JP2622114B2 - 抗菌剤組成物 - Google Patents
抗菌剤組成物Info
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- JP2622114B2 JP2622114B2 JP62000629A JP62987A JP2622114B2 JP 2622114 B2 JP2622114 B2 JP 2622114B2 JP 62000629 A JP62000629 A JP 62000629A JP 62987 A JP62987 A JP 62987A JP 2622114 B2 JP2622114 B2 JP 2622114B2
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
Description
【発明の詳細な説明】 1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンはその殺菌性
および黴防止性の為に工業界において微生物による感染
に対して水性媒体を保護する為の有害生物殺滅剤として
用いられている。これらの用途目的にとって、1,2−ベ
ンゾイソチアゾリン−３−オンが、放置した際におよび
０〜５℃に温度を下げた際に分離せず、沈澱せず且つ固
体化せずあるいは能力を失うことのない液状の調製物の
形で存在することが望ましいことである。
および黴防止性の為に工業界において微生物による感染
に対して水性媒体を保護する為の有害生物殺滅剤として
用いられている。これらの用途目的にとって、1,2−ベ
ンゾイソチアゾリン−３−オンが、放置した際におよび
０〜５℃に温度を下げた際に分離せず、沈澱せず且つ固
体化せずあるいは能力を失うことのない液状の調製物の
形で存在することが望ましいことである。
1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの液状の調製
物を製造する為には、合成の際に生じる粗1,2−ベンゾ
イソチアゾリン−３−オンを水性分散物の状態で用いる
ことが既に公知である。しかしこの種の水性分散物は、
放置した際に沈澱を生じるので、貯蔵安定性がない。
物を製造する為には、合成の際に生じる粗1,2−ベンゾ
イソチアゾリン−３−オンを水性分散物の状態で用いる
ことが既に公知である。しかしこの種の水性分散物は、
放置した際に沈澱を生じるので、貯蔵安定性がない。
アミン又はアミン混合物に1,2−ベンゾイソチアゾリ
ン−３−オンを溶解した溶液より成る1,2−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンの液状調製物が公知である（英国
特許第1,191,253号および同第1,330,531号明細書）。し
かしながら特定の用途目的にとってこの調製物は、アミ
ンを含有している為に受け入れることができない。
ン−３−オンを溶解した溶液より成る1,2−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンの液状調製物が公知である（英国
特許第1,191,253号および同第1,330,531号明細書）。し
かしながら特定の用途目的にとってこの調製物は、アミ
ンを含有している為に受け入れることができない。
更にドイツ特許出願公開第2,840,273号明細書、第３
頁、下から二番目の段落から、1,2−ベンゾイソチアゾ
リン−３−オンとアルカリ金属とで塩を形成することお
よびこのものが水溶性であること、プロピレングリコー
ル又はジエチレングリコールに粗1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−３−オンを溶解した溶液を製造することおよ
び、溶液の製造の為に水を添加してもよいことが公知と
成っている。しかしながら上記の文献からは、この方法
によって取扱の目的に充分な安定性の濃度、即ち約５％
より少なくない1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
含有量の安定な溶液を製造することができない。ドイツ
特許出願公開第2,840,273号明細書によると、1,2−ベン
ゾイソチアゾリン−３−オンのこの種の液状調製物の安
定性は僅かな量の水酸基含有有機溶剤の添加によって改
善することができる。1,2−ベンゾイソチアゾリン−３
−オンを含有するドイツ特許出願公開第2,840,273号明
細書に従う液状の組成物は、５〜50重量％の粗1,2−ベ
ンゾイソチアゾリン−３−オンアルカリ金属塩を、以下
から選択される少なくとも一種類の水酸基含有有機溶剤
に溶解して含有している：ジプロピレングリコール、ト
リプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール
類、ポリエチレングリコール類、低級アルキルカルビト
ール類、メタノール、エタノールおよび、これらの溶剤
の少なくとも一種類と水との混合物。ドイツ特許出願公
開第2,840,273号明細書には粗1,2−ベンゾイソチアゾリ
ン−３−オンのアルカリ金属塩として、全ての実施例に
おいても用いられているナトリウム塩が有利なものとし
て挙げられている。この他には唯一の場所にリチウム塩
が記載されている（“粗1,2−ベンゾイソチアゾリン−
３−オンのアルカリ金属塩には例えばリチウム塩があり
得るが、ナトリウム塩が特に有利である。”）。
頁、下から二番目の段落から、1,2−ベンゾイソチアゾ
リン−３−オンとアルカリ金属とで塩を形成することお
よびこのものが水溶性であること、プロピレングリコー
ル又はジエチレングリコールに粗1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−３−オンを溶解した溶液を製造することおよ
び、溶液の製造の為に水を添加してもよいことが公知と
成っている。しかしながら上記の文献からは、この方法
によって取扱の目的に充分な安定性の濃度、即ち約５％
より少なくない1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
含有量の安定な溶液を製造することができない。ドイツ
特許出願公開第2,840,273号明細書によると、1,2−ベン
ゾイソチアゾリン−３−オンのこの種の液状調製物の安
定性は僅かな量の水酸基含有有機溶剤の添加によって改
善することができる。1,2−ベンゾイソチアゾリン−３
−オンを含有するドイツ特許出願公開第2,840,273号明
細書に従う液状の組成物は、５〜50重量％の粗1,2−ベ
ンゾイソチアゾリン−３−オンアルカリ金属塩を、以下
から選択される少なくとも一種類の水酸基含有有機溶剤
に溶解して含有している：ジプロピレングリコール、ト
リプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール
類、ポリエチレングリコール類、低級アルキルカルビト
ール類、メタノール、エタノールおよび、これらの溶剤
の少なくとも一種類と水との混合物。ドイツ特許出願公
開第2,840,273号明細書には粗1,2−ベンゾイソチアゾリ
ン−３−オンのアルカリ金属塩として、全ての実施例に
おいても用いられているナトリウム塩が有利なものとし
て挙げられている。この他には唯一の場所にリチウム塩
が記載されている（“粗1,2−ベンゾイソチアゾリン−
３−オンのアルカリ金属塩には例えばリチウム塩があり
得るが、ナトリウム塩が特に有利である。”）。
ドイツ特許出願公開第2,840,273号明細書によれば、
ナトリウム塩の状態の約20重量％の粗1,2−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンおよび約65重量％のジプロピレン
グリコールを、そしてその他に約15重量％の水を含有す
る溶液にて特に有利な結果が得られる。ドイツ特許出願
公開第2,840,273号明細書に記載された実施例の場合に
は、液状調製物の水含有量が７〜12.1重量％であり、実
施例３の場合にのみメチルカルビトールを用いる場合に
27.1重量％の水含有量を達成している。しかしながら種
々の理由から、この種の調製物をできるだけ僅かな有機
溶剤を含有しそしてそれの替わりにできるだけ多量の水
を含有しているのが有利である。
ナトリウム塩の状態の約20重量％の粗1,2−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンおよび約65重量％のジプロピレン
グリコールを、そしてその他に約15重量％の水を含有す
る溶液にて特に有利な結果が得られる。ドイツ特許出願
公開第2,840,273号明細書に記載された実施例の場合に
は、液状調製物の水含有量が７〜12.1重量％であり、実
施例３の場合にのみメチルカルビトールを用いる場合に
27.1重量％の水含有量を達成している。しかしながら種
々の理由から、この種の調製物をできるだけ僅かな有機
溶剤を含有しそしてそれの替わりにできるだけ多量の水
を含有しているのが有利である。
本発明者は驚くべきことに、1,2−ベンゾイソチアゾ
リン−３−オンのアルカリ金属塩としてリチウム塩を用
いた場合に、1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを
充分な濃度で含有しそしてドイツ特許出願公開第2,840,
273号明細書に挙げられた有機溶剤を用いず、1,2−ベン
ゾイソチアゾリン−３−オンのアルカリ金属塩の安定な
水性調製物を製造することができそして同時に該水性調
製物の水含有量を少なくとも30重量％に高めることがで
きることを見出した。
リン−３−オンのアルカリ金属塩としてリチウム塩を用
いた場合に、1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを
充分な濃度で含有しそしてドイツ特許出願公開第2,840,
273号明細書に挙げられた有機溶剤を用いず、1,2−ベン
ゾイソチアゾリン−３−オンのアルカリ金属塩の安定な
水性調製物を製造することができそして同時に該水性調
製物の水含有量を少なくとも30重量％に高めることがで
きることを見出した。
本発明は、1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの
リチウム塩、水および水と混和し得る有機溶剤を（５〜
30）：（95〜40）：（０〜30）の重量比で含有している
抗菌剤組成物に関する。本発明の組成物（以下、調製物
または水性調製物とも言う）は好ましくは少なくとも50
重量％の水および好ましくは少なくとも５重量％、特に
好ましくは少なくとも10重量％の1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−３−オンのリチウム塩を含有している。
リチウム塩、水および水と混和し得る有機溶剤を（５〜
30）：（95〜40）：（０〜30）の重量比で含有している
抗菌剤組成物に関する。本発明の組成物（以下、調製物
または水性調製物とも言う）は好ましくは少なくとも50
重量％の水および好ましくは少なくとも５重量％、特に
好ましくは少なくとも10重量％の1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−３−オンのリチウム塩を含有している。
本発明によれば例えば、遊離の1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−３−オンに関して10重量％の含有の場合に室温
で四週間貯蔵した場合又は５℃でも四週間貯蔵した場合
でも安定である−即ち、分離しない−1,2−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンのリチウム塩の純粋な水溶液を製
造できるのに、これに比較して相応する濃度のナトリウ
ム塩溶液の場合には５℃で貯蔵した場合又は室温でも貯
蔵した場合に結晶が析出するので驚くべきことである。
それどころか室温のもとでは、20重量％濃度の1,2−ベ
ンゾイソチアゾリン−３−オン−リチウム塩純水溶液で
さえ安定している。1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−
オンのリチウム塩水溶液に1,2−プロピレングリコール
を添加することによって低温のもとでの貯蔵安定性、特
に高濃度溶液の貯蔵安定性が更に向上される。このこと
も、ナトリウム塩の溶液の場合に利用可能な同様な効果
が得られず且つそれ故に1,2−プロピレングリコールが
1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのナトリウム塩
の水溶液の為の水酸基含有溶剤単独の添加物として適し
ていないことから驚くべきことである（ドイツ特許出願
公開第2,840,273号明細書、第５頁、第二段落参照）。5
0重量％の水、30重量％の1,2−プロピレングリコールお
よび20重量％の1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
−リチウム塩を含有する本発明のリチウム塩水溶液は、
室温で四週間貯蔵した場合にも又は５℃で貯蔵した場合
にも安定しているのに、これに比較して同様な組成物の
ナトリウム塩溶液は５℃で貯蔵しても又は室温で貯蔵し
ても結晶析出がある。
ゾリン−３−オンに関して10重量％の含有の場合に室温
で四週間貯蔵した場合又は５℃でも四週間貯蔵した場合
でも安定である−即ち、分離しない−1,2−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンのリチウム塩の純粋な水溶液を製
造できるのに、これに比較して相応する濃度のナトリウ
ム塩溶液の場合には５℃で貯蔵した場合又は室温でも貯
蔵した場合に結晶が析出するので驚くべきことである。
それどころか室温のもとでは、20重量％濃度の1,2−ベ
ンゾイソチアゾリン−３−オン−リチウム塩純水溶液で
さえ安定している。1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−
オンのリチウム塩水溶液に1,2−プロピレングリコール
を添加することによって低温のもとでの貯蔵安定性、特
に高濃度溶液の貯蔵安定性が更に向上される。このこと
も、ナトリウム塩の溶液の場合に利用可能な同様な効果
が得られず且つそれ故に1,2−プロピレングリコールが
1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのナトリウム塩
の水溶液の為の水酸基含有溶剤単独の添加物として適し
ていないことから驚くべきことである（ドイツ特許出願
公開第2,840,273号明細書、第５頁、第二段落参照）。5
0重量％の水、30重量％の1,2−プロピレングリコールお
よび20重量％の1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
−リチウム塩を含有する本発明のリチウム塩水溶液は、
室温で四週間貯蔵した場合にも又は５℃で貯蔵した場合
にも安定しているのに、これに比較して同様な組成物の
ナトリウム塩溶液は５℃で貯蔵しても又は室温で貯蔵し
ても結晶析出がある。
1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの本発明のリ
チウム塩純水性調製物は、例えば少なくとも５重量％、
例えば５〜25重量％、殊に５〜20重量％の1,2−ベンゾ
イソチアゾリン−３−オンリチウム塩濃度で製造され
る。このものは高い貯蔵安定性を有している。
チウム塩純水性調製物は、例えば少なくとも５重量％、
例えば５〜25重量％、殊に５〜20重量％の1,2−ベンゾ
イソチアゾリン−３−オンリチウム塩濃度で製造され
る。このものは高い貯蔵安定性を有している。
従って、このような純水溶液において1,2−ベンゾイ
ソチアゾリン−３−オンと水との重量比は、例えば（５
〜25）：（95〜75）、殊に（５〜20）：（95〜80）であ
る。
ソチアゾリン−３−オンと水との重量比は、例えば（５
〜25）：（95〜75）、殊に（５〜20）：（95〜80）であ
る。
充分な利用濃度を有する1,2−ベンゾイソチアゾリン
−３−オン純水性調製物を製造することができること
は、有機溶剤によって環境を汚染することがないので、
経済的である他に生態環境学的に有利でもある。
−３−オン純水性調製物を製造することができること
は、有機溶剤によって環境を汚染することがないので、
経済的である他に生態環境学的に有利でもある。
1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのリチウム塩
の高濃度溶液の貯蔵安定性は、低温においても水と混和
し得る有機溶剤の添加によって改善される。
の高濃度溶液の貯蔵安定性は、低温においても水と混和
し得る有機溶剤の添加によって改善される。
既に記した様に、かゝる溶剤としては1,2−プロピレ
ングリコールが適している。更に例えば以下のものが適
している：低級アルコール、グリコール類、ジ−および
トリグリコール類、例えばメタノール、エタノール、プ
ロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、グリコールエーテル、例
えばエチレングリコール−モノ−メチルエーテル、エチ
レングリコール−モノ−エチルエーテル、1,2−プロピ
レングリコール−モノ−メチルエーテル、ジエチレング
リコール−モノ−メチルエーテル、ジエチレングリコー
ル−モノ−エチルエーテル、ジエチレングリコール−モ
ノ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−モノ−
ブチルエーテル又はこの種の溶剤の混合物。
ングリコールが適している。更に例えば以下のものが適
している：低級アルコール、グリコール類、ジ−および
トリグリコール類、例えばメタノール、エタノール、プ
ロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、グリコールエーテル、例
えばエチレングリコール−モノ−メチルエーテル、エチ
レングリコール−モノ−エチルエーテル、1,2−プロピ
レングリコール−モノ−メチルエーテル、ジエチレング
リコール−モノ−メチルエーテル、ジエチレングリコー
ル−モノ−エチルエーテル、ジエチレングリコール−モ
ノ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−モノ−
ブチルエーテル又はこの種の溶剤の混合物。
水および水と混和し得る一種以上の有機溶剤を含有す
る溶剤混合物にて、例えば５〜30重量％の1,2−ベンゾ
イソチアゾリン−３−オンのリチウム塩含有量の場合に
高い貯蔵安定性を示す本発明の調製物が製造される。
る溶剤混合物にて、例えば５〜30重量％の1,2−ベンゾ
イソチアゾリン−３−オンのリチウム塩含有量の場合に
高い貯蔵安定性を示す本発明の調製物が製造される。
1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのリチウム
塩：水：水と混和し得る有機溶剤の重量比は、（５〜3
0）：（95〜40）：（０〜30）の重量比である。25重量
％より多いリチウム塩を含有する本発明の調製物は、水
と混和し得る有機溶剤を一般に５重量％より多量に含有
する。
塩：水：水と混和し得る有機溶剤の重量比は、（５〜3
0）：（95〜40）：（０〜30）の重量比である。25重量
％より多いリチウム塩を含有する本発明の調製物は、水
と混和し得る有機溶剤を一般に５重量％より多量に含有
する。
本発明の水性調製物は、1,2−ベンゾイソチアゾリン
−３−オンのリチウム塩を水中に又は水および水と混和
し得る少なくとも一種類の有機溶剤より成る混合物中に
好ましくは充分な攪拌および／または僅かな温度上昇下
に導入し、次いで溶解することによって製造することが
できる。この場合、量比は生じる調製物が少なくとも30
重量％の水を含有するように選択する。純粋−又は粗1,
2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンから出発しそして
このものからリチウム塩を製造することも可能である。
−３−オンのリチウム塩を水中に又は水および水と混和
し得る少なくとも一種類の有機溶剤より成る混合物中に
好ましくは充分な攪拌および／または僅かな温度上昇下
に導入し、次いで溶解することによって製造することが
できる。この場合、量比は生じる調製物が少なくとも30
重量％の水を含有するように選択する。純粋−又は粗1,
2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンから出発しそして
このものからリチウム塩を製造することも可能である。
粗1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンは1,2−ベン
ゾイソチアゾリン−３−オンの製造の際に生じる粗生成
物である。リチウム塩の水性溶液を製造する為に、この
粗生成物を例えば、1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−
オンの製造の際に生じる水に湿った圧縮ケーキ状物の状
態で又は純粋な1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
を水に懸濁させそして有利には攪拌および僅かに加熱、
例えば30〜40℃に加熱しながら当量の又は例えば0.1モ
ルまでの僅少量だけ過剰の水酸化リチウムおよび／また
は炭酸リチウムおよび／または燐酸リチウムと混合す
る。このようにして、1,2−ベンゾイソチアゾリン−３
−オンのリチウム塩の純粋な水溶液と直接的に混合す
る。これと逆の工程を経て−例えば、水酸化リチウムお
よび／または炭酸リチウムおよび／または燐酸リチウム
の水溶液に純粋−又は粗1,2−ベンゾイソチアゾリン−
３−オンを同様に好ましくは攪拌および僅かな加熱、例
えば30〜40℃に加熱しながら−本発明の純水溶液を得る
こともできる。所望の場合には、次いで水と混和し得る
有機溶剤又は溶剤混合物を更に添加する。
ゾイソチアゾリン−３−オンの製造の際に生じる粗生成
物である。リチウム塩の水性溶液を製造する為に、この
粗生成物を例えば、1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−
オンの製造の際に生じる水に湿った圧縮ケーキ状物の状
態で又は純粋な1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
を水に懸濁させそして有利には攪拌および僅かに加熱、
例えば30〜40℃に加熱しながら当量の又は例えば0.1モ
ルまでの僅少量だけ過剰の水酸化リチウムおよび／また
は炭酸リチウムおよび／または燐酸リチウムと混合す
る。このようにして、1,2−ベンゾイソチアゾリン−３
−オンのリチウム塩の純粋な水溶液と直接的に混合す
る。これと逆の工程を経て−例えば、水酸化リチウムお
よび／または炭酸リチウムおよび／または燐酸リチウム
の水溶液に純粋−又は粗1,2−ベンゾイソチアゾリン−
３−オンを同様に好ましくは攪拌および僅かな加熱、例
えば30〜40℃に加熱しながら−本発明の純水溶液を得る
こともできる。所望の場合には、次いで水と混和し得る
有機溶剤又は溶剤混合物を更に添加する。
更に本発明は驚くべきことに、1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−３−オンのリチウム塩を含有する本発明の水性
調製物が、1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのナ
トリウム塩を含有する調製物に比較して相当数の微生
物、例えば糸状菌、又は相当数の細菌、例えばエシュリ
ヒア・コリ（Escherrichia Coli）に対して部分的に明
らかに高い生物学的活性を有していることを見出した。
例えば、アスペルギルス・ニゲルの胞子が1,2−ベンゾ
イソチアゾリン−３−オンのリチウム塩を含有する本発
明の水性調製物で処理した後に、1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−３−オンのナトリウム塩を含有する調製物で処
理した後よりも発芽が実質的に抑制されることが判っ
た。アスペルギルス・ニゲルの死滅率を測定する場合に
は、1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのリチウム
塩が含有する本発明の水性調製物で処理した試料は三日
経過する間に、1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
のナトリウム塩を含有する調製物で処理されたものに比
較して11分の１（＝ファクター11）まで向上された低い
発芽数を示すことが判った。発芽の死滅速度も1,2−ベ
ンゾイソチアゾリン−３−オンのリチウム塩を含有する
本発明の水性調製物の場合には1,2−ベンゾイソチアゾ
リン−３−オンのナトリウム塩溶液の場合よりも著しく
速い。
ゾリン−３−オンのリチウム塩を含有する本発明の水性
調製物が、1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのナ
トリウム塩を含有する調製物に比較して相当数の微生
物、例えば糸状菌、又は相当数の細菌、例えばエシュリ
ヒア・コリ（Escherrichia Coli）に対して部分的に明
らかに高い生物学的活性を有していることを見出した。
例えば、アスペルギルス・ニゲルの胞子が1,2−ベンゾ
イソチアゾリン−３−オンのリチウム塩を含有する本発
明の水性調製物で処理した後に、1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−３−オンのナトリウム塩を含有する調製物で処
理した後よりも発芽が実質的に抑制されることが判っ
た。アスペルギルス・ニゲルの死滅率を測定する場合に
は、1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのリチウム
塩が含有する本発明の水性調製物で処理した試料は三日
経過する間に、1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
のナトリウム塩を含有する調製物で処理されたものに比
較して11分の１（＝ファクター11）まで向上された低い
発芽数を示すことが判った。発芽の死滅速度も1,2−ベ
ンゾイソチアゾリン−３−オンのリチウム塩を含有する
本発明の水性調製物の場合には1,2−ベンゾイソチアゾ
リン−３−オンのナトリウム塩溶液の場合よりも著しく
速い。
本発明の水性調製物は、驚く程に向上した黴防止活性
の他にグラム陽性の又はグラム陰性の細菌、酵母および
藻類に対する良好な抗菌力を広いpH域において、特に４
〜12のpH域において示す。
の他にグラム陽性の又はグラム陰性の細菌、酵母および
藻類に対する良好な抗菌力を広いpH域において、特に４
〜12のpH域において示す。
本発明の水性調製物は例えば工業的な保存剤として用
いられそして中でもポリスチレン−、ポリアクリレート
−および／またはポリビニルアセテート分散物、染料、
穿孔用又は切削用油、接着剤、紙用被覆剤組成物、繊維
用柔軟剤、澱粉を基礎としたサイズ剤、洗浄用原料、浄
化剤および研磨剤、紡糸用浴、皮革用仕上げ剤、シリコ
ーン−又はビツメン−エマルジョンの保護あるいは貯蔵
の為に、紙の製造における工業用水の処理又は工業用冷
却水の処理の為に役立つ。本発明の水性調製物は一般に
７〜14、殊に8.5〜12.5のpH値を有している。
いられそして中でもポリスチレン−、ポリアクリレート
−および／またはポリビニルアセテート分散物、染料、
穿孔用又は切削用油、接着剤、紙用被覆剤組成物、繊維
用柔軟剤、澱粉を基礎としたサイズ剤、洗浄用原料、浄
化剤および研磨剤、紡糸用浴、皮革用仕上げ剤、シリコ
ーン−又はビツメン−エマルジョンの保護あるいは貯蔵
の為に、紙の製造における工業用水の処理又は工業用冷
却水の処理の為に役立つ。本発明の水性調製物は一般に
７〜14、殊に8.5〜12.5のpH値を有している。
使用分野次第で、本発明の水性調整物の製造の間又は
後に自体公知の非イオン系−および／またはアニオン系
助剤、例えば乳化助剤、分散助剤および／または界面活
性剤を添加するのが有利であり得る。この処置は、本発
明の調製物を用いる際又は希釈する際に酸性又はアルカ
リ性のpH値に調整しそしてこのpH値において一部、沈澱
する1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを良好に微
細分散させることを望む場合に必要とされ得る。この場
合、生物学的に良好に分解し得る助剤が特に有利であ
る。添加する助剤、例えば乳化助剤および／または分散
助剤および／または界面活性剤の量は、調製物を基準と
して最高５重量％である。乳化助剤、分散助剤、界面活
性剤およびこれらの類似物は、相当の場合に、本発明の
調製物中の有機溶剤と全面的に又は部分的に交換するこ
とができる。
後に自体公知の非イオン系−および／またはアニオン系
助剤、例えば乳化助剤、分散助剤および／または界面活
性剤を添加するのが有利であり得る。この処置は、本発
明の調製物を用いる際又は希釈する際に酸性又はアルカ
リ性のpH値に調整しそしてこのpH値において一部、沈澱
する1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを良好に微
細分散させることを望む場合に必要とされ得る。この場
合、生物学的に良好に分解し得る助剤が特に有利であ
る。添加する助剤、例えば乳化助剤および／または分散
助剤および／または界面活性剤の量は、調製物を基準と
して最高５重量％である。乳化助剤、分散助剤、界面活
性剤およびこれらの類似物は、相当の場合に、本発明の
調製物中の有機溶剤と全面的に又は部分的に交換するこ
とができる。
更に、多価のカチオン、例えばカルシウム−又はマグ
ネシウム−イオンによって錯塩を形成する為に自体公知
の錯塩形成剤又は水軟質化剤を製造の間又は後で添加す
るのが有利であり得る。添加される錯塩形成剤又は水軟
質化剤の量は、調製物を基準として一般に最高１重量％
である。
ネシウム−イオンによって錯塩を形成する為に自体公知
の錯塩形成剤又は水軟質化剤を製造の間又は後で添加す
るのが有利であり得る。添加される錯塩形成剤又は水軟
質化剤の量は、調製物を基準として一般に最高１重量％
である。
錯塩形成剤又は水軟質化剤も乳化助剤又は分散助剤お
よび／または界面活性剤と同様に本発明の調製物の製造
の間又は後で添加する。一般に、場合によって用いる有
機溶剤の量は、場合によって用いる助剤および／または
錯塩形成剤又は水軟質化剤の量だけ減らす。
よび／または界面活性剤と同様に本発明の調製物の製造
の間又は後で添加する。一般に、場合によって用いる有
機溶剤の量は、場合によって用いる助剤および／または
錯塩形成剤又は水軟質化剤の量だけ減らす。
本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。
実施例中、部および百分率的含有量は重量部および重量
％である。
実施例中、部および百分率的含有量は重量部および重量
％である。
実施例1: 98.5％の純度の粉末状態の1,2−ベンゾイソチアゾリ
ン−３−オン170.6gを、750mlの水に48.3gの水酸化リチ
ウム−水和物を溶解した溶液と混合し、攪拌および30〜
40℃への加熱下に溶解しそして水にて1kgに調整する。
得られる水溶液は０〜５℃において貯蔵安定性がありそ
して1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのリチウム
塩16.8％および水83.2％を含有している。
ン−３−オン170.6gを、750mlの水に48.3gの水酸化リチ
ウム−水和物を溶解した溶液と混合し、攪拌および30〜
40℃への加熱下に溶解しそして水にて1kgに調整する。
得られる水溶液は０〜５℃において貯蔵安定性がありそ
して1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのリチウム
塩16.8％および水83.2％を含有している。
比較例： 実施例１に相応して製造した1,2−ベンゾイソチアゾ
リン−３−オン−ナトリウム水性溶液は貯蔵安定性がな
い。０〜５℃で貯蔵すると140gの1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−３−オン−ナトリウムが沈澱する。水性濾液は
8.8％の1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オン−ナトリ
ウムを含有している。
リン−３−オン−ナトリウム水性溶液は貯蔵安定性がな
い。０〜５℃で貯蔵すると140gの1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−３−オン−ナトリウムが沈澱する。水性濾液は
8.8％の1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オン−ナトリ
ウムを含有している。
実施例２ 実施例１の操作方法に相応して、98.5％の純度の170.
6gの1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの替わりに9
4.5％の純度の229.2gの1,2−ベンゾイソチアゾリン−３
−オンおよび60.8gの水酸化リチウム−水和物を用い
る。1kgの最終重量に調整した後に、22.5％の1,2−ベン
ゾイソチアゾリン−３−オン−リチウムおよび77.5％の
水を含有する水溶液が得られる。
6gの1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの替わりに9
4.5％の純度の229.2gの1,2−ベンゾイソチアゾリン−３
−オンおよび60.8gの水酸化リチウム−水和物を用い
る。1kgの最終重量に調整した後に、22.5％の1,2−ベン
ゾイソチアゾリン−３−オン−リチウムおよび77.5％の
水を含有する水溶液が得られる。
以下の第１表は、1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−
オン−リチウム（Ｉ）の本発明に従う水性調整物の別の
例である。第１表中の第２欄には1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−３−オン−リチウム（Ｉ）の濃度がそして第３
欄には溶剤および場合によって添加する助剤が挙げられ
ている。
オン−リチウム（Ｉ）の本発明に従う水性調整物の別の
例である。第１表中の第２欄には1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−３−オン−リチウム（Ｉ）の濃度がそして第３
欄には溶剤および場合によって添加する助剤が挙げられ
ている。
（１）エマルゾゲン（Emulsogen）は、ヘキスト・アー
・ゲー社（Hoechst AG）、フランクフルト、アム・マイ
ン（am Main）80の登録商標である。エマルゾゲンELは
脂肪酸ポリグリコールエステルを基礎とする乳化剤であ
る。
・ゲー社（Hoechst AG）、フランクフルト、アム・マイ
ン（am Main）80の登録商標である。エマルゾゲンELは
脂肪酸ポリグリコールエステルを基礎とする乳化剤であ
る。
（２）アルコパール（Arkopal）は、ヘキスト・アー・
ゲー社（Hoechst AG）の登録商標である。アルコパール
NO80は、ノニルフェノールポリグリコールエーテルを基
礎とする非イオン系の界面活性剤である。
ゲー社（Hoechst AG）の登録商標である。アルコパール
NO80は、ノニルフェノールポリグリコールエーテルを基
礎とする非イオン系の界面活性剤である。
（３）ゲナポール（Genapol）は、ヘキスト・アー・ゲ
ー社（Hoechst AG）の登録商標である。ゲナポールX080
は脂肪アルコールポリグリコールエーテルである。
ー社（Hoechst AG）の登録商標である。ゲナポールX080
は脂肪アルコールポリグリコールエーテルである。
（４）ホスタピュア（Hostapur）は、ヘキスト・アー・
ゲー社（Hoechst AG）の登録商標である。ホスタピュア
SAS93は生物学的に分解可能なアルカンスルホナートで
ある。
ゲー社（Hoechst AG）の登録商標である。ホスタピュア
SAS93は生物学的に分解可能なアルカンスルホナートで
ある。
（５）アクアモリン（Aquamollin）は、カセラ・アー・
ゲー社（Cassella AG）、フランクフルト、アム・マイ
ン（am Main）61の登録商標である。アクアモリンBC
（高濃度）はエチレンジアミン四酢酸を基礎とする水硬
質化剤である。
ゲー社（Cassella AG）、フランクフルト、アム・マイ
ン（am Main）61の登録商標である。アクアモリンBC
（高濃度）はエチレンジアミン四酢酸を基礎とする水硬
質化剤である。
（６）フメクトール（Humectol）は、カセラ・アー・ゲ
ー社（Cassella AG）の登録商標である。フメクトール
Ｃ（高濃度）はスルホン化したオレイン酸アミド誘導体
を基礎とする湿潤剤である。
ー社（Cassella AG）の登録商標である。フメクトール
Ｃ（高濃度）はスルホン化したオレイン酸アミド誘導体
を基礎とする湿潤剤である。
実施例11: 1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのリチウム塩
の水溶液および1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
のナトリウム塩の水溶液−両方とも0.0016重量％の1,2
−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを含有している−に
ついてアスペルギルス・ニゲルの死滅率を測定する。こ
の目的の為に、アスペルギルス・ニゲルの胞子懸濁物を
試験するべき溶液中にピペットで注入しそして一定の時
間の後に発芽数をコッホの平板法（Koch'schen Platten
guBverfahren）〔例えばK.H.ウオールホウサー（Wall−
ｈuBer）、“殺菌、消毒、保存の実際（Praxis der S
terilisation,Desinfektion,Konservie−rung）”、G.
シエメ（Thieme）出版社、シュトットガルト、1984参
照〕に従って測定する。
の水溶液および1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
のナトリウム塩の水溶液−両方とも0.0016重量％の1,2
−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを含有している−に
ついてアスペルギルス・ニゲルの死滅率を測定する。こ
の目的の為に、アスペルギルス・ニゲルの胞子懸濁物を
試験するべき溶液中にピペットで注入しそして一定の時
間の後に発芽数をコッホの平板法（Koch'schen Platten
guBverfahren）〔例えばK.H.ウオールホウサー（Wall−
ｈuBer）、“殺菌、消毒、保存の実際（Praxis der S
terilisation,Desinfektion,Konservie−rung）”、G.
シエメ（Thieme）出版社、シュトットガルト、1984参
照〕に従って測定する。
胞子懸濁物は、公知のようにアスペルギルス・ニゲル
の培養株を生理的食塩水で洗浄し、生理的食塩水での洗
浄物を希釈しそして別けることによって得る。
の培養株を生理的食塩水で洗浄し、生理的食塩水での洗
浄物を希釈しそして別けることによって得る。
第２表に挙げた値が測定される。これに対して蒸留水
で成長制御し場合には、５分後に1ml×10-3当たり365そ
して72時間後に295の発芽数が数えられる。
で成長制御し場合には、５分後に1ml×10-3当たり365そ
して72時間後に295の発芽数が数えられる。
試験したLi−塩溶液およびNa−塩溶液は両方とも、1,
2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンに関して0.0016％
の濃度である。
2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンに関して0.0016％
の濃度である。
本発明は：特許請求の範囲に記載の1,2−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンのアルカリ塩含有水性調整物に関
するものであるが、実施の態様として以下を包含する： （１）水と混和し得る有機溶剤が1,2−ポリプロピレン
グリコールである特許請求の範囲第１項記載の調整物。
チアゾリン−３−オンのアルカリ塩含有水性調整物に関
するものであるが、実施の態様として以下を包含する： （１）水と混和し得る有機溶剤が1,2−ポリプロピレン
グリコールである特許請求の範囲第１項記載の調整物。
（２）分散助剤、乳化助剤および／または界面活性剤を
０〜５重量％の量でおよび／または錯塩形成剤又は水軟
質化剤を０〜１重量％の量で含有する特許請求の範囲第
１項又は上記（１）に記載の調整物。
０〜５重量％の量でおよび／または錯塩形成剤又は水軟
質化剤を０〜１重量％の量で含有する特許請求の範囲第
１項又は上記（１）に記載の調整物。
（３）1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのリチウ
ム塩、水および水と混和し得る有機溶剤を、1,2−ベン
ゾイソチアゾリン−３−オンのリチウム塩：水：水と混
和し得る有機溶剤＝（５〜30）：（95〜40）：（０〜3
0）の重量比で互いに一緒にしそして場合によっては分
散助剤、乳化助剤および／または界面活性剤を０〜５重
量％および／または錯塩形成剤を０〜１重量％の量で添
加することを特徴とする、1,2−ベンゾイソチアゾリン
−３−オンのリチウム塩および少なくとも40重量％の水
を含有する、1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの
アルカリ塩含有水性調整物の製造方法。
ム塩、水および水と混和し得る有機溶剤を、1,2−ベン
ゾイソチアゾリン−３−オンのリチウム塩：水：水と混
和し得る有機溶剤＝（５〜30）：（95〜40）：（０〜3
0）の重量比で互いに一緒にしそして場合によっては分
散助剤、乳化助剤および／または界面活性剤を０〜５重
量％および／または錯塩形成剤を０〜１重量％の量で添
加することを特徴とする、1,2−ベンゾイソチアゾリン
−３−オンのリチウム塩および少なくとも40重量％の水
を含有する、1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの
アルカリ塩含有水性調整物の製造方法。
（４）最初に1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを
水酸化リチウムおよび／または炭酸リチウムおよび／ま
たは燐酸三リチウムと、水中で又は水と混和し得る有機
溶剤中で反応させて、1,2−ベンゾイソチアゾリン−３
−オンのリチウム塩とする上記（３）に記載の方法。
水酸化リチウムおよび／または炭酸リチウムおよび／ま
たは燐酸三リチウムと、水中で又は水と混和し得る有機
溶剤中で反応させて、1,2−ベンゾイソチアゾリン−３
−オンのリチウム塩とする上記（３）に記載の方法。
（５）1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのリチウ
ム塩および少なくとも40重量％の水を含有する、1,2−
ベンゾイソチアゾリン−３−オンのアルカリ塩含有水性
調整物よりなる工業用保存剤。
ム塩および少なくとも40重量％の水を含有する、1,2−
ベンゾイソチアゾリン−３−オンのアルカリ塩含有水性
調整物よりなる工業用保存剤。
Claims (1)
- 【請求項１】1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの
リチウム塩、水および水と混和し得る有機溶剤を（５〜
30）：（95〜40）：（０〜30）の重量比で含有している
ことを特徴とする、抗菌剤組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3600271.2 | 1986-01-08 | ||
| DE19863600271 DE3600271A1 (de) | 1986-01-08 | 1986-01-08 | Waessrige zubereitung von 1,2-benzisothiazolin-3-on |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62190106A JPS62190106A (ja) | 1987-08-20 |
| JP2622114B2 true JP2622114B2 (ja) | 1997-06-18 |
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ID=6291487
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0231491B1 (ja) |
| JP (1) | JP2622114B2 (ja) |
| AU (1) | AU590375B2 (ja) |
| DE (2) | DE3600271A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US5004749A (en) * | 1989-04-20 | 1991-04-02 | Imperial Chemical Industries Plc | Concentrated aqueous solution of glutaraldehyde and 1,2-benzisothiazolin-3-one |
| GB8913513D0 (en) * | 1989-06-13 | 1989-08-02 | Ici Plc | Composition |
| US6133300A (en) * | 1999-10-15 | 2000-10-17 | Troy Technology Corporation, Inc. | Antimicrobial mixtures of 1,3-bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin and 1,2-benzisothiazolin-3-one |
| US6432433B1 (en) | 2000-06-05 | 2002-08-13 | Isp Investments Inc. | Liquid biocidal composition of a formaldehyde adduct and an isothiazolone and method of use |
| AU2000265583A1 (en) * | 2000-08-15 | 2002-02-25 | Carsten Berg | Quaternary ammonium salts of 1,2-benzisothiazolin-3-one. preparation and use as biocides |
| US7585980B2 (en) * | 2006-05-25 | 2009-09-08 | Troy Corporation | Immobilized 1,2-benzisothiazolin-3-one |
| US8350049B2 (en) * | 2006-05-25 | 2013-01-08 | Troy Corporation | Immobilized 1,2-benzisothiazolin-3-one |
| DE102006045066B4 (de) * | 2006-09-21 | 2010-07-01 | Schülke & Mayr GmbH | Mikrobizide Zubereitung auf der Basis von 1,2-Benzisothiazolin-3-on mit einem Gehalt an aromatischem Alkohol |
| DE102006045065A1 (de) * | 2006-09-21 | 2008-03-27 | Schülke & Mayr GmbH | Mikrobizide Zubereitung auf der Basis von 1,2-Benzisothiazolin-3-on |
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| US8884024B1 (en) | 2013-09-25 | 2014-11-11 | Titan Chemicals Limited | Process for preparing benzisothiazolinones |
| EP2929781A1 (en) | 2014-04-10 | 2015-10-14 | Omya International AG | MIC reduction with lithium ions |
| EP3183969A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-28 | Omya International AG | Metal oxides and/or hydrates thereof for stabilising an aqueous preparation against microbial growth |
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| EP3836787A1 (de) | 2018-08-16 | 2021-06-23 | THOR GmbH | Stabile 1,2-benzisothiazolin-3-on und glycerin enthaltende biozidzusammensetzungen |
| EP3866600A1 (de) | 2018-10-18 | 2021-08-25 | THOR GmbH | Stabile 1,2-benzisothiazolin-3-on enthaltende flüssige biozidzusammensetzungen |
| CN113163752A (zh) | 2018-11-30 | 2021-07-23 | 托尔有限公司 | 水性1,2-苯并异噻唑啉-3-酮浓缩物 |
| EP3941201B1 (de) * | 2019-03-19 | 2023-07-19 | THOR GmbH | Wässrige 1,2-benzisothiazolin-3-on-dispersionen |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| GB1191253A (en) * | 1968-02-21 | 1970-05-13 | Ici Ltd | New Compositions of Matter |
| GB1330531A (en) * | 1970-03-31 | 1973-09-19 | Ici Ltd | 1,2-benzisothiazolone solutions |
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| ZA784934B (en) * | 1977-09-30 | 1979-10-31 | Ici Ltd | Solutions of benzisothiazolinones |
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- 1986-12-13 DE DE8686117380T patent/DE3673803D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-13 EP EP86117380A patent/EP0231491B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-18 US US06/943,145 patent/US4871754A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-01-07 AU AU67184/87A patent/AU590375B2/en not_active Expired
- 1987-01-07 DK DK005987A patent/DK165865C/da not_active IP Right Cessation
- 1987-01-07 JP JP62000629A patent/JP2622114B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| DK165865C (da) | 1993-06-21 |
| EP0231491B1 (de) | 1990-08-29 |
| DK5987D0 (da) | 1987-01-07 |
| DK5987A (da) | 1987-07-09 |
| DE3673803D1 (de) | 1990-10-04 |
| US4871754A (en) | 1989-10-03 |
| DE3600271A1 (de) | 1987-07-09 |
| AU590375B2 (en) | 1989-11-02 |
| JPS62190106A (ja) | 1987-08-20 |
| DK165865B (da) | 1993-02-01 |
| AU6718487A (en) | 1987-07-09 |
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