JPH07233255A - 置換ポリオキシアルキレン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 潤滑油組成物などに含有させた場合に優れた
特性を示すポリオキシアルキレン化合物を提供する。 【構成】 一般式（Ｉ） 〔式中Ｒ¹は水素原子であるか、または任意に置換され
たアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アリ
ールアルキル、シクロアルキル、アルキルアリールもし
くは複素環基であり、Ｒ²は任意に置換されたアルキ
ル、アルケニル、アルキニル、アリール、アリールアル
キル、シクロアルキル、アルキルアリール、複素環、ア
ルコキシル、アリールオキシ、アルキルアミノ、ジアル
キルアミノまたはアリールアミノ基であり、Ａは酸素原
子（−Ｏ−）または基−ＮＨ−であり、Ｘはポリオキシ
プロピレン鎖であるか、またはエチレンオキシドとプロ
ピレンオキシドとのランダムコポリマーであり、基Ｘの
酸素原子はＲ²ＣＯ−部分に直接結合している〕のポリ
オキシアルキレン化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、置換ポリオキシアルキ
レン化合物に係わり、特に、ただし非排他的に上記のよ
うな化合物の、例えば潤滑油組成物中の防錆剤としての
使用に係わる。

【０００２】

【従来の技術】ポリオキシアルキレン化合物は、潤滑油
組成物への添加物として比較的広範に用いられている。
例えば、ヨーロッパ特許出願第０ ３０９ １０５号
（Ｅｘｘｏｎ）にはポリオキシアルキレンポリオール及
びそのエステルなどのノニオン性界面活性剤が開示され
ており、それらは潤滑油中に存在させる無灰防錆剤とし
て有用であると述べられている。好ましいポリオールは
ブロックコポリマーとして製造され、その結果化合物は
疎水性部分と親水性部分との両方を有する。プルロニッ
ク（商標）ポリオールが防錆剤として特に適当であると
述べられている。

【０００３】米国特許第３，５０９，０５２号（Ｌｕｂ
ｒｉｚｏｌ）には、ポリオキシアルキレンポリオール乳
化剤（またはそのエステル）を含有する潤滑組成物が開
示されている。好ましいポリオールは疎水性部分と親水
性部分とを有する。プルロニック（商標）ポリオールが
好ましいと述べられている。

【０００４】米国特許第３，７８４，４７４号（Ｃｈｅ
ｖｒｏｎ）には、ポリオキシアルキレンポリオール、グ
リコール、エステルまたはウレタンの形態の防錆剤を含
有する潤滑油組成物が開示されている。好ましいポリオ
キシアルキレングリコールにはプロピレンオキシドポリ
マーまたはブロックコポリマーが含まれる。適当な市販
ポリオールの例としてプルロニック（商標）ポリオール
が開示されている。この特許の特定の実施例は、オキシ
プロピレン単位及びオキシエチレン単位のポリオキシア
ルキレングリコールブロックコポリマーを用いて製造し
た防錆剤について述べている。

【０００５】米国特許第３，９３３，６６３号（Ｃｈｅ
ｖｒｏｎ）には、ポリアルコキシル化化合物の形態の酸
中和促進化合物を含有する潤滑組成物が開示されてい
る。適当な化合物にはプルロニック（商標）など幾つか
の、プロピレンオキシドとエチレンオキシドとのブロッ
クコポリマーが含まれると述べられている。化合物の構
造は両親媒性であると述べられている。

【０００６】米国特許第３，９５７，８５４号（Ｌｕｂ
ｒｉｚｏｌ）には、ポリカルボン酸アシル化剤と、疎水
性部分と親水性部分とを含むブロックコポリマーである
少なくとも１種のポリオキシアルキレンアルコールとを
用いて製造した油溶性カルボン酸エステルが開示されて
いる。適当なポリオキシアルキレンアルコールはプルロ
ニック（商標）ポリオールであると述べられている。

【０００７】米国特許第４，４９３，７７６号（Ｓｈｅ
ｌｌ）には、アルキル、アリール、アルカアリールまた
はアリールアルキルで置換した、オキシエチレンエタノ
ールまたはオキシプロピレンプロパノールの中から選択
した少なくとも１種の化合物と、アルキル、アリール、
アルカアリールまたはアリールアルキルで置換した、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマーの
中から選択した１種の化合物との混合物から成る防錆助
剤を含有する潤滑油組成物が開示されている。

【０００８】米国特許第５，２０４，０１２号（Ｅｔｈ
ｙｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）には、エチレンオキシ
ド−プロピレンオキシドブロックコポリマーを長鎖モノ
カルボン酸と反応させることによって製造した全酸価
（ＴＡＮ）約１０〜約４０のエステル化物を含有する潤
滑油組成物が開示されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、潤滑油組成
物などに含有させた場合に優れた特性を示すポリオキシ
アルキレン化合物の提供を目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、例えば潤滑油
組成物中に用いた場合に予想外に有利な特性を示す一群
の置換ポリオキシアルキレン化合物を発見したことに基
づいている。

【００１１】本発明は、一般式Ｉ

【００１２】

【化３】

【００１３】〔式中Ｒ¹は水素原子であるか、または任
意に置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ア
リール、アリールアルキル、シクロアルキル、アルキル
アリールもしくは複素環基であり、Ｒ²は任意に置換さ
れたアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ア
リールアルキル、シクロアルキル、アルキルアリール、
複素環、アルコキシル、アリールオキシ、アルキルアミ
ノ、ジアルキルアミノまたはアリールアミノ基であり、
Ａは酸素原子（−Ｏ−）または基−ＮＨ−であり、Ｘは
ポリオキシプロピレン鎖であるか、またはエチレンオキ
シドとプロピレンオキシドとのランダムコポリマーであ
り、基Ｘの酸素原子はＲ²ＣＯ−部分に直接結合してい
る〕のポリオキシアルキレン化合物を提供する。

【００１４】一般式Ｉのポリオキシアルキレン化合物は
潤滑油組成物中に存在させる防錆剤として、例えばプル
ロニック（商標）ポリオールを用いて製造したブロック
コポリマー状のポリオキシアルキレン鎖を含有する他の
ポリオキシアルキレン防錆剤に比較して有利であること
が意外にも判明した。特に、一般式Ｉのポリオキシアル
キレン化合物は十分な防錆特性は保持しつつ優れたパッ
ケージ安定性、及び／または低い酸価を示し得る。

【００１５】通常、本発明の化合物のいずれかの部分が
アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を含む場合、
当該基は直鎖状であっても分枝鎖状であってもよく、ま
た好ましくは１〜５０個、更に好ましくは１〜２５個で
特に２〜２０個の炭素原子を有する。本発明の化合物の
いずれかの部分がアリール基を含む場合、この基は任意
に置換されたフェニル基であり得る。いずれかの部分が
アリールアルキル基を含む場合、この基は任意に置換さ
れたベンジル基であり得る。好ましくは、フェニルまた
はベンジル基は置換されていないか、またはアルキル基
によって置換されている。本発明の化合物のいずれかの
部分がシクロアルキル基を含む場合、この基は３〜８
個、好ましくは３〜６個の炭素原子を有し得、例えばシ
クロペンチルまたはシクロヘキシル基であり得る。いず
れかの部分が複素環基を含む場合、この基は任意の飽和
または不飽和環系、例えば酸素、窒素及び硫黄の中から
選択された少なくとも１個のヘテロ原子を有するＣ₅〜
Ｃ₇環系であり得、その際五及び六員環、例えばテトラ
ヒドロフラニル、フラニル、ピペリジニル、ピリジニ
ル、テトラヒドロチオフェニルまたはチオフェニル（チ
エニル）基が特に好ましい。

【００１６】置換基の例には、ハロゲン原子（例えば塩
素原子）、ニトロ、ヒドロキシル、カルボキシル、アミ
ノ、シアノ、ホルミル、アルコキシカルボニル、アルカ
ノイル、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキ
ルスルホニル、カルバモイル、アルキルアミド及びポリ
オキシアルキレン基が含まれる。上記置換基のうちのい
ずれかがアルキルまたはアルキレン部分を有する場合、
この部分は直鎖状であっても分枝鎖状であってもよく、
また１２個以下、好ましくは６個以下で特に４個以下の
炭素原子を有し得る。

【００１７】好ましくは、Ｒ¹は水素原子または任意に
置換されたアルキル基である。

【００１８】Ａが基−ＮＨ−である場合、Ｒ¹は好まし
くは一般式ＩＩ H₂N-(CHR³)_r-CH₂-[O-CH₂(CHR³)_r]_s- II 〔式中各Ｒ³は互いに独立に水素原子またはメチル基で
あり、ｒは１〜３であり、ｓは１〜２００である〕の置
換アルキル基である。

【００１９】式ＩＩのｒが１であり、各Ｒ³がメチル基
であり、ｓが４〜４０であるのが好ましい。

【００２０】Ａが酸素原子である場合、Ｒ¹は好ましく
は置換されていないアルキル基、特にＣ₄〜Ｃ₁₆アルキ
ル基である。好ましくは、Ｒ¹は直鎖アルキル基であ
る。

【００２１】好ましくは、Ｒ²は任意に置換されたアル
キル、フェニルまたはベンジル基である。

【００２２】Ｒ²が任意に置換されたアルキル基である
場合、この基は好ましくは少なくとも４個の炭素原子を
有する。任意に置換されたアルキル基の例には、−（Ｃ
Ｈ₂）₄ＣＯＯＨ、ｔ−ブチル、ノニル、１−エチルペン
チル、一般式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_n−〔式中ｎは８〜２０で
ある〕の直鎖アルキル基、及び一般式ＩＩＩ

【００２３】

【化４】

【００２４】〔式中Ｒ⁴は式Ｃ_aＨ_2a+1−の基であり、Ｒ
⁵は式Ｃ_bＨ_2b+1−の基であり、Ｒ⁶は一般式Ｃ_cＨ_2c+1−
の基であり、ａ＋ｂ＋ｃの合計は３〜２０、好ましくは
３〜８である〕のアルキル基が含まれる。

【００２５】Ｒ²が置換されたアルキル基である場合、
このアルキル基は一般式ＩＶ

【００２６】

【化５】

【００２７】〔式中Ｒ⁷は水素原子であるか、または任
意に置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ア
リール、アリールアルキル、シクロアルキル、アルキル
アリールまたは複素環基であり、Ａ′は酸素原子（−Ｏ
−）または基−ＮＨ−であり、Ｙはポリオキシプロピレ
ン鎖であるか、またはエチレンオキシドとプロピレンオ
キシドとのランダムコポリマーであり、基Ｙの酸素原子
はカルボニル基に直接結合している〕の基によって置換
され得る。好ましくは、Ｒ⁷とＲ¹とは同じ原子または基
である。好ましくは、ＹとＸとは同様に構成された部分
である。好ましくは、ＡとＡ′とは共に酸素原子である
か、または共に基−ＮＨ−である。

【００２８】基ＸまたはＹの数平均分子量（Ｍ_n）は好
ましくは３００〜５，０００、更に好ましくは３００〜
３，５００で、特に５００〜２，５００である。基Ｘま
たはＹがポリオキシプロピレン鎖である場合、この鎖の
数平均分子量は３００〜３，０００であり得る。基Ｘま
たはＹがエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのラ
ンダムコポリマーである場合の数平均分子量は１，００
０〜３，０００であり得る。

【００２９】基ＸまたはＹは、好ましくは∝重量％のエ
チレンオキシドと（１００−∝）重量％のプロピレンオ
キシドとを含有し、その際∝は０〜６０である。更に好
ましくは、∝は０〜３０である。

【００３０】物質の全酸価（ＴＡＮ）は、当該物質１ｇ
中に存在する全酸性成分の中和に必要な水酸化カリウム
のｍｇ数で表わされる塩基量である。好ましくは、一般
式Ｉの化合物のＴＡＮは５未満であり、更に好ましくは
２未満である。ＴＡＮが０．５より小さければ特に好ま
しい。

【００３１】本発明は、一般式Ｉの化合物を製造する方
法も提供し、この方法は一般式Ｖ R¹-A-X-OH V 〔式中Ｒ¹、Ａ及びＸは先に規定したとおりのものであ
る〕の化合物を一般式ＶＩ

【００３２】

【化６】

【００３３】〔式中Ｒ²は先に規定したとおりのもので
あり、Ｌ¹は離脱基である〕の化合物と反応させること
を含む。

【００３４】上記反応は好ましくは、非プロトン性溶媒
の存在下に、場合によっては酸、例えばパラトルエンス
ルホン酸か、塩基、例えば炭酸または重炭酸のアルカリ
金属塩か、またはアミン、例えばトリアルキルアミンま
たはピリジンを存在させて生起させる。この反応は、４
０〜１８０℃の温度において生起させると都合が好い。
この反応は好ましくは、還流下に生起させる。

【００３５】Ｌ¹は、一般式Ｖ及びＶＩの化合物が互い
に反応し合ってエステルを形成するように適宜選択す
る。Ｌ¹はハロゲン、特に塩素原子、またはヒドロキシ
ル基であり得る。あるいは他の場合には、一般式ＶＩの
化合物は無水物であり得、その場合Ｌ¹は基Ｒ²ＣＯＯ−
〔式中Ｒ²は先に規定したとおりのものである〕であ
る。

【００３６】一般式Ｉの化合物においてＲ²が、先に述
べた一般式ＩＶの基によって置換されたアルキル基であ
る場合、そのような一般式Ｉの化合物は、少なくとも１
種の一般式Ｖの化合物を一般式ＶＩＩ

【００３７】

【化７】

【００３８】〔式中Ｌ²及びＬ³は互いに同じであるかま
たは異なる離脱基であり、Ｚは一般式−（ＣＲ⁸Ｒ⁹）_m
−を有する二価の直鎖または分枝鎖炭化水素部分であ
り、前記式中ｍは整数であり、各Ｒ⁸は互いに独立に水
素原子またはアルキル基であり、各Ｒ⁹は互いに独立に
水素原子またはアルキル基である〕の化合物と反応させ
ることによって製造し得る。

【００３９】Ｌ²及びＬ³は適宜選択し、反応条件を、一
般式Ｖ及びＶＩＩの化合物が互いに反応し合って、少な
くとも２個のエステル基を含む一般式Ｉの化合物を生成
させるように設定する。Ｌ²及びＬ³は互いに独立にハロ
ゲン、特に塩素原子、またはヒドロキシル基であり得
る。好ましくは、Ｌ²及びＬ³の両方をヒドロキシル基と
する。この場合、一般式Ｖの化合物はジカルボン酸、例
えばアジピン酸となる。

【００４０】一般式Ｖ、ＶＩ及びＶＩＩの化合物は公知
化合物であるか、または公知方法に類似の方法によって
製造可能である。

【００４１】例えば、Ａが酸素原子でＲ¹がアルキル基
であるか、またはＡが基−ＮＨ−でＲ¹が上記式ＩＩの
置換アルキル基である一般式Ｖの化合物は、プロピレン
オキシド、及び場合によってはエチレンオキシドをＲｏ
ｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ Ｇｒｏｕｐ加盟会社
により商標“ＤＯＢＡＮＯＬ”の下に販売されているア
ルコール重合開始剤、特にＤＯＢＡＮＯＬ ２５などの
アルコール重合開始剤か、またはＴｅｘａｃｏ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｂｅｌｌａｉｒｅ，
Ｔｅｘａｓ， Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されている一般式 H₂N-(CHR³)_r-CH₂-[O-CH₂-(CHR³)_r]_s-NH₂ (II') 〔式中Ｒ³、ｒ及びｓは先に規定したとおりのものであ
る〕のアミン重合開始剤の存在下に重合させることによ
って都合好く製造できる。

【００４２】Ｒ²が分枝鎖アルキル基、例えば上記式Ｉ
ＩＩのアルキル基でＬ¹がヒドロキシル基である一般式
ＶＩの化合物は、Ｅｘｘｏｎから商標“ＣＥＫＡＮＯＩ
Ｃ”の下に、例えば酸ＣＥＫＡＮＯＩＣ １０として、
あるいはまたＲｏｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ Ｇ
ｒｏｕｐ加盟会社から商標“ＶＥＲＳＡＴＩＣ”の下
に、例えば酸ＶＥＲＳＴＡＩＣ ５及び酸ＶＥＲＳＡＴ
ＩＣ １０として市販されている。

【００４３】本発明は、一般式Ｖ及びＶＩの化合物を互
いに反応させることによって製造した化合物も提供す
る。

【００４４】本発明は潤滑油組成物も提供し、この組成
物は大量（組成物全体の５０重量％を越える量）の潤滑
油と、少量の一般式Ｉの化合物とを含有する。

【００４５】本発明の上記組成物中に用いる潤滑油はそ
の起源から天然物、鉱物または合成物であり得る。天然
潤滑油には動物油、及びヒマシ油などの植物油が含まれ
る。鉱油は、場合によってはクレー処理、酸処理、溶媒
処理または水素化処理などの所定の処理を施された、原
油、石炭または頁岩由来の潤滑油画分を含有する。合成
潤滑油には、当業者に公知の合成ポリマーまたは炭化水
素、改質アルキレンオキシドポリマー、及びエステル潤
滑剤が含まれる。これらの潤滑油は好ましくは、火花点
火機関及び圧縮点火機関用のクランクケース潤滑油であ
るが、作動潤滑剤、金属加工液、自動変速機液等も包含
する。

【００４６】好ましくは、本発明の潤滑油組成物は一般
式Ｉの化合物を組成物全体の０．０５〜１０重量％の量
で含有し、前記量は更に好ましくは０．１〜５重量％、
特に０．１〜１重量％であり得る。

【００４７】本発明の潤滑油組成物は、例えばイソプレ
ンやブタジエンといったジエンの線状もしくは星形ポリ
マー、またはそのようなジエンと任意に置換されたスチ
レンとのコポリマーなどである粘度指数向上剤のよう
な、当業者に公知である他の様々な添加物も含有し得
る。上記コポリマーはブロックコポリマーであることが
適当であり、好ましくはオレフィン性不飽和部分のほと
んどが飽和する程度に水素化されている。

【００４８】本発明の潤滑油組成物は、長鎖炭化水素置
換モノ及びジカルボン酸またはその無水物の油溶性の
塩、アミド、イミド、オキサゾリン及びエステルまたは
これらの混合物、並びにポリアミンが直接結合した長鎖
脂肪族炭化水素の中から選択された無灰分散剤も含有し
得る。特に好ましい無灰分散剤に、ポリオレフィン置換
スクシンイミドが含まれる。

【００４９】本発明の潤滑油組成物中に存在し得る他の
適当な添加物には、ジチオリン酸亜鉛もしくはナトリウ
ムなどの極圧／摩耗防止添加物、酸化防止剤、摩擦調節
剤、またはいずれも過塩基化（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）さ
れ得るフェネート、スルホネート、アルキルサリチレー
トもしくはナフテネートなどの金属系清浄剤が含まれ
る。

【００５０】本発明による潤滑油組成物は、基剤として
の潤滑油に濃縮添加物をブレンドすることによって便利
に製造できる。そのような濃縮物は通常、溶媒／稀釈剤
としての潤滑油、及び１種以上の添加物を濃縮形態で含
有する。従って本発明は、稀釈剤及び先に述べた一般式
Ｉの化合物を濃縮物全体の１〜８０重量％の量で含有す
る潤滑油濃縮物も提供する。

【００５１】本発明は、一般式Ｉの化合物の防錆剤とし
ての使用も提供する。

【００５２】本発明は更に、内燃機関を錆の形成が防止
されるように運転する方法も提供し、この方法は前記機
関を上述の潤滑油組成物で潤滑することを含む。

【００５３】一般式Ｉの化合物は、燃料、例えばガソリ
ン、ディーゼル燃料、灯油及び燃料油中に用いることも
可能である。好都合には、一般式Ｉの化合物はガソリン
及びディーゼル燃料用添加物パッケージのためのキャリ
ヤ流体として用い得る。従って、本発明は燃料組成物も
提供し、この組成物は大量（組成物全体の５０重量％を
越える量）の燃料と少量の一般式Ｉの化合物とを含有す
る。

【００５４】本発明の燃料組成物は望ましくは、少なく
とも１種の炭化水素溶解性無灰分散剤も少量含有する。
無灰分散剤として有用な化合物は通常、比較的高分子量
の炭化水素鎖に結合した“極性”基によって特徴付けら
れる。“極性”基は通常、窒素元素、酸素元素及びリン
元素のうちの一つ以上を有する。可溶化鎖は通常、金属
型のものと共に用いられる可溶化鎖より高分子量である
が、場合によっては両者はきわめて類似し得る。

【００５５】通常、本発明の燃料組成物中には、潤滑剤
及び燃料中に用いることが当業者に公知であるいずれの
無灰分散剤も用いることができる。

【００５６】本発明の一具体例において、分散剤は、
（ｉ）ヒドロカルビル置換基が実質的に脂肪族であり、
かつ少なくとも８個の炭素原子を有する少なくとも１種
のヒドロカルビル置換アミン、（ｉｉ）カルボン酸アシ
ル化剤を、少なくとも１個の基−ＮＨ−を含む少なくと
も１種のアミノ化合物と反応させ、それによって前記ア
シル化剤を前記アミノ化合物に、イミド、アミド、アミ
ジンまたはアシルオキシアンモニウム結合を介して結合
させることにより製造される、脂肪族炭素原子を１０個
以上有する炭化水素ベースの置換基を含む少なくとも１
種のアシル化された窒素含有化合物、（ｉｉｉ）フェノ
ール、アルデヒド、及び少なくとも１個の基−ＮＨ−を
含むアミノ化合物の少なくとも１種の窒素含有縮合物、
（ｉｖ）少なくとも１種の置換カルボン酸のエステル、
（ｖ）少なくとも１種のポリマー性分散剤、（ｖｉ）少
なくとも１種の炭化水素置換フェノール系分散剤、及び
（ｖｉｉ）アルコール、フェノールまたはアミンの少な
くとも１種の燃料溶解性アルコキシル化誘導体の中から
選択される。

【００５７】本発明の燃料組成物において有用なヒドロ
カルビル置換アミンは当業者に公知であり、幾つかの特
許に記載されている。それらは米国特許第３，２７５，
５５４号、同第３，４３８，７５７号、同第３，４５
４，５５５号、同第３，５６５，８０４号、同第３，７
５５，４３３号及び同第３，８２２，２０９号などであ
る。これらの特許には、その製造方法を含めて本発明で
の使用に適したヒドロカルビル置換アミンが開示されて
いる。

【００５８】典型的なヒドロカルビル置換アミンは、一
般式ＶＩＩＩ [R¹⁰R¹¹N]_x[-N([-UN-]_d[-UQ]_e)]_yR¹² _fH_1+2y+dy-f VIII 〔式中Ｒ¹⁰は水素であるか、炭素原子１〜１０個のヒド
ロカルビル基であるか、または炭素原子１〜１０個のヒ
ドロキシヒドロカルビル基であり、Ｒ¹¹は水素である
か、炭素原子１〜１０個のヒドロカルビル基であるか、
または炭素原子１〜１０個のヒドロキシヒドロカルビル
基であり、その際Ｒ¹¹はＲ¹⁰及びＮと共に炭素原子１２
個以下の五または六員環を構成し得、Ｕは炭素原子２〜
１０個のアルキレン基であり、三価の窒素の収容に必要
とされる炭化水素はこの基に包含され、Ｒ¹²は炭素原子
３０〜４００個の脂肪族炭化水素であり、Ｑはピペラジ
ン構造部であり、ｄは整数０〜１０であり、ｅは整数０
または１であり、ｄ＋２ｅは整数１〜１０であり、ｆは
整数１〜５であって、１〜４の平均値であり、かつ分子
中の窒素原子の数以下であり、ｘは整数０または１であ
り、ｙは整数０または１であり、ｘ＋ｙは１に等しい〕
を有する。

【００５９】この式の解釈において、Ｒ¹²及びＨ原子は
式の括弧内の満たされていない窒素原子価に結合すると
理解されるべきである。即ち上記式は、例えばＲ¹²が末
端の窒素に結合した化合物を表わす亜式（ｓｕｂ−ｇｅ
ｎｅｒｉｃ ｆｏｒｍｕｌａｅ）と、Ｒ¹²が末端以外の
窒素原子に結合した異性体を表わす亜式とを包含する。
Ｒ¹²に結合していない窒素原子は水素またはＲ¹⁰Ｒ¹¹Ｎ
置換基を有し得る。

【００６０】本発明において有用であり、かつ上記式Ｖ
ＩＩＩによって表わされるヒドロカルビル置換アミンに
は、ポリ（プロピレン）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ
−ポリ（エチレン／プロピレン）アミン（モノマーモル
比５０：５０）、ポリ（イソブテン）アミン、Ｎ，Ｎ−
ジ（ヒドロキシエチル）−Ｎ−ポリ（イソブテン）アミ
ン、ポリ（イソブテン／１−ブテン／２−ブテン）アミ
ン（モノマーモル比５０：２５：２５）、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）−Ｎ−ポリ（イソブテン）アミン、Ｎ
−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ポリ（イソブテ
ン）アミン、Ｎ−ポリ（１−ブテン）アニリン及びＮ−
ポリ（イソブテン）モルホリンなどのモノアミン；並び
にＮ−ポリ（イソブテン）エチレンジアミン、Ｎ−ポリ
（プロピレン）トリメチレンジアミン、Ｎ−ポリ（１−
ブテン）ジエチレントリアミン、Ｎ′，Ｎ′−ポリ（イ
ソブテン）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ′−ポリ（プロピレン）及び１，３−プロピレン
ジアミンなどのポリアミンが含まれる。

【００６１】本発明の燃料組成物において有用なヒドロ
カルビル置換アミンには、一般式ＩＸ R¹²N(R¹⁰)UM IX 〔式中Ｒ¹²は炭素原子３０〜４００個の脂肪族炭化水素
基であり、Ｒ¹⁰は水素であるか、炭素原子１〜１０個の
ヒドロカルビル基であるか、または炭素原子１〜１０個
のヒドロキシヒドロカルビル基であり、Ｕは炭素原子２
〜１０個のアルキレン基であり、Ｍはモルホリン構造部
である〕を有する幾つかのＮ−アミノ−ヒドロカルビル
モルホリンも含まれる。これらのヒドロカルビル置換ア
ミノヒドロカルビルモルホリン、及び式ＶＩＩＩによっ
て表わされるポリアミンは、本発明の組成物の製造に用
いられる典型的なヒドロカルビル置換アミンである。

【００６２】カルボン酸アシル化剤をアミノ化合物と反
応させることにより製造される、脂肪族炭素原子を１０
個以上有する炭化水素ベースの置換基を含むアシル化さ
れた窒素含有化合物は幾つかが当業者に公知である。ア
シル化剤はアミノ化合物に、イミド、アミド、アミジン
またはアシルオキシアンモニウム結合を介して結合す
る。脂肪族炭素原子を１０個以上有する炭化水素ベース
の置換基は窒素含有化合物分子のカルボン酸アシル化剤
由来の部分に有っても、アミノ化合物由来の部分に有っ
てもよい。しかし好ましくは、上記置換基はアシル化剤
由来部分に位置する。アシル化剤は、蟻酸とそのアシル
化誘導体から、５，０００個、１０，０００個または２
０，０００個にも達する炭素原子を有する高分子量脂肪
族置換基を含むアシル化剤まで様々であり得る。アミノ
化合物もアンモニア単独から、３０個以下の炭素原子を
有する脂肪族置換基を含むアミンまで様々であり得る。

【００６３】本発明の組成物において有用であるアシル
化された窒素含有化合物の典型例は、１０個以上の炭素
原子を有する脂肪族置換基を含むアシル化剤と、少なく
とも１個の基−ＮＨ−の存在を特徴とする窒素化合物と
の反応によって製造される一群の化合物である。典型的
には、アシル化剤は置換琥珀酸またはプロピオン酸など
のモノまたはポリカルボン酸（またはその反応性等価
物）であり、アミノ化合物はポリアミンであるか、また
はポリアミンの混合物、最も典型的にはエチレンポリア
ミンの混合物である。アミンはヒドロキシアルキル置換
ポリアミンであってもよい。上記のようなアシル化剤の
脂肪族置換基は好ましくは、平均で３０個または５０個
以上４００個以下の炭素原子を有する。

【００６４】脂肪族炭素原子を１０個以上有する炭化水
素ベースの置換基の具体例には、ｎ−デシル、ｎ−ドデ
シル、テトラプロペニル、ｎ−オクタデシル、オレイ
ル、クロロオクタデシル及びトリイコンタニルなどが有
る。通常、炭化水素ベースの置換基は、エチレン、プロ
ピレン、ブテン−１、イソブテン、ブタジエン、イソプ
レン、１−ヘキセン及び１−オクテンといった炭素原子
２〜１０個のモノ及びジオレフィンのホモポリマーまた
はインターポリマー（例えばコポリマー、ターポリマ
ー）から成る。典型的には、オレフィンは１−モノオレ
フィンである。上記置換基はまた、上記ホモポリマーま
たはインターポリマーのハロゲン化（例えば塩素化また
は臭素化）類似体に由来し得る。しかし、高分子量アル
ケンモノマー（例えば１−テトラコンテン）とその塩素
化類似体及び塩化水素化類似体、脂肪族石油画分、特に
パラフィン蝋とその分解塩素化類似体及び塩化水素化類
似体、ホワイトオイル、チーグラー−ナッタ法で製造さ
れるような合成アルケン（例えばポリ（エチレン）グリ
ース）、並びに当業者に公知である他の供給源といっ
た、上述のポリマー以外の供給源から置換基を得ること
も可能である。置換基に存在するかもしれない不飽和部
は、当業者に公知の操作での水素化によって減少または
除去することができる。

【００６５】本明細書中に用いた“炭化水素ベースの”
という語は、或る基がその分子の残部に直接結合した炭
素原子を有し、かつ本発明の文脈の中で主に炭化水素か
ら成るという特徴を具えていることを示す。従って、炭
化水素ベースの基は、該基の主に炭化水素から成るとい
う特徴が非炭化水素基によってさほど変更されないとい
う条件下に、炭素原子１０個につき１個以下の非炭化水
素基を有し得る。例えばヒドロキシル、ハロ（特にクロ
ロ及びフルオロ）、アルコキシル、アルキルメルカプト
及びアルキルスルホキシル基が含まれるそのような基
は、当業者には既知であろう。しかし普通は、炭化水素
ベースの置換基は純粋にヒドロカルビルであり、上記の
ような非ヒドロカルビル基は有しない。

【００６６】炭化水素ベースの置換基は実質的に飽和し
ており、即ち存在する炭素−炭素単結合１０個につき１
個以下の炭素−炭素不飽和結合しか有しない。この置換
基は普通、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合は、存在
する炭素−炭素結合５０個につき１個以下しか有しな
い。

【００６７】炭化水素ベースの置換基は実質的に脂肪族
性でもあり、即ち炭素原子６個以下の非脂肪族性部分
（シクロアルキル、シクロアルケニルまたは芳香族基）
を該置換基中に存在する炭素原子１０個につき１個以下
しか有しない。普通、炭化水素ベースの置換基は上記の
ような非脂肪族性基を炭素原子５０個につき１個以下の
割合で有し、全く有しない場合も多い。即ち、典型的な
炭化水素ベースの置換基は純粋に脂肪族性である。その
ような純粋に脂肪族性の置換基は典型的には、アルキル
またはアルケニル基である。

【００６８】平均で３０個を越える炭素原子を有する、
実質的に飽和した炭化水素ベースの置換基の特定例に、
炭素原子３５〜７０個のポリ（エチレン／プロピレン）
基の混合物、酸化により、または機械的に崩壊した炭素
原子３５〜７０個のポリ（エチレン／プロピレン）基の
混合物、炭素原子８０〜１５０個のポリ（プロピレン／
１−ヘキセン）基の混合物、及び平均で５０〜７５個の
炭素原子を有するポリイソブテン基の混合物が有る。

【００６９】好ましい置換基源は、３５〜７５重量％の
ブテン含量と、３０〜６０重量％のイソブテン含量とを
有するＣ４製油所流を三塩化アルミニウムや三フッ化ホ
ウ素といったルイス酸触媒の存在下に重合させることに
よって得られるポリイソブテンである。このポリイソブ
テンは、主に（反復単位全体の８０％より高率）-C(C
H₃)₂CH₂-の配置のイソブテン反復単位を有する。

【００７０】アシル化された化合物の製造に有用である
アミノ化合物の例には、（１）一般式Ｘ (R¹⁴)₂N[P-N(R¹⁴)]_tR¹⁴ X 〔式中各Ｒ¹⁴は互いに独立に水素原子、ヒドロカルビル
基、または炭素原子３０個以下のヒドロキシル置換ヒド
ロカルビル基であり、その際少なくとも１個のＲ¹⁴は水
素原子であり、ｔは整数１〜１０であり、ＰはＣ₁〜Ｃ
₁₈アルキレン基である〕のポリアルキレンポリアミン、
（２）ヒドロキシアルキルで置換された上記ポリアミ
ン、（３）例えばピペラジン、イミダゾリン、ピリミジ
ンまたはモルホリンに由来する複素環置換基で置換され
た上記ポリアミン、及び（４）一般式ＸＩ Ar(NR¹⁴ ₂)_z XI 〔式中Ａｒは炭素原子６〜２０個の芳香族核であり、各
Ｒ¹⁴は先に規定したとおりのものであり、ｚは２〜８で
ある〕の芳香族性ポリアミンなどが有る。

【００７１】式Ｘのポリアルキレンポリアミンの特定例
は、エチレンジアミン、テトラ（エチレン）ペンタミ
ン、トリ（トリメチレン）テトラミン及び１，２−プロ
ピレンジアミンである。

【００７２】ヒドロキシアルキル置換ポリアミンの特定
例には、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（２−ヒドロキシエチル）エチレ
ンジアミン及びＮ−（３−ヒドロキシブチル）テトラメ
チレンジアミンが含まれる。

【００７３】複素環置換ポリアミンの特定例は、Ｎ−２
−アミノエチルピペラジン、Ｎ−２−及びＮ−３−アミ
ノプロピルモルホリン、Ｎ−３−（ジメチルアミノ）プ
ロピルピペラジン、２−ヘプチル−３−（２−アミノプ
ロピル）イミダゾリン、１，４−ビス−（２−アミノエ
チル）ピペラジン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペ
ラジン及び２−ヘプタデシル−１−（２−ヒドロキシエ
チル）イミダゾリンである。

【００７４】芳香族性ポリアミンの特定例は、様々なフ
ェニレンジアミン異性体及び様々なナフタレンジアミン
異性体である。

【００７５】本発明の組成物において有用であるアシル
化された窒素化合物は、米国特許第３，１７２，８９２
号、同第３，２１９，６６６号、同第３，２７２，７４
６号、同第３，３１０，４９２号、同第３，３４１，５
４２号、同第３，４４４，１７０号、同第３，４５５，
８３１号、同第３，４５５，８３２号、同第３，５７
６，７４３号、同第３，６３０，９０４号、同第３，６
３２，５１１号、同第３，８０４，７６３号及び同第
４，２３４，４３５号を含めた多くの特許に開示されて
いる。この一群のアシル化された窒素含有化合物は典型
的には、５０〜４００個の炭素原子を有するポリイソブ
テン置換基で置換した無水琥珀酸アシル化剤を、エチレ
ンポリアミン１分子当たり３〜７個のアミノ窒素原子を
有するエチレンポリアミン混合物と反応させることによ
って製造される。

【００７６】上記一群のアシル化された窒素化合物のう
ちには、先に述べたアルキレンアミンを先に述べた置換
琥珀酸またはその無水物、及び炭素原子２〜２２個の脂
肪族モノカルボン酸と反応させることによって製造され
る別の種類も有る。この種類のアシル化された窒素化合
物において、琥珀酸対モノカルボン酸のモル比は１：
０．１から１：１である。モノカルボン酸の典型例は、
蟻酸、酢酸、ドデカン酸、ブタン酸、オレイン酸、ステ
アリン酸、イソステアリン酸として知られている市販の
ステアリン酸異性体混合物、及びトリル酸である。この
ような物質は、米国特許第３，２１６，９３６号及び同
第３，２５０，７１５号に詳述されている。

【００７７】本発明の燃料組成物において有用であるア
シル化された窒素化合物の更に別の種類に、炭素原子１
２〜３０個の脂肪族モノカルボン酸と、先に述べたアル
キレンアミン、典型的には２〜８個のアミノ基を含むエ
チレン、プロピレンまたはトリメチレンポリアミン、及
びその混合物との反応の生成物が有る。脂肪族モノカル
ボン酸は通常、１２〜３０個の炭素原子を有する直鎖及
び分枝鎖脂肪族カルボン酸の混合物である。広範に用い
られている種類のアシル化された窒素化合物は、上記ア
ルキレンポリアミンを、５〜３０モル％の直鎖脂肪酸と
７０〜９５モル％の分枝鎖脂肪酸とを含有する脂肪酸混
合物と反応させることによって製造される。市販の脂肪
酸混合物の中に、イソステアリン酸として商業的に広く
知られている混合物が有る。この混合物は、米国特許第
２，８１２，３４２号及び同第３，２６０，６７１号に
開示されているように、不飽和脂肪酸のダイマー化から
副産物として生成する。

【００７８】分枝鎖脂肪酸には、フェニル及びシクロヘ
キシルステアリン酸並びにクロロステアリン酸に見出さ
れるようなアルキル性でない枝を有するものも含まれ得
る。分枝鎖脂肪族カルボン酸／アルキレンポリアミン反
応生成物は、例えば米国特許第３，１１０，６７３号、
同第３，２５１，８５３号、同第３，３２６，８０１
号、同第３，３３７，４５９号、同第３，４０５，０６
４号、同第３，４２９，６７４号、同第３，４６８，６
３９号及び同第３，８５７，７９１号に開示されてい
る。

【００７９】本発明の燃料組成物において分散剤として
有用であるフェノール／アルデヒド／アミノ化合物縮合
物に、マンニッヒ縮合物と総称されるものが含まれる。
マンニッヒ縮合物は通常、少なくとも１種の活性水素化
合物、例えば芳香族炭素に結合した水素原子を少なくと
も１個有する炭化水素置換フェノール（例えばアルキル
基が少なくとも平均１２〜４００個、好ましくは３０〜
４００個の炭素原子を有するアルキルフェノール）など
を少なくとも１種のアルデヒドまたはアルデヒド生成物
質（典型的にはホルムアルデヒド前駆体）、及び少なく
とも１個のＮＨ基を含む少なくとも１種のアミノまたは
ポリアミノ化合物と、同時にかまたは逐次反応させるこ
とによって製造される。アミノ化合物には、炭素原子１
〜３０個の炭化水素置換基か、または炭素原子１〜３０
個のヒドロキシル置換炭化水素置換基を含む第一級また
は第二級モノアミンが含まれる。別の種類の典型的アミ
ノ化合物に、アシル化された窒素含有化合物について検
討した時に言及したポリアミンが有る。

【００８０】上記モノアミンの例には、メチルエチルア
ミン、メチルオクタデシルアミン、アニリン、ジエチル
アミン、ジエタノールアミン及びジプロピルアミンが含
まれる。マンニッヒ縮合物については、米国特許第２，
４５９，１１２号、同第３，４１３，３４７号、同第
３，５５８，７４３号、同第２，９６２，４４２号、同
第３，４４２，８０８号、同第３，５８６，６２９号、
同第２，９８４，５５０号、同第３，４４８，０４７
号、同第３，５９１，５９８号、同第３，０３６，００
３号、同第３，４５４，４９７号、同第３，６００，３
７２号、同第３，１６６，５１６号、同第３，４５９，
６６１号、同第３，６３４，５１５号、同第３，２３
６，７７０号、同第３，４６１，１７２号、同第３，６
４９，２２９号、同第３，３５５，２７０号、同第３，
４９３，５２０号、同第３，６９７，５７４号、同第
３，３６８，９７２号及び同第３，５３９，６３３号に
詳細な説明が有る。

【００８１】本発明の燃料組成物中には、硫黄含有反応
体から製造された縮合物も用い得る。そのような硫黄含
有縮合物は、米国特許第３，３６８，９７２号、同第
３，６４９，２２９号、同第３，６００，３７２号、同
第３，６４９，６５９号及び同第３，７４１，８９６号
に開示されている。これらの特許には硫黄含有マンニッ
ヒ縮合物も開示されている。本発明の組成物の調製に用
いられる縮合物は通常、炭素原子６〜４００個、より典
型的には炭素原子３０〜２５０個のアルキル置換基を含
むフェノールから製造される。そのような典型的縮合物
の製造では、ホルムアルデヒドまたはＣ₂〜Ｃ₇脂肪族ア
ルデヒド、及び先に述べたアシル化された窒素含有化合
物の製造で用いられるようなアミノ化合物が用いられ
る。

【００８２】これらの好ましい縮合物は、１モル部のフ
ェノール化合物を１〜２モル部のアルデヒド及び１〜５
当量部のアミノ化合物（アミノ化合物の１当量とは、存
在する基−ＮＨ−の数で除した当該アミノ化合物の分子
量）と反応させることによって製造される。上記縮合反
応が生起する条件は当業者に良く知られている。

【００８３】本発明の燃料組成物中に用いるうえで特に
好ましい一群の窒素含有縮合物は、（１）３０個以上４
００個以下の炭素原子を有する脂肪族ベースまたは脂環
式化合物ベースの置換基を含む少なくとも１種のヒドロ
キシ芳香族化合物を低級脂肪族Ｃ₁〜Ｃ₇アルデヒドまた
はその可逆ポリマーと、アルカリ金属水酸化物などのア
ルカリ性試薬の存在下に１５０℃以下の温度で反応さ
せ、（２）それによって生成した中間体の反応混合物を
実質的に中和し、（３）中和した中間体を、少なくとも
１個の基−ＮＨ−を有するアミノ基を含む少なくとも１
種の化合物と反応させることによって製造される。

【００８４】更に好ましくは、上記縮合物は（ａ）３０
〜２５０個の炭素原子を有する炭化水素ベースの置換基
を含み、この置換基はプロピレン、１−ブテン、２−ブ
テンまたはイソブテンのポリマーに由来するフェノール
と、（ｂ）ホルムアルデヒドまたはその可逆ポリマー
（例えばトリオキサン、パラホルムアルデヒド）もしく
はその機能等価物（例えばメチロール）と、（ｃ）２〜
１０個の窒素原子を有するエチレンポリアミンなどのア
ルキレンポリアミンとから製造される。

【００８５】本発明の燃料組成物中の分散剤として有用
なエステルは、３０個以上、好ましくは５０個以上でか
つ７５０個以下の脂肪族炭素原子を有する、実質的に脂
肪族であり、かつ実質的に飽和している炭化水素ベース
の基で置換されたカルボン酸の誘導体である。本明細書
中に用いた“炭化水素ベースの基”という語は、分子の
残部に直接結合した炭素原子を有し、かつ本発明の文脈
の中で主に炭化水素から成るという特徴を具えている基
を意味する。そのような基の例として、次の基が挙げら
れる。

【００８６】（１）炭化水素基；即ち、当業者に知られ
ているような脂肪族基、芳香族化合物または脂環式化合
物で置換された脂肪族基等。

【００８７】（２）置換炭化水素基；即ち、本発明の文
脈において当該基の主に炭化水素から成るという特徴を
変更しない非炭化水素置換基を含む基。適当な置換基は
当業者には知られており、例えばハロ、ニトロ、ヒドロ
キシル、アルコキシル、カルバアルコキシル（ｃａｒｂ
ａｌｋｏｘｙ）及びアルキルチオなどである。

【００８８】（３）ヘテロ基；即ち、本発明の文脈にお
いて主に炭化水素から成るという特徴を具えているが、
本来炭素原子から成るはずの鎖または環中に炭素以外の
原子が存在する基。適当なヘテロ原子は当業者には明ら
かであり、例えば窒素、酸素及び硫黄などである。

【００８９】炭化水素ベースの基中に置換基やヘテロ原
子は、炭素原子１０個につき通常約３個以下、好ましく
は１個以下しか存在しない。

【００９０】置換カルボン酸は通常、不飽和酸またはそ
の無水物などの誘導体を所望の炭化水素ベースの基の供
給源でアルキル化することによって製造される。適当な
不飽和酸とその誘導体には、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン
酸、メサコン酸、グルタコン酸、クロロマレイン酸、ア
コニット酸、クロトン酸、メチルクロトン酸、ソルビン
酸、３−ヘキセン酸、１０−デセン酸及び２−ペンテン
−１，３，５−トリ−カルボン酸が含まれる。特に好ま
しいのは不飽和ジカルボン酸とその誘導体で、特にマレ
イン酸、フマル酸及び無水マレイン酸である。

【００９１】アルキル化剤として適当であるのは、炭素
原子を２〜１０個、普通は２〜６個有する重合性オレフ
ィンモノマーとその極性置換基含有誘導体のホモポリマ
ー及びインターポリマーなどである。前記ポリマーは実
質的に飽和しており（即ち、オレフィン結合を約５％以
下しか有せず）、かつ実質的に脂肪族である（即ち、脂
肪族モノオレフィン由来の単位を８０重量％以上、好ま
しくは９５重量％以上含有する）。このようなポリマー
を製造するのに用いられ得る具体的なモノマーは、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテ
ン、１−オクテン及び１−デセンである。１，３−ブタ
ジエン及びイソプレンなどの共役ジエン；１，４−ヘキ
サジエン、１，４−シクロヘキサジエン、５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン及び１，６−オクタジエンなどの
非共役ジエン；並びに１−イソプロピリデン−３ａ，
４，７，７ａ−テトラヒドロインデン、１−イソプロピ
リデン−ジシクロペンタジエン及び２−（２−メチレン
−４−メチル−３−ペンテニル）［２．２．１］−ビシ
クロ−５−ヘプテンなどのトリエンから、任意の不飽和
単位を得ることが可能である。

【００９２】第一の好ましいポリマー群には、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブテン及び１−ヘキセンなどの末
端オレフィンのポリマーが含まれる。これらのポリマー
のうちで特に好ましいのは、主にイソブテン単位を含む
ポリブテンである。第二の好ましいポリマー群には、エ
チレン、Ｃ₃〜Ｃ₈α−モノオレフィン、並びに非共役ジ
エン（これが特に好ましい）及びトリエンの中から選択
されたポリエンのターポリマーが含まれる。前記ターポ
リマーの具体例に、Ｅ． Ｉ． ｄｕＰｏｎｔｄｅ Ｎ
ｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ製の“Ｏｒｔｈｏｌ
ｅｕｍ ２０５２”が有り、これは約４８モル％のエチ
レン基と、４８モル％のプロピレン基と、４モル％の
１，４−ヘキサジエン基とを含むターポリマーで、その
内部粘度は１．３５である（３０℃において１０ｍｌの
四塩化炭素中に８．２ｇのポリマー）。

【００９３】置換カルボン酸とその誘導体の製造方法は
当業者に公知であり、詳述の必要は無い。例えば米国特
許第３，２７２，７４６号、同第３，５２２，１７９号
及び同第４，２３４，４３５号が参照される。ポリマー
対不飽和酸またはその誘導体のモル比は、所望生成物の
種類に応じて１に等しくても、１より大きくても、また
１より小さくてもよい。

【００９４】エステルは先に述べた、置換カルボン酸と
一価アルコール及び多価アルコールなどの脂肪族化合物
か、またはフェノール及びナフトールなどの芳香族化合
物であり得るヒドロキシル化合物とのエステルである。
芳香族のヒドロキシル化合物の例には、フェノール、β
−ナフトール、α−ナフトール、クレゾール、レソルシ
ノール、カテコール、ｐ，ｐ′−ジヒドロキシビフェニ
ル、２−クロロフェノール、２，４−ジブチルフェノー
ル、プロペンテトラマー置換フェノール、ジドデシルフ
ェノール、４，４′−メチレン−ビス−フェノール、α
−デシル−β−ナフトール、ポリイソブテン（分子量
１，０００）置換フェノール、ヘプチルフェノールとホ
ルムアルデヒドとの縮合物、オクチルフェノールとアセ
トンとの縮合物、ジ（ヒドロキシフェニル）オキシド、
ジ（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ジ（ヒドロキシ
フェニル）ジスルフィド及び４−シクロヘキシルフェノ
ールが含まれる。フェノール、及び３個以下のアルキル
置換基を含むアルキル化フェノールが好ましい。上記ア
ルキル置換基はそれぞれ１００個以上の炭素原子を有し
得る。

【００９５】エステルをもたらし得る脂肪族アルコール
は、好ましくは４０個以下の脂肪族炭素原子を有する。
このようなアルコールは、メタノール、エタノール、イ
ソオクタノール、ドデカノール、シクロヘキサノール、
シクロペンタノール、ベヘニルアルコール、ヘキサトリ
アコンタノール、ネオペンチルアルコール、イソブチル
アルコール、ベンジルアルコール、β−フェニルエチル
アルコール、２−メチルシクロヘキサノール、β−クロ
ロエタノール、エチレングリコールのモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールのモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールのモノプロピルエーテル、トリエチレン
グリコールのモノドデシルエーテル、エチレングリコー
ルのモノオレエート、ジエチレングリコールのモノステ
アレート、ｓ−ペンチルアルコール、ｔ−ブチルアルコ
ール、５−ブロモドデカノール、ニトロ−オクタデカノ
ール、及びグリセロールのジオレエートなどの一価アル
コールであり得る。多価アルコールは好ましくは、２〜
１０個のヒドロキシル基を含む。好ましい多価アルコー
ルは、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、
及びアルキレン基が２〜８個の炭素原子を有する他のア
ルキレングリコールなどである。その他の有用な多価ア
ルコールに、グリセロール、グリセロールのモノオレエ
ート、グリセロールのモノステアレート、グリセロール
のモノメチルエーテル、ペンタエリトリトール、９，１
０−ジヒドロキシステアリン酸、９，１０−ジヒドロキ
システアリン酸のメチルエステル、１，２−ブタンジオ
ール、２，３−ヘキサンジオール、２，４−ヘキサンジ
オール、ペナコール、エリトリトール、アラビトール、
ソルビトール、マンニトール、１，２−シクロヘキサン
ジオール及びキシレングリコールが含まれる。糖質、澱
粉及びセルロースなどの炭水化物も、本発明において有
用なエステルをもたらし得る。炭水化物の例としては、
グルコース、フルクトース、スクロース、ラムノース、
マンノース、グリセルアルデヒド及びガラクトースを挙
げることができる。

【００９６】特に好ましい多価アルコールは、少なくと
も３個のヒドロキシル基を含み、それらのヒドロキシル
基のうちの幾つかがオクタン酸、オレイン酸、ステアリ
ン酸、リノール酸、ドデカン酸、またはトール油酸とい
った炭素原子８〜３０個のモノカルボン酸でエステル化
されているものである。このように一部エステル化され
た多価アルコールの例には、ソルビトールのモノオレエ
ート、ソルビトールのジステアレート、グリセロールの
モノオレエート、グリセロールのモノステアレート、エ
リトリトールのジドデカノエートなどが有る。

【００９７】エステルは、アリルアルコール、シンナミ
ルアルコール、プロパルギルアルコール、１−シクロヘ
キサン−３−オール及びオレイルアルコールなどの不飽
和アルコールにも由来し得る。本発明において有用なエ
ステルをもたらし得る更に別のアルコール類に、例えば
１個以上のオキシアルキレン、オキシアリーレン、アミ
ノアルキレンまたはアミノアリーレン基を含む、オキシ
アルキレン、オキシアリーレン、アミノアルキレンまた
はアミノアリーレンで置換されたアルコールを含むエー
テルアルコール並びにアミノアルコールが含まれる。こ
のようなアルコールの例には、セロソルブ、カルビトー
ル、フェノキシエタノール、ヘプチルフェニル−（オキ
シプロピレン）₆−Ｈ、オクチル−（オキシエチレン）
₃₀−Ｈ、フェニル−（オキシオクチレン）₂−Ｈ、モノ
（ヘプチルフェニルオキシプロピレン）置換グリセロー
ル、ポリ（スチレンオキシド）、アミノエタノール、３
−アミノエチル−ペンタノール、ジ（ヒドロキシエチ
ル）アミン、ｐ−アミノフェノール、トリ（ヒドロキシ
プロピル）アミン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジア
ミン及びＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラヒドロキシ−トリ
メチレンジアミンが有る。大抵の場合、アルキレン基が
１〜８個の炭素原子を有するオキシアルキレン基を約１
５０以下の個数で含むエーテル−アルコールが好まし
い。

【００９８】エステルは、琥珀酸ジエステル又は酸性エ
ステル、即ち一部分がエステル化した多価アルコール又
はフェノール類、即ち遊離アルコール性又はフェノール
性ヒドロキシル基を有するエステルであってもよい。前
記エステルの混合物も本発明の範囲内である。

【００９９】琥珀酸エステルは、数種の方法のいずれか
により製造され得る。便利でありまた生成されるエステ
ルの特性が優れているために好ましい方法は、適切なア
ルコール又はフェノールを実質的に炭化水素置換された
琥珀酸無水物と反応させることからなる。エステル化は
通常、約１００℃以上の、好ましくは１５０℃〜３００
℃の温度で実施される。

【０１００】副産物として生成する水は、エステル化時
に蒸留により除去される。エステル化で溶媒を使用し
て、混合／温度の調整を容易にしてもよい。溶媒は反応
混合物からの水の除去も促進する。有用な溶媒には、キ
シレン、トルエン、ジフェニルエーテル、クロロベンゼ
ン及び鉱油が含まれる。

【０１０１】前記方法の変形は、置換琥珀酸無水物を対
応する琥珀酸で置換することからなる。しかしながら、
琥珀酸は、約１００℃以上の温度で容易に脱水作用を受
けて、琥珀酸無水物に変換する。次いで、この無水物を
アルコール反応体と反応させてエステル化する。この点
に関しては、琥珀酸は処理中の琥珀酸無水物と実質的に
等価であるように思える。

【０１０２】使用すべき琥珀酸反応体／ヒドロキシ反応
体の相対比はかなり、望ましい生成物の種類及びヒドロ
キシ反応体の分子内に存在するヒドロキシル基の数に依
存する。例えば、琥珀酸の半エステル、即ち２個の酸基
のうち１個のみがエステル化しているエステルの生成
は、置換琥珀酸反応体１モルに対して１モルの一価アル
コールを使用することからなる。琥珀酸ジエステルの生
成は、酸１モルに対して２モルのアルコールを使用する
ことからなる。他方では、１モルの六価アルコールを６
モルの琥珀酸と合わせて、アルコールの６個のヒドロキ
シル基の各々が琥珀酸の２個の酸基の一方とエステル化
したエステルを生成してもよい。従って、使用すべき琥
珀酸の多価アルコールに対する最大比は、ヒドロキシ反
応体の分子内に存在するヒドロキシル基の数によって決
定される。本発明のために、等モル量の琥珀酸反応体と
ヒドロキシ反応体との反応によって得られるエステルが
優れた特性を有し、従って好ましいことが判明した。

【０１０３】場合によっては、触媒（例えば硫酸、ピリ
ジン塩酸塩、塩酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエン
スルホン酸、リン酸、又は他の公知のエステル化触媒）
の存在下でエステル化を実施することが有利である。反
応中の触媒の量は、（反応混合物の）０．０１重量％と
少量であり得、しばしば０．１〜５重量％であり得る。

【０１０４】あるいは、置換琥珀酸又は置換琥珀酸無水
物をエポキシド又はエポキシド／水の混合物と反応させ
て琥珀酸エステルを生成してもよい。このような反応
は、酸又は無水物とグリコールとの反応と同様である。
例えば、置換琥珀酸を１モルの酸化エチレンと反応させ
て生成物を製造してもよい。同様に、置換琥珀酸を２モ
ルの酸化エチレンと反応させて生成物を製造してもよ
い。通常このような反応で使用される他のエポキシドと
しては例えば、酸化プロピレン、酸化スチレン、１，２
−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、エピ
クロロヒドリン、酸化シクロヘキセン、１，２−オクチ
レンオキシド、エポキシド化大豆油、９，１０−エポキ
シ−ステアリン酸とブタジエンモノエポキシドとのメチ
ルエステルが含まれる。大抵の場合、エポキシドは、ア
ルキレン基が２〜８個の炭素原子を有する酸化アルキレ
ンであるか、又は脂肪酸基が３０個までの炭素原子を有
し、エステル基が８個までの炭素原子を有する低級アル
コールから誘導されるエポキシド化脂肪酸エステルであ
る。

【０１０５】前述したプロセスで琥珀酸又は琥珀酸無水
物の代わりにラクトン酸又は置換琥珀酸ハロゲン化物を
使用してもよい。このような酸ハロゲン化物は酸二臭化
物、酸二塩化物、酸一塩化物、及び酸一臭化物であり得
る。置換琥珀酸及び置換琥珀酸無水物は例えば、マレイ
ン酸無水物を高分子量オレフィン又は前述のオレフィン
ポリマーの塩素化により得られるようなハロゲン化炭化
水素と反応させることにより製造され得る。反応は単に
反応体を好ましくは１００℃〜２５０℃の温度で加熱す
ることからなる。このような反応の生成物はアルケニル
琥珀酸無水物である。アルケニル基を水素化してアルキ
ル基にしてもよい。無水物を水又は水蒸気による処理で
加水分解して対応する酸を生成してもよい。琥珀酸又は
琥珀酸無水物の製造に有用な他の方法は、イタコン酸又
はイタコン酸無水物をオレフィン又は塩素化炭化水素と
通常１００℃〜２５０℃の範囲内の温度で反応させるこ
とからなる。琥珀酸ハロゲン化物は、酸又は酸無水物を
ハロゲン化剤（例えば三臭化リン、五塩化リン又は塩化
チオニル）と反応させることにより製造され得る。琥珀
酸化合物に係わるこれらの及び他の製造方法は当業界で
はよく知られており、ここで詳しく説明する必要はな
い。

【０１０６】本発明の燃料組成物で有用なエステルにつ
いて他の製造方法を利用することができる。例えば、エ
ステルは、マレイン酸又はマレイン酸無水物を前述した
ようなアルコールと反応させてマレイン酸のモノ又はジ
エステルを生成し、次いでこのエステルを前述したよう
なオレフィン又は塩素化炭化水素と反応させることによ
り製造され得る。エステルは、まずイタコン酸又はイタ
コン酸無水物をエステル化し、次いでエステル中間体を
前述したのと同様の条件下でオレフィン又は塩素化炭化
水素と反応させることによっても得られ得る。

【０１０７】多様な種類のポリマー分散剤が潤滑油配合
物で有用であるとして提案されており、このようなポリ
マー分散剤は本発明の燃料組成物で有用である。しばし
ば、このような添加剤は、分散性を有する粘度指数向上
剤として潤滑配合物で有用であると記載されている。ポ
リマー分散剤は一般に、炭素鎖が長く、分散性を付与す
るための“極性”基を含んだポリマー又はコポリマーで
ある。極性基の例としては、アミノ基、アミド基、イミ
ノ基、イミド基、ヒドロキシル基及びエーテル基が含ま
れる。例えば、ポリマー分散剤は、追加の極性基を含む
メタクリレート若しくはアクリレートのコポリマー、極
性基を含むエチレン／プロピレンコポリマー、又は酢酸
ビニル／フマル酸エステルコポリマーであり得る。

【０１０８】このような多数のポリマー分散剤は従来技
術で、例えば米国特許第４，４０２，８４４号、第３，
３５６，７６３号及び第３，８９１，７２１号に記載さ
れている。

【０１０９】多数のポリマー分散剤は、極性モノマーを
ポリオレフィン幹にグラフトさせることにより製造され
得る。例えば、米国特許第３，６８７，８４９号及び第
３，６８７，９０５号は、マレイン酸無水物の、ポリオ
レフィン幹へのグラフトモノマーとしての使用を説明し
ている。マレイン酸又はマレイン酸無水物はグラフトモ
ノマーとして特に望ましい。何故ならば、このモノマー
は比較的安価であり、またマレイン酸又はマレイン酸無
水物のカルボキシル基を更に、例えば窒素化合物又はヒ
ドロキシ化合物と反応させることにより分散剤の窒素化
合物をポリマー内に取り込むことのできる経済的な方法
を提供するからである。米国特許第４，１６０，７３９
号は、マレイン酸又はマレイン酸無水物を含むモノマー
系と、このモノマー系と付加共重合性の少なくとも１種
の他の異なるモノマーとをグラフトさせ、次いでグラフ
トしたモノマー系をポリアミンと反応させることにより
得られるグラフトコポリマーを説明している。マレイン
酸又はマレイン酸無水物と共重合性のモノマーは、反応
媒質に十分に溶解し、またマレイン酸又はマレイン酸無
水物と反応性があって、実質的に多量のマレイン酸又は
マレイン酸無水物をグラフトポリマー生成物内に取り込
むことのできるα−、β−モノエチレン性不飽和モノマ
ーである。従って、適切なモノマーとしては、アクリル
酸及びメタクリル酸のエステル、アミド及びニトリル、
並びに遊離酸基を含まないモノマーが挙げられる。複素
環モノマーのグラフトモノマー内への取り込みは、アク
リル酸又はメタクリル酸のアルキルエステルを単独で又
はスチレンと共に幹コポリマー（４〜６個の炭素原子を
有する共役ジエンとスチレンとの水素化ブロックコポリ
マー）上でグラフト重合させて第１のグラフトポリマー
を生成する第１の工程を含むプロセスによって説明され
る。第２の工程では、第１のグラフトコポリマー上で、
重合性複素環式モノマーを単独で又は疎水性化ビニルエ
ステルと共に共重合して、第２のグラフトコポリマーを
生成する。

【０１１０】本発明の燃料組成物の分散剤として有用な
グラフトポリマーを説明する他の特許としては、米国特
許第３，２４３，４８１号、第３，４７５，５１４号、
第３，７２３，５７５号、第４，０２６，１６７号、第
４，０８５，０５５号、第４，１８１，６１８号及び第
４，４７６，２８３号が挙げられる。

【０１１１】本発明の燃料組成物で有用な他の種類のポ
リマー分散剤はいわゆる“星形”ポリマー及びコポリマ
ーである。このようなポリマーは例えば、米国特許第
４，３４６，１９３号、第４，１４１，８４７号、第
４，３５８，５６５号、第４，４０９，１２０号及び第
４，０７７，８９３号に記載されている。

【０１１２】本発明の燃料組成物で有用な炭化水素置換
フェノール系分散剤には、炭化水素置換基が、フェノー
ル系化合物を燃料可溶性とするのに十分な分子量を有す
る炭化水素置換フェノール系化合物が含まれる。一般
に、炭化水素置換基は、少なくとも３０個の炭素原子を
有する実質的に飽和の炭化水素ベースの基である。フェ
ノール系化合物は一般に、次の式ＸＩＩ： （Ｒ¹⁵）−Ａｒ¹−（ＯＨ） ＸＩＩ （式中、Ｒ¹⁵は平均で３０〜４００個の脂肪族炭素原子
を有する実質的に飽和の炭化水素ベースの置換基であ
り、ｇ及びｈはそれぞれ１、２又は３である）で表され
得る。Ａｒ¹は、芳香族部分（例えばベンゼン核、ナフ
タレン核又は結合ベンゼン核）で表される。場合によっ
ては、式ＸＩＩで表される前記フェネートは、他の置換
基（例えば低級アルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ
基、アミノ基及びハロ基）を含み得る。任意の置換基の
好ましい例はニトロ基及びアミノ基である。

【０１１３】式ＸＩＩ中の実質的に飽和の炭化水素ベー
スの基Ｒ¹⁵は、通常は平均して最大４００個の炭素原子
を有するが、７５０個までの脂肪族炭素原子を含んでい
てもよい。場合によっては、Ｒ¹⁵は最少５０個の炭素原
子を有する。前述したように、フェノール系化合物は、
芳香族部分Ａｒ¹の各芳香族核に対して２個以上のＲ¹⁵
基を含み得る。

【０１１４】一般に、炭化水素ベースの基Ｒ¹⁵は、２〜
１０個の炭素原子を有するモノ及びジオレフィン（例え
ばエチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブテン、ブ
タジエン、イソプレン、１−ヘキセン及び１−オクテ
ン）のホモ又はインターポリマー（例えばコポリマー、
ターポリマー）から誘導される。通常、これらのオレフ
ィンは１−モノオレフィンである。Ｒ¹⁵基は、このよう
なホモ又はインターポリマーのハロゲン化（例えば塩素
化又は臭素化）類似体からも誘導され得る。しかしなが
ら、Ｒ¹⁵基は他の源、例えば高分子量アルケンモノマー
（例えば１−テトラコンテン）並びにその塩素化類似体
及び塩化水素化類似体、脂肪族石油留分、特にパラフィ
ンろう並びにその分解塩素化類似体及び塩化水素化類似
体、ホワイトオイル、チーグラー−ナッタ法により製造
されるような合成アルケン（例えばポリ（エチレン）グ
リース）、並びに当業者に公知の他の源から製造され得
る。以下で説明する窒素化工程の前に、Ｒ¹⁵基の任意の
不飽和を当業界で公知の手順に従って水素化して減少さ
せるか又は除去してもよい。

【０１１５】実質的に飽和の炭化水素ベースのＲ¹⁵基の
特定例を以下に示す：テトラコンタニル基、ヘンペンタ
コンタニル基、３５〜７０個の炭素原子を有するポリ
（エチレン／プロピレン）基の混合物、酸化により又は
機械的に崩壊した３５〜７０個の炭素原子を有するポリ
（エチレン／プロピレン）基の混合物、８０〜１５０個
の炭素原子を有するポリ（プロピレン／１−ヘキセン）
基の混合物、２０〜３２個の炭素原子を有するポリイソ
ブテン基の混合物、及び平均５０〜７５個の炭素原子を
有するポリイソブテン基の混合物。

【０１１６】基Ｒ¹⁵の好ましい源は、ルイス酸触媒（例
えば三塩化アルミニウム又は三フッ化ホウ素）の存在下
で、３５〜７５重量％のブテンと３０〜６０重量％のイ
ソブテンとを有するＣ₄製油所流を重合することにより
得られるポリイソブテンである。これらのポリイソブテ
ンは主に（全反復単位の８０％以上が）、式： −Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂− で表される配置のイソブテン反復単位を含んでいる。

【０１１７】芳香族部分Ａｒ¹への炭化水素ベースの基
Ｒ¹⁵の結合は、当業者によく知られた多数の技術によっ
て達成され得る。

【０１１８】好ましい実施態様では、本発明の燃料組成
物で有用なフェノール系分散剤は、式ＸＩＩ（式中、任
意の置換基は１個以上のニトロ基である）で表されるよ
うな炭化水素置換ニトロフェノールである。ニトロフェ
ノールは、適切なフェノールを窒化することにより好都
合に製造され得る。通常、ニトロフェノールは、少なく
とも３０個、好ましくは少なくとも５０個の炭素原子の
アルキル基を有するアルキルフェノールを窒化すること
により生成される。本発明の燃料組成物で有用な多数の
炭化水素置換ニトロフェノールの製造は、米国特許第
４，３４７，１４８号に記載されている。

【０１１９】他の好ましい実施態様では、本発明で有用
な炭化水素置換フェノール分散剤は、式ＸＩＩ（式中、
任意の置換基は１個以上のアミノ基である）で表される
ような炭化水素置換アミノフェノールである。これらの
アミノフェノールは、適切なヒドロキシ芳香族化合物を
前述したように窒化し、その後ニトロ基をアミノ基に還
元することにより好都合に製造され得る。通常、有用な
アミノフェノールは、少なくとも３０個、好ましくは少
なくとも５０個の炭素原子のアルキル又はアルケニル基
を有するアルキルフェノールを窒化／還元することによ
り生成される。本発明の分散剤として有用な多数の炭化
水素置換アミノフェノールの製造は、米国特許第４，３
２０，０２１号に記載されている。

【０１２０】アルコール、フェノール及びアミンの燃料
可溶性アルコキシル化誘導体も本発明の燃料組成物の分
散剤として有用である。誘導体が燃料可溶性である限
り、このような多様な誘導体が使用され得る。更に好ま
しくは、誘導体は燃料可溶性であるだけでなく、水不溶
性であるべきである。従って、好ましい実施態様では、
分散剤として有用な燃料可溶性アルコキシル化誘導体
は、ＨＬＢが１〜１３であることを特徴とする。

【０１２１】当業者にはよく知られているように、アル
コキシル化誘導体の燃料可溶性及び水不溶性は、アルコ
ール、フェノール又はアミンの選択、特定のアルコキシ
反応体の選択、及びアルコール、フェノール又はアミン
と反応するアルコキシ反応体の量の選択により調整され
得る。従って、アルコキシル化誘導体の製造に使用され
るアルコールは炭化水素ベースのアルコールであり、ア
ミンは前述したようなヒドロカルビル置換アミンであ
る。フェノールは、単なるフェノールであっても、炭化
水素置換フェノールであってもよく、炭化水素置換基は
１個と少ない炭素原子を含み得る。

【０１２２】アルコキシ化誘導体は、アルコール、フェ
ノール又はアミンをエポキシド又はエポキシド／水の混
合物と反応させることにより得られる。例えば、誘導体
はアルコール、フェノール又はアミンを等モル量又はモ
ル過剰の酸化エチレンと反応させることにより製造され
得る。アルコール、フェノール又はアミンと反応させる
ことのできる他のエポキシドとしては例えば、酸化プロ
ピレン、酸化スチレン、１，２−ブチレンオキシド、
２，３−ブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、酸化
シクロヘキセン及び１，２−オクチレンオキシドが挙げ
られる。好ましくは、エポキシドは、アルキレン基が２
〜８個の炭素原子を有する酸化アルキレンである。前述
したように、アルコール、フェノール又はアミンと反応
させる酸化アルキレンの量が誘導体を水溶性にするには
不十分であることが望ましい。

【０１２３】本発明の燃料組成物の分散剤として使用さ
れ得る市販の酸化アルキレン誘導体の例を以下に示す：
Ｅｔｈｏｍｅｅｎ Ｓ／１２，第一級脂肪アミンの第三
級アミン／酸化エチレン縮合生成物（ＨＬＢ４．１５；
Ａｒｍａｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）；及びＰｌｕｒａ
ｆａｃ Ａ−２４，ＢＡＳＦ ＷｙａｎｄｏｔｔｅＩｎ
ｄｕｓｔｒｉｓ製オキシエチル化直鎖アルコール（ＨＬ
Ｂ５．０）。アルコール、フェノール及びアミンの他の
適切な燃料可溶性アルコキシル化誘導体は当業者には自
明であろう。

【０１２４】特に好ましい実施態様では、本発明の燃料
組成物は式Ｉの化合物の他に、ポリオレフィンの数平均
分子量（Ｍ_n）が８００〜５０００、好ましくは１００
０〜５０００、更に好ましくは少なくとも１７５０、１
８００又は１８５０で、４０００、３５００、３０００
又は２５００以下であるポリオレフィン置換スクシンイ
ミド誘導体を少量無灰分散剤として含み得る。スクシン
イミドの生成源のアミンは、好ましくはＣ_1-30アミン、
特に３〜７個の窒素原子を含むＣ_4-12アミン（例えばジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
メチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキ
サエチレンヘプタミン、トリプロピレンテトラミン及び
これらを２種以上混合したもの）である。

【０１２５】炭化水素可溶性無灰分散剤は、全組成物を
基準にして好ましくは３０〜５００ｐｐｍｗ、更に好ま
しくは１００〜３００ｐｐｍｗの量で存在する。

【０１２６】燃料組成物は（例えばスクシンイミド誘導
体を添加する代わりに）、ヨーロッパ特許出願公開第２
９０ ０８８号に記載の油溶性ポリアミン又はヨーロッ
パ特許出願公開第４１４，９６３号に記載のＮ−置換カ
ルバメートを、いずれの場合も前記特許に記載されてい
るのと同様の量含んでいてもよい。

【０１２７】燃料組成物は更に、ヨーロッパ特許出願公
開第２９０ ０８８号に記載の琥珀酸誘導体のアルカリ
金属塩又はアルカリ土類金属塩を燃焼速度向上剤（ｆｌ
ａｍｅ−ｓｐｅｅｄ ｉｍｐｒｏｖｅｒ）として同特許
に記載されているのと同様の量含み得る。

【０１２８】燃料組成物は、前述した成分以外に他の添
加剤を含んでいてもよい。従って、燃料組成物は鉛化合
物をアンチノック添加剤として含み得る。従って、本発
明の燃料組成物は有鉛ガソリン及び無鉛ガソリンを包含
する。燃料組成物は更に、酸化防止剤［フェノール類
（例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール）若しく
はフェニレンジアミン（例えばＮ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−
ブチル−ｐ−フェニレン−ジアミン）］、又は鉛化合物
以外のアンチノック添加剤、又は例えば米国特許第４，
４７７，２６１号及びヨーロッパ特許出願公開第１５１
６２１号に記載されているようなポリエーテルアミノ
添加剤を含み得る。

【０１２９】本発明の燃料組成物では、使用する燃料は
好ましくはガソリンであり、即ち炭化水素ベースの燃料
は３０〜２３０℃のガソリン沸騰範囲でほぼ沸騰する。
このようなベース燃料は、飽和、オレフィン及び芳香族
炭化水素の混合物を含み得る。燃料は、直留ガソリン、
合成製造した芳香族炭化水素混合物、熱分解若しくは触
媒分解炭化水素原料、水素化分解石油留分、又は触媒作
用により改質した炭化水素から誘導され得る。ベース燃
料のオクタン価は重要ではなく、一般に６５より高い。
ガソリンでは、炭化水素を、相当量以下のアルコール、
エーテル、ケトン又はエステルで置換することができ
る。水は円滑な燃焼を妨げ得るので、当然ベース燃料が
実質的に水を含まないことが望ましい。

【０１３０】以下の実施例で本発明を説明する。実施例
に記載する数平均分子量（Ｍ_n）は、特に明記しない限
り、ポリスチレン及びポリプロピレングリコール標準に
対するゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決
定した。

【０１３１】実施例で使用する用語を以下で説明する。

【０１３２】ポリグリコールＩ−数平均分子量（Ｍ_n）
が１５００のＣ₁₂−Ｃ₁₅線状アルコール誘導酸化プロピ
レンホモポリマー；ポリグリコールＩＩ−数平均分子量
（Ｍ_n）が１５００のＣ₁₄−Ｃ₁₅線状アルコール誘導酸
化プロピレンホモポリマー；ポリグリコールＩＩＩ−数
平均分子量（Ｍ_n）が２０００のブタノール誘導８５重
量％酸化プロピレン／１５重量％酸化エチレンランダム
コポリマー；ポリグリコールＩＶ−数平均分子量
（Ｍ_n）が２５００のブタノール誘導８５重量％酸化プ
ロピレン／１５重量％酸化エチレンランダムコポリマ
ー；ポリグリコールＶ−数平均分子量（Ｍ_n）が２００
０のポリエチレングリコール誘導５０重量％酸化プロピ
レン／５０重量％酸化エチレンの一部ランダム／一部ブ
ロックコポリマー；ポリグリコールＶＩ−数平均分子量
（Ｍ_n）が５００のＣ₁₂−Ｃ₁₅線状アルコール誘導酸化
プロピレンホモポリマー。

【０１３３】“ＶＥＲＳＡＴＩＣ”５（商標）酸−Ｒｏ
ｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌグループの系列会社か
ら市販されている（２，２−ジメチルプロパン酸）。

【０１３４】“ＶＥＲＳＡＴＩＣ”１０（商標）酸−一
般式：

【０１３５】

【化８】

【０１３６】（式中、Ｒ⁴は式Ｃ_aＨ_2a−の基を示し；Ｒ
⁵は式Ｃ_bＨ_2b+1−の基を示し；Ｒ⁶は一般式Ｃ_cＨ_2c+1−
の基を示し；ａ＋ｂ＋ｃ＝８である）で表される分枝状
カルボン酸の混合物であり、Ｒｏｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／
Ｓｈｅｌｌグループの系列会社から市販されている。

【０１３７】ポリグリコールＰＥ６１００−数平均分子
量（Ｍ_n）が２０００の酸化エチレン／酸化プロピレン
／酸化エチレンブロックコポリマー（Ｍ_n決定法は不
明）。この材料は、Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製“ＰＬＵＲＯＮＩＣ”（商標）
ＰＬ−６１ポリオールに相当する。

【０１３８】ポリグリコールＰＥ８１００−数平均分子
量（Ｍ_n）が２６００の酸化エチレン／酸化プロピレン
／酸化エチレンブロックコポリマー（Ｍ_n決定法は不
明）。この材料は、Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製“ＰＬＵＲＯＮＩＣ”（商標）
ＰＬ−８１ポリオールに相当する。

【０１３９】

【実施例】実施例１ ポリグリコールＩと“ＶＥＲＳＡＴＩＣ”１０（商標）
酸とのエステル［式Ｉ（式中、Ｒ¹はＣ₁₂−Ｃ₁₅アルキ
ルであり、Ａは−Ｏ−であり、Ｘはポリオキシプロピレ
ン鎖であり、Ｒ²は式ＩＩＩ（式中、ａ＋ｂ＋ｃ＝８で
ある）の基である）で表される化合物］の製造 丸底三つ口フラスコに含まれる、ポリグリコールＩ（３
００ｇ、０．２１Ｍ）をトルエン（１５０ｍｌ）に溶解
した溶液に、無水炭酸カリウム（３４．５ｇ、０．２５
Ｍ）を加え、次いで撹拌しながら室温（２０℃）で“Ｖ
ＥＲＳＡＴＩＣ”１０（商標）酸の酸塩化物誘導体（４
７．６ｇ、０．２５Ｍ）を加えた。フラスコは頭上式撹
拌機、温度計及び冷却器を備え、油浴中に浸けられてい
た。混合物を約１２０〜１３０℃の温度で１６時間還流
した。次いで、未精製反応混合物を室温に冷却し、焼結
ガラス漏斗で濾過した。次いで、過剰溶媒を真空除去し
た。次いで、粗生成物を炭酸ナトリウム（５０ｇ、０．
３Ｍ）及び水（５ｍｌ）と共に８時間撹拌した。次い
で、混合物をトルエン（１５０ｍｌ）で希釈し、濾過し
た。得られた溶液を無水硫酸ナトリウム（５０ｇ）で乾
燥し、濾過し、溶液を真空濃縮して所望の生成物（３１
５ｇ、収率９５％）を得た。

【０１４０】実施例２〜１９ 実施例１の方法と同様の方法で表１に示すポリグリコー
ルとカルボン酸誘導体とを反応させて、一般式Ｉで表さ
れる本発明の他の化合物を製造した。

【０１４１】実施例２０ ポリグリコールＩのアジピン酸エステル｛式Ｉ［式中、
Ｒ¹はＣ₁₂−Ｃ₁₅アルキルであり、Ａは−Ｏ−であり、
Ｘはポリオキシプロピレン鎖であり、Ｒ²は−（ＣＨ₂）
₄Ｃ（Ｏ）−Ｙ−Ａ’−Ｒ⁷基（式中のＲ⁷、Ａ’及びＹ
はそれぞれＲ’、Ａ及びＸの定義と同一である）であ
る］で表される化合物｝の製造 Ｄｅａｎ／Ｓｔａｒｋトラップを備えた丸底三つ口フラ
スコ内のポリグリコールＩ（３００ｇ、０．２Ｍ）／ア
ジピン酸（１５．５ｇ、０．１Ｍ）の混合物に、トルエ
ン（１５０ｍｌ）及びパラトルエンスルホン酸（９．５
ｇ、０．０５Ｍ）を窒素下で撹拌しながら加えた。

【０１４２】得られた混合物を窒素下にて１３０℃で１
６時間撹拌し、室温（２０℃）に冷却し、１Ｍ水酸化カ
リウム水溶液（３×２００ｍｌ）で洗浄し、１０％ｗ／
ｖ硫酸ナトリウム水溶液（５×２００ｍｌ）で洗浄し、
無水硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳＯ₄）で乾燥し、濾過し、
減圧下で蒸発させた。次いで、粗生成物を炭酸ナトリウ
ム（５０ｇ、０．３Ｍ）及び水（５ｍｌ）と共に８時間
撹拌した。次いで、混合物をトルエン（１５０ｍｌ）で
希釈し、濾過した。得られた溶液を無水硫酸ナトリウム
（５０ｇ）で乾燥し、濾過し、溶液を真空濃縮して、所
望の生成物（２４８ｇ、収率８０％）を得た。

【０１４３】実施例２１ ポリグリコールＩＩと“ＶＥＲＳＡＴＩＣ”５（商標）
酸とのエステル［式Ｉ（式中、Ｒ¹はＣ₁₄−Ｃ₁₅アルキ
ルであり、Ａは−Ｏ−であり、Ｘはポリオキシプロピレ
ン鎖であり、Ｒ²はｔ−ブチルである）で表される化合
物］の製造 丸底フラスコ内のポリグリコールＩＩ（１５０ｇ、０．
１Ｍ）とピリジン（１５０ｍｌ）との混合物に、“ＶＥ
ＲＳＡＴＩＣ”５（商標）酸の無水物誘導体（４６．５
ｇ、０．２５Ｍ）を加えた。得られた混合物を１４時間
還流し、室温に冷却し、水（４００ｍｌ）に注入し、６
０−８０ペトロリウムスピリット（３×２００ｍｌ）中
に抽出した。有機相を水（３×２００ｍｌ）で洗浄し、
無水硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳＯ₄）で乾燥し、濾過し、
減圧下で蒸発させた。次いで、粗生成物を炭酸ナトリウ
ム（５０ｇ、０．３Ｍ）及び水（５ｍｌ）と共に８時間
撹拌した。次いで、混合物をトルエン（１５０ｍｌ）で
希釈し、濾過した。得られた溶液を無水硫酸ナトリウム
（５０ｇ）で乾燥し、濾過し、溶液を真空濃縮して、所
望の生成物（１１９ｇ、収率７５％）を得た。

【０１４４】実施例２２ ポリグリコールＶＩと“ＶＥＲＳＡＴＩＣ”１０（商
標）酸とのエステル｛式Ｉ［式中、Ｒ¹はＣ₁₂−Ｃ₁₅ア
ルキルであり、Ａは−Ｏ−であり、Ｘはポリオキシプロ
ピレン鎖であり、Ｒ²は式ＩＩＩ（式中、ａ＋ｂ＋ｃ＝
８である）の基である］で表される化合物｝の製造 丸底三つ口フラスコ内に含まれる、ポリグリコールＶＩ
（１５０ｇ、０．２５Ｍ）をトルエン（１５０ｍｌ）に
溶解した溶液にトリエチルアミン（３５．４ｇ、０．３
５Ｍ）を加え、次いで“ＶＥＲＳＡＴＩＣ”１０（商
標）酸（６６．７ｇ、０．３５Ｍ）の酸塩化物誘導体を
室温で撹拌しながら加えた。フラスコは頭上式撹拌機、
温度計及び冷却器を備え、油浴中に浸けられていた。混
合物を約１２０〜１３０℃の温度で７時間還流させた。
次いで、未精製反応混合物を室温に冷却し、水（３×２
００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓ
Ｏ₄）で乾燥し、濾過し、溶媒を減圧下で蒸発させた。
次いで、粗生成物を炭酸ナトリウム（５０ｇ、０．３
Ｍ）及び水（５ｍｌ）と共に８時間撹拌した。次いで、
混合物をトルエン（１５０ｍｌ）で希釈し、濾過した。
得られた溶液を無水硫酸ナトリウム（５０ｇ）で乾燥
し、濾過し、溶液を真空濃縮して、所望の生成物（１５
０ｇ、収率８０％）を得た。

【０１４５】比較例Ｃ１〜Ｃ４ 実施例１の方法と同様の方法で表２に示すポリグリコー
ルとカルボン酸誘導体とを反応させて、本発明の化合物
と比較するための他の置換ポリオキシアルキレン化合物
を製造した。

【０１４６】比較例Ｃ５ ポリグリコールＰＥ６１００のビス−オレイン酸エステ
ルの製造 丸底三つ口フラスコ内に含まれる、ポリグリコールＰＥ
６１００（３００ｇ、０．１５Ｍ）をトルエン（２００
ｍｌ）に溶解した溶液に、パラトルエンスルホン酸
（０．６ｇ）及びオレイン酸（１２０ｇ、３当量）を窒
素下で撹拌しながら加えた。フラスコは頭上式撹拌機及
びＤｅａｎ／Ｓｔａｒｋトラップを備えていた。混合物
を１１９℃の温度で８時間還流加熱した。フラスコの中
身を１５０℃の温度に加熱し、１，５００ｃｃ／分の速
度の窒素流を通してトルエンを除去した。

【０１４７】比較例Ｃ６ ポリグリコールＰＥ８１００のビス−オレイン酸エステ
ルの製造 丸底三つ口フラスコ内に含まれる、ポリグリコールＰＥ
８１００（３００ｇ、０．１０８Ｍ）をトルエン（４０
０ｍｌ）に溶解した溶液に、パラトルエンスルホン酸
（０．３ｇ）及びオレイン酸（８７ｇ、３当量）を窒素
下で撹拌しながら加えた。フラスコは頭上式撹拌機及び
Ｄｅａｎ／Ｓｔａｒｋトラップを備えていた。混合物を
１１８℃の温度で７時間還流加熱した。フラスコの中身
を１５０℃の温度に加熱し、１，５００ｃｃ／分の速度
の窒素流を通してトルエンを除去した。

【０１４８】ポリオキシアルキレン化合物の評価 実施例１〜実施例２２及び比較例Ｃ１〜Ｃ６の化合物に
ついて以下の評価を行った。結果を表３、４、５に示
す。

【０１４９】（ｉ）全酸価（ＴＡＮ） 材料のＴＡＮは、材料１ｇ中に存在する全ての酸性成分
を中和するのに必要な塩基の量であり、水酸化カリウム
ｍｇ（ｍｇ ＫＯＨ）で表す。ＴＡＮは、標準的試験方
法ＡＳＴＭ Ｄ６６４−８１により得られる。

【０１５０】（ｉｉ）標準的試験方法ＡＳＴＭ Ｄ４４
５により、４０℃及び１００℃での動粘度を測定した。

【０１５１】（ｉｉｉ）標準的試験方法ＡＳＴＭ Ｄ２
２７０−８６により粘度指数を計算した。

【０１５２】（ｉｖ）パッケージ安定性試験の背景 標準的な潤滑剤添加物パッケージはとりわけ、１種以上
の金属清浄剤を含んでいる。パッケージは２種類：単一
金属（例えばカルシウムのみ）の配合物及び混合金属
（例えばカルシウム及びマグネシウム）の配合物に分類
される。理想的には、潜在的な防錆剤が単一金属配合物
及び混合金属配合物の両方で作用し得るべきである。

【０１５３】手順 実施例１〜１６、１８〜２２及び比較例Ｃ１〜Ｃ５の化
合物の各々を３重量％の濃度で、金属清浄剤を含む市販
の２種の潤滑剤添加物パッケージの一方又は両方に加え
ることにより試験試料を調製した。添加物パッケージの
一方は単一金属型（カルシウムのみ）であり、他方は混
合金属型（カルシウム及びマグネシウム）であった。試
験試料を６０℃で最長３カ月貯蔵し、試料の相対安定性
を測定した。

【０１５４】表３及び表４は、試料の沈積物（Ｄ）又は
濁り（Ｈ）に関する結果を示す。表内で使用する用語
“ＴＤ”及び“ＶＳＨ”は“痕跡量の沈積物”及び“非
常に僅かな濁り”を意味する。表は更に、測定実施前の
“貯蔵時間”を記載する。

【０１５５】（ｖ）中和速度試験の背景 米国特許第３，９３３，６６２号（Ｃｈｅｖｒｏｎ）
は、エンジンさび試験（例えばシーケンスＩＩＢエンジ
ン試験）の結果と相関し得ると示唆されている中和速度
試験による、５種のさび固着（ｒｕｓｔ ｆｉｘ）添加
剤候補のランク付けの方法を説明している。この方法
は、酸性水性相を塩基性油性相で中和し、ｐＨメーター
を用いて中和の進行を監視することからなる。

【０１５６】手順 パッケージ安定性試験のところで説明した２種の潤滑剤
添加物パッケージの試料に、実施例１〜２２及び比較例
Ｃ１〜Ｃ６の化合物の各々を３重量％の濃度で添加し
た。次いで、得られた濃縮物を１０重量％濃度で基油
［“ＨＩＶ”６０（商標）基油（１００℃での動粘度が
４．４〜４．９ｍｍ²／秒（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）、最
低引火点が２０４℃（ＡＳＴＭ Ｄ９２）の透明な高粘
度指数基油）と、“ＨＩＶ”１１５（商標）基油（１０
０℃での動粘度が８．２〜９．２ｍｍ²／秒（ＡＳＴＭ
Ｄ４４５）、最低引火点が２３２℃（ＡＳＴＭ Ｄ９
２）の透明な高粘度指数基油）との混合物］とブレンド
した。混合物中の“ＨＩＶ”６０（商標）基油対“ＨＩ
Ｖ”１１５基油の比率は５：１であった。次いで、得ら
れた油状物を以下の方法で試験した。

【０１５７】２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコは結合ｐ
Ｈ電極及び頭上式撹拌機を備えていた。フラスコは５０
℃の恒温油浴中の規定レベルまで浸けられていた。塩酸
（０．０１Ｍ；３０ｍｌ）をフラスコに加えると、（３
０分間で）一定温度に達した。次いで、注入器を用いて
試験油状物（２０ｍｌ）をフラスコに導入し、１０分後
にｐＨを測定した。

【０１５８】表３及び表４は、得られたｐＨ値を示す。

【０１５９】表３及び表４によれば、中和速度試験の結
果は実施例１〜２２の化合物（本発明の式Ｉの化合物）
が比較例Ｃ１〜Ｃ６の化合物に匹敵し得るさび固着性
（ｒｕｓｔ ｆｉｘ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を有する
ことを示し、パッケージ安定性試験の結果は明らかに、
式Ｉの化合物を含む本発明の添加剤濃縮物（パッケー
ジ）が良好な貯蔵安定性を示す一方、比較例の化合物を
含む添加剤濃縮物の安定性は不十分であることを示して
いる。

【０１６０】（ｖｉ）シーケンスＩＩＤエンジン試験手
順 中和速度試験のところに記載した方法で製造した、実施
例１、４、７及び１４の化合物を含む一連の油状物をシ
ーケンスＩＩＤエンジン試験で試験して、これらの化合
物のさび固着性を評価した。この試験では、８．５以上
の数字が合格点を示している。得られた結果を以下の表
５に示す。

【０１６１】

【表１】

【０１６２】

【表２】

【０１６３】

【表３】

【０１６４】

【表４】

【０１６５】

【表５】

【０１６６】

【表６】

【０１６７】

【表７】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ１０Ｌ 1/22 Ａ 6958−4Ｈ Ｃ１０Ｎ 30:12 40:25 (72)発明者 アラン・ノーマン・ロス イギリス国、ケント・エム・イー・９・ ９・キユー・エル、シテイングボーン、テ インハム、ロンドン・ロード・99・ビー (72)発明者 アーサー・コリン・ウイルソン イギリス国、ケント・エム・14・４・エイ チ・ビー、メイドストーン、ベアーステツ ド、モーリングス・ドライブ・72

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式Ｉ 【化１】 〔式中Ｒ¹は水素原子であるか、または任意に置換され
   たアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アリ
   ールアルキル、シクロアルキル、アルキルアリールもし
   くは複素環基であり、Ｒ²は任意に置換されたアルキ
   ル、アルケニル、アルキニル、アリール、アリールアル
   キル、シクロアルキル、アルキルアリール、複素環、ア
   ルコキシル、アリールオキシ、アルキルアミノ、ジアル
   キルアミノまたはアリールアミノ基であり、Ａは酸素原
   子（−Ｏ−）または基−ＮＨ−であり、Ｘはポリオキシ
   プロピレン鎖であるか、またはエチレンオキシドとプロ
   ピレンオキシドとのランダムコポリマーであり、基Ｘの
   酸素原子はＲ²ＣＯ−部分に直接結合している〕のポリ
   オキシアルキレン化合物。
2. 【請求項２】 Ｒ¹がＣ₄〜Ｃ₁₆アルキル基であることを
   特徴とする請求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】 Ｒ²が任意に置換されたアルキル、フェ
   ニルまたはベンジル基であることを特徴とする請求項１
   または２に記載の化合物。
4. 【請求項４】 基Ｘの数平均分子量が３００〜３，５０
   ０であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１
   項に記載の化合物。
5. 【請求項５】 一般式Ｉの化合物の全酸価（ＴＡＮ）が
   ５未満であることを特徴とする請求項１から４のいずれ
   か１項に記載の化合物。
6. 【請求項６】 一般式Ｉの化合物を製造する方法であっ
   て、一般式Ｖ Ｒ^１−Ａ−Ｘ−ＯＨ
   Ｖ 〔式中Ｒ^１、Ａ及びＸは請求項１から５のいずれか１項
   に規定したとおりのものである〕の化合物を一般式ＶＩ 【化２】 〔式中Ｒ²は請求項１から５のいずれか１項に規定した
   とおりのものであり、Ｌ¹は離脱基である〕の化合物と
   反応させることを含む方法。
7. 【請求項７】 大量の潤滑油を含有し、かつ請求項１か
   ら５のいずれか１項に記載の一般式Ｉの化合物を少量含
   有する潤滑油組成物。
8. 【請求項８】 大量の燃料を含有し、かつ請求項１から
   ５のいずれか１項に記載の一般式Ｉの化合物を少量含有
   する燃料組成物。
9. 【請求項９】 請求項１から５のいずれか１項に記載の
   一般式Ｉの化合物の防錆剤としての使用。
10. 【請求項１０】 稀釈剤及び請求項１から５のいずれか
    １項に記載の一般式Ｉの化合物を濃縮物全体の１〜８０
    重量％の量で含有する潤滑油濃縮物。
11. 【請求項１１】 内燃機関を錆の形成が防止されるよう
    に運転する方法であって、前記機関を請求項７に記載の
    潤滑油組成物で潤滑することを含む方法。