JPH07224275A - 撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理方法 - Google Patents
撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理方法Info
- Publication number
- JPH07224275A JPH07224275A JP1838794A JP1838794A JPH07224275A JP H07224275 A JPH07224275 A JP H07224275A JP 1838794 A JP1838794 A JP 1838794A JP 1838794 A JP1838794 A JP 1838794A JP H07224275 A JPH07224275 A JP H07224275A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- water repellent
- substituted
- carbon atoms
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 撥水処理にあたり、撥水効果が優れその持続
性が高く且つ処理対象物にシミ残りがない撥水剤組成物
及び該撥水剤組成物を含有する撥水剤物品並びに該撥水
剤物品を使用する撥水処理方法を提供する。 【構成】 JIS-L-1092規定の方法に従い、撥水試験（ス
プレー法）を行った場合において、90点以上の撥水性が
得らるようなフッ素樹脂 0.1〜５重量％、炭素数１〜３
のアルコール90〜99.8重量％及びカルボン酸エステル0.
1 〜５重量％を含有する撥水剤組成物。この撥水剤組成
物を、その内部に充填した液体をその外部へ噴霧する装
置を具備した容器の中へ、充填してなる撥水剤物品。こ
の撥水剤物品を使用する撥水処理方法。
性が高く且つ処理対象物にシミ残りがない撥水剤組成物
及び該撥水剤組成物を含有する撥水剤物品並びに該撥水
剤物品を使用する撥水処理方法を提供する。 【構成】 JIS-L-1092規定の方法に従い、撥水試験（ス
プレー法）を行った場合において、90点以上の撥水性が
得らるようなフッ素樹脂 0.1〜５重量％、炭素数１〜３
のアルコール90〜99.8重量％及びカルボン酸エステル0.
1 〜５重量％を含有する撥水剤組成物。この撥水剤組成
物を、その内部に充填した液体をその外部へ噴霧する装
置を具備した容器の中へ、充填してなる撥水剤物品。こ
の撥水剤物品を使用する撥水処理方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は撥水剤組成物及び撥水剤
物品並びに撥水処理方法に関し、さらに詳しくは、撥水
性能が良好で、その持続性が高く、撥水処理時の不快臭
の発生が抑制され、かつ撥水処理時のむらづき、シミが
抑制された撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理
方法に関する。
物品並びに撥水処理方法に関し、さらに詳しくは、撥水
性能が良好で、その持続性が高く、撥水処理時の不快臭
の発生が抑制され、かつ撥水処理時のむらづき、シミが
抑制された撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】分子内
にパーフルオロアルキル基又はフルオロアルキル基を含
有する重合可能な単量体の重合物、又はこの単量体と他
種の重合可能な単量体との共重合物からなるフッ素系撥
水剤は、撥水処理される対象物、例えば繊維織物に対
し、単位重量繊維当り0.05〜２％o.w.f (on the weight
of fabrics)という比較的少量で優れた撥水効果、更に
は防汚効果を発揮するものであり、繊維織物を初めとし
て、皮革、インテリア、建材等の表面処理加工剤として
近年注目されている。
にパーフルオロアルキル基又はフルオロアルキル基を含
有する重合可能な単量体の重合物、又はこの単量体と他
種の重合可能な単量体との共重合物からなるフッ素系撥
水剤は、撥水処理される対象物、例えば繊維織物に対
し、単位重量繊維当り0.05〜２％o.w.f (on the weight
of fabrics)という比較的少量で優れた撥水効果、更に
は防汚効果を発揮するものであり、繊維織物を初めとし
て、皮革、インテリア、建材等の表面処理加工剤として
近年注目されている。
【０００３】しかしながら、フッ素系撥水剤を含有した
エアゾールを衣料等に吹きつけたり、又は該撥水剤を塩
素系溶剤（ジクロロエタン、 1,1,1−トリクロロエタ
ン、Ｓ−テトラクロロジフルオロエタン、 1,1,2−トリ
クロロ−1,2,2 −トリフルオロエタン等）や、これらの
塩素系溶剤に１価もしくは２価のアルコールを添加した
混合溶剤、又は石油系溶剤（ミネラルターペン油等）に
溶解させた液を布に塗布すると、撥水処理された後の衣
料等が黒、紺色等の濃い色彩を有する場合には、白いシ
ミが目立ち外観を著しく損なうという問題があった。ま
た、これらの撥水剤では撥水処理直後の撥水性は充分に
認められるものの、その効果の持続性が劣るため、衣料
等にたびたび撥水処理しなければならないという問題が
あった。
エアゾールを衣料等に吹きつけたり、又は該撥水剤を塩
素系溶剤（ジクロロエタン、 1,1,1−トリクロロエタ
ン、Ｓ−テトラクロロジフルオロエタン、 1,1,2−トリ
クロロ−1,2,2 −トリフルオロエタン等）や、これらの
塩素系溶剤に１価もしくは２価のアルコールを添加した
混合溶剤、又は石油系溶剤（ミネラルターペン油等）に
溶解させた液を布に塗布すると、撥水処理された後の衣
料等が黒、紺色等の濃い色彩を有する場合には、白いシ
ミが目立ち外観を著しく損なうという問題があった。ま
た、これらの撥水剤では撥水処理直後の撥水性は充分に
認められるものの、その効果の持続性が劣るため、衣料
等にたびたび撥水処理しなければならないという問題が
あった。
【０００４】従って、本発明が解決しようとする課題
は、撥水処理にあたり、撥水効果が優れ、その持続性が
高く、且つ処理対象物にシミ残りがない撥水剤組成物及
び該撥水剤組成物を含有する撥水剤物品並びに該撥水剤
物品を使用する撥水処理方法を提供することである。
は、撥水処理にあたり、撥水効果が優れ、その持続性が
高く、且つ処理対象物にシミ残りがない撥水剤組成物及
び該撥水剤組成物を含有する撥水剤物品並びに該撥水剤
物品を使用する撥水処理方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、特定の組成物を使用
することにより、さらにはこの組成物を撥水処理される
べき対象物に噴霧することにより、上記目的を達成し得
ることを見い出し本発明を完成するに到った。
を解決するため鋭意検討した結果、特定の組成物を使用
することにより、さらにはこの組成物を撥水処理される
べき対象物に噴霧することにより、上記目的を達成し得
ることを見い出し本発明を完成するに到った。
【０００６】即ち、本発明は、下記条件を満足するフッ
素樹脂（以下(a) 成分と言う） 0.1〜５重量％、炭素数
１〜３のアルコール（以下(b) 成分と言う）90〜99.8重
量％及びカルボン酸エステル（以下(c) 成分と言う）0.
1 〜5 重量％を含有することを特徴とする撥水剤組成物
を提供するものである。条件 エタノールに対し１重量％の(a) 成分を添加して得られ
た組成物中へ、JIS-L-1096規定の6.23.1のＡ法（但し、
乾燥方法はドリップ乾燥とする）に従い、前処理したポ
リエステル布を浸漬し、ついで20℃、65％相対湿度の環
境下24時間乾燥させたポリエステル布について、JIS-L-
1092規定の方法に従い、撥水試験（スプレー法）を行っ
た場合において、90点以上の撥水性が得られること。
素樹脂（以下(a) 成分と言う） 0.1〜５重量％、炭素数
１〜３のアルコール（以下(b) 成分と言う）90〜99.8重
量％及びカルボン酸エステル（以下(c) 成分と言う）0.
1 〜5 重量％を含有することを特徴とする撥水剤組成物
を提供するものである。条件 エタノールに対し１重量％の(a) 成分を添加して得られ
た組成物中へ、JIS-L-1096規定の6.23.1のＡ法（但し、
乾燥方法はドリップ乾燥とする）に従い、前処理したポ
リエステル布を浸漬し、ついで20℃、65％相対湿度の環
境下24時間乾燥させたポリエステル布について、JIS-L-
1092規定の方法に従い、撥水試験（スプレー法）を行っ
た場合において、90点以上の撥水性が得られること。
【０００７】さらに本発明は、該撥水剤組成物を、その
内部に充填した液体をその外部へ噴霧する装置を具備し
た容器の中へ、充填してなる撥水剤物品を提供するもの
である。そしてさらに本発明は、該撥水剤物品を使用
し、上記撥水剤組成物を、撥水処理されるべき対象物に
対し噴霧することを特徴とする撥水処理方法を提供する
ものである。
内部に充填した液体をその外部へ噴霧する装置を具備し
た容器の中へ、充填してなる撥水剤物品を提供するもの
である。そしてさらに本発明は、該撥水剤物品を使用
し、上記撥水剤組成物を、撥水処理されるべき対象物に
対し噴霧することを特徴とする撥水処理方法を提供する
ものである。
【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。 〔撥水剤組成物〕本発明の撥水剤組成物において使用さ
れる(a) 成分は上記の条件を満足するフッ素樹脂であ
り、上記の条件を満たさないフッ素樹脂では、処理物に
良好な撥水性を付与することができない。本発明の(a)
成分として用いられるフッ素樹脂としては、例えば CF3
(CF2)7(CH2)11OCOCH＝CH2 、CF3(CF2)CH2OCOC(CH3)＝CH
2 、
れる(a) 成分は上記の条件を満足するフッ素樹脂であ
り、上記の条件を満たさないフッ素樹脂では、処理物に
良好な撥水性を付与することができない。本発明の(a)
成分として用いられるフッ素樹脂としては、例えば CF3
(CF2)7(CH2)11OCOCH＝CH2 、CF3(CF2)CH2OCOC(CH3)＝CH
2 、
【０００９】
【化１】
【００１０】CF3(CF2)7SO2N(C3H7)(CH2)2OCOCH＝CH2 、
CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)2OCOC(CH3)＝CH2 、CF3(CF2)7
(CH2)2OCOCH＝CH2 、
CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)2OCOC(CH3)＝CH2 、CF3(CF2)7
(CH2)2OCOCH＝CH2 、
【００１１】
【化２】
【００１２】のような炭素数３〜20のパーフルオロアル
キル基を含むアクリレート又はメタクリレートで代表さ
れる不飽和エステル類（以下、フッ素基含有モノマーと
言う）の重合体、又はこのようなフッ素基含有モノマー
と重合し得る化合物（但し、フッ素含有基を有さない化
合物。以下、共重合モノマーと言う）の一種又は二種以
上との共重合体等が挙げられる。この場合、共重合モノ
マーとしては、例えばエチレン、酢酸ビニル、弗化ビニ
ル、塩化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アクリロニト
リル、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、アクリル酸とそのアルキルエステル、メタアクリ
ル酸とそのアルキルエステル、アクリルアミド、メタア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチロール
化ジアセトンアクリルアミド又はメタアクリルアミド、
ビニルアルキルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレン、グリシジルアクリ
レート、ベンジルメタアクリレート、シクロヘキシルメ
タアクリレート、無水マレイン酸等が例示される。
キル基を含むアクリレート又はメタクリレートで代表さ
れる不飽和エステル類（以下、フッ素基含有モノマーと
言う）の重合体、又はこのようなフッ素基含有モノマー
と重合し得る化合物（但し、フッ素含有基を有さない化
合物。以下、共重合モノマーと言う）の一種又は二種以
上との共重合体等が挙げられる。この場合、共重合モノ
マーとしては、例えばエチレン、酢酸ビニル、弗化ビニ
ル、塩化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アクリロニト
リル、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、アクリル酸とそのアルキルエステル、メタアクリ
ル酸とそのアルキルエステル、アクリルアミド、メタア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチロール
化ジアセトンアクリルアミド又はメタアクリルアミド、
ビニルアルキルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレン、グリシジルアクリ
レート、ベンジルメタアクリレート、シクロヘキシルメ
タアクリレート、無水マレイン酸等が例示される。
【００１３】この場合において、フッ素基含有モノマー
と共重合モノマーとの反応モル比は、フッ素基含有モノ
マー／共重合モノマー＝ 100／０〜20／80が好ましく、
100／０〜50／50が特に好ましい。この比率が20／80を
下廻る場合には、撥水剤組成物において本発明が所望す
る水準の撥水効果は得られない。
と共重合モノマーとの反応モル比は、フッ素基含有モノ
マー／共重合モノマー＝ 100／０〜20／80が好ましく、
100／０〜50／50が特に好ましい。この比率が20／80を
下廻る場合には、撥水剤組成物において本発明が所望す
る水準の撥水効果は得られない。
【００１４】本発明において使用される (a)成分の製造
方法は種々の重合反応の方式や条件を任意に選択でき、
塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、放射線重
合、光重合等、各種重合方式のいずれをも採用できる。
例えばフッ素基含有モノマー又はフッ素基含有モノマー
と共重合モノマーの混合物（以下、フッ素基含有モノマ
ー等と言う）を界面活性剤等の存在下に水に乳化させ攪
拌下に重合させる方法、又はフッ素基含有モノマー等を
適当な有機溶媒に溶かし、重合開始剤（過酸化物、アゾ
化合物のような重合開始剤又は放射線等）の作用によ
り、溶液重合させる方法等が採用し得る。
方法は種々の重合反応の方式や条件を任意に選択でき、
塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、放射線重
合、光重合等、各種重合方式のいずれをも採用できる。
例えばフッ素基含有モノマー又はフッ素基含有モノマー
と共重合モノマーの混合物（以下、フッ素基含有モノマ
ー等と言う）を界面活性剤等の存在下に水に乳化させ攪
拌下に重合させる方法、又はフッ素基含有モノマー等を
適当な有機溶媒に溶かし、重合開始剤（過酸化物、アゾ
化合物のような重合開始剤又は放射線等）の作用によ
り、溶液重合させる方法等が採用し得る。
【００１５】(a) 成分として使用されるフッ素樹脂の分
子量は 500〜1,000,000 が好ましく、 500〜100,000 が
特に好ましい。(a) 成分として使用され得る市販のフッ
素樹脂として、DEFENSA MCF-312 、DEFENSA MCF-323
(大日本インキ化学工業（株）製登録商標）等が挙げら
れる。
子量は 500〜1,000,000 が好ましく、 500〜100,000 が
特に好ましい。(a) 成分として使用され得る市販のフッ
素樹脂として、DEFENSA MCF-312 、DEFENSA MCF-323
(大日本インキ化学工業（株）製登録商標）等が挙げら
れる。
【００１６】本発明の撥水剤組成物中の (a)成分の配合
量は 0.1〜５重量％である。(a) 成分の配合量が 0.1重
量％未満では得られる撥水剤組成物において、本発明が
所望する水準の撥水性が達成されず、一方、配合量が５
重量％を越えても撥水性の大幅な効果向上がみられず、
経済的な観点より好ましくない。本発明の撥水剤組成物
中の (a)成分の配合量はより好ましくは 0.2〜３重量％
である。
量は 0.1〜５重量％である。(a) 成分の配合量が 0.1重
量％未満では得られる撥水剤組成物において、本発明が
所望する水準の撥水性が達成されず、一方、配合量が５
重量％を越えても撥水性の大幅な効果向上がみられず、
経済的な観点より好ましくない。本発明の撥水剤組成物
中の (a)成分の配合量はより好ましくは 0.2〜３重量％
である。
【００１７】本発明の撥水剤組成物において使用される
(b)成分は、炭素数１〜３のアルコールであるが、例え
ばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパ
ノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等
が例示される。この中でもエタノール、イソプロパノー
ルがシミ残り抑制の点で好ましく、エタノールが特に好
ましい。本発明の撥水剤組成物中の (b)成分の配合量は
90〜99.8重量％、より好ましくは94〜99.6重量％であ
る。(b) 成分の配合量が90重量％未満では経済的観点か
ら好ましくなく、99.8重量％より多いと本発明が所望す
る水準の撥水性が達成されない。
(b)成分は、炭素数１〜３のアルコールであるが、例え
ばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパ
ノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等
が例示される。この中でもエタノール、イソプロパノー
ルがシミ残り抑制の点で好ましく、エタノールが特に好
ましい。本発明の撥水剤組成物中の (b)成分の配合量は
90〜99.8重量％、より好ましくは94〜99.6重量％であ
る。(b) 成分の配合量が90重量％未満では経済的観点か
ら好ましくなく、99.8重量％より多いと本発明が所望す
る水準の撥水性が達成されない。
【００１８】本発明の撥水剤組成物の(c) 成分として使
用されるカルボン酸エステルとしては、下記一般式(1)
で表わされる化合物、一般式(2) で表わされる化合物又
はこれらの混合物が挙げられる。 R1COOR2 (1) 〔式中、R1：ヒドロキシル基、アセチル基、炭素数２〜
22のアシロキシ基もしくはアリール基で置換していても
よい、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜20のアルキル基
もしくはアルケニル基を示すか、又はヒドロキシル基、
アセチル基、炭素数２〜22のアシロキシ基もしくは炭素
数１〜20のアルキル基あるいはアルケニル基で置換して
いてもよいアリール基を示す。 R2：ヒドロキシル基で置換していてもよい、直鎖もしく
は分岐鎖の炭素数１〜20のアルキル基を示すか、又はヒ
ドロキシル基もしくは炭素数１〜20のアルキル基あるい
はアルケニル基で置換していてもよいアリール基を示
す。〕 R4−OCO−R3−COOR5 (2) 〔式中、R3：ヒドロキシル基、アセチル基、炭素数２〜
22のアシロキシル基もしくはアリール基で置換していて
もよい、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜20のアルキレ
ン基を示すか、又はヒドロキシル基、アセチル基、炭素
数２〜22のアシロキシ基もしくは炭素数１〜20のアルキ
ル基あるいはアルケニル基で置換していてもよいフェニ
レン基を示す。 R4、R5：同一又は異なって、ヒドロキシル基、アリール
基もしくは炭素数２〜20のアルキルオキシカルボニル基
で置換していてもよい、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１
〜20のアルキル基もしくはアルケニル基を示すか、又は
ヒドロキシル基、炭素数２〜20のアルキルオキシカルボ
ニル基もしくは炭素数１〜20のアルキル基あるいはアル
ケニル基で置換していてもよいアリール基を示す。〕 一般式(1) で表わされる化合物においてR1基の例示とし
て次のものが挙げられる。
用されるカルボン酸エステルとしては、下記一般式(1)
で表わされる化合物、一般式(2) で表わされる化合物又
はこれらの混合物が挙げられる。 R1COOR2 (1) 〔式中、R1：ヒドロキシル基、アセチル基、炭素数２〜
22のアシロキシ基もしくはアリール基で置換していても
よい、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜20のアルキル基
もしくはアルケニル基を示すか、又はヒドロキシル基、
アセチル基、炭素数２〜22のアシロキシ基もしくは炭素
数１〜20のアルキル基あるいはアルケニル基で置換して
いてもよいアリール基を示す。 R2：ヒドロキシル基で置換していてもよい、直鎖もしく
は分岐鎖の炭素数１〜20のアルキル基を示すか、又はヒ
ドロキシル基もしくは炭素数１〜20のアルキル基あるい
はアルケニル基で置換していてもよいアリール基を示
す。〕 R4−OCO−R3−COOR5 (2) 〔式中、R3：ヒドロキシル基、アセチル基、炭素数２〜
22のアシロキシル基もしくはアリール基で置換していて
もよい、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜20のアルキレ
ン基を示すか、又はヒドロキシル基、アセチル基、炭素
数２〜22のアシロキシ基もしくは炭素数１〜20のアルキ
ル基あるいはアルケニル基で置換していてもよいフェニ
レン基を示す。 R4、R5：同一又は異なって、ヒドロキシル基、アリール
基もしくは炭素数２〜20のアルキルオキシカルボニル基
で置換していてもよい、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１
〜20のアルキル基もしくはアルケニル基を示すか、又は
ヒドロキシル基、炭素数２〜20のアルキルオキシカルボ
ニル基もしくは炭素数１〜20のアルキル基あるいはアル
ケニル基で置換していてもよいアリール基を示す。〕 一般式(1) で表わされる化合物においてR1基の例示とし
て次のものが挙げられる。
【００１９】・直鎖又は分岐鎖の炭素数１、５、11、17
のアルキル基又はアルケニル基 ・ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシペ
ンチル、ジヒドロキシペンチル、ヒドロキシデシル、ジ
ヒドロキシデシル、ヒドロキシヘプタデシル、ジヒドロ
キシヘプタデシル等の基 ・アセチル基で置換した、直鎖又は分岐鎖の炭素数１、
５、11、17のアルキル基又はアルケニル基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22のアシロキシ基で置換
した、直鎖又は分岐鎖の炭素数１、５、11、17のアルキ
ル基又はアルケニル基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜20のアルキル基で置換
（モノ置換又はジ置換）したフェニル基を有する、直鎖
又は分岐鎖の炭素数１、５、11、17のアルキル基又はア
ルケニル基 ・ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシペ
ンチル、ジヒドロキシペンチル、ヒドロキシデシル、ジ
ヒドロキシデシル、ヒドロキシヘプタデシル、ジヒドロ
キシヘプタデシル基で置換（モノ置換又はジ置換）した
フェニル基を有する、直鎖又は分岐鎖の炭素数１、５、
11、17のアルキル基又はアルケニル基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜20のアルキル基で置換
（モノ置換又はジ置換）したフェニル基 ・ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシペ
ンチル、ジヒドロキシペンチル、ヒドロキシデシル、ジ
ヒドロキシデシル、ヒドロキシヘプタデシル、ジヒドロ
キシヘプタデシル基で置換（モノ置換又はジ置換）した
フェニル基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22のアシロキシ基で置換
したフェニル基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22のアシロキシ基で置換
した、直鎖又は分岐鎖の炭素数１、５、11、17のアルキ
ル基又はアルケニル基を置換基（モノ置換、ジ置換）と
するフェニル基 一般式(1) で表わされる化合物においてR2基の例示とし
て次のものが挙げられる。
のアルキル基又はアルケニル基 ・ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシペ
ンチル、ジヒドロキシペンチル、ヒドロキシデシル、ジ
ヒドロキシデシル、ヒドロキシヘプタデシル、ジヒドロ
キシヘプタデシル等の基 ・アセチル基で置換した、直鎖又は分岐鎖の炭素数１、
５、11、17のアルキル基又はアルケニル基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22のアシロキシ基で置換
した、直鎖又は分岐鎖の炭素数１、５、11、17のアルキ
ル基又はアルケニル基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜20のアルキル基で置換
（モノ置換又はジ置換）したフェニル基を有する、直鎖
又は分岐鎖の炭素数１、５、11、17のアルキル基又はア
ルケニル基 ・ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシペ
ンチル、ジヒドロキシペンチル、ヒドロキシデシル、ジ
ヒドロキシデシル、ヒドロキシヘプタデシル、ジヒドロ
キシヘプタデシル基で置換（モノ置換又はジ置換）した
フェニル基を有する、直鎖又は分岐鎖の炭素数１、５、
11、17のアルキル基又はアルケニル基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜20のアルキル基で置換
（モノ置換又はジ置換）したフェニル基 ・ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシペ
ンチル、ジヒドロキシペンチル、ヒドロキシデシル、ジ
ヒドロキシデシル、ヒドロキシヘプタデシル、ジヒドロ
キシヘプタデシル基で置換（モノ置換又はジ置換）した
フェニル基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22のアシロキシ基で置換
したフェニル基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22のアシロキシ基で置換
した、直鎖又は分岐鎖の炭素数１、５、11、17のアルキ
ル基又はアルケニル基を置換基（モノ置換、ジ置換）と
するフェニル基 一般式(1) で表わされる化合物においてR2基の例示とし
て次のものが挙げられる。
【００２０】・直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜４のアルキ
ル基又はアルケニル基 ・ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプ
ロピル、ジヒドロキシプロピル、ヒドロキシペンチル、
ジヒドロキシペンチル、ヒドロキシデシル、ジヒドロキ
シデシル、ヒドロキシヘプタデシル、ジヒドロキシヘプ
タデシル等の基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜20のアルキル基で置換
（モノ置換又はジ置換）したフェニル基 ・ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシペ
ンチル、ジヒドロキシペンチル、ヒドロキシデシル、ジ
ヒドロキシデシル、ヒドロキシヘプタデシル、ジヒドロ
キシヘプタデシル基で置換（モノ置換又はジ置換）した
フェニル基 一般式(2) で表わされる化合物においてR3基の例示とし
て次のものが挙げられる。
ル基又はアルケニル基 ・ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプ
ロピル、ジヒドロキシプロピル、ヒドロキシペンチル、
ジヒドロキシペンチル、ヒドロキシデシル、ジヒドロキ
シデシル、ヒドロキシヘプタデシル、ジヒドロキシヘプ
タデシル等の基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜20のアルキル基で置換
（モノ置換又はジ置換）したフェニル基 ・ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシペ
ンチル、ジヒドロキシペンチル、ヒドロキシデシル、ジ
ヒドロキシデシル、ヒドロキシヘプタデシル、ジヒドロ
キシヘプタデシル基で置換（モノ置換又はジ置換）した
フェニル基 一般式(2) で表わされる化合物においてR3基の例示とし
て次のものが挙げられる。
【００２１】・直鎖又は分岐鎖の炭素数１、２、４、
７、８、11、17のアルキレン基 ・ヒドロキシメチレン、ヒドロキシエチレン、ヒドロキ
シペンチレン、ジヒドロキシペンチレン、ヒドロキシデ
シレン、ジヒドロキシデシレン、ヒドロキシヘプタデシ
レン、ジヒドロキシヘプタデシレン等の基 ・アセチル基で置換した、直鎖又は分岐鎖の炭素数１、
２、４、７、８、11、17のアルキレン基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22のアシロキシ基で置換
した、直鎖又は分岐鎖の炭素数１、２、４、７、８、1
1、17のアルキレン基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜20のアルキル基で置換
（モノ置換又はジ置換）したフェニル基を有する、直鎖
又は分岐鎖の炭素数１、２、４、７、８、11、17のアル
キレン基 ・ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシペ
ンチル、ジヒドロキシペンチル、ヒドロキシデシル、ジ
ヒドロキシデシル、ヒドロキシヘプタデシル、ジヒドロ
キシヘプタデシル基で置換（モノ置換又はジ置換）した
フェニル基を有する、直鎖又は分岐鎖の炭素数１、２、
４、７、８、11、17のアルキレン基・無置換のフェニレ
ン基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜20のアルキル基で置換
（モノ置換又はジ置換）したフェニレン基 ・ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシペ
ンチル、ジヒドロキシペンチル、ヒドロキシデシル、ジ
ヒドロキシデシル、ヒドロキシヘプタデシル、ジヒドロ
キシヘプタデシル基で置換（モノ置換又はジ置換）した
フェニレン基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22のアシロキシ基で置換
したフェニレン基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22のアシロキシ基で置換
した、直鎖又は分岐鎖の炭素数１、５、11、17のアルキ
ル基又はアルケニル基を置換基（モノ置換、ジ置換）と
するフェニレン基 一般式(2) で表わされる化合物においてR4基及びR5基の
例示として次のものが挙げられる（R4基、R5基は同一で
も異なっていてもよい）。
７、８、11、17のアルキレン基 ・ヒドロキシメチレン、ヒドロキシエチレン、ヒドロキ
シペンチレン、ジヒドロキシペンチレン、ヒドロキシデ
シレン、ジヒドロキシデシレン、ヒドロキシヘプタデシ
レン、ジヒドロキシヘプタデシレン等の基 ・アセチル基で置換した、直鎖又は分岐鎖の炭素数１、
２、４、７、８、11、17のアルキレン基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22のアシロキシ基で置換
した、直鎖又は分岐鎖の炭素数１、２、４、７、８、1
1、17のアルキレン基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜20のアルキル基で置換
（モノ置換又はジ置換）したフェニル基を有する、直鎖
又は分岐鎖の炭素数１、２、４、７、８、11、17のアル
キレン基 ・ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシペ
ンチル、ジヒドロキシペンチル、ヒドロキシデシル、ジ
ヒドロキシデシル、ヒドロキシヘプタデシル、ジヒドロ
キシヘプタデシル基で置換（モノ置換又はジ置換）した
フェニル基を有する、直鎖又は分岐鎖の炭素数１、２、
４、７、８、11、17のアルキレン基・無置換のフェニレ
ン基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜20のアルキル基で置換
（モノ置換又はジ置換）したフェニレン基 ・ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシペ
ンチル、ジヒドロキシペンチル、ヒドロキシデシル、ジ
ヒドロキシデシル、ヒドロキシヘプタデシル、ジヒドロ
キシヘプタデシル基で置換（モノ置換又はジ置換）した
フェニレン基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22のアシロキシ基で置換
したフェニレン基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22のアシロキシ基で置換
した、直鎖又は分岐鎖の炭素数１、５、11、17のアルキ
ル基又はアルケニル基を置換基（モノ置換、ジ置換）と
するフェニレン基 一般式(2) で表わされる化合物においてR4基及びR5基の
例示として次のものが挙げられる（R4基、R5基は同一で
も異なっていてもよい）。
【００２２】・直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜10のアルキ
ル基又はアルケニル基 ・ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシペ
ンチル、ジヒドロキシペンチル、ヒドロキシデシル、ジ
ヒドロキシデシル、ヒドロキシヘプタデシル、ジヒドロ
キシヘプタデシル等の基 ・フェニル基で置換した直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜10
のアルキル基又はアルケニル基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜20のアルキル基で置換
（モノ置換又はジ置換）したフェニル基 ・ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシペ
ンチル、ジヒドロキシペンチル、ヒドロキシデシル、ジ
ヒドロキシデシル、ヒドロキシヘプタデシル、ジヒドロ
キシヘプタデシル基で置換（モノ置換又はジ置換）した
フェニル基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜20のアルキルオキシカル
ボニル基で置換した、直鎖又は分岐鎖の１〜10のアルキ
ル基 上記一般式(1) 又は(2) で表されるカルボン酸エステル
の中でも好ましい化合物を挙げれば次のとおりである。
ル基又はアルケニル基 ・ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシペ
ンチル、ジヒドロキシペンチル、ヒドロキシデシル、ジ
ヒドロキシデシル、ヒドロキシヘプタデシル、ジヒドロ
キシヘプタデシル等の基 ・フェニル基で置換した直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜10
のアルキル基又はアルケニル基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜20のアルキル基で置換
（モノ置換又はジ置換）したフェニル基 ・ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシペ
ンチル、ジヒドロキシペンチル、ヒドロキシデシル、ジ
ヒドロキシデシル、ヒドロキシヘプタデシル、ジヒドロ
キシヘプタデシル基で置換（モノ置換又はジ置換）した
フェニル基 ・直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜20のアルキルオキシカル
ボニル基で置換した、直鎖又は分岐鎖の１〜10のアルキ
ル基 上記一般式(1) 又は(2) で表されるカルボン酸エステル
の中でも好ましい化合物を挙げれば次のとおりである。
【００２３】ドデカン酸メチル、ドデカン酸エチル、ド
デカン酸ブチル、オクタデカン酸メチル、オクタデカン
酸エチル、オクタデカン酸ブチル、オクタデカン酸 2,3
−ジヒドロキシプロピル、オレイン酸メチル、オレイン
酸エチル、オレイン酸ブチル、オレイン酸 2,3−ジヒド
ロキシプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイ
ソブチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジ−２−
エチルヘキシル、アゼライン酸ジブチル、アゼライン酸
ジイソブチル、アゼライン酸ジヘキシル、アゼライン酸
ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシ
ン酸ジイソブチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸
ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジメチル、フタル酸
ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フ
タル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、
フタル酸ジイソノニル、フタル酸・オクチル・デシル、
フタル酸ジイソデシル、フタル酸・ブチル・ベンジル、
ブチルフタリルグリコール酸ブチル
デカン酸ブチル、オクタデカン酸メチル、オクタデカン
酸エチル、オクタデカン酸ブチル、オクタデカン酸 2,3
−ジヒドロキシプロピル、オレイン酸メチル、オレイン
酸エチル、オレイン酸ブチル、オレイン酸 2,3−ジヒド
ロキシプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイ
ソブチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジ−２−
エチルヘキシル、アゼライン酸ジブチル、アゼライン酸
ジイソブチル、アゼライン酸ジヘキシル、アゼライン酸
ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシ
ン酸ジイソブチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸
ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジメチル、フタル酸
ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フ
タル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、
フタル酸ジイソノニル、フタル酸・オクチル・デシル、
フタル酸ジイソデシル、フタル酸・ブチル・ベンジル、
ブチルフタリルグリコール酸ブチル
【００２４】
【化３】
【００２５】これらカルボン酸エステルとしてさらに好
ましい例を挙げれば次のとおりである。アジピン酸ジブ
チル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジヘキシ
ル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジメ
チル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジヘプチル、フタル
酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタ
ル酸ジイソノニル、フタル酸・オクチル・デシル、フタ
ル酸ジイソデシル、フタル酸・ブチル・ベンジル、ブチ
ルフタリルグリコール酸ブチル。
ましい例を挙げれば次のとおりである。アジピン酸ジブ
チル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジヘキシ
ル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジメ
チル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジヘプチル、フタル
酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタ
ル酸ジイソノニル、フタル酸・オクチル・デシル、フタ
ル酸ジイソデシル、フタル酸・ブチル・ベンジル、ブチ
ルフタリルグリコール酸ブチル。
【００２６】本発明の撥水剤組成物中の(c) 成分の配合
量は0.1〜５重量％、好ましくは0.5〜３重量％である。
(c) 成分の配合量が0.1 重量％未満の場合、本発明が所
望する水準の撥水性能及びその持続性並びにシミ抑制が
同時に満足されず、５重量％を超えると本発明が所望す
る水準の撥水性能が達成されない。
量は0.1〜５重量％、好ましくは0.5〜３重量％である。
(c) 成分の配合量が0.1 重量％未満の場合、本発明が所
望する水準の撥水性能及びその持続性並びにシミ抑制が
同時に満足されず、５重量％を超えると本発明が所望す
る水準の撥水性能が達成されない。
【００２７】さらに本発明の撥水剤組成物中には、必要
に応じて第４級アンモニウム塩、シリコーンのような柔
軟剤（撥水剤組成物に対し０〜５重量％）、その他香
料、顔料等を添加することができる。
に応じて第４級アンモニウム塩、シリコーンのような柔
軟剤（撥水剤組成物に対し０〜５重量％）、その他香
料、顔料等を添加することができる。
【００２８】〔撥水剤物品〕以上説明した本発明の撥水
剤組成物は、好ましくは、その内部に充填した液体をそ
の外部へ噴霧する装置を具備した容器の中へ、充填して
なる撥水剤物品の形態で撥水処理に使用される。このよ
うな本発明の撥水剤物品を用いることにより、一層、撥
水処理時のむら付きを抑制し、且つ部分的に撥水処理を
される対象物に対し、極めて有効に撥水処理を行なうこ
とができる。本発明の撥水剤物品に用いられる、内部に
充填した液体を外部へ噴霧する装置を具備した容器とし
ては、例えばエアゾル式容器、トリガー式容器又は手動
式ポンプ容器等が例示される。
剤組成物は、好ましくは、その内部に充填した液体をそ
の外部へ噴霧する装置を具備した容器の中へ、充填して
なる撥水剤物品の形態で撥水処理に使用される。このよ
うな本発明の撥水剤物品を用いることにより、一層、撥
水処理時のむら付きを抑制し、且つ部分的に撥水処理を
される対象物に対し、極めて有効に撥水処理を行なうこ
とができる。本発明の撥水剤物品に用いられる、内部に
充填した液体を外部へ噴霧する装置を具備した容器とし
ては、例えばエアゾル式容器、トリガー式容器又は手動
式ポンプ容器等が例示される。
【００２９】本発明の撥水剤組成物をエアゾル式容器に
充填してなる撥水剤物品は、常法に従い、エアゾル缶に
噴射剤と共に本発明の撥水剤組成物を充填することによ
り得られる。噴射剤としては、液化プロパン、液化ブタ
ン及びジメチルエーテルからなる群より選ばれる少なく
とも一種、又はこれらと CO2又はN2の組み合わせを使用
するのが良い。噴射剤と本発明の撥水剤組成物との重量
比率は、噴射剤／本発明の撥水剤組成物＝３／97〜50／
50が好ましく、さらに好ましくは５／95〜40／60であ
る。
充填してなる撥水剤物品は、常法に従い、エアゾル缶に
噴射剤と共に本発明の撥水剤組成物を充填することによ
り得られる。噴射剤としては、液化プロパン、液化ブタ
ン及びジメチルエーテルからなる群より選ばれる少なく
とも一種、又はこれらと CO2又はN2の組み合わせを使用
するのが良い。噴射剤と本発明の撥水剤組成物との重量
比率は、噴射剤／本発明の撥水剤組成物＝３／97〜50／
50が好ましく、さらに好ましくは５／95〜40／60であ
る。
【００３０】〔撥水処理方法〕本発明の撥水処理方法は
上記の撥水剤物品を使用し、上記の撥水剤組成物を、撥
水処理されるべき対象物（以下、対象物と言う）に対し
噴霧し、 (a)成分を対象物表面上に、むらなく塗布する
ことにより行われる。この場合において、対象物として
は特に限定されないが、例えば、繊維織物等に対し特に
有利に適用できる。この他、ガラス、紙、木、皮革、毛
皮、石綿、レンガ、セメント、金物及び酸化物、窯業製
品、プラスチック、塗面およびプラスターなどがある。
また、繊維織物としては、綿、麻、羊毛、絹などの動植
物性天然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニル
アセタール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、
ポリプロピレンの如き種々の合成繊維、レーヨン、アセ
テートの如き半合成繊維、ガラス繊維、アスベスト繊維
の如き無機繊維、あるいはこれらの混合繊維の織物があ
げられる。
上記の撥水剤物品を使用し、上記の撥水剤組成物を、撥
水処理されるべき対象物（以下、対象物と言う）に対し
噴霧し、 (a)成分を対象物表面上に、むらなく塗布する
ことにより行われる。この場合において、対象物として
は特に限定されないが、例えば、繊維織物等に対し特に
有利に適用できる。この他、ガラス、紙、木、皮革、毛
皮、石綿、レンガ、セメント、金物及び酸化物、窯業製
品、プラスチック、塗面およびプラスターなどがある。
また、繊維織物としては、綿、麻、羊毛、絹などの動植
物性天然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニル
アセタール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、
ポリプロピレンの如き種々の合成繊維、レーヨン、アセ
テートの如き半合成繊維、ガラス繊維、アスベスト繊維
の如き無機繊維、あるいはこれらの混合繊維の織物があ
げられる。
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、撥水処理にあたり、撥
水効果が優れ、その持続性が高く、且つ処理対象物にシ
ミ残りがない、撥水剤組成物及び該撥水剤組成物を含有
する撥水剤物品並びに該撥水剤物品を使用する撥水処理
方法を提供することができる。
水効果が優れ、その持続性が高く、且つ処理対象物にシ
ミ残りがない、撥水剤組成物及び該撥水剤組成物を含有
する撥水剤物品並びに該撥水剤物品を使用する撥水処理
方法を提供することができる。
【００３２】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【００３３】実施例１〜２４及び比較例１〜２４フッ素樹脂の調製 表３〜７に示す組成を有する各種フッ素樹脂（(a) 成
分）を次のように調製した。重合溶媒としてメチルイソ
ブチルケトン、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニ
トリルを使用した。重合温度及び時間は40〜90℃、５〜
20時間程度とした。得られたフッ素樹脂の分子量は、ゲ
ル パーミエイション クロマトグラフィー(Gel Perme
ation Chromatography) により測定した。
分）を次のように調製した。重合溶媒としてメチルイソ
ブチルケトン、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニ
トリルを使用した。重合温度及び時間は40〜90℃、５〜
20時間程度とした。得られたフッ素樹脂の分子量は、ゲ
ル パーミエイション クロマトグラフィー(Gel Perme
ation Chromatography) により測定した。
【００３４】撥水剤組成物の調製 上記の方法で得られた各種フッ素樹脂及び表３〜７に示
す(c) 成分を、表３〜７に示す(b) 成分又はその他の成
分に溶解又は分散させることにより撥水剤組成物を調製
した。撥水剤物品の調製 エアゾル容器を使用して評価する場合、撥水剤組成物／
噴射剤＝80／20（重量比）となるように容器に充填し
た。噴射剤としては、液化プロパン／液化ブタン＝50／
50（重量比）の混合物を使用した。
す(c) 成分を、表３〜７に示す(b) 成分又はその他の成
分に溶解又は分散させることにより撥水剤組成物を調製
した。撥水剤物品の調製 エアゾル容器を使用して評価する場合、撥水剤組成物／
噴射剤＝80／20（重量比）となるように容器に充填し
た。噴射剤としては、液化プロパン／液化ブタン＝50／
50（重量比）の混合物を使用した。
【００３５】性能評価 上記の方法で得られた本発明の撥水剤物品及び比較撥水
剤物品について、以下に示す方法により撥水性及び持続
性並びにシミ残りを評価した。結果を表８及び表９に示
す。 （Ｉ）撥水処理対象物の繊維織物の前処理 JIS-L-1096の6.23.1のＡ法に従って前処理を行った。即
ち、先ず20cm×20cmの繊維織物（ポリエステル又は木
綿）からなる試験片を作製した。そして洗濯機（水容量
40〜70リットル、回転羽根の回転速度65〜90rpm 、回転
羽根の回転角度180〜240°、脱水槽の回転速度 500〜72
0rpm、内径40〜55cm）の水槽の水準線まで約40℃の水を
入れ、これに１ｇ／リットルの割合でJIS K 3371（衣料
用合成洗剤）に規定の洗剤を加え、よくかき混ぜて洗剤
を溶解した。浴比が40／１になるように３枚の試験片に
負荷布若干数を加えて洗濯液に投入し、自動洗濯操作
（洗濯12分→排水２分→遠心脱水及びスプレー２分→給
水３〜５分→すすぎ２分→排水２分→遠心脱水及びスプ
レー２分→遠心脱水４分）を行った。すすぎに用いる水
の温度も約40℃とした。洗濯後、試験片についてドリッ
プ乾燥を行った。即ち、試験片を脱水することなく、た
て方向が垂直になるように、数箇所をつかみ、室温で風
通しのないところでつるして乾燥した。 （II）撥水処理 このように前処理した試験片についてエアゾル容器又は
トリガー容器を用い、試験片当り60％o.w.f となるよう
に撥水剤組成物を試験片に20cmの距離より噴霧した。こ
のようにして得られた試験片を20℃、65％相対湿度の環
境下、24時間乾燥させた。
剤物品について、以下に示す方法により撥水性及び持続
性並びにシミ残りを評価した。結果を表８及び表９に示
す。 （Ｉ）撥水処理対象物の繊維織物の前処理 JIS-L-1096の6.23.1のＡ法に従って前処理を行った。即
ち、先ず20cm×20cmの繊維織物（ポリエステル又は木
綿）からなる試験片を作製した。そして洗濯機（水容量
40〜70リットル、回転羽根の回転速度65〜90rpm 、回転
羽根の回転角度180〜240°、脱水槽の回転速度 500〜72
0rpm、内径40〜55cm）の水槽の水準線まで約40℃の水を
入れ、これに１ｇ／リットルの割合でJIS K 3371（衣料
用合成洗剤）に規定の洗剤を加え、よくかき混ぜて洗剤
を溶解した。浴比が40／１になるように３枚の試験片に
負荷布若干数を加えて洗濯液に投入し、自動洗濯操作
（洗濯12分→排水２分→遠心脱水及びスプレー２分→給
水３〜５分→すすぎ２分→排水２分→遠心脱水及びスプ
レー２分→遠心脱水４分）を行った。すすぎに用いる水
の温度も約40℃とした。洗濯後、試験片についてドリッ
プ乾燥を行った。即ち、試験片を脱水することなく、た
て方向が垂直になるように、数箇所をつかみ、室温で風
通しのないところでつるして乾燥した。 （II）撥水処理 このように前処理した試験片についてエアゾル容器又は
トリガー容器を用い、試験片当り60％o.w.f となるよう
に撥水剤組成物を試験片に20cmの距離より噴霧した。こ
のようにして得られた試験片を20℃、65％相対湿度の環
境下、24時間乾燥させた。
【００３６】(III) 撥水性の評価 上記で得られた試験片について、JIS L-1092規定の方法
に従い、下記に示す方法で撥水性試験（スプレー法）を
行ない、撥水性を評価した。 (1) 装置及び材料：装置及び材料は、次に示すものを
用いた。 (a) 撥水度試験装置：図１に示す装置を用いた。尚、図
１において、１はガラス漏斗、２は漏斗保持具、３は漏
斗とスプレーノズルをつなぐゴムチューブ、４はスプレ
ーノズル、５はスタンド、６は試験片、７は試験片保持
枠、８は木製保持具である。また図２にスプレーノズル
４の拡大図を示す。尚、図２において、(a) は正面図、
(b) は底面図である。ガラス漏斗１は 250ml以上の容
量、スプレーノズル４は 250mlの水を25〜30秒で散布で
きるもの、試験片保持枠７は直径 150mmの金属製のもの
を用いた。 (b) 水：蒸留水又はイオン交換水を用い、試験時の温度
は原則として20±２℃としたが、他の場合はそのときの
温度を付記した。 (2) 試験法：上記で得られた約20×20cmの試験片を３
枚用い、１枚づつ試験片保持枠７にしわを生じないよう
に取り付け、図１に示す撥水度試験装置を用いて、スプ
レーノズル４の中心を保持枠の中心に一致させ、水 250
mlをガラス漏斗１に入れて試験片６上に散布した（所要
時間25〜30秒) 。 次に、保持枠７を木製保持具８から外し、その一端で水
平に持ち試験片の表側を下向きにして他端を固い物に一
度軽く当て、更に 180°回し、前と同様に操作して余分
の水滴を落とした。保持枠７に付けたまま試験片の湿潤
状態を表１に示す判定基準に従い採点し、３回の平均値
で表した（整数位まで）。
に従い、下記に示す方法で撥水性試験（スプレー法）を
行ない、撥水性を評価した。 (1) 装置及び材料：装置及び材料は、次に示すものを
用いた。 (a) 撥水度試験装置：図１に示す装置を用いた。尚、図
１において、１はガラス漏斗、２は漏斗保持具、３は漏
斗とスプレーノズルをつなぐゴムチューブ、４はスプレ
ーノズル、５はスタンド、６は試験片、７は試験片保持
枠、８は木製保持具である。また図２にスプレーノズル
４の拡大図を示す。尚、図２において、(a) は正面図、
(b) は底面図である。ガラス漏斗１は 250ml以上の容
量、スプレーノズル４は 250mlの水を25〜30秒で散布で
きるもの、試験片保持枠７は直径 150mmの金属製のもの
を用いた。 (b) 水：蒸留水又はイオン交換水を用い、試験時の温度
は原則として20±２℃としたが、他の場合はそのときの
温度を付記した。 (2) 試験法：上記で得られた約20×20cmの試験片を３
枚用い、１枚づつ試験片保持枠７にしわを生じないよう
に取り付け、図１に示す撥水度試験装置を用いて、スプ
レーノズル４の中心を保持枠の中心に一致させ、水 250
mlをガラス漏斗１に入れて試験片６上に散布した（所要
時間25〜30秒) 。 次に、保持枠７を木製保持具８から外し、その一端で水
平に持ち試験片の表側を下向きにして他端を固い物に一
度軽く当て、更に 180°回し、前と同様に操作して余分
の水滴を落とした。保持枠７に付けたまま試験片の湿潤
状態を表１に示す判定基準に従い採点し、３回の平均値
で表した（整数位まで）。
【００３７】
【表１】
【００３８】(IV)撥水性持続性の評価 (III) 撥水性の評価の(2) 試験法における「スプレーノ
ズル４の中心を保持枠の中心に一致させ、」から「前と
同様に操作して余分の水滴を落とした。」までの操作を
50回繰り返したあと、(III) 記載の方法で試験片の湿潤
状態を表１に示す判定基準に従い採点し、３回の平均値
で表した（整数位まで）。
ズル４の中心を保持枠の中心に一致させ、」から「前と
同様に操作して余分の水滴を落とした。」までの操作を
50回繰り返したあと、(III) 記載の方法で試験片の湿潤
状態を表１に示す判定基準に従い採点し、３回の平均値
で表した（整数位まで）。
【００３９】(Ｖ) シミ残りの評価 シミ残りに関しては、黒色のウール布地に撥水剤組成物
を20cmの距離より噴霧し、つり下げ風乾後シミの発生状
態を表２に示した基準で判定した。
を20cmの距離より噴霧し、つり下げ風乾後シミの発生状
態を表２に示した基準で判定した。
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
【表４】
【００４３】
【表５】
【００４４】
【表６】
【００４５】
【表７】
【００４６】注） *1：撥水剤組成物全量に対する重量％ *2：パーフルオロオクチルエチルアクリレート C8F17C
2H4OCOCH＝CH2 *3：パーフルオロイソノニルエチルアクリレート (CF3)2CF(CF2)6C2H4OCOCH ＝CH2 *4：パーフルオロオクチルエチルメタクリレート C8F
17C2H4OCOC(CH3)＝CH2 *5：パーフルオロイソノニルヒドロキシエチルアクリレ
ート (CF3)2CF(CF2)6C2H4(OH)OCOCH＝CH2 *6：パーフルオロオクチルスルホニルプロピルアミノエ
チルアクリレート C8F17SO2N(C3H7)C2H4OCOCH＝CH2
2H4OCOCH＝CH2 *3：パーフルオロイソノニルエチルアクリレート (CF3)2CF(CF2)6C2H4OCOCH ＝CH2 *4：パーフルオロオクチルエチルメタクリレート C8F
17C2H4OCOC(CH3)＝CH2 *5：パーフルオロイソノニルヒドロキシエチルアクリレ
ート (CF3)2CF(CF2)6C2H4(OH)OCOCH＝CH2 *6：パーフルオロオクチルスルホニルプロピルアミノエ
チルアクリレート C8F17SO2N(C3H7)C2H4OCOCH＝CH2
【００４７】
【化４】
【００４８】
【表８】
【００４９】
【表９】
【図１】実施例で用いた撥水度試験装置の正面図であ
る。
る。
【図２】スプレーノズルの拡大図であり、(a) は正面
図、(b) は底面図である。
図、(b) は底面図である。
１ ガラス漏斗 ２ 漏斗保持具 ３ ゴムチューブ ４ スプレーノズル ５ スタンド ６ 試験片 ７ 試験片保持枠 ８ 木製保持具
Claims (5)
- 【請求項１】 下記条件を満足するフッ素樹脂（以下
(a) 成分と言う） 0.1〜５重量％、炭素数１〜３のアル
コール（以下(b) 成分と言う）90〜99.8重量％及びカル
ボン酸エステル（以下(c) 成分と言う）0.1 〜5 重量％
を含有することを特徴とする撥水剤組成物。条件 エタノールに対し１重量％の(a) 成分を添加して得られ
た組成物中へ、JIS-L-1096規定の6.23.1のＡ法（但し、
乾燥方法はドリップ乾燥とする）に従い、前処理したポ
リエステル布を浸漬し、ついで20℃、65％相対湿度の環
境下24時間乾燥させたポリエステル布について、JIS-L-
1092規定の方法に従い、撥水試験（スプレー法）を行っ
た場合において、90点以上の撥水性が得られること。 - 【請求項２】 (b) 成分がエタノールである請求項１記
載の撥水剤組成物。 - 【請求項３】 (c) 成分のカルボン酸エステルが一般式
(1) で表わされる化合物、一般式(2) で表わされる化合
物又はこれらの混合物である請求項１又は２記載の撥水
剤組成物。 R1COOR2 (1) 〔式中、 R1：ヒドロキシル基、アセチル基、炭素数２〜22のアシ
ロキシ基もしくはアリール基で置換していてもよい、直
鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜20のアルキル基もしくは
アルケニル基を示すか、又はヒドロキシル基、アセチル
基、炭素数２〜22のアシロキシ基もしくは炭素数１〜20
のアルキル基あるいはアルケニル基で置換していてもよ
いアリール基を示す。 R2：ヒドロキシル基で置換していてもよい、直鎖もしく
は分岐鎖の炭素数１〜20のアルキル基を示すか、又はヒ
ドロキシル基もしくは炭素数１〜20のアルキル基あるい
はアルケニル基で置換していてもよいアリール基を示
す。〕 R4−OCO−R3−ＣＯＯＲ５ （２） 〔式中、 Ｒ３：ヒドロキシル基、アセチル基、炭素数２〜22のア
シロキシル基もしくはアリール基で置換していてもよ
い、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜20のアルキレン基
を示すか、又はヒドロキシル基、アセチル基、炭素数２
〜22のアシロキシ基もしくは炭素数１〜20のアルキル基
あるいはアルケニル基で置換していてもよいフェニレン
基を示す。 R4、R5：同一又は異なって、ヒドロキシル基、アリール
基もしくは炭素数２〜20のアルキルオキシカルボニル基
で置換していてもよい、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１
〜20のアルキル基もしくはアルケニル基を示すか、又は
ヒドロキシル基、炭素数２〜20のアルキルオキシカルボ
ニル基もしくは炭素数１〜20のアルキル基あるいはアル
ケニル基で置換していてもよいアリール基を示す。〕 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかの項記載の撥水
剤組成物を、その内部に充填した液体をその外部へ噴霧
する装置を具備した容器の中へ、充填してなる撥水剤物
品。 - 【請求項５】 請求項４記載の撥水剤物品を使用し、請
求項１〜３のいずれかの項記載の撥水剤組成物を、撥水
処理されるべき対象物に対し噴霧することを特徴とする
撥水処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1838794A JP3403479B2 (ja) | 1994-02-15 | 1994-02-15 | 撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1838794A JP3403479B2 (ja) | 1994-02-15 | 1994-02-15 | 撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07224275A true JPH07224275A (ja) | 1995-08-22 |
| JP3403479B2 JP3403479B2 (ja) | 2003-05-06 |
Family
ID=11970311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1838794A Expired - Fee Related JP3403479B2 (ja) | 1994-02-15 | 1994-02-15 | 撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3403479B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6750277B1 (en) | 1997-01-30 | 2004-06-15 | Daikin Industries Ltd. | Composition and treatment agent |
| JP2007532700A (ja) * | 2004-03-25 | 2007-11-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フルオロケミカル組成物、およびそれを用いて基材を処理するための方法 |
-
1994
- 1994-02-15 JP JP1838794A patent/JP3403479B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6750277B1 (en) | 1997-01-30 | 2004-06-15 | Daikin Industries Ltd. | Composition and treatment agent |
| JP2007532700A (ja) * | 2004-03-25 | 2007-11-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フルオロケミカル組成物、およびそれを用いて基材を処理するための方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3403479B2 (ja) | 2003-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5567334B2 (ja) | 撥水撥油剤を用いる処理 | |
| JP2010043277A (ja) | 撥水撥油剤水性分散液 | |
| WO2014208424A1 (ja) | 表面処理剤 | |
| US20200239613A1 (en) | Water repellent composition | |
| JP5344076B2 (ja) | 含フッ素組成物 | |
| JP4779374B2 (ja) | 含フッ素重合体の製造方法および表面処理 | |
| JP5397520B2 (ja) | 含フッ素組成物および表面処理剤 | |
| JPH10316719A (ja) | 新規重合体およびそれを含む防汚加工剤組成物 | |
| JP5397519B2 (ja) | 含フッ素組成物およびその用途 | |
| JP5397521B2 (ja) | 含フッ素組成物および含フッ素重合体 | |
| JP3403479B2 (ja) | 撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理方法 | |
| JPH0713118B2 (ja) | 新規共重合体及び撥水撥油剤 | |
| WO2004069955A1 (ja) | 撥水撥油剤水性分散液組成物 | |
| JPS5859277A (ja) | 撥水撥油剤 | |
| JPS6150082B2 (ja) | ||
| JP3279425B2 (ja) | 撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理方法 | |
| JPH09324173A (ja) | 防汚加工用組成物および防汚加工方法 | |
| JPH0881883A (ja) | 撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理方法 | |
| JPH0711241A (ja) | 撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理方法 | |
| WO2001055499A1 (fr) | Traitement hydrofuge et oleofuge d'un textile | |
| JPS6333797B2 (ja) | ||
| TW201710465A (zh) | 表面處理劑組成物 | |
| JPH10251693A (ja) | ドライクリーニング用撥水撥油組成物及びそれを用いた処理方法 | |
| JP5895975B2 (ja) | 表面処理剤および含フッ素重合体 | |
| US5242487A (en) | Water- and oil-repellant composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080229 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090228 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100228 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100228 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110228 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |