JPH09202705A - 殺菌又は静菌作用を有する３−イソチアゾリノン組成物を製造する方法 - Google Patents
殺菌又は静菌作用を有する３−イソチアゾリノン組成物を製造する方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 ３−イソチアゾリン化合物を安定化させ、こ
の化合物を含む溶液の保存安定性を高め、殺菌作用や静
菌作用を長期にわたって安定に保持させること。 【解決手段】 製造時に得た一般式１の３−イソチアゾ
リノンの溶液に硝酸塩を添加した後、４８時間以上ｐＨ
を0.２〜1.５及び４０℃以下に保存した後に、ｐＨを高
くする。 （Ｙは水素、Ｃ１〜１８の非置換アルキル基、Ｃ２〜８
の非置換もしくはハロゲン置換のアルケニル基乃至アル
キニル基、Ｃ５〜６のシクロアルキル基、Ｃ７〜１１の
アラルキル基、又はＣ６〜１０のアリール基であり、Ｒ
およびＲ’は水素、ハロゲン又はＣ１〜４のアルキル基
である）
の化合物を含む溶液の保存安定性を高め、殺菌作用や静
菌作用を長期にわたって安定に保持させること。 【解決手段】 製造時に得た一般式１の３−イソチアゾ
リノンの溶液に硝酸塩を添加した後、４８時間以上ｐＨ
を0.２〜1.５及び４０℃以下に保存した後に、ｐＨを高
くする。 （Ｙは水素、Ｃ１〜１８の非置換アルキル基、Ｃ２〜８
の非置換もしくはハロゲン置換のアルケニル基乃至アル
キニル基、Ｃ５〜６のシクロアルキル基、Ｃ７〜１１の
アラルキル基、又はＣ６〜１０のアリール基であり、Ｒ
およびＲ’は水素、ハロゲン又はＣ１〜４のアルキル基
である）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】殺菌又は静菌作用を有する殺
生剤は、工業分野、或いはその他の分野で使用される多
数の化学的混合物から成る材料に不可欠なものとなって
いる。即ち、このような材料の種々の特性は、微生物に
よる腐敗によって損なわれるが、殺生剤によってこれを
防止するものである。従って、これら殺生剤は消費者の
健康も保護する。
生剤は、工業分野、或いはその他の分野で使用される多
数の化学的混合物から成る材料に不可欠なものとなって
いる。即ち、このような材料の種々の特性は、微生物に
よる腐敗によって損なわれるが、殺生剤によってこれを
防止するものである。従って、これら殺生剤は消費者の
健康も保護する。
【０００２】
【従来技術】殺生剤は、例えば、清浄化剤、磨き剤、洗
剤、研磨剤、コーティング剤、接着剤、膏薬、紙、段ボ
ール、織物、皮革、ドリル流体、金属加工流体、ラテッ
クスエマルジョン、プラスチック、燃料および冷却回路
内に使用する水等の保存に必要である。即ち、殺生剤の
配合により、これら物質の寿命を実質的に長くし、密閉
容器内での保管時、運搬、搬送時、或いは使用時におい
てのこれらの物質の特性低下を防止する。
剤、研磨剤、コーティング剤、接着剤、膏薬、紙、段ボ
ール、織物、皮革、ドリル流体、金属加工流体、ラテッ
クスエマルジョン、プラスチック、燃料および冷却回路
内に使用する水等の保存に必要である。即ち、殺生剤の
配合により、これら物質の寿命を実質的に長くし、密閉
容器内での保管時、運搬、搬送時、或いは使用時におい
てのこれらの物質の特性低下を防止する。
【０００３】３−イソチアゾリノンは、最近の殺生剤に
要求される最も重要な性質である殺菌性を備えた物質で
ある。また、３−イソチアゾリノンは、バクテリア、か
び菌、イースト菌および藻類に対して極めて広範な活性
を有しているが、環境内で容易に分解し得るものでもあ
る。このイソチアゾリノンは、分子内の置換基の種類に
よって、反応性や作用が異なるが、可溶性も異なる。
要求される最も重要な性質である殺菌性を備えた物質で
ある。また、３−イソチアゾリノンは、バクテリア、か
び菌、イースト菌および藻類に対して極めて広範な活性
を有しているが、環境内で容易に分解し得るものでもあ
る。このイソチアゾリノンは、分子内の置換基の種類に
よって、反応性や作用が異なるが、可溶性も異なる。
【０００４】３−イソチアゾリノンの製造法は公知であ
り、種々の方法で製造し得る。例えば米国特許第３，８
４９，４３０号には２つの製造法が開示されている。第
１の製造法は、ジチオジアミドをハロゲン剤で環化する
ことにより、対応する３−イソチアゾリノンに変換させ
るというものである。例えば、３，３’−ジチオ−Ｎ，
Ｎ’−ジメチルジプロピオンアミドを塩化スルフリルと
反応させることにより、５−クロロ−２−メチルイソチ
アゾリノンと２−メチル−３−イソチアゾリノンとの混
合物が得られる。第２の製造法では、ジチオジアミドの
代わりにメルカプトアミドを使用する。例えば、Ｎ−メ
チル−３−メルカプトプロピオンアミドと原子状の塩素
（例えば次亜塩素酸）とを反応させることにより、上記
２種類の３−イソチアゾリノンの混合物が得られる。
り、種々の方法で製造し得る。例えば米国特許第３，８
４９，４３０号には２つの製造法が開示されている。第
１の製造法は、ジチオジアミドをハロゲン剤で環化する
ことにより、対応する３−イソチアゾリノンに変換させ
るというものである。例えば、３，３’−ジチオ−Ｎ，
Ｎ’−ジメチルジプロピオンアミドを塩化スルフリルと
反応させることにより、５−クロロ−２−メチルイソチ
アゾリノンと２−メチル−３−イソチアゾリノンとの混
合物が得られる。第２の製造法では、ジチオジアミドの
代わりにメルカプトアミドを使用する。例えば、Ｎ−メ
チル−３−メルカプトプロピオンアミドと原子状の塩素
（例えば次亜塩素酸）とを反応させることにより、上記
２種類の３−イソチアゾリノンの混合物が得られる。
【０００５】多くの場合、３−イソチアゾリノンは溶液
の形で使用される。溶剤としては、水が好適に使用され
るが、アルコール類等の極性有機溶剤も好適である。こ
れらイソチアゾリノン溶液のうちのある種のものは、保
存中、すなわち使用前に、既に３−イソチアゾリノンの
化学的分解を生じ、この結果、殺菌作用が低下すること
となる。
の形で使用される。溶剤としては、水が好適に使用され
るが、アルコール類等の極性有機溶剤も好適である。こ
れらイソチアゾリノン溶液のうちのある種のものは、保
存中、すなわち使用前に、既に３−イソチアゾリノンの
化学的分解を生じ、この結果、殺菌作用が低下すること
となる。
【０００６】米国特許第３，８７０，７９５号によれ
ば、このような欠点は、金属硝酸塩または金属亜硝酸塩
を添加して、溶液中の３−イソチアゾリノンを化学的に
安定化することにより解消する。しかしながら、このよ
うな安定化は、特に分解し易いある種の３−イソチアゾ
リノンの場合には十分でないことが認められた。即ち、
活性成分が沈殿して失われ、このため、３−イソチアゾ
リノン溶液の特性が著しく損なわれてしまうのである。
このような現象は、かかる硝酸塩で安定化された３−イ
ソチアゾリノン溶液について、さらに安定化処理を行う
ことにより抑制できる。例えば、欧州特許ＥＰ−Ｂ−９
５９０７号では、５−クロロ−２−メチル−３−イソチ
アゾリノンと２−メチル−３−イソチアゾリノンとの混
合物の場合、９５℃×４時間の熱処理によって更なる安
定化を行っている。しかしながら、このような熱処理に
よる安定化にも問題がある。
ば、このような欠点は、金属硝酸塩または金属亜硝酸塩
を添加して、溶液中の３−イソチアゾリノンを化学的に
安定化することにより解消する。しかしながら、このよ
うな安定化は、特に分解し易いある種の３−イソチアゾ
リノンの場合には十分でないことが認められた。即ち、
活性成分が沈殿して失われ、このため、３−イソチアゾ
リノン溶液の特性が著しく損なわれてしまうのである。
このような現象は、かかる硝酸塩で安定化された３−イ
ソチアゾリノン溶液について、さらに安定化処理を行う
ことにより抑制できる。例えば、欧州特許ＥＰ−Ｂ−９
５９０７号では、５−クロロ−２−メチル−３−イソチ
アゾリノンと２−メチル−３−イソチアゾリノンとの混
合物の場合、９５℃×４時間の熱処理によって更なる安
定化を行っている。しかしながら、このような熱処理に
よる安定化にも問題がある。
【０００７】例えば、３−イソチアゾリノン溶液を熱処
理して比較的高い温度に保持すると、該溶液内に存在し
ているイソチアゾリノン製造時の副生成物が、安定化剤
として添加された硝酸塩によりニトロソ化され、ニトロ
ソアミンを形成する。このニトロソアミンは、発ガン性
物質であり、あらゆる環境下で回避しなければならな
い。前記副生成物は、ジチオジアミドからイソチアゾリ
ノンを製造する際に主に生じるものである。
理して比較的高い温度に保持すると、該溶液内に存在し
ているイソチアゾリノン製造時の副生成物が、安定化剤
として添加された硝酸塩によりニトロソ化され、ニトロ
ソアミンを形成する。このニトロソアミンは、発ガン性
物質であり、あらゆる環境下で回避しなければならな
い。前記副生成物は、ジチオジアミドからイソチアゾリ
ノンを製造する際に主に生じるものである。
【０００８】また、熱処理時の比較的高い温度により、
３−イソチアゾリノンの一部が分解し、溶液の有効活性
成分の一部が失われてしまう。更に、この分解に関連し
て、一部が未知の副生成物が発生し、３−イソチアゾリ
ノン溶液の特性が損なわれてしまう。
３−イソチアゾリノンの一部が分解し、溶液の有効活性
成分の一部が失われてしまう。更に、この分解に関連し
て、一部が未知の副生成物が発生し、３−イソチアゾリ
ノン溶液の特性が損なわれてしまう。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、３−イソチアゾリノンの少なくとも１種を含み、且
つ水および／または極性有機溶剤の溶液の形で存在する
殺菌又は静菌作用を有する組成物を製造する方法を提供
することであり、特に、その殺菌又は静菌作用が安定に
保持された組成物を提供することである。
は、３−イソチアゾリノンの少なくとも１種を含み、且
つ水および／または極性有機溶剤の溶液の形で存在する
殺菌又は静菌作用を有する組成物を製造する方法を提供
することであり、特に、その殺菌又は静菌作用が安定に
保持された組成物を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式：
般式：
【化２】 式中、Ｙは、水素原子、炭素数１〜１８の非置換アルキ
ル基、炭素数２〜８の非置換もしくはハロゲン置換のア
ルケニル基乃至アルキニル基、炭素数５〜６のシクロア
ルキル基、炭素数７〜１１のアラルキル基、又は炭素数
６〜１０のアリール基であり、ＲおよびＲ’は、それぞ
れ、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキ
ル基である、で表される３−イソチアゾリノンの少なく
とも１種と、水及び／又は極性有機溶とを含む混合物
に、硝酸塩を添加することにより、殺菌又は静菌作用を
有する組成物を製造する方法において、３−イソチアゾ
リノンを含む前記混合物に、硝酸塩を添加して３−イソ
チアゾリノンの安定化を行い、次いで少なくとも４８時
間、0.２〜1.５のｐＨ及び４０℃以下の温度に保持して
更なる安定化を行った後に、ｐＨを高めることを特徴と
する方法が提供される。
ル基、炭素数２〜８の非置換もしくはハロゲン置換のア
ルケニル基乃至アルキニル基、炭素数５〜６のシクロア
ルキル基、炭素数７〜１１のアラルキル基、又は炭素数
６〜１０のアリール基であり、ＲおよびＲ’は、それぞ
れ、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキ
ル基である、で表される３−イソチアゾリノンの少なく
とも１種と、水及び／又は極性有機溶とを含む混合物
に、硝酸塩を添加することにより、殺菌又は静菌作用を
有する組成物を製造する方法において、３−イソチアゾ
リノンを含む前記混合物に、硝酸塩を添加して３−イソ
チアゾリノンの安定化を行い、次いで少なくとも４８時
間、0.２〜1.５のｐＨ及び４０℃以下の温度に保持して
更なる安定化を行った後に、ｐＨを高めることを特徴と
する方法が提供される。
【００１１】本発明で採用される安定化では、有効活性
成分が全く或いは殆ど失われることがなく、特性低下を
もたらす副生成物の生成量は極めて少ない。このような
副生成物は、沈殿物として、または溶液の色により、そ
の存在を示すことができる。
成分が全く或いは殆ど失われることがなく、特性低下を
もたらす副生成物の生成量は極めて少ない。このような
副生成物は、沈殿物として、または溶液の色により、そ
の存在を示すことができる。
【００１２】
【発明の実施の態様】本発明において、極性有機溶剤と
しては、これに限定されるものではないが、例えばグリ
コール等のアルコール、特にジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール
等が好適に使用される。
しては、これに限定されるものではないが、例えばグリ
コール等のアルコール、特にジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール
等が好適に使用される。
【００１３】本発明によって得られる組成物中の３−イ
ソチアゾリノンの濃度は、一定の殺菌乃至静菌作用が損
なわれない限り広い範囲に設定することができるが、一
般的には、１〜３０重量％、特に１０〜２０重量％の範
囲が好ましい。この濃度は、更なる安定化処理前の濃度
と実質的に同じである。
ソチアゾリノンの濃度は、一定の殺菌乃至静菌作用が損
なわれない限り広い範囲に設定することができるが、一
般的には、１〜３０重量％、特に１０〜２０重量％の範
囲が好ましい。この濃度は、更なる安定化処理前の濃度
と実質的に同じである。
【００１４】また最初の安定化処理に用いる硝酸塩とし
ては、種々の硝酸金属塩を使用することができ、例えば
米国特許第３，８７０，７９５号に開示されているよう
な公知のものは全て使用することができるが、本発明に
おいて最も好適に使用されるのは、硝酸マグネシウムで
ある。かかる硝酸金属塩は、安定化処理すべき３−イソ
チアゾリノン溶液の濃度によっても異なるが、一般的に
は、該溶液当り１〜３０重量％の量で使用するのが好ま
しい。
ては、種々の硝酸金属塩を使用することができ、例えば
米国特許第３，８７０，７９５号に開示されているよう
な公知のものは全て使用することができるが、本発明に
おいて最も好適に使用されるのは、硝酸マグネシウムで
ある。かかる硝酸金属塩は、安定化処理すべき３−イソ
チアゾリノン溶液の濃度によっても異なるが、一般的に
は、該溶液当り１〜３０重量％の量で使用するのが好ま
しい。
【００１５】本発明によって行われる更なる安定化処理
は、３日〜３週間、特に１〜２週間、0.５〜1.５、特に
0.８〜1.２のｐＨ、および０〜４０℃、特に１０〜３０
℃の温度に、溶液を保持することにより行うことが好ま
しい。この場合、ｐＨ調整は、硝酸塩の添加前に行って
おく。即ち、環化反応等によって得られる３−イソチア
ゾリノン溶液のｐＨは著しく低く、このため、硝酸塩の
添加に先立って、該溶液のｐＨを上述した範囲に調整し
ておく。このｐＨ調整のためには、種々の塩基性化合物
が使用されるが、特に好ましいものは、酸化マグネシウ
ムである。また、これ以外にも、例えば酸化亜鉛、アル
カリ金属乃至アルカリ土類金属の水酸化物等も好適に使
用することができる。
は、３日〜３週間、特に１〜２週間、0.５〜1.５、特に
0.８〜1.２のｐＨ、および０〜４０℃、特に１０〜３０
℃の温度に、溶液を保持することにより行うことが好ま
しい。この場合、ｐＨ調整は、硝酸塩の添加前に行って
おく。即ち、環化反応等によって得られる３−イソチア
ゾリノン溶液のｐＨは著しく低く、このため、硝酸塩の
添加に先立って、該溶液のｐＨを上述した範囲に調整し
ておく。このｐＨ調整のためには、種々の塩基性化合物
が使用されるが、特に好ましいものは、酸化マグネシウ
ムである。また、これ以外にも、例えば酸化亜鉛、アル
カリ金属乃至アルカリ土類金属の水酸化物等も好適に使
用することができる。
【００１６】本発明の方法は、３−イソチアゾリノンと
して、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾリノン
および／または２−メチル−３−イソチアゾリノンを含
む溶液に用いると特に有利であるが、これら以外の３−
イソチアゾリノンを含む溶液にも適用できる。
して、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾリノン
および／または２−メチル−３−イソチアゾリノンを含
む溶液に用いると特に有利であるが、これら以外の３−
イソチアゾリノンを含む溶液にも適用できる。
【００１７】本発明の方法は、３−イソチアゾリノンの
製造態様と無関係である。従って、このような活性成分
は、例えばジチオアミドまたはメルカプトアミドの環化
により、または他の公知の方法により得ることが可能と
なっている。
製造態様と無関係である。従って、このような活性成分
は、例えばジチオアミドまたはメルカプトアミドの環化
により、または他の公知の方法により得ることが可能と
なっている。
【００１８】本発明の方法は、従来行われていた比較的
高温での熱処理を行うことなく、３−イソチアゾリノン
溶液を安定化するものである。従って、本発明では、安
定化により活性成分を全く或いはほとんど失うことがな
いという利点を有する。
高温での熱処理を行うことなく、３−イソチアゾリノン
溶液を安定化するものである。従って、本発明では、安
定化により活性成分を全く或いはほとんど失うことがな
いという利点を有する。
【００１９】また本発明によれば、更なる安定化処理時
の３−イソチアゾリノンの分解が防止されるので、対応
する分解生成物の生成も防止される。このことは、本発
明によって製造される組成物は、熱処理によって得られ
る公知の組成物と比較して、不純物量が少ないことを意
味している。
の３−イソチアゾリノンの分解が防止されるので、対応
する分解生成物の生成も防止される。このことは、本発
明によって製造される組成物は、熱処理によって得られ
る公知の組成物と比較して、不純物量が少ないことを意
味している。
【００２０】本発明によって得られる組成物は純度がよ
り高く、これは外観に現れる。例えば長期間保存した場
合でも、殆ど或いは全く沈殿物を含んでいないので、溶
液はほぼ又は完全に透明である。これと対照的に、公知
の熱処理された溶液は、銅の塩などの他の安定化剤を混
合しなければ、保存中に沈殿物を生じる。
り高く、これは外観に現れる。例えば長期間保存した場
合でも、殆ど或いは全く沈殿物を含んでいないので、溶
液はほぼ又は完全に透明である。これと対照的に、公知
の熱処理された溶液は、銅の塩などの他の安定化剤を混
合しなければ、保存中に沈殿物を生じる。
【００２１】本発明によって製造される組成物は、その
色により、純度が改善されていることが判る。例えば、
本発明によって得られる組成物は、ほとんど又は全く無
色であるが、公知の熱処理された組成物は色が濃い。
色により、純度が改善されていることが判る。例えば、
本発明によって得られる組成物は、ほとんど又は全く無
色であるが、公知の熱処理された組成物は色が濃い。
【００２２】また公知の熱処理（約１００℃）と比較す
ると、本発明の方法による安定化では、かなり低い温
度、例えば室温で十分であるので、当然エネルギーを節
約できる。
ると、本発明の方法による安定化では、かなり低い温
度、例えば室温で十分であるので、当然エネルギーを節
約できる。
【００２３】本発明の方法は、その製造段階で生じた副
生成物を不純物として含む３−イソチアゾリノンを安定
化するのに特に適する。
生成物を不純物として含む３−イソチアゾリノンを安定
化するのに特に適する。
【００２４】本発明にしたがって更なる安定化が行われ
た後は、３−イソチアゾリノン溶液のｐＨを高める。こ
の最終時のｐＨ値は、溶液が市販された後の用途に応じ
て決まる。このようなｐＨ調整は、先のｐＨ調整と同様
の塩基性化合物を用いて行うことができ、例えば酸化マ
グネシウムが好適に使用される。
た後は、３−イソチアゾリノン溶液のｐＨを高める。こ
の最終時のｐＨ値は、溶液が市販された後の用途に応じ
て決まる。このようなｐＨ調整は、先のｐＨ調整と同様
の塩基性化合物を用いて行うことができ、例えば酸化マ
グネシウムが好適に使用される。
【００２５】
【実施例】以下、実施例により本発明について説明す
る。次に示す活性成分の量は、何れも、高圧液体クロマ
トグラフィ（ＨＰＬＣ）により測定したものである。パ
ーセントで表示された値は重量％である。サンプルは気
密性ガラス容器で保存した。
る。次に示す活性成分の量は、何れも、高圧液体クロマ
トグラフィ（ＨＰＬＣ）により測定したものである。パ
ーセントで表示された値は重量％である。サンプルは気
密性ガラス容器で保存した。
【００２６】（製造実施例）出発物質として、５−クロ
ロ−２−メチル−３−イソチアゾリノンと２−メチル−
３−イソチアゾリノンとの混合物を活性成分として含む
水性コンパウンドを製造した。これら２種の３−イソチ
アゾリノンは、米国特許第３，８４９，４３０号に従っ
て製造したものである。具体的には、ブチルアセテート
（溶剤）中で、Ｎ−メチル−３−メルカプトプロピオン
アミドを原子状の塩素で環化し、２−メチル−３−イソ
チアゾリノン（ＭＩＴ）および５−クロロー３−メチル
−３−イソチゾリノン（ＣＩＴ）を含む混合液を得た。
上記混合液中の塩酸塩を濾過により分離し、水に吸収さ
せた。こうして得られる溶液のＭＩＴ及びＣＩＴ含量は
次の通りであった。 ＭＩＴ：6.３％ ＣＩＴ：17. ３％
ロ−２−メチル−３−イソチアゾリノンと２−メチル−
３−イソチアゾリノンとの混合物を活性成分として含む
水性コンパウンドを製造した。これら２種の３−イソチ
アゾリノンは、米国特許第３，８４９，４３０号に従っ
て製造したものである。具体的には、ブチルアセテート
（溶剤）中で、Ｎ−メチル−３−メルカプトプロピオン
アミドを原子状の塩素で環化し、２−メチル−３−イソ
チアゾリノン（ＭＩＴ）および５−クロロー３−メチル
−３−イソチゾリノン（ＣＩＴ）を含む混合液を得た。
上記混合液中の塩酸塩を濾過により分離し、水に吸収さ
せた。こうして得られる溶液のＭＩＴ及びＣＩＴ含量は
次の通りであった。 ＭＩＴ：6.３％ ＣＩＴ：17. ３％
【００２７】次いで水性酸化マグネシウムスラリーを用
い、２５〜２７℃の温度に冷却されている条件下で上記
溶液のｐＨを0.９に調整した後、安定化のためマグネシ
ウム硝酸塩と混合した。得られた溶液のｐＨは0.９であ
り、透明でほとんど無色であった。また、この溶液は次
の物質を含んでいた。 ＭＩＴ：3.９８％ ＣＩＴ：１0.９１％ マグネシウム：１5.８０％ 塩化マグネシウム：5.５０％ このようにして得られた溶液を、次の実施例および比較
例１〜３の出発物質として用いた。
い、２５〜２７℃の温度に冷却されている条件下で上記
溶液のｐＨを0.９に調整した後、安定化のためマグネシ
ウム硝酸塩と混合した。得られた溶液のｐＨは0.９であ
り、透明でほとんど無色であった。また、この溶液は次
の物質を含んでいた。 ＭＩＴ：3.９８％ ＣＩＴ：１0.９１％ マグネシウム：１5.８０％ 塩化マグネシウム：5.５０％ このようにして得られた溶液を、次の実施例および比較
例１〜３の出発物質として用いた。
【００２８】（実施例）上記製造実施例で得られた溶液
を、ｐＨが0.９および２５℃の温度で２週間保存するこ
とにより、更なる安定化処理を行い、次に酸化マグネシ
ウムによりｐＨを2.９に調整し、濾過した。２週間の安
定化の直後の溶液の活性成分の量、色度指標（ガードナ
ーカラースケールによる）および外観を表１に示した。
また上記溶液を、５４℃×２週間、及び２０℃×３か月
保存した時の安定性を、表２に示した。更に上記溶液を
更に水で希釈し、イソチアゾリノンの濃度を商業的に慣
用されている1.５％に調整した。この希釈溶液の安定性
を、表３に示した。
を、ｐＨが0.９および２５℃の温度で２週間保存するこ
とにより、更なる安定化処理を行い、次に酸化マグネシ
ウムによりｐＨを2.９に調整し、濾過した。２週間の安
定化の直後の溶液の活性成分の量、色度指標（ガードナ
ーカラースケールによる）および外観を表１に示した。
また上記溶液を、５４℃×２週間、及び２０℃×３か月
保存した時の安定性を、表２に示した。更に上記溶液を
更に水で希釈し、イソチアゾリノンの濃度を商業的に慣
用されている1.５％に調整した。この希釈溶液の安定性
を、表３に示した。
【００２９】表１では、活性成分の損失割合はＣＩＴに
ついてのみ示した。ここで、ＣＩＴ１００％（ＣＩＴの
損失量が０％を示す）は、製造実施例で定量された出発
物質である溶液のＣＩＴ含量（１0.９１％）に相当す
る。ＣＩＴについてのみ損失割合を示したのは、ＣＩＴ
はＭＩＴよりも殺生活性成分として実質的により活性的
であり、特別な安定化を必要とするＭＩＴ／ＣＩＴ混合
物の代表成分でもあるため、ＭＩＴを考慮せず、ＣＩＴ
だけを考慮すれば十分だからである。同じ理由から、表
２でも、一定条件での保存後の溶液のイソチアゾリノン
保持率（％）は、ＣＩＴについてのみ示した。
ついてのみ示した。ここで、ＣＩＴ１００％（ＣＩＴの
損失量が０％を示す）は、製造実施例で定量された出発
物質である溶液のＣＩＴ含量（１0.９１％）に相当す
る。ＣＩＴについてのみ損失割合を示したのは、ＣＩＴ
はＭＩＴよりも殺生活性成分として実質的により活性的
であり、特別な安定化を必要とするＭＩＴ／ＣＩＴ混合
物の代表成分でもあるため、ＭＩＴを考慮せず、ＣＩＴ
だけを考慮すれば十分だからである。同じ理由から、表
２でも、一定条件での保存後の溶液のイソチアゾリノン
保持率（％）は、ＣＩＴについてのみ示した。
【００３０】（比較例１）この比較例は、米国特許第
３，８７０，７９５号に記載の安定化のみが行われた場
合の例であり、硝酸塩の添加のみが行われ、更なる安定
化を行わなかった例である。即ち、先の製造実施例で得
られた溶液を、更なる安定化を行うことなしに、直ちに
酸化マグネシウムを用いてｐＨを2.９に調整し濾過を行
った。このようにして得られた溶液について、実施例と
同様の実験を行った。結果を表１乃至３に示す。
３，８７０，７９５号に記載の安定化のみが行われた場
合の例であり、硝酸塩の添加のみが行われ、更なる安定
化を行わなかった例である。即ち、先の製造実施例で得
られた溶液を、更なる安定化を行うことなしに、直ちに
酸化マグネシウムを用いてｐＨを2.９に調整し濾過を行
った。このようにして得られた溶液について、実施例と
同様の実験を行った。結果を表１乃至３に示す。
【００３１】（比較例２）この例は、欧州特許出願第Ｅ
Ｐ−Ｂ−９５９０７号に記載の安定化を行った例であ
り、硝酸塩を添加し、次いで熱処理を行って安定化を行
った例である。即ち、先の製造実施例で得られた溶液を
直ちに酸化マグネシウムを用いてｐＨを2.９に調整し、
次に４時間×９５℃の熱処理を行って安定化を行い、次
に室温まで冷却し、濾過した。このようにして得られた
溶液について、実施例と同様の実験を行った。結果を表
１乃至３に示す。
Ｐ−Ｂ−９５９０７号に記載の安定化を行った例であ
り、硝酸塩を添加し、次いで熱処理を行って安定化を行
った例である。即ち、先の製造実施例で得られた溶液を
直ちに酸化マグネシウムを用いてｐＨを2.９に調整し、
次に４時間×９５℃の熱処理を行って安定化を行い、次
に室温まで冷却し、濾過した。このようにして得られた
溶液について、実施例と同様の実験を行った。結果を表
１乃至３に示す。
【００３２】（比較例３）この比較例は、比較例２にほ
ぼ対応するものであり、より低いｐＨ値で熱処理による
安定化を行った例である。即ち、先の製造実施例で得ら
れた溶液を直ちに４時間×９５℃の熱処理を行って安定
化を行い、次いで酸化マグネシウムを用いてｐＨを2.９
に調整し濾過を行った。このようにして得られた溶液に
ついて、実施例と同様の実験を行った。結果を表１乃至
３に示す。
ぼ対応するものであり、より低いｐＨ値で熱処理による
安定化を行った例である。即ち、先の製造実施例で得ら
れた溶液を直ちに４時間×９５℃の熱処理を行って安定
化を行い、次いで酸化マグネシウムを用いてｐＨを2.９
に調整し濾過を行った。このようにして得られた溶液に
ついて、実施例と同様の実験を行った。結果を表１乃至
３に示す。
【００３３】以上の比較例１〜３からは次のことが判
る。先ず、マグネシウム硝酸塩のみによる安定化は、僅
かな着色しか生じないが、極めて安定な製品が得られる
ものではない。また９５℃での熱処理は安定性を改善す
るが、この結果、明らかな変色と活性成分の損失が生じ
る。これに対して、本発明の実施例では活性成分の損失
もほとんどなく、また変色もなく、更に最終製品の安定
性も優れている。
る。先ず、マグネシウム硝酸塩のみによる安定化は、僅
かな着色しか生じないが、極めて安定な製品が得られる
ものではない。また９５℃での熱処理は安定性を改善す
るが、この結果、明らかな変色と活性成分の損失が生じ
る。これに対して、本発明の実施例では活性成分の損失
もほとんどなく、また変色もなく、更に最終製品の安定
性も優れている。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】 希釈していないイソチアゾリノン溶液の安定性 ＣＩＴ保持率（％） 外観 色度指標（ガードナー） 保存条件 ５４℃×１４日 ２０℃×３か月 ２０℃×３か月 ─────────────────────────────────── 実施例 ９8.５ ＋ １−２ 比較例１ ８5.３ − ２ 比較例２ ９8.８ ○ ５ 比較例３ ９8.２ ○ ６ ─────────────────────────────────── ＋： 沈殿物がなく透明 ○： 沈殿物により若干濁る −： 沈殿物により濁る
【００３６】
【表３】 イソチアゾリノン1.５％の希釈溶液の安定性 ２０℃×３日保存 ２０℃×１４日保存 後の外観 後の外観 色 ────────────────────────────────■ 実施例 ＋ ＋ 無色 比較例１ ○ ○ 無色 比較例２ ○ − 黄 比較例３ ○ − 黄 ────────────────────────────────■ ＋： 沈殿物がなく透明 ○： 沈殿物により若干濁る −： 沈殿物により濁る
【００３７】
【発明の効果】本発明では、３−イソチアゾリノンの溶
液に硝酸塩を添加した後、少なくとも４８時間、ｐＨを
0.２〜1.５、及び４０℃以下の温度に保存した後に、ｐ
Ｈを高くすることにより、３−イソチアゾリノンの殺菌
性乃至静菌性が有効に安定化され、また液の外観も良好
であり、保存の安定性が著しく向上する。
液に硝酸塩を添加した後、少なくとも４８時間、ｐＨを
0.２〜1.５、及び４０℃以下の温度に保存した後に、ｐ
Ｈを高くすることにより、３−イソチアゾリノンの殺菌
性乃至静菌性が有効に安定化され、また液の外観も良好
であり、保存の安定性が著しく向上する。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式： 【化１】 式中、Ｙは、水素原子、炭素数１〜１８の非置換アルキ
ル基、炭素数２〜８の非置換もしくはハロゲン置換のア
ルケニル基乃至アルキニル基、 炭素数５〜６のシクロアルキル基、炭素数７〜１１のア
ラルキル基、 又は炭素数６〜１０のアリール基であり、 ＲおよびＲ’は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子又
は炭素数１〜４のアルキル基である、で表される３−イ
ソチアゾリノンの少なくとも１種と、水及び／又は極性
有機溶とを含む混合物に、硝酸塩を添加することによ
り、殺菌又は静菌作用を有する組成物を製造する方法に
おいて、 ３−イソチアゾリノンを含む前記混合物に、硝酸塩を添
加して３−イソチアゾリノンの安定化を行い、次いで少
なくとも４８時間、0.２〜1.５のｐＨ及び４０℃以下の
温度に保持して更なる安定化を行った後に、ｐＨを高め
ることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 更なる安定化を、0.８〜1.２のｐＨおよ
び１０〜３０℃の温度条件で１〜２週間行う請求項１記
載の方法。 - 【請求項３】 前記３−イソチアゾリノンとして、５−
クロロ−２−メチル−３−イソチアゾリノンおよび／ま
たは２−メチル−３−イソチアゾリノンを使用する請求
項１または２記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP95118145A EP0774207B1 (de) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | Verfahren zur Herstellung von bioziden oder biostatischen 3-Isothiazolinon-Zusammensetzungen |
| EP95118145/2 | 1995-11-17 | ||
| EP95118145.2 | 1995-11-17 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09202705A true JPH09202705A (ja) | 1997-08-05 |
| JP3930593B2 JP3930593B2 (ja) | 2007-06-13 |
| JP3930593B6 JP3930593B6 (ja) | 2007-09-05 |
Family
ID=
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007320959A (ja) * | 2006-06-02 | 2007-12-13 | Rohm & Haas Co | 殺微生物剤組成物 |
| JP2008056644A (ja) * | 2006-09-04 | 2008-03-13 | Japan Organo Co Ltd | 水処理剤 |
| WO2008146436A1 (ja) * | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Chemicrea Inc. | 安定な殺微生物組成物 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007320959A (ja) * | 2006-06-02 | 2007-12-13 | Rohm & Haas Co | 殺微生物剤組成物 |
| JP2010215663A (ja) * | 2006-06-02 | 2010-09-30 | Rohm & Haas Co | 殺微生物剤組成物 |
| JP4587403B2 (ja) * | 2006-06-02 | 2010-11-24 | ローム アンド ハース カンパニー | 殺微生物剤組成物 |
| JP2008056644A (ja) * | 2006-09-04 | 2008-03-13 | Japan Organo Co Ltd | 水処理剤 |
| WO2008146436A1 (ja) * | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Chemicrea Inc. | 安定な殺微生物組成物 |
| JPWO2008146436A1 (ja) * | 2007-05-31 | 2010-08-19 | 株式会社ケミクレア | 安定な殺微生物組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT774207E (pt) | 2001-07-31 |
| DE59509025D1 (de) | 2001-03-22 |
| US5824695A (en) | 1998-10-20 |
| KR970025398A (ko) | 1997-06-24 |
| JP3930593B2 (ja) | 2007-06-13 |
| SI0774207T1 (en) | 2001-06-30 |
| EP0774207B1 (de) | 2001-02-14 |
| GR3035679T3 (en) | 2001-06-29 |
| ES2154706T3 (es) | 2001-04-16 |
| DK0774207T3 (da) | 2001-03-19 |
| KR100431397B1 (ko) | 2005-01-27 |
| ATE199116T1 (de) | 2001-02-15 |
| EP0774207A1 (de) | 1997-05-21 |
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