JPH07233156A - イソチアゾリン− ３− オン 類の貯蔵安定な水性溶液 - Google Patents
イソチアゾリン− ３− オン 類の貯蔵安定な水性溶液Info
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- JPH07233156A JPH07233156A JP6283525A JP28352594A JPH07233156A JP H07233156 A JPH07233156 A JP H07233156A JP 6283525 A JP6283525 A JP 6283525A JP 28352594 A JP28352594 A JP 28352594A JP H07233156 A JPH07233156 A JP H07233156A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
- C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
- C07D275/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 イソチアゾリン -３- オン類の貯蔵安定な水
性溶液を提供する。 【構成】 下記式（Ｉ） （式中、Ｙは水素原子、（C1-C8）アルキル基、（C2-C
18）アルケニル基、（C3-C12）シクロアルキル基又は
（C6-C10）アリール残基を示し、Ｒ及びR1は相互に無関
係に水素原子、ハロゲン原子、（C1-C4）アルキル基又
はC4−アルケニル基を示すか又はこれらを有する炭素原
子と一緒になって３−ないし６−員成炭素環を形成し、
この環は１，２又は３個の二重結合を有する。）で示さ
れるイソチアゾリン−３−オンの１種又は数種の貯蔵安
定な水性溶液に於て、この溶液が貴金属イオンを上記の
化合物に対して１ｇ／ｋｇまでの量で含有することを特
徴とする水性溶液。
性溶液を提供する。 【構成】 下記式（Ｉ） （式中、Ｙは水素原子、（C1-C8）アルキル基、（C2-C
18）アルケニル基、（C3-C12）シクロアルキル基又は
（C6-C10）アリール残基を示し、Ｒ及びR1は相互に無関
係に水素原子、ハロゲン原子、（C1-C4）アルキル基又
はC4−アルケニル基を示すか又はこれらを有する炭素原
子と一緒になって３−ないし６−員成炭素環を形成し、
この環は１，２又は３個の二重結合を有する。）で示さ
れるイソチアゾリン−３−オンの１種又は数種の貯蔵安
定な水性溶液に於て、この溶液が貴金属イオンを上記の
化合物に対して１ｇ／ｋｇまでの量で含有することを特
徴とする水性溶液。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は貴金属を含有する、イソ
チアゾリン -３- オン類の貯蔵安定な水性溶液に関す
る。
チアゾリン -３- オン類の貯蔵安定な水性溶液に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】イソチアゾリン -３- オン類は、殺菌作
用物質であり、これを水含有工業材料、たとえば分散
液、エマルジョンペイント、接着剤、ゼラチン、天然物
質から導かれるサイズ、界面活性剤溶液又は作用液体、
たとえばドリルマッド及び金属処理液に微生物（細菌、
カビ、酵母、藻類）から保護するために添加することが
できる。その際これらは高い殺菌作用、環境での容易な
分解性及び容易な配量性を有する。イソチアゾリン -３
- オン類を主成分とする保存剤は、最終使用者に於て希
釈された形で使用される。この際希釈剤として水が使用
されなければならない。
用物質であり、これを水含有工業材料、たとえば分散
液、エマルジョンペイント、接着剤、ゼラチン、天然物
質から導かれるサイズ、界面活性剤溶液又は作用液体、
たとえばドリルマッド及び金属処理液に微生物（細菌、
カビ、酵母、藻類）から保護するために添加することが
できる。その際これらは高い殺菌作用、環境での容易な
分解性及び容易な配量性を有する。イソチアゾリン -３
- オン類を主成分とする保存剤は、最終使用者に於て希
釈された形で使用される。この際希釈剤として水が使用
されなければならない。
【０００３】しかしイソチアゾリン -３- オン類は水性
溶液の形で比較的不安定であり、分解によって簡単に不
活性化される。したがってすでにいくつかの方法がこの
様な溶液を安定化するために知られている。たとえばヨ
ーロッパ特許公開第４３６，７４４号公報によれば酸化
剤、特に過酸化水素及び過ホウ酸ナトリウムを溶液全体
に対して０．１〜３重量％の量で使用する。この欠点
は、少なくとも所要量において、たとえば過酸化水素の
固有の相対不安定性に及びこれが処理されるべきシステ
ムとさまざまに反応することにある。したがって特に酸
化剤を写真産業、たとえばゼラチン、写真用エマルジョ
ン、現像浴等々に関する材料の保存に指定量で使用する
ことができない。更に、イソチアゾリン類は過酸化物に
よってそのイオウ分が酸化され、未知の毒性を有する生
成物を生じる。
溶液の形で比較的不安定であり、分解によって簡単に不
活性化される。したがってすでにいくつかの方法がこの
様な溶液を安定化するために知られている。たとえばヨ
ーロッパ特許公開第４３６，７４４号公報によれば酸化
剤、特に過酸化水素及び過ホウ酸ナトリウムを溶液全体
に対して０．１〜３重量％の量で使用する。この欠点
は、少なくとも所要量において、たとえば過酸化水素の
固有の相対不安定性に及びこれが処理されるべきシステ
ムとさまざまに反応することにある。したがって特に酸
化剤を写真産業、たとえばゼラチン、写真用エマルジョ
ン、現像浴等々に関する材料の保存に指定量で使用する
ことができない。更に、イソチアゾリン類は過酸化物に
よってそのイオウ分が酸化され、未知の毒性を有する生
成物を生じる。
【０００４】米国特許第３，８７０，７９５号明細書か
ら、硝酸- 又は亜硝酸金属塩、たとえば亜硝酸銀を安定
化のために溶液全体に対して１〜３０重量％の量で使用
することが公知である。硝酸塩及び亜硝酸塩の他に他の
金属塩はこの明細書によれば有効ではない。硝酸塩又は
亜硝酸塩を使用することの欠点は、毒性ニトロソアミン
の可能な形成、並びに形成物の成分をニトロソ化する危
険性である。
ら、硝酸- 又は亜硝酸金属塩、たとえば亜硝酸銀を安定
化のために溶液全体に対して１〜３０重量％の量で使用
することが公知である。硝酸塩及び亜硝酸塩の他に他の
金属塩はこの明細書によれば有効ではない。硝酸塩又は
亜硝酸塩を使用することの欠点は、毒性ニトロソアミン
の可能な形成、並びに形成物の成分をニトロソ化する危
険性である。
【０００５】更に、たとえばワックスエマルジョン又は
樹脂分散液及びこれから製造された生成物、たとえば塗
料、接着剤又は合成樹脂プラスター中での高い塩割合の
使用は、不相容性、たとえば凝固又は不均一物の形成を
導く。
樹脂分散液及びこれから製造された生成物、たとえば塗
料、接着剤又は合成樹脂プラスター中での高い塩割合の
使用は、不相容性、たとえば凝固又は不均一物の形成を
導く。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】したがって記載した欠
点を有せず、広範に適用することができ、特に写真工業
用材料に適する、安定化法が要求される。
点を有せず、広範に適用することができ、特に写真工業
用材料に適する、安定化法が要求される。
【０００７】本発明者は、驚くべきことにこの課題を少
量の貴金属イオンによって解決することができることを
見い出した。
量の貴金属イオンによって解決することができることを
見い出した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は一般式Ｉ
【０００９】
【化２】
【００１０】（式中Ｙは水素原子、（Ｃ1-Ｃ8)アルキル
基、（Ｃ2-Ｃ18) アルケニル基、（Ｃ3-Ｃ12) シクロア
ルキル基又は（Ｃ6-Ｃ10) アリール残基を示し、Ｒ及び
Ｒ1 は相互に無関係に水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ1-
Ｃ4)アルキル基又はＣ4-アルケニル基を示すか又はこれ
らを有する炭素原子と一緒になって３- ないし６- 員成
炭素環を形成し、この環は１，２又は３個の二重結合を
有する。）なるイソチアゾリン -３- オン１又は数種の
保存安定な水性溶液に於て、この溶液が貴金属イオンを
一般式Ｉの化合物に対して１ｇ／ｋｇまでの量で含有す
ることを特徴とする、上記水性溶液に関する。
基、（Ｃ2-Ｃ18) アルケニル基、（Ｃ3-Ｃ12) シクロア
ルキル基又は（Ｃ6-Ｃ10) アリール残基を示し、Ｒ及び
Ｒ1 は相互に無関係に水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ1-
Ｃ4)アルキル基又はＣ4-アルケニル基を示すか又はこれ
らを有する炭素原子と一緒になって３- ないし６- 員成
炭素環を形成し、この環は１，２又は３個の二重結合を
有する。）なるイソチアゾリン -３- オン１又は数種の
保存安定な水性溶液に於て、この溶液が貴金属イオンを
一般式Ｉの化合物に対して１ｇ／ｋｇまでの量で含有す
ることを特徴とする、上記水性溶液に関する。
【００１１】Ｙが意味する（Ｃ1-Ｃ8)アルキル基及びＲ
又はＲ1 が意味する（Ｃ1-Ｃ4)アルキル基は直鎖状又は
分枝状であってよく、たとえばメチル- 、エチル- 、ｎ
- プロピル- 、ｉ- プロピル- 、ｎ- ブチル- 、ｉ- ブ
チル- 、ｔ- ブチル- 又はｓ- ブチル基を示すことがで
きる。（Ｃ1-Ｃ8)アルキル基は、たとえばｎ- ペンチル
- 、ｎ- ヘキシル- 、ｎ- ヘプチル- 又はｎ- オクチル
基であってもよい。
又はＲ1 が意味する（Ｃ1-Ｃ4)アルキル基は直鎖状又は
分枝状であってよく、たとえばメチル- 、エチル- 、ｎ
- プロピル- 、ｉ- プロピル- 、ｎ- ブチル- 、ｉ- ブ
チル- 、ｔ- ブチル- 又はｓ- ブチル基を示すことがで
きる。（Ｃ1-Ｃ8)アルキル基は、たとえばｎ- ペンチル
- 、ｎ- ヘキシル- 、ｎ- ヘプチル- 又はｎ- オクチル
基であってもよい。
【００１２】（Ｃ2-Ｃ18) アルケニル基は直鎖状又は分
枝状であってもよく、特にビニル-又はアリル基を示
す。（Ｃ3-Ｃ12) シクロアルキル基は特にシクロペンチ
ル- 、シクロヘキシル- 及びシクロオクチル基である。
（Ｃ6-Ｃ10) アリール残基は特にフエニル基である。
枝状であってもよく、特にビニル-又はアリル基を示
す。（Ｃ3-Ｃ12) シクロアルキル基は特にシクロペンチ
ル- 、シクロヘキシル- 及びシクロオクチル基である。
（Ｃ6-Ｃ10) アリール残基は特にフエニル基である。
【００１３】ハロゲン原子は、特にフッ素、塩素又は臭
素原子である。Ｒ及びＲ1 とこれらが有する炭素原子と
一緒になって形成される炭素環は５員環であるのが好ま
しい。特に好ましくは５員環であり、二重結合を有す
る。すなわちそれは融合されたシクロペンチル環であ
る。
素原子である。Ｒ及びＲ1 とこれらが有する炭素原子と
一緒になって形成される炭素環は５員環であるのが好ま
しい。特に好ましくは５員環であり、二重結合を有す
る。すなわちそれは融合されたシクロペンチル環であ
る。
【００１４】Ｙは好ましくは水素原子又は（Ｃ1-Ｃ8)ア
ルキル基、特に好ましくはメチル基を示す。Ｒ及びＲ1
は相互に無関係に水素原子又はハロゲン原子を示す。Ｒ
が塩素原子、Ｒ1 が水素原子を示すのが特に好ましい。
ルキル基、特に好ましくはメチル基を示す。Ｒ及びＲ1
は相互に無関係に水素原子又はハロゲン原子を示す。Ｒ
が塩素原子、Ｒ1 が水素原子を示すのが特に好ましい。
【００１５】本発明に於ける貴金属イオンとは、ルテニ
ウム、ロジウム、パラジウム、オスニウム、イリジウ
ム、白金、銀又は金のことである。銀- 、金- 及びパラ
ジウム- イオンが好ましい。本発明による溶液は、貴金
属イオンを一般式Ｉの化合物に対して１ｇ／ｋｇまでの
量、通常一般式Ｉの化合物に対して０．０１ｍｇ〜１ｇ
／ｋｇの量で含有する。特に好ましい量は、一般式Ｉの
化合物に対して１０ｍｇ〜２００ｍｇ／ｋｇである。
ウム、ロジウム、パラジウム、オスニウム、イリジウ
ム、白金、銀又は金のことである。銀- 、金- 及びパラ
ジウム- イオンが好ましい。本発明による溶液は、貴金
属イオンを一般式Ｉの化合物に対して１ｇ／ｋｇまでの
量、通常一般式Ｉの化合物に対して０．０１ｍｇ〜１ｇ
／ｋｇの量で含有する。特に好ましい量は、一般式Ｉの
化合物に対して１０ｍｇ〜２００ｍｇ／ｋｇである。
【００１６】その際当然のことながらその上限を使用さ
れる貴金属の溶解度によって決定することを考慮しなけ
ればならない。しかしたとえばＡｇ+ の場合、難溶性銀
ハロゲニドの溶解度積よりはるかに下にある濃度で十分
である。
れる貴金属の溶解度によって決定することを考慮しなけ
ればならない。しかしたとえばＡｇ+ の場合、難溶性銀
ハロゲニドの溶解度積よりはるかに下にある濃度で十分
である。
【００１７】貴金属イオンは、その塩の形で本発明によ
る溶液中に使用されるのが好ましい。その際塩の溶解度
が必要な貴金属イオン濃度を得るのに十分である限り、
アニオンの種類は厳密なものではない。適するアニオン
は、たとえば塩化物、過塩素酸塩、臭化物、ヨウ化物、
硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、アスコルビン酸
塩、マレイン酸塩、シュウ酸塩、メチルスルホン酸塩、
炭酸塩及びリン酸塩である。
る溶液中に使用されるのが好ましい。その際塩の溶解度
が必要な貴金属イオン濃度を得るのに十分である限り、
アニオンの種類は厳密なものではない。適するアニオン
は、たとえば塩化物、過塩素酸塩、臭化物、ヨウ化物、
硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、アスコルビン酸
塩、マレイン酸塩、シュウ酸塩、メチルスルホン酸塩、
炭酸塩及びリン酸塩である。
【００１８】本発明による溶液は、一般式Ｉの化合物を
一般に溶液全体に対して０．１〜５０重量％の量で含有
する。０．５〜１０重量％の含有量が好ましい。この際
その上限は一般式Ｉの化合物の溶解度によって決定す
る。
一般に溶液全体に対して０．１〜５０重量％の量で含有
する。０．５〜１０重量％の含有量が好ましい。この際
その上限は一般式Ｉの化合物の溶解度によって決定す
る。
【００１９】したがって溶液全体に対する、本発明によ
る溶液中の貴金属イオン含有量は、たとえば一般式Ｉの
化合物５０重量％含有率及び使用量１ｇ／ｋｇで０．０
５重量％である。
る溶液中の貴金属イオン含有量は、たとえば一般式Ｉの
化合物５０重量％含有率及び使用量１ｇ／ｋｇで０．０
５重量％である。
【００２０】一般式Ｉの化合物は、そのまま、しかもそ
の公知の金属錯体の形で使用することができる。後者は
たとえばヨーロッパ特許公開第４３６，７４４号公報及
び米国特許第３，８７０，７９５号明細書中に記載され
ている。
の公知の金属錯体の形で使用することができる。後者は
たとえばヨーロッパ特許公開第４３６，７４４号公報及
び米国特許第３，８７０，７９５号明細書中に記載され
ている。
【００２１】本発明による水性溶液は、一般式Ｉの化合
物１又は数種を含有することができる。この溶液が２種
又はそれ以上を含有する場合、その混合割合は相互に全
く厳密なものではない。一般式Ｉの化合物２種の割合は
好ましくは１：（０．１〜５０）、特に好ましくは１：
（１〜１５）である。
物１又は数種を含有することができる。この溶液が２種
又はそれ以上を含有する場合、その混合割合は相互に全
く厳密なものではない。一般式Ｉの化合物２種の割合は
好ましくは１：（０．１〜５０）、特に好ましくは１：
（１〜１５）である。
【００２２】特に好ましい本発明による水性溶液は、５
- クロル -２- メチルイソチアゾリン -３- オン及び２
- メチル- イソチアゾリン -３- オンを、割合（１〜１
０）：１、特に（２〜４）：１で含有する。
- クロル -２- メチルイソチアゾリン -３- オン及び２
- メチル- イソチアゾリン -３- オンを、割合（１〜１
０）：１、特に（２〜４）：１で含有する。
【００２３】本発明による水性溶液は、貴金属- イオン
又は -塩の他に、他の可溶性金属塩をその製造の結果と
して又は他の理由から含有することができる。その際カ
チオンとしてたとえばリチウム- 、ナトリウム- 、カリ
ウム- 、カルシウム- 、バリウム- 、アルミニウム- 、
鉄- 、マンガン- 、ニッケル- 、コバルト- 、錫- 又は
亜鉛イオンが存在することができる。可能なアニオンは
塩化物、過塩素酸塩、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸
塩、酢酸塩、クエン酸塩、アスコルビン酸塩、マレイン
酸塩、シュウ酸塩、メチルスルホン酸塩、炭酸塩及びリ
ン酸塩である。
又は -塩の他に、他の可溶性金属塩をその製造の結果と
して又は他の理由から含有することができる。その際カ
チオンとしてたとえばリチウム- 、ナトリウム- 、カリ
ウム- 、カルシウム- 、バリウム- 、アルミニウム- 、
鉄- 、マンガン- 、ニッケル- 、コバルト- 、錫- 又は
亜鉛イオンが存在することができる。可能なアニオンは
塩化物、過塩素酸塩、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸
塩、酢酸塩、クエン酸塩、アスコルビン酸塩、マレイン
酸塩、シュウ酸塩、メチルスルホン酸塩、炭酸塩及びリ
ン酸塩である。
【００２４】溶解度積が一定の範囲を越えず、すべての
イオンが溶解残存する限り、この様な塩の濃度は厳密な
ものでない。水の他に、本発明による水性溶液は、水と
混和しうる有機溶剤を含有していてもよい。適する水と
混和しうる有機溶剤は、たとえばアルコール、たとえば
メタノール、エタノール、ｎ- プロパノール、ｉ- プロ
パノール及びｔ- ブタノール、ケトン、たとえばアセト
ンおらびメチルエチルケトン、エーテル、たとえばメト
キシブタノール、グリコール、並びにジ- 及びポリグリ
コール及びそのエーテル及びエステルである。
イオンが溶解残存する限り、この様な塩の濃度は厳密な
ものでない。水の他に、本発明による水性溶液は、水と
混和しうる有機溶剤を含有していてもよい。適する水と
混和しうる有機溶剤は、たとえばアルコール、たとえば
メタノール、エタノール、ｎ- プロパノール、ｉ- プロ
パノール及びｔ- ブタノール、ケトン、たとえばアセト
ンおらびメチルエチルケトン、エーテル、たとえばメト
キシブタノール、グリコール、並びにジ- 及びポリグリ
コール及びそのエーテル及びエステルである。
【００２５】この有機溶剤は、溶液全体に対して１〜５
０重量％の量で存在することができる。最終的に、本発
明による溶液は更に他の相容な有効物質を含有すること
ができ、この有効物質によって一般式Ｉの化合物の殺菌
作用を増加することができる。適する有効物質は特にブ
ロノポール、クロロアセタミド及びアルデヒド、たとえ
ばホルムアルデヒド及びこれから製造されたホルムアル
デヒド蓄蔵化合物であり、これを溶液全体に対して１〜
２０重量％の量で使用することができる。
０重量％の量で存在することができる。最終的に、本発
明による溶液は更に他の相容な有効物質を含有すること
ができ、この有効物質によって一般式Ｉの化合物の殺菌
作用を増加することができる。適する有効物質は特にブ
ロノポール、クロロアセタミド及びアルデヒド、たとえ
ばホルムアルデヒド及びこれから製造されたホルムアル
デヒド蓄蔵化合物であり、これを溶液全体に対して１〜
２０重量％の量で使用することができる。
【００２６】本発明による水性溶液は、一般に成分を水
中に簡単に溶解して製造される。一般式Ｉの化合物が一
般にその製造の結果としてヒドロクロリドとして存在す
るので、これを溶解後、金属水酸化物又はイオン交換体
を用いて中和する。
中に簡単に溶解して製造される。一般式Ｉの化合物が一
般にその製造の結果としてヒドロクロリドとして存在す
るので、これを溶解後、金属水酸化物又はイオン交換体
を用いて中和する。
【００２７】一般式Ｉの化合物及びその金属錯体は公知
である及び（又は）公知方法によって製造することがで
きる。しかしたとえば５- クロル -２- メチル- イソチ
アゾリン -３- オン及び２- メチルイソチアゾリン -３
- オンの濃縮混合物は市場で入手できる。
である及び（又は）公知方法によって製造することがで
きる。しかしたとえば５- クロル -２- メチル- イソチ
アゾリン -３- オン及び２- メチルイソチアゾリン -３
- オンの濃縮混合物は市場で入手できる。
【００２８】本発明による水性溶液は十分に安定であ
り、従来技術の欠点を有していない。これはすべての工
業システム──これ中で微生物が増殖する可能性のある
──で使用することができる。たとえば樹脂分散液、エ
マルジョンペイント、金属処理液、冷却循環剤、製紙工
業で、燃料等々中に使用することができる。特に好まし
くは銀イオンで安定化された本発明による溶液を、他の
金属塩を添加することができないような写真工業たとえ
ば写真用エマルジョン、写真で使用される浴等々の中で
使用することができる。同様に多価塩、たとえば硝酸マ
グネシウム又は硝酸カルシウムで安定化された保存剤の
添加で凝固する樹脂分散液中に使用するのが特に好まし
い。
り、従来技術の欠点を有していない。これはすべての工
業システム──これ中で微生物が増殖する可能性のある
──で使用することができる。たとえば樹脂分散液、エ
マルジョンペイント、金属処理液、冷却循環剤、製紙工
業で、燃料等々中に使用することができる。特に好まし
くは銀イオンで安定化された本発明による溶液を、他の
金属塩を添加することができないような写真工業たとえ
ば写真用エマルジョン、写真で使用される浴等々の中で
使用することができる。同様に多価塩、たとえば硝酸マ
グネシウム又は硝酸カルシウムで安定化された保存剤の
添加で凝固する樹脂分散液中に使用するのが特に好まし
い。
【００２９】本発明による溶液で特に有利に死滅する微
生物は、細菌、たとえば枯草菌(Bacillus subtilis) 、
エンテロバクター・エロゲホス(Enterobacteraerogene
s)、大腸菌(Escherichia coli)、プロテウス・ブルガリ
ス(Proteusvulgaris) 、緑膿菌(Pseudomonas aeroginos
a)及びシュードモナス・フルオレッセンス(Pseudomonas
fluorescena) ；酵母、たとえばカンジダ・アルビカン
ス(Candida albicans)及びサッカロミセス・セレビシエ
(Saccharomycescerevisiae) ；カビ、たとえばアスペル
ギルス・ニガー(Aspergillus niger) 、ケトミウム・グ
ロボサム(Chaetomium globosum) 、ペリニシリウム・フ
ニクロサム(Penicillium funiculosim) 及びウロクラデ
ィウム・コンサルテアレ(Ulocladium consortiale)；並
びに藻類、たとえばクロレラ・フスカ(Chlorella fusc
a)及びアナバエナホシリンドリカ(Anabaena cylindric
a) である。
生物は、細菌、たとえば枯草菌(Bacillus subtilis) 、
エンテロバクター・エロゲホス(Enterobacteraerogene
s)、大腸菌(Escherichia coli)、プロテウス・ブルガリ
ス(Proteusvulgaris) 、緑膿菌(Pseudomonas aeroginos
a)及びシュードモナス・フルオレッセンス(Pseudomonas
fluorescena) ；酵母、たとえばカンジダ・アルビカン
ス(Candida albicans)及びサッカロミセス・セレビシエ
(Saccharomycescerevisiae) ；カビ、たとえばアスペル
ギルス・ニガー(Aspergillus niger) 、ケトミウム・グ
ロボサム(Chaetomium globosum) 、ペリニシリウム・フ
ニクロサム(Penicillium funiculosim) 及びウロクラデ
ィウム・コンサルテアレ(Ulocladium consortiale)；並
びに藻類、たとえばクロレラ・フスカ(Chlorella fusc
a)及びアナバエナホシリンドリカ(Anabaena cylindric
a) である。
【００３０】
【実施例】以下に本発明を例によって詳述する。 〔例１〕５- クロル -２- メチルイソチアゾリン -３-
オン（５ＣＬＭＩＴ）及び２-メチルイソチアゾリン -
３- オン（ＭＩＴ）（重量割合５ＣＬＭＩＴ：ＭＩＴ＝
８：１）の市販混合物夫々１０ｇ及び脱イオン化された
水９０ｇから安定化された溶液を製造する（溶液Ａ：Ａ
ｇ- 含有量５．３ｍｇ／ｋｇ；溶液Ｂ：Ａｇ- 含有量
０．５３ｍｇ／ｋｇ）。酢酸を用いてｐＨ- 値４−５を
調整し、溶液を４０℃で密閉されたガラス容器で保存す
る。安定性を５ＣＬＭＩＴの含有率に関して測定する。
これは２，４及び１５週間後ＨＰＬＣ（内径４ｍｍのＲ
Ｐ- １８カラム、長さ２５０ｍｍ；充填剤ハイパージル
(Hypersil)ＯＤＳ５μ；割合２０：８０〜１００：０の
アセトニトリル／水を用いて線状傾斜溶離；２７５ｎｍ
でＵＶ検出）。非安定化溶液（溶液Ｃ）及び米国特許第
３，８７０，７９５号明細書に従ってＣｕ（ＮＯ3)2 ・
３Ｈ2 Ｏで安定化された溶液（溶液Ｄ）を比較として使
用する。 結果： 溶液 貯蔵期間 ５ＣＬＭＩＴ ５ＣＬＭＩＴ 外観 の含有率 の損失 Ａ ０ １．１２％ − 澄明、無色 5.3mg/kg Ag ２週間 １．１２％ ０％ 〃 ４〃 １．１２％ ０％ 〃 １５〃 １．１２％ ０％ 〃 Ｂ 0.53mg/kg Ag ０ １．１２％ − 澄明、無色 ２週間 １．１２％ ０％ 〃 ４〃 １．１２％ ０％ 〃 １５〃 １．０８％ ４％ 〃 溶液 貯蔵期間 ５ＣＬＭＩＴ ５ＣＬＭＩＴ 外観 の含有率 の損失 Ｃ 安定剤不含 ０ １．１２％ − 澄明、無色 ２週間 ０．８７％ ２２％ 濁る ４〃 ０．７３％ ３５％ 濁る、沈殿物 １５〃 ０％ １００％ 〃 Ｄ 8030mg/kg Cu ０ １．１４％ − 澄明、青色 ２週間 １．１４％ ０％ 澄明、青色 ４〃 １．１３％ １％ 弱く濁る 〔例２〕例１を、安定化剤としてＰd ＳＯ4 を用いてく
り返す（Ｐｄ含有量：８．５ｍｇ／ｋｇ）。５ＣＬＭＩ
Ｔの当初の含有率１．１４％は２週間後に変化せず、４
週間後１．０９％（損失：５％）である。 〔例３〕例１に従って製造された溶液を、テトラクロロ
アウラート（ＩＩＩ）（ＨＡｕＣｌ4 ；リーデル- デハ
ーン社（ゼールゼ）の商品名ゴールドフィキサナル（Ｇ
ｏｌｄ ＦＩＸＡＮＡＬ）０．１ｇの通常溶液）で安定
化し、５０℃で貯蔵する。 結果 溶液 貯蔵期間 ５ＣＬＭＩＴ ５ＣＬＭＩＴ の含有率 の損失 Ａ 5 mg/kg Au ０ １．２４％ − １週間 ０．９６％ ２３％ ２週間 ０．８５％ ３１％ 溶液 貯蔵期間 ５ＣＬＭＩＴ ５ＣＬＭＩＴ の含有率 の損失 Ｂ 0.5mg/kg Au ０ １．２４％ − １週間 ０．８７％ ３０％ ２週間 ０％ ６８％ Ｃ 安定剤不含 ０ １．２４％ − １週間 ０％ １００％ 〔例４〕５- クロロ -２- メチルイソチアゾリン -３-
オン（５ＣＬＭＩＴ）１０重量％及び２- メチルイソチ
アゾリン -３- オン（ＭＩＴ）３．６重量％を含有する
市場で入手できる水性溶液──これは、これを製造した
結果として７％塩化マグネシウム及び１１％硝酸マグネ
シウムを含有する──を脱イオン化された水でファクタ
ー１０に希釈する。硝酸銀の添加によって安定化し（溶
液Ａ）及び５０℃で保存する。５ＣＬＭＩＴの含有率を
例１に記載した様に追跡する。ＡｇＮＯ3-添加されてい
ない溶液（溶液３）は、米国特許第３，８７０，７９５
号明細書の記載に相当する。 結果 溶液 貯蔵期間 ５ＣＬＭＩＴ ５ＣＬＭＩＴ 外観 の含有率 の損失 Ａ ０ １．０２％ − 澄明 4.8mg/kg Ag ２週間 １．０２％ ０％ 〃 ６週間 １．０２％ ０％ 〃 Ｂ 比較 ０ １．０４％ − 澄明 ２週間 １．０１％ ３％ 〃 ６週間 ０．９７％ ７％ 沈殿 〔例５〕マグネシウム塩で安定化された５ＣＬＭＩＴ-
含有保存剤を樹脂分散液中に使用した場合、いわゆる電
解質ショックが起る。この際ポリマーは分散液から凝固
し、不均一物又は沈殿を生じる。
オン（５ＣＬＭＩＴ）及び２-メチルイソチアゾリン -
３- オン（ＭＩＴ）（重量割合５ＣＬＭＩＴ：ＭＩＴ＝
８：１）の市販混合物夫々１０ｇ及び脱イオン化された
水９０ｇから安定化された溶液を製造する（溶液Ａ：Ａ
ｇ- 含有量５．３ｍｇ／ｋｇ；溶液Ｂ：Ａｇ- 含有量
０．５３ｍｇ／ｋｇ）。酢酸を用いてｐＨ- 値４−５を
調整し、溶液を４０℃で密閉されたガラス容器で保存す
る。安定性を５ＣＬＭＩＴの含有率に関して測定する。
これは２，４及び１５週間後ＨＰＬＣ（内径４ｍｍのＲ
Ｐ- １８カラム、長さ２５０ｍｍ；充填剤ハイパージル
(Hypersil)ＯＤＳ５μ；割合２０：８０〜１００：０の
アセトニトリル／水を用いて線状傾斜溶離；２７５ｎｍ
でＵＶ検出）。非安定化溶液（溶液Ｃ）及び米国特許第
３，８７０，７９５号明細書に従ってＣｕ（ＮＯ3)2 ・
３Ｈ2 Ｏで安定化された溶液（溶液Ｄ）を比較として使
用する。 結果： 溶液 貯蔵期間 ５ＣＬＭＩＴ ５ＣＬＭＩＴ 外観 の含有率 の損失 Ａ ０ １．１２％ − 澄明、無色 5.3mg/kg Ag ２週間 １．１２％ ０％ 〃 ４〃 １．１２％ ０％ 〃 １５〃 １．１２％ ０％ 〃 Ｂ 0.53mg/kg Ag ０ １．１２％ − 澄明、無色 ２週間 １．１２％ ０％ 〃 ４〃 １．１２％ ０％ 〃 １５〃 １．０８％ ４％ 〃 溶液 貯蔵期間 ５ＣＬＭＩＴ ５ＣＬＭＩＴ 外観 の含有率 の損失 Ｃ 安定剤不含 ０ １．１２％ − 澄明、無色 ２週間 ０．８７％ ２２％ 濁る ４〃 ０．７３％ ３５％ 濁る、沈殿物 １５〃 ０％ １００％ 〃 Ｄ 8030mg/kg Cu ０ １．１４％ − 澄明、青色 ２週間 １．１４％ ０％ 澄明、青色 ４〃 １．１３％ １％ 弱く濁る 〔例２〕例１を、安定化剤としてＰd ＳＯ4 を用いてく
り返す（Ｐｄ含有量：８．５ｍｇ／ｋｇ）。５ＣＬＭＩ
Ｔの当初の含有率１．１４％は２週間後に変化せず、４
週間後１．０９％（損失：５％）である。 〔例３〕例１に従って製造された溶液を、テトラクロロ
アウラート（ＩＩＩ）（ＨＡｕＣｌ4 ；リーデル- デハ
ーン社（ゼールゼ）の商品名ゴールドフィキサナル（Ｇ
ｏｌｄ ＦＩＸＡＮＡＬ）０．１ｇの通常溶液）で安定
化し、５０℃で貯蔵する。 結果 溶液 貯蔵期間 ５ＣＬＭＩＴ ５ＣＬＭＩＴ の含有率 の損失 Ａ 5 mg/kg Au ０ １．２４％ − １週間 ０．９６％ ２３％ ２週間 ０．８５％ ３１％ 溶液 貯蔵期間 ５ＣＬＭＩＴ ５ＣＬＭＩＴ の含有率 の損失 Ｂ 0.5mg/kg Au ０ １．２４％ − １週間 ０．８７％ ３０％ ２週間 ０％ ６８％ Ｃ 安定剤不含 ０ １．２４％ − １週間 ０％ １００％ 〔例４〕５- クロロ -２- メチルイソチアゾリン -３-
オン（５ＣＬＭＩＴ）１０重量％及び２- メチルイソチ
アゾリン -３- オン（ＭＩＴ）３．６重量％を含有する
市場で入手できる水性溶液──これは、これを製造した
結果として７％塩化マグネシウム及び１１％硝酸マグネ
シウムを含有する──を脱イオン化された水でファクタ
ー１０に希釈する。硝酸銀の添加によって安定化し（溶
液Ａ）及び５０℃で保存する。５ＣＬＭＩＴの含有率を
例１に記載した様に追跡する。ＡｇＮＯ3-添加されてい
ない溶液（溶液３）は、米国特許第３，８７０，７９５
号明細書の記載に相当する。 結果 溶液 貯蔵期間 ５ＣＬＭＩＴ ５ＣＬＭＩＴ 外観 の含有率 の損失 Ａ ０ １．０２％ − 澄明 4.8mg/kg Ag ２週間 １．０２％ ０％ 〃 ６週間 １．０２％ ０％ 〃 Ｂ 比較 ０ １．０４％ − 澄明 ２週間 １．０１％ ３％ 〃 ６週間 ０．９７％ ７％ 沈殿 〔例５〕マグネシウム塩で安定化された５ＣＬＭＩＴ-
含有保存剤を樹脂分散液中に使用した場合、いわゆる電
解質ショックが起る。この際ポリマーは分散液から凝固
し、不均一物又は沈殿を生じる。
【００３１】更に、次の実験を行う：例１による溶液Ａ
０．５ｇをふるい残留物のない純粋なアクリラート分散
液１００ｇと共に均一に撹拌する。分散液を２日間２５
℃で貯蔵し、次いでふるい残留物をＤＩＮ５３７８６に
従ってメッシュ幅０．０５６ｍｍのワイヤーシーブトレ
ー上で測定し、更に３日間５０℃で貯蔵し、最後にふる
い分析をくり返す。
０．５ｇをふるい残留物のない純粋なアクリラート分散
液１００ｇと共に均一に撹拌する。分散液を２日間２５
℃で貯蔵し、次いでふるい残留物をＤＩＮ５３７８６に
従ってメッシュ幅０．０５６ｍｍのワイヤーシーブトレ
ー上で測定し、更に３日間５０℃で貯蔵し、最後にふる
い分析をくり返す。
【００３２】比較として、硝酸マグネシウム１．１重量
％及び塩化マグネシウム０．７重量％を含有する、米国
特許第３，８７０，７９５号明細書による溶液０．５ｇ
及び同一の有効物質含有量の溶液Ｂを同一処理する。 結果 下記日数後、粗大粒子化された容量 溶液 ２日 ５日 Ａ ５．３ｍｇ／ｋｇ Ａｇ ０ ０ Ｂ １．１％ Ｍｇ（ＮＯ3)2 ０．２１ｇ ０．２５ｇ ０．７％ ＭｇＣｌ2
％及び塩化マグネシウム０．７重量％を含有する、米国
特許第３，８７０，７９５号明細書による溶液０．５ｇ
及び同一の有効物質含有量の溶液Ｂを同一処理する。 結果 下記日数後、粗大粒子化された容量 溶液 ２日 ５日 Ａ ５．３ｍｇ／ｋｇ Ａｇ ０ ０ Ｂ １．１％ Ｍｇ（ＮＯ3)2 ０．２１ｇ ０．２５ｇ ０．７％ ＭｇＣｌ2
【００３３】
【発明の効果】本発明によれば、少量の貴金属イオンを
添加することによって、イソチアゾリン -３- オン類の
貯蔵安定な水性溶液が得られる。
添加することによって、イソチアゾリン -３- オン類の
貯蔵安定な水性溶液が得られる。
Claims (8)
- 【請求項１】 一般式Ｉ 【化１】 （式中Ｙは水素原子、（Ｃ1-Ｃ8)アルキル基、（Ｃ2-Ｃ
18) アルケニル基、（Ｃ3-Ｃ12) シクロアルキル基又は
（Ｃ6-Ｃ10) アリール残基を示し、 Ｒ及びＲ1 は相互に無関係に水素原子、ハロゲン原子、
（Ｃ1-Ｃ4)アルキル基又はＣ4-アルケニル基を示すか又
はこれらを有する炭素原子と一緒になって３- ないし６
- 員成炭素環を形成し、この環は１，２又は３個の二重
結合を有する。）なるイソチアゾリン -３- オン１又は
数種の貯蔵安定な水性溶液に於て、この溶液が貴金属イ
オンを一般式Ｉの化合物に対して１ｇ／ｋｇまでの量で
含有することを特徴とする、上記水性溶液。 - 【請求項２】 Ｙは水素原子又は（Ｃ1-Ｃ8)アルキル基
を示す、請求項１記載の溶液。 - 【請求項３】 Ｒ及びＲ1 は相互に無関係に水素原子又
はハロゲン原子を示す、請求項１又は２記載の溶液。 - 【請求項４】 貴金属イオンとしてルテニウム、ロジウ
ム、パラジウム、オスニウム、イリジウム、白金、銀又
は金を使用する、請求項１ないし３のいずれかに記載の
溶液。 - 【請求項５】 貴金属イオンを、一般式Ｉの化合物に対
して０．０１ｍｇ〜１ｇ／ｋｇの量で含有する、請求項
１ないし４のいずれかに記載の溶液。 - 【請求項６】 一般式Ｉの化合物は、溶液全体に対して
０．１〜５０重量％の量で存在する、請求項１ないし５
のいずれかに記載の溶液。 - 【請求項７】 ５- クロル -２- メチル- イソチアゾリ
ン -３- オン及び２- メチルイソチアゾリン -３- オン
を（１〜１０）：１の割合で含有する、請求項１ないし
６のいずれかに記載の溶液。 - 【請求項８】 微生物が増殖しうる工業システムで使用
される殺菌剤として請求項１記載の溶液を使用する方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4339248A DE4339248A1 (de) | 1993-11-18 | 1993-11-18 | Lagerstabile wäßrige Lösungen von Isothiazolin-3-onen |
| DE4339248:2 | 1993-11-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07233156A true JPH07233156A (ja) | 1995-09-05 |
Family
ID=6502807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6283525A Pending JPH07233156A (ja) | 1993-11-18 | 1994-11-17 | イソチアゾリン− ３− オン 類の貯蔵安定な水性溶液 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5480898A (ja) |
| EP (1) | EP0654470B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07233156A (ja) |
| KR (1) | KR950014089A (ja) |
| AT (1) | ATE198475T1 (ja) |
| DE (2) | DE4339248A1 (ja) |
| DK (1) | DK0654470T3 (ja) |
| ES (1) | ES2154659T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009051785A (ja) * | 2007-08-28 | 2009-03-12 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | イソシアノ酢酸アルキルエステル液状組成物およびその保存方法 |
| WO2023233771A1 (ja) * | 2022-06-03 | 2023-12-07 | 栗田工業株式会社 | 水系中のイソチアゾリン系化合物の分解抑制方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PT774207E (pt) * | 1995-11-17 | 2001-07-31 | Thor Gmbh | Processo para a preparacao de composicoes biocidas ou bioestaticas de 3-isotiazolinonas |
| WO2007026004A2 (de) * | 2005-09-02 | 2007-03-08 | Thor Gmbh | Synergistische, silberhaltige biozid-zusammensetzung |
| WO2008104310A2 (de) * | 2007-02-27 | 2008-09-04 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Antimikrobielle zusammensetzungen |
| DE102007009450B4 (de) * | 2007-02-27 | 2012-11-15 | Clariant International Ltd. | Antimikrobielle Zusammensetzungen |
| KR101993794B1 (ko) | 2012-06-14 | 2019-06-27 | 삼성전자주식회사 | 메모리 장치, 이의 동작 방법, 및 이를 포함하는 메모리 시스템 |
| US10058542B1 (en) | 2014-09-12 | 2018-08-28 | Thioredoxin Systems Ab | Composition comprising selenazol or thiazolone derivatives and silver and method of treatment therewith |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3870795A (en) * | 1973-02-28 | 1975-03-11 | Rohm & Haas | Stabilization of solutions of 3-isothiazolones employing certain metal nitrates and nitrites |
| US4067878A (en) * | 1976-03-05 | 1978-01-10 | Rohm And Haas Company | Stabilization of solutions of 3-isothiazolones |
| JPS58166343A (ja) * | 1982-03-27 | 1983-10-01 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| ATE100802T1 (de) * | 1989-11-10 | 1994-02-15 | Thor Chemie Gmbh | Stabilisierte waessrige loesungen von 3isothiazolinonen. |
-
1993
- 1993-11-18 DE DE4339248A patent/DE4339248A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-10-27 AT AT94116966T patent/ATE198475T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-10-27 DE DE59409628T patent/DE59409628D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-27 EP EP94116966A patent/EP0654470B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-27 ES ES94116966T patent/ES2154659T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-27 DK DK94116966T patent/DK0654470T3/da active
- 1994-11-07 US US08/334,959 patent/US5480898A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-17 JP JP6283525A patent/JPH07233156A/ja active Pending
- 1994-11-17 KR KR1019940030149A patent/KR950014089A/ko active IP Right Grant
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009051785A (ja) * | 2007-08-28 | 2009-03-12 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | イソシアノ酢酸アルキルエステル液状組成物およびその保存方法 |
| WO2023233771A1 (ja) * | 2022-06-03 | 2023-12-07 | 栗田工業株式会社 | 水系中のイソチアゾリン系化合物の分解抑制方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5480898A (en) | 1996-01-02 |
| ATE198475T1 (de) | 2001-01-15 |
| ES2154659T3 (es) | 2001-04-16 |
| DK0654470T3 (da) | 2001-05-21 |
| DE4339248A1 (de) | 1995-05-24 |
| KR950014089A (ko) | 1995-06-15 |
| EP0654470A1 (de) | 1995-05-24 |
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| DE59409628D1 (de) | 2001-02-08 |
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