tal como se describió
en el Ejemplo 1.d) y usando el material de partida ópticamente
activo correspondiente de acuerdo con el esquema (II).
Los datos analíticos son idénticos a los del
tioéster racémico y se describen en el ejemplo 1,
[\alpha]_{D}^{20} = -0,6 \pm 0,2º
(c = 1,10; CHCl_{3}).
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos analíticos son idénticos a los del
tioéster racémico y se describen en el ejemplo 1,
[\alpha]_{D}^{20} = 0,7 \pm 0,2º
(c = 1,10; CHCl_{3}).
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos analíticos son idénticos a los del
tioéster racémico y se describen en el ejemplo 1,
[\alpha]_{D}^{20} = 23,0º (c =
1,03; CHCl_{3}).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una composición de base aromatizante
con un carácter de baya mezclando los siguientes ingredientes:
| Ingredientes | \hskip-0.8cm Partes en peso | |
| 4-(4-Metoxifenil)-2-butanona | 20,00 | |
| Isovalerianoato de etilo | 40,00 | |
| Maltol | 20,00 | |
| Ácido isobutírico | 10,00 | |
| \beta-Damascona ^{1)} | 0,10 | |
| Ionona beta | 0,30 | |
| Acetato de etilo | 50,00 | |
| Butirato de etilo | 20,00 | |
| 1% * Aceite de bucchu | 0,50 | |
| Propilenglicol | 839,10 | |
| \overline{1000,00} | ||
| * en etanol. | ||
| 1) \begin{minipage}[t]{120mm} 1-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-2-buten-1-ona; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza.\end{minipage} |
\vskip1.000000\baselineskip
Se añadió un 0,1% en peso o un 0,2% en peso,
respectivamente, de la composición aromatizante de arriba, sobre un
sorbete o un dulce hervido a mano, que se obtuvieron tal como se
describe abajo, para preparar una composición de base para la
comparación.
Se comparó este sorbete o de base, o este dulce,
que no contiene ningún compuesto de acuerdo con la invención, con
un nuevo sorbete, o con un dulce, que contenía la composición
endulzante de arriba y que contenía también un 0,05% en peso de una
solución de
(S)-1-metoxi-3-heptanotiol
al 0,1% en etanol. Entonces se comparó esta composición de la
invención con la composición de base, sobre un test ciego.
De acuerdo con los especialistas en sabor, la
adición del compuesto de acuerdo con la invención impartió al
sorbete, o al dulce, una nota de baya típica y agradable, con
tonalidades de grosella negra, fresa, frambuesa y zarzamora.
Se preparó el sorbete mezclando los siguientes
ingredientes y usando las técnicas habituales:
| Ingredientes | \hskip-0.8cm Partes en peso | |
| Azúcar | 150,0 | |
| Sirope de glucosa 40 DE | 40,0 | |
| Ácido cítrico | 7,0 | |
| Ácido maleico | 3,0 | |
| Ácido láctico | 0,5 | |
| Citrato trisódico (solución acuosa al 20%) | 2,0 | |
| Meypyrogen® IC 304 ^{1)} | 3,5 | |
| Agua | 794,0 | |
| \overline{1000,0} | ||
| 1) origen: Meyhall Chemical AG, Kreuzlingen, Suiza. |
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó el dulce mezclando los siguientes
ingredientes y usando las técnicas de mezcla habituales:
| Ingredientes | \hskip-0.8cm Partes en peso | |
| Sirope de glucosa al 65% | 122,0 | |
| Glucosa | 30,0 | |
| Ácido cítrico | 1,5 | |
| \overline{153,5} |
Claims (7)
1. Un compuesto de fórmula
en forma de cualquiera de sus
isómeros o de una mezcla de ellos, y donde R representa un átomo de
hidrógeno, R^{1} representa un grupo metilo o etilo y R^{2}
representa un grupo alquilo C_{3}-C_{4} lineal o
ramificado, teniendo en cuenta que se excluye el
1-metoxi-3-hexanotiol.
2. Como un compuesto de
fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, el
1-metoxi-4-metil-3-pentanotiol
o el
(S)-1-metoxi-3-heptanotiol.
3. Como un compuesto de
fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, el
1-metoxi-3-heptanotiol,
el
1-etoxi-3-hexanotiol,
o el
(R)-1-metoxi-4-metil-3-pentanotiol.
4. Como un compuesto de
fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, el
(S)-1-metoxi-3-heptanotiol.
5. Una composición
aromatizante o un producto con sabor que contiene como ingrediente
activo un compuesto de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones desde la 1 hasta la 4.
6. Un producto con sabor de
acuerdo con la reivindicación 5, en forma de un postre, un helado,
un dulce, una bebida, una bebida gaseosa, un zumo, una compota o una
mermelada de fruta, un yogur u otro producto lácteo, gomas de
máscar, preparaciones farmacéuticas, sopa o concentrado, concentrado
en cubitos, un acompañamiento, un refrigerio, una salsa o un plato
ya cocinado.
7. Un método para conferir,
mejorar, potenciar o modificar las propiedades de sabor de una
composición para el sabor o de un producto con sabor, cuyo método
comprende añadir un compuesto de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones desde la 1 hasta la 4 como ingrediente aromatizante
para dicha composición o producto.
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