JPH0310622B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、５−クロロ−３−イソチアゾロンの
安定化溶液、この溶液の調整法、さらにはこの溶
液を含有する組成物ならびにこれを生物抑制のた
めに利用することに関する。 〔従来の技術〕 本発明に用いるイソチアゾロンは、構造式 （式中、Ｙは１個〜８個の炭素原子を持つ非置
換または置換アルキル基、２個〜８個の好ましく
は２個〜４個の炭素原子を持つ非置換またはハロ
置換アルケニルまたはアルキニル基、５個〜８個
の炭素原子を持つ非置換または置換シクロアルキ
ル基、非置換または置換アラルキル基あるいは非
置換または置換アリール基であり、Ｒは水素、ハ
ロゲンまたは１個〜４個の炭素原子をもつアルキ
ル基である。） で示されるものである。 置換基Ｙの代表的なものとしてはメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシ
ル、オクチル、シクロヘキシル、ベンジル、３，
４−ジクロロベンジル、４−メトキシベンジル、
４−クロロベンジル、３，４−ジクロロフエニ
ル、４−メトキシフエニル、ヒドロキシメチル、
クロロメチル、クロロプロピルがある。 多くの場合、イソチアゾロン殺生剤は、その中
に含まれる水、塩および硝酸塩の含有量を最小限
にするのが望ましい。例えばある種のエマルジヨ
ンまたは分散液は、殺生剤による保護を必要とす
るが、塩、特に２価のイオンを含む塩を添加する
と突然沈澱物になり、不安定である。沈澱を生じ
ないようにするために幾分の塩を含有している殺
生剤は利用できなくなり、特に機械的撹拌が適切
に行われていない場合は利用できない。 油または燃料中においても、水または塩の含有
率を最低限にするのが好ましい。燃料中で水が有
機物質と接触すると、細菌の生長やスラツジの形
成に適した状態になる。また油および燃料中に塩
が存在すると点火沈着が生じ種々の機械部品に詰
つたり侵食を生じてしまつたりする。 また化粧品製剤中においては、水および塩の含
有量を調整することが重要である。硝酸塩を除去
してしまうと、ニトロソアミンの生成の可能性は
なくなる。ニトロソアミンは発ガン物質とみなさ
れている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、(1)含水率を実質的に低下させ、(2)塩
含有率を実質的に低下させ、しかも(3)硝酸塩を除
去するか実質的に低下させた、安定性のすぐれた
殺生用イソチアゾロン組成物に関するものであ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明の組成物は、約0.5〜約10重量％の１種
以上のイソチアゾロン、好ましくは約0.5〜約８
重量％の水および安定化量のヒドロキシ溶媒を含
有するものであり、このヒドロキシ溶媒は、単一
または混合のものであつてもよく約99％以下の量
で存在することができる。 本発明の安定化溶媒は、下記の式を持つものか
ら選択される。

【式】または

【式】またはHO（C₃H₆）yH 〔ＲおよびR₁は、水素またはメチル、エチル、
プロピル、ブチル、ペンチル等のような低級アル
キル基であり、Ｘは−CH₂OCH₂−または−
（CH₂）_o−（ｎ＝０〜４）であり、ｙは１〜150の
整数である。〕 好ましい安定化溶媒としてはプロピレングリコ
ール、ベンジルアルコール、ジプロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールおよび１，５−
ペンタンジオールがある。 安定化溶媒は、通常組成物の約68〜約99重量％
の量で使用され、好ましい有効量は約92〜約98重
量％である。 本発明に先立つて、硝酸金属塩を含む有機溶媒
を使用することが知られている。（特に米国特許
第3870795号第３欄39〜54行を参照のこと。）しか
しながら、この溶媒は安定剤として有用であるこ
とは知られていない。米国特許第3870795号の第
４欄35〜45行には、15％の５−クロロ−２−メチ
ル−３−イソチアゾロン／２−メチル−３−イソ
チアゾロン（93：７）をジプロピレングリコール
中に含有させた非水系溶媒は、50℃で28日以内に
完全に分解してしまつたと記載されている。 米国特許第4241214号および第4396413号には式
の金属塩錯体について、さらにこれが有効な殺
生剤として使用することができることについて記
載されている。式の化合物を含有する最近の市
販製品は、イソチアゾロン用の安定剤として作用
する２価の硝酸塩を含有する水溶液として市販さ
れており、上記硝酸塩を含有しないものは貯蔵時
に分解してしまう。 本発明では、安定化塩を使用することなしにイ
ソチアゾロンを安定化することができるが、本発
明では、さらに安定化塩をほんのわずかの濃度で
使用することもできる。使用することのできる有
用な安定化塩は米国特許第3870795号と第4067878
号中に記載されている。好ましい安定化塩は２つ
の群に分けることができる。 (1) 硝酸の金属塩では、金属はバリウム、カドミ
ウム、カルシウム、クロム、コバルト、銅、
鉄、鉛、リチウム、マグネシウム、マンガン、
水銀、ニツケル、ナトリウム、銀、ストロンチ
ウム、錫、亜鉛等である。 (2) 銅（２＋）塩であつて、その陰イオンがハロ
ゲン、硫酸、硝酸、亜硝酸、酢塩、塩素酸、過
塩素酸、重硫酸、重炭酸、蓚酸、リンゴ酸、炭
酸またはリン酸の各イオンであるものである。 ５−クロロ−３−イソチアゾロンの製造に際し
ては、さらに安定な生成物を得るべく中間体のイ
ソチアゾロン塩酸塩を部分的に中和するのが好ま
しく、この場合、副生物として中和塩が生成す
る。この中和塩は安定性を改良せず（CuCl₂であ
る場合以外は）、安定化塩と考えるべきでない。 代表的な組成範囲を下記の表１に説明する。
（すべては重量部である。）

【表】

【表】 ン 溶媒 中和塩 安定化塩

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 0.5〜10重量％の、式 （式中、Ｙは１〜８個の炭素原子を持つ非置換
   または置換アルキル基、２〜８個の炭素原子を持
   つ非置換またはハロ置換のアルケニルまたはアル
   キニル基、５〜８個の炭素原子を持つ非置換また
   は置換シクロアルキル基、非置換または置換アラ
   ルキル基あるいは非置換または置換アリール基で
   あり、Ｒは水素、ハロゲンまたは１〜４個の炭素
   原子を持つアルキル基である。） で示されるイソチアゾロン含有溶液の安定化を、
   約68〜約99重量％のジプロピレングリコールと、
   約0.15〜約７重量％の中和塩とを使用すると供
   に、全組成中の含水率を約0.5〜約８重量％とし
   て、前記イソチアゾロンの溶液を調整することに
   より達成するイソチアゾロン含有溶液の安定化
   法。 ２ 安定化塩を約0.01〜約２重量％の範囲で添加
   した特許請求の範囲第１項記載の安定化法。 ３ イソチアゾロンの含有率が約１〜約２重量％
   であり、含水率が約１〜約４重量％であり、ジプ
   ロピレングリコール含有率が約92〜約97.7重量％
   であり中和塩が0.3〜２重量％である特許請求の
   範囲第１項記載の安定化法。 ４ 安定化塩を約0.01〜約0.2重量％の範囲で添
   加した特許請求の範囲第３項記載の安定化法。 ５ イソチアゾロンが、５−クロロ−２−メチル
   −４−イソチアゾリン−３−オンである特許請求
   の範囲第４項記載の安定化法。 ６ 中和塩が塩化銅、塩化ナトリウムまたは塩化
   マグネシウムから選択されたものである特許請求
   の範囲第４項記載の安定化法。 ７ 中和塩が塩化銅である特許請求の範囲第６項
   記載の安定化法。 ８ 式 （式中、Ｙは１〜８個の炭素原子を持つ非置換
   または置換アルキル基、２〜８個の炭素原子を持
   つ非置換またはハロ置換アルケニルまたはアルキ
   ニル基、５〜８個の炭素原子を持つ非置換または
   置換シクロアルキル基、非置換または置換アラル
   キル基あるいは非置換または置換アリール基であ
   り、Ｒは水素、ハロゲンまたは１〜４個の炭素原
   子を持つアルキル基である。） で示される化合物の約0.5〜約10重量％；水の約
   0.5〜約８重量％：ジプロピレングリコールの約
   68〜約99重量％：および中和塩の約0.15〜約７重
   量％を有してなる安定化溶液。 ９ 安定化塩が0.01〜２重量％の範囲で添加され
   ている特許請求の範囲第８項記載の安定化溶液。 １０ イソチアゾロンの含有率が約１〜約２重量
   ％であり、含水率が約１〜約４重量％でありジプ
   ロピレングリコールの含有率が約92〜約97.7重量
   ％であり、中和塩含有率が0.3〜２重量％である
   特許請求の範囲第８項記載の安定化溶液。 １１ 安定化塩が約0.01〜約0.2重量％の範囲で
   添加された特許請求の範囲第１０項記載の安定化
   溶液。 １２ イソチアゾロンが５−クロロ−２−メチル
   −４−イソチアゾリン−３−オンである特許請求
   の範囲第１１項記載の安定化溶液。 １３ 中和塩が塩化銅、塩化ナトリウムまたは塩
   化マグネシウムから選択されたものである特許請
   求の範囲第１１項記載の安定化溶液。 １４ 中和塩が塩化銅である特許請求の範囲第１
   ３項記載の安定化溶液。