JPH07238009A - 皮膚保護化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 皮膚を柔軟化し且つ平滑化することができ、
しかも界面活性剤の接触や皮膚の乾燥などにより生ずる
手荒れや肌荒れを効果的に防止できる皮膚保護化粧料を
提供する。 【構成】 式（１） 【化１】 （式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は独立的にメチル基又はフ
ェニル基であり、Ｒ^４は脂肪族多環式化合物の一価の残
基であり、Ａは２価の連結基であり、そしてｍは０〜１
５の整数であり、ｎは１〜１５の整数である。但し、ｍ
とｎとの和は３以上である。）で表される環状シリコー
ン化合物を皮膚保護化粧料に配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、皮膚保護化粧料に関す
る。より詳しくは、本発明は、皮膚を柔軟化し且つ平滑
化することができ、しかも界面活性剤の接触や皮膚の乾
燥などにより生ずる手荒れや肌荒れを効果的に防止する
という皮膚保護効果を有する皮膚保護化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、皮膚を柔軟化し且つ平滑化
し、更に、界面活性剤の接触や皮膚の乾燥により生ずる
手荒れや肌荒れを防止する目的で、ハイドロカーボン
類、エステル類、高級アルコール類、油脂類などの油剤
を、乳化剤の作用により水性媒体に均一に分散、乳化も
しくは可溶化した皮膚保護化粧料が広く用いられてい
る。しかし、これらの従来の油剤は撥水性や平滑性など
が十分とはいえない。そのため、皮膚に撥水性とより高
度な平滑性を付与する目的で、従来の油剤に代えて、あ
るいは従来の油剤に加えてシリコーンオイル（ジメチル
シロキサン）を使用した皮膚保護化粧料も広く用いられ
るようになっている。

【０００３】しかし、シリコーンオイルを含む皮膚保護
化粧料は、その使用後に油っぽいべたつき感又は油性感
を感じさせ、更に、皮膚に対する付着性が十分でないた
めに皮膚保護効果の持続性が不十分であるという欠点を
有する。

【０００４】このため、皮膚保護化粧料の油剤として、
シリコーンオイルに代えて、もしくはシリコーンオイル
に加えて、末端不飽和カルボン酸コレステロールエステ
ルなどをヒドロシリル化することにより得られるステロ
ール変性シリコーン化合物を使用することが提案されて
いる（特開平４−１４５０９７号公報）。このステロー
ル変性シリコーン化合物は、同公報の特許請求の範囲の
請求項１に記載されているように、式（２）

【０００５】

【化３】 ［式中、Ｒ^１１はメチル基又は（−Ｒ^１２−ＣＯＯＲ
^１３）基を示す。ここでＲ^１２は２価の有機基、Ｒ^１３
はステロールの水酸基を除いた１価の残基である。但
し、１分子中のＲ^１１のうち少なくとも１個は（−Ｒ
^１２−ＣＯＯＲ^１３）基である。ｍ及びｎは０以上の整
数を示す。］の構造を有している。このステロール変性
シリコーン化合物は、未変性シリコーン化合物に比べ、
皮膚に対する付着性が改善されており、また、皮膚保護
化粧料に配合した場合に、使用後の油っぽいべたつき感
や油性感も軽減されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
４−１４５０９７号公報に開示されているステロール変
性シリコーン化合物は、そのシロキサン主鎖が直鎖であ
るために比較的高い結晶性を有し、しかも皮膚に対する
親和性が十分でないという欠点を有する。従って、角質
内に水分を保持させる機能（閉塞性）も不十分であり、
しかも洗浄や発汗等によって容易に流れ落ちやすい。こ
のため、このステロール変性シリコーン化合物を油剤と
して含有する皮膚保護化粧料の皮膚保護効果は十分なも
のではなかった。

【０００７】本発明は、以上のような従来技術の課題を
解決しようとするものであり、皮膚を柔軟化し且つ平滑
化することができ、しかも界面活性剤の接触や皮膚の乾
燥などにより生ずる手荒れや肌荒れを効果的に防止する
という皮膚保護効果を有する皮膚保護化粧料を提供する
ことを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、特開平４−
１４５０９７号公報に開示されているような、ステロー
ルなどの脂肪族多環式化合物変性シリコーン化合物のシ
ロキサン主鎖を環状とすることにより上述の目的が達成
できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【０００９】即ち、本発明は、式（１）

【００１０】

【化４】 （式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は独立的にメチル基又はフ
ェニル基であり、Ｒ^４は脂肪族多環式化合物の一価の残
基であり、Ａは２価の連結基であり、そしてｍは０〜１
５の整数であり、ｎは１〜１５の整数である。但し、ｍ
とｎとの和は３以上である。）で表される環状シリコー
ン化合物を含有することを特徴とする皮膚保護化粧料を
提供する。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１２】本発明の皮膚保護化粧料において使用する
シリコーン化合物は、式（１）に示すように、そのシロ
キサン主鎖が環状となっている。環状とすることによ
り、シリコーン化合物の結晶性を低減させ、皮膚に対す
る親和性を向上させることができる。

【００１３】なお、式（１）の化合物において、Ｒ^４は
脂肪族多環式化合物の一価の残基である。脂肪族多環式
化合物としては、皮膚に対し低刺激性で且つ親和性の高
い化合物を使用することが好ましく、そのような化合物
の例としては、ステロイド化合物、ジテルペン化合物な
どを例示することができる。これらの中で、ステロイド
化合物はヒトを含む動物界に広く分布するものであるの
でより好ましい。特に、ステロイド化合物の中でもヒド
ロキシル基を有するステロール化合物は、シリコーン化
合物に導入される際の結合サイトとして、そのヒドロキ
シル基が機能するので好ましく使用することができる。
このようなヒドロキシル基を有するステロール化合物と
しては、コレステロール、ジヒドロコレステロール、エ
ルゴステロール、ラノステロール、フィトステロール、
エストラジオールなどを好ましく例示することができ、
なかでも、入手容易性などの点からコレステロールを好
ましく使用することができる。なお、ジテルペン化合物
としては、テトラヒドロアビチエン酸を例示することが
できる。

【００１４】また、式（１）の化合物において、Ａはポ
リシロキサン主鎖とＲ^４とを連結する２価の連結基であ
り、炭素原子、水素原子及び酸素原子から構成されるも
のである。この場合、Ａとポリシロキサン主鎖とは、炭
素炭素二重結合をヒドロシリル化することにより容易に
形成される炭素−ケイ素単結合で連結することが好まし
く、一方、ＡとＲ^４とは、通常のエステル化反応やエー
テル化反応により容易に形成されるエステル結合あるい
はエーテル結合で連結することが好ましい。

【００１５】このような連結基Ａの例としては、以下の
式（３）〜（９）

【００１６】

【化５】 （上記式中、ａ、ｂ及びｃは独立的に２〜２０の整数で
あり、ｄは３〜２０の整数であり、ｅは１〜２０の整数
である。）の連結基を好ましく例示することができる。
なかでも、後述するように末端不飽和カルボン酸から導
くことができる式（３）が好ましい。

【００１７】次に、式（１）の化合物において、ｍは０
でもよい。また、１５を超えると合成上困難となる。従
って、ｍは０〜１５の整数から選択する。一方、ｎが０
となると分子中にＲ^４が存在しないこととなり、１５を
超えると結晶性が高くなり過ぎる傾向がある。従って、
ｎは１〜１５の整数から選択する。この場合、ｍとｎと
の和が３を下回ると合成上困難となるので、ｍとｎとの
和は３以上となるようにする。

【００１８】なお、本発明において、結晶性の点から、
ｍが０となる場合が好ましい。一方、ｎは、皮膚に対す
る親和性の点から４〜８である場合が好ましく、４また
は５であることがより好ましい。従って、本発明におい
て、ｍが０で、ｎが４または５の場合が特に好ましい。

【００１９】なお、上述した本発明で使用する環状シリ
コーン化合物は、公知の方法により製造することができ
る。例えば、Ａが式（３）の連結基であり、Ｒ^４がヒド
ロキシ基含有ステロイド化合物の一種であるコレステロ
ール残基である場合には、以下の反応スキームに示すよ
うに、まず、不飽和カルボン酸とコレステロールとをエ
ステル化反応により連結する。そして、得られたエステ
ル化合物（３ａ）の末端不飽和結合を、ヒドロシリル基
を有する環状シリコーン化合物で常法によりヒドロシリ
ル化することにより得ることができる。

【００２０】

【化６】 式（３）の連結基の場合と同様に、式（４）〜（９）の
連結基の場合も、以下の反応スキームに示すように、末
端不飽和結合を有し且つコレステロールがエステル結合
又はエーテル結合で連結された化合物（４ａ）〜（９
ａ）を形成する。そして、得られた化合物の末端不飽和
結合を、ヒドロシリル基を有する環状シリコーン化合物
で常法によりヒドロシリル化することにより得ることが
できる。

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】 本発明の皮膚保護化粧料は、皮膚を柔軟且つ平滑にし、
好ましい皮膚保護効果を実現するために、上述の式
（１）の環状シリコーン化合物を好ましくは０．１〜９
９重量％、より好ましくは０．１〜２０重量％の割合で
含有する。

【００２７】本発明の皮膚保護化粧料には、式（１）の
環状シリコーン化合物に加えて、通常に化粧料に配合さ
れる成分、例えば、ワセリンなどの他の油剤、白色顔
料、体質顔料、着色顔料、有機粉末、パール顔料、ター
ル色素、界面滑性剤、ゲル化剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、防腐剤、多価アルコール、香料、美容成分、水等
を添加することができる。

【００２８】本発明の皮膚保護化粧料は、使用用途や使
用形態などの点で限定されず、基礎化粧品、メーキャッ
プ化粧品、頭髪化粧料などの広い用途に適用することが
できる。

【００２９】

【作用】本発明の皮膚保護化粧料は、ステロイド化合物
等の脂肪族多環式化合物で変性された環状シリコーン化
合物を含有する。従って、皮膚を柔軟化し且つ平滑化
し、しかも界面活性剤の接触や皮膚の乾燥などにより生
ずる手荒れや肌荒れを効果的に防止することが可能とな
る。

【００３０】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。

【００３１】参考例１（ブタン酸コレステロール変性環
状シリコーン化合物の合成例） Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを備えた３００ｍｌのフ
ラスコに、コレステロール１１６ｇ（０．３モル）、３
−ブテン酸２８ｇ（０．３３モル）、ｐ−トルエンスル
ホン酸０．５２ｇ（０．００３モル）及びトルエン１５
０ｍｌを仕込んだ。この混合物を加熱し、トルエン還流
下で５時間、エステル化反応を行った。反応終了後、反
応混合物を５％ＮａＨＣＯ_３水溶液で２回洗浄し、つい
で水で２回洗浄した。そして反応混合物から溶媒を減圧
留去し、得られた残渣をエタノールから再結晶すること
により３−ブテン酸コレステリルを６６ｇ得た。このエ
ステルの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャートとＩＲチャー
トとをぞれぞれ図１と図２とに示す。

【００３２】次に、得られた３−ブテン酸コレステリル
３３ｇ（０．０７３モル）、テトラメチルシクロテトラ
シロキサン（Ｄ´４）４ｇ（０．０１７モル）、トルエ
ン５０ｍｌ及び塩化白金酸の１％トルエン／ヘキサノー
ル混合溶液（１０：１）０．３８ｇを、２００ｍｌのフ
ラスコに仕込んだ。この混合物を６０℃で２時間撹拌し
てヒドロシリル化反応を行った。反応終了後、活性炭１
ｇとエタノール５０ｍｌとを加えて６０℃で２時間撹拌
し、そして反応混合物から活性炭と塩化白金酸とを吸引
濾過により濾別した。得られた濾液から溶媒を減圧下で
留去することにより、式（１０）

【００３３】

【化１３】 （式中、Ｃｈは、前述の反応スキームにおいて定義した
とおり、コレステロール残基を示す。） 構造を有する環状シリコーン化合物を３５ｇを得た。こ
の化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャートとＩＲチャ
ートとをぞれぞれ図３と図４とに示す。

【００３４】参考例２（ウンデカン酸コレステロール変
性環状シリコーン化合物の合成例） ３−ブテン酸に代えて１０−ウンデセン酸を使用する以
外は参考例１と同様にして、式（１１）

【００３５】

【化１４】 の構造を有する環状シリコーン化合物を得た。この化合
物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャートとＩＲチャートと
をぞれぞれ図５と図６とに示す。

【００３６】参考例３ 特開平４−１４５０９７号公報の実施例１を繰り返すこ
とにより式（１２）

【００３７】

【化１５】 の構造を有するシリコーン化合物を得た。

【００３８】参考例４ 特開平４−１４５０９７号公報の実施例２を繰り返すこ
とにより式（１３）

【００３９】

【化１６】 の構造を有するシリコーン化合物を得た。

【００４０】実施例１及び２並びに比較例１〜４ 表１に示す配合組成（重量部）を均一に混合することに
より皮膚保護化粧料を調製した。得られたそれぞれの化
粧料について、以下に示すような方法に従って皮膚保護
試験と使用感試験を行った。なお、ジメチルポリシロキ
サンとしては、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製
の「ＳＨ−２００」（分子量約８万、粘度１０万ｃｓ）
を使用した。揮発性シリコーンとしては、オクタメチル
シクロテトラシロキサン（「ＳＨ−２４４、東レ・ダウ
コーニング・シリコーン社製）を使用した。流動パラフ
ィンとしては、日本油脂株式会社製の「パールリームＥ
Ｘ」を使用した。

【００４１】皮膚保護試験 成人の前腕内側にアセトン／エーテル（１：１（ｖ／
ｖ））を入れたガラス製カップ（内径２ｃｍ）を装着
し、１０分間脱脂処理を行い、荒れ肌を誘発させた。そ
の荒れ肌面に表１に示す皮膚保護化粧料を、２０μｌ／
３．１４ｃｍ^２の割り合いで均一に塗布し、１０分間自
然乾燥させた。

【００４２】次に、皮膚保護化粧料が塗布された荒れ肌
面と、塗布されていない荒れ肌面とに、血管拡張作用を
有するニコチン酸メチルの０．０３％水溶液を一滴滴下
し、５秒後に拭きとった。そして滴下１０分後に、皮膚
に生じる発赤の程度を目視により以下の評価基準により
判定した。その結果を表１に示す。なお、皮膚内に浸透
したニコチン酸メチルの量が多い程発赤の程度が高くな
る。

【００４３】（評価基準） ０： 発赤が認められない場合 １： わずかに発赤が認められる場合 ２： 発赤が認められる場合 ３： 著しい発赤が認められる場合。

【００４４】使用感試験 成人の前腕内側を石鹸で十分に洗浄し、石鹸分を流水で
洗い流した後にタオルで水分を十分に拭きとり、更に室
温で１０分間乾燥させた。この前腕内側の約５０ｃｍ^２
に表１に示す皮膚保護化粧料を均一に塗布した。そし
て、皮膚の柔軟性、平滑性及び油性感について以下の評
価基準で官能評価した。その結果を表１に示す。

【００４５】（評価基準） Ａ： 非常に良好な場合 Ｂ： 良好な場合 Ｃ： やや不良な場合 Ｄ： 不良な場合。

【００４６】

【表１】 _成分名 実施例 比較例 １ ２ １ ２ ３ ４ 参考例１の環状シリコーン化合物 １０ 参考例２の環状シリコーン化合物 １０ 参考例３のシリコーン化合物 １０ 参考例４のシリコーン化合物 １０ ワセリン １０ ジメチルポリシロキサン １０ 揮発性シリコーン ４５ ４５ ４５ ４５ ４５ ４５ 流動パラフィン ４５ ４５ ４５ ４５ ４５ ４５ （評価） 皮膚保護効果 ０ ０ １ ２ ３ ２ 使用感 柔軟性 Ａ Ａ Ｃ Ｃ Ｄ Ｄ 平滑性 Ａ Ａ Ｃ Ｃ Ｄ Ｄ 油性感 Ａ Ａ Ｃ Ｃ Ｄ Ｄ 表１の結果から、本発明の皮膚保護化粧料は、皮膚保護
効果も使用感にも優れたものであった。

【００４７】実施例３ 表２の配合成分を均一に混合することによりファンデー
ションを製造した。

【００４８】

【表２】 成分名 配合量（重量％） １ ステアリルアルコール １２．５ ２ ステアリルトリメチルシラン １２．５ ３ 参考例１の環状シリコーン化合物 ３０．０ ４ オクチルドデカノール ２．５ ５ 二酸化チタン（顔料） ２８．５ ６ 鉄酸化物（顔料） ５．８ ７ タルク（増量剤） ７．８ ８ 防腐剤 ０．４ ９ 香料 ０．５ 計 １００．０ 本実施例のファンデーションは、皮膚への親和性が良好
で、皮膚保護効果と使用感（高柔軟性、高平滑性、低油
性感）とに優れていた。しかも、発汗や軽い洗顔でも皮
膚上に保持されており、耐水性、耐油性に優れていた。

【００４９】実施例４ 表３の配合成分を均一に混合することによりリップクリ
ームを製造した。

【００５０】

【表３】 成分名 配合量（重量％） １ マイクロクリスタリンワックス ３．５ ２ グリセリルトリベヘネート １２．５ ３ 参考例２の環状シリコーン化合物 １２．５ ４ ジメチルポリシロキサン ３６．０ ５ ２−エチル−１−ヘキシルパルミテート ３５．５ ６ タルク ２４．０ ７ 雲母 ２０．０ 計 １００．０ 本実施例のリップクリームは、唇への親和性が良好で、
皮膚（粘膜）保護効果と使用感（高柔軟性、高平滑性、
低油性感）とに優れていた。しかも、耐水性、耐油性に
も優れていた。

【００５１】実施例５ 表４の配合成分を均一に混合することにより乳液を製造
した。

【００５２】

【表４】 成分名 配合量（重量％） １ ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン・ ポリオキシプロピレン）共重合体 ０．５ ２ 参考例２の環状シリコーン化合物 ３．０ ３ オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ ４ セレブロシド（ナカライテスク社製） ２．０ ５ グリセリルモノオレエート １．５ ６ グリセリルモノステアレート １．０ ７ ポオキシエチレン（２０）ソルビタンモノ ステアレート １．５ ８ １，３−ブチレングリコール １０．０ ９ 精製水 バランス 計 １００．０ 本実施例の乳液は、皮膚への親和性が良好で、皮膚保護
効果と使用感（高柔軟性、高平滑性、低油性感）とに優
れていた。しかも、耐水性や耐油性にも優れていた。

【００５３】実施例６ 表５の配合成分を均一に混合することにより栄養クリー
ムを製造した。

【００５４】

【表５】 成分名 配合量（重量％） １ ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン・ ポリオキシプロピレン）共重合体 ３．０ ２ ステアリン酸 ３．０ ３ スクワラン １０．０ ４ 参考例１の環状シリコーン化合物 ２．０ ５ イソプロピルミリステート ２．０ ６ グリセリルモノステアレート ２．０ ７ グルタミン酸誘導体 ５．０ （エルデュウＣＬ−３０１味の素株式会社製） ８ ジプロピレングリコール ３．０ ９ ポリオキシエチレンメチルグリコシド− エーテル（ＥＯ１０モル） １．０ 10 精製水 バランス 計 １００．０ 本実施例の栄養クリームは、皮膚への親和性が良好で、
皮膚保護効果と使用感（高柔軟性、高平滑性、低油性
感）とに優れていた。しかも、耐水性や耐油性にも優れ
ていた。

【００５５】実施例７ 表６の配合成分を均一に混合することによりエッセンス
を製造した。

【００５６】

【表６】 成分名 配合量（重量％） １ エタノール １０．０ ２ 参考例２の環状シリコーン化合物 ２．０ ３ カルボキシビニルポリマー（カーボポール） ０．３ ４ Ｌ−アルギニン ０．３ ５ 大豆レシチン（ＬＳ−６０、日清製油社製） １．０ ６ リノール酸 ０．３ ７ グリセリン １０．０ ８ ジプロピレングリコール ２５．０ ９ オレイルアルコール ０．２ 10 Ｌ−アスコルビン酸 ０．５ 11 精製水 バランス 計 １００．０ 本実施例のエッセンスは、皮膚への親和性が良好で、皮
膚保護効果と使用感（高柔軟性、高平滑性、低油性感）
とに優れていた。しかも、耐水性や耐油性にも優れてい
た。

【００５７】

【発明の効果】本発明の皮膚保護化粧料によれば、皮膚
を柔軟化し且つ平滑化することができ、しかも界面活性
剤の接触や皮膚の乾燥などにより生ずる手荒れや肌荒れ
を効果的に防止することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】３−ブテン酸コレステリルの１Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルチャート図である。

【図２】３−ブテン酸コレステリルのＩＲチャート図で
ある。

【図３】ブタン酸コレステリル変性環状シリコーンの１
Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャート図である。

【図４】ブタン酸コレステリル変性環状シリコーンのＩ
Ｒチャート図である。

【図５】ウンデカン酸コレステリル変性環状シリコーン
の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャート図である。

【図６】ウンデカン酸コレステリル変性環状シリコーン
のＩＲチャート図である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１） 【化１】 （式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は独立的にメチル基又はフ
   ェニル基であり、Ｒ^４は脂肪族多環式化合物の一価の残
   基であり、Ａは２価の連結基であり、そしてｍは０〜１
   ５の整数であり、ｎは１〜１５の整数である。但し、ｍ
   とｎとの和は３以上である。）で表される環状シリコー
   ン化合物を含有することを特徴とする皮膚保護化粧料。
2. 【請求項２】 ｍが０である請求項１記載の皮膚保護化
   粧料。
3. 【請求項３】 ｎが４〜８である請求項１又は２記載の
   皮膚保護化粧料。
4. 【請求項４】 Ｒ^４の脂肪族多環式化合物がステロイド
   化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の皮膚保護
   化粧料。
5. 【請求項５】 ステロイド化合物がコレステロールであ
   る請求項４記載の皮膚保護化粧料。
6. 【請求項６】 Ａの２価の連結基が式（３） 【化２】 （ここでａは２〜２０の整数である）であり、且つその
   カルボキシル基側が脂肪族多環式化合物の一価の残基に
   結合している請求項１〜５のいずれかに記載の皮膚保護
   化粧料。