JPH07224137A - 制振材料用粘弾性樹脂およびその組成物 - Google Patents
制振材料用粘弾性樹脂およびその組成物Info
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- JPH07224137A JPH07224137A JP6034152A JP3415294A JPH07224137A JP H07224137 A JPH07224137 A JP H07224137A JP 6034152 A JP6034152 A JP 6034152A JP 3415294 A JP3415294 A JP 3415294A JP H07224137 A JPH07224137 A JP H07224137A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 広い温度範囲で優れた制振性能を発揮し、か
つ金属板等の被着体に対して高い接着力を示し、更に耐
熱性、耐水性、耐油性に優れた制振材料用粘弾性樹脂な
らびに該樹脂を用いた制振材料用熱硬化型接着剤組成物
を提供すること。 【構成】 特定構造のジオールと、ホスゲン、アルキレ
ンカーボネート、ジアルキレンカーボネート若しくはジ
アリルカーボネートを反応せしめて成るポリカーボネー
トポリオールに、ポリイソシアネートを反応せしめて得
られるポリウレタン、又は該ポリウレタンにポリアミン
を反応せしめて得られるポリウレタンウレア若しくは該
ポリウレタンに水酸基を有する化合物を反応せしめて得
られるポリウレタンのいずれかからなる制振用粘弾性樹
脂及びこれを用いた制振材料用熱硬化型接着剤組成物。 【効果】
つ金属板等の被着体に対して高い接着力を示し、更に耐
熱性、耐水性、耐油性に優れた制振材料用粘弾性樹脂な
らびに該樹脂を用いた制振材料用熱硬化型接着剤組成物
を提供すること。 【構成】 特定構造のジオールと、ホスゲン、アルキレ
ンカーボネート、ジアルキレンカーボネート若しくはジ
アリルカーボネートを反応せしめて成るポリカーボネー
トポリオールに、ポリイソシアネートを反応せしめて得
られるポリウレタン、又は該ポリウレタンにポリアミン
を反応せしめて得られるポリウレタンウレア若しくは該
ポリウレタンに水酸基を有する化合物を反応せしめて得
られるポリウレタンのいずれかからなる制振用粘弾性樹
脂及びこれを用いた制振材料用熱硬化型接着剤組成物。 【効果】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた特性を有する制
振材料用粘弾性樹脂および接着剤組成物に関する。
振材料用粘弾性樹脂および接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】モータリゼーションをはじめとする機械
文明の発達により騒音がますます高まっていく中で、騒
音防止の要求が強まってきている。このような状況の中
にあって、近年では振動減衰機能を有する部材を中間層
に配した複合型制振材料が開発されている。たとえば、
２枚の薄い金属板の間に粘弾性樹脂を挟んで得られる複
合型制振材料は、樹脂層がそれに加わる振動エネルギー
を熱エネルギーに変換し振動を効果的に減衰する機能を
有し、モーター、ブロワーなどの振動体、階段、ドア
ー、シャッター、床材などの建築資材ならびに自動車の
エンジンカバー、オイルパンなどの広範な用途への使用
の検討がなされている。
文明の発達により騒音がますます高まっていく中で、騒
音防止の要求が強まってきている。このような状況の中
にあって、近年では振動減衰機能を有する部材を中間層
に配した複合型制振材料が開発されている。たとえば、
２枚の薄い金属板の間に粘弾性樹脂を挟んで得られる複
合型制振材料は、樹脂層がそれに加わる振動エネルギー
を熱エネルギーに変換し振動を効果的に減衰する機能を
有し、モーター、ブロワーなどの振動体、階段、ドア
ー、シャッター、床材などの建築資材ならびに自動車の
エンジンカバー、オイルパンなどの広範な用途への使用
の検討がなされている。
【０００３】このような制振鋼板の中間層を構成する粘
弾性物は、従来より、酢酸ビニール、塩化ビニールなど
の単量体や、酢酸ビニール−エチレン共重合物、ビニー
ルアセテート−エチレン−アクリル酸共重合物、イソシ
アナートプレポリマーとビニールモノマーの共重合物な
どの他に、ポリウレタン（特開昭４７−１９２７７
号）、ポリエステル（同５０−１４３８８０号）、ポリ
アミド（同５１−７９１４６号）、架橋ポリオレフィン
（同５９−１５２８４７号）などが知られている。ま
た、制振材料用としてではないが、ポリカーボネート系
ポリウレタン接着剤（特開平２−３２１８５号など）な
どが知られている。
弾性物は、従来より、酢酸ビニール、塩化ビニールなど
の単量体や、酢酸ビニール−エチレン共重合物、ビニー
ルアセテート−エチレン−アクリル酸共重合物、イソシ
アナートプレポリマーとビニールモノマーの共重合物な
どの他に、ポリウレタン（特開昭４７−１９２７７
号）、ポリエステル（同５０−１４３８８０号）、ポリ
アミド（同５１−７９１４６号）、架橋ポリオレフィン
（同５９−１５２８４７号）などが知られている。ま
た、制振材料用としてではないが、ポリカーボネート系
ポリウレタン接着剤（特開平２−３２１８５号など）な
どが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】複合型制振材料、特に
複合型制振性金属板の中間層に使用される粘弾性樹脂に
あっては、広い温度範囲において制振性能を有し、金属
板との高い接着性、さらには耐熱性などが要求されてい
るが、上記従来の粘弾性樹脂においては、いずれの性能
についても満足し得るものではなかった。また、個々の
粘弾性樹脂については各種特性（制振性、接着性、耐熱
性、耐水性、耐候性、耐油性など）をバランス良く得る
ことは難しく、例えば、高い接着性、耐熱性を得ようと
すると制振性能が低下し、あるいは狭い温度範囲内でし
か制振性能を発揮できないなど諸々の問題があった。
複合型制振性金属板の中間層に使用される粘弾性樹脂に
あっては、広い温度範囲において制振性能を有し、金属
板との高い接着性、さらには耐熱性などが要求されてい
るが、上記従来の粘弾性樹脂においては、いずれの性能
についても満足し得るものではなかった。また、個々の
粘弾性樹脂については各種特性（制振性、接着性、耐熱
性、耐水性、耐候性、耐油性など）をバランス良く得る
ことは難しく、例えば、高い接着性、耐熱性を得ようと
すると制振性能が低下し、あるいは狭い温度範囲内でし
か制振性能を発揮できないなど諸々の問題があった。
【０００５】本発明者等は、上述の技術問題を解決すべ
く鋭意研究を行った。その結果、特定の粘弾性樹脂を主
剤とした制振性接着剤を複合板、特に金属板に介在させ
ることにより、かかる問題点を解決し得ることを知って
本発明を完成した。以上の記述から明らかなように本発
明の目的は、広い温度範囲で優れた制振性能を発揮し、
かつ金属板等の被着体に対して高い接着力を示し、更に
耐熱性、耐水性、耐油性に優れた制振材料用粘弾性樹脂
ならびに該樹脂を有効成分とする制振材料用熱硬化型接
着剤組成物を提供することである。
く鋭意研究を行った。その結果、特定の粘弾性樹脂を主
剤とした制振性接着剤を複合板、特に金属板に介在させ
ることにより、かかる問題点を解決し得ることを知って
本発明を完成した。以上の記述から明らかなように本発
明の目的は、広い温度範囲で優れた制振性能を発揮し、
かつ金属板等の被着体に対して高い接着力を示し、更に
耐熱性、耐水性、耐油性に優れた制振材料用粘弾性樹脂
ならびに該樹脂を有効成分とする制振材料用熱硬化型接
着剤組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記（１）な
いし（３）の構成を有する。 （１）式ＨＯ−Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒはアルキル基側鎖を
有し２つの水酸基を結ぶ主鎖の炭素数が２〜１２のアル
キレン基）で表されるジオールと、ホスゲン、アルキレ
ンカーボネート、ジアルキルカーボネート若しくはジア
リールカーボネートからなる群のうちの１種以上とを反
応せしめて成るポリカーボネートポリオールに、ポリイ
ソシアネートを反応せしめて得られるポリウレタン、ま
たは、該ポリウレタンにポリアミンを反応せしめて得ら
れるポリウレタンウレア若しくは該ポリウレタンに水酸
基を有する化合物を反応せしめて得られるポリウレタン
のいずれかからなる制振材料用粘弾性樹脂。 （２）請求項第１項記載のポリカーボネートポリオール
の数平均分子量が、５００〜２００００であることを特
徴とする制振材料用粘弾性樹脂。 （３）請求項第１項記載の粘弾性樹脂１００重量部にエ
ポキシ樹脂１〜１００重量部、硬化促進剤０．１〜１０
重量部を配合してなる複合型制振材料用組成物。
いし（３）の構成を有する。 （１）式ＨＯ−Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒはアルキル基側鎖を
有し２つの水酸基を結ぶ主鎖の炭素数が２〜１２のアル
キレン基）で表されるジオールと、ホスゲン、アルキレ
ンカーボネート、ジアルキルカーボネート若しくはジア
リールカーボネートからなる群のうちの１種以上とを反
応せしめて成るポリカーボネートポリオールに、ポリイ
ソシアネートを反応せしめて得られるポリウレタン、ま
たは、該ポリウレタンにポリアミンを反応せしめて得ら
れるポリウレタンウレア若しくは該ポリウレタンに水酸
基を有する化合物を反応せしめて得られるポリウレタン
のいずれかからなる制振材料用粘弾性樹脂。 （２）請求項第１項記載のポリカーボネートポリオール
の数平均分子量が、５００〜２００００であることを特
徴とする制振材料用粘弾性樹脂。 （３）請求項第１項記載の粘弾性樹脂１００重量部にエ
ポキシ樹脂１〜１００重量部、硬化促進剤０．１〜１０
重量部を配合してなる複合型制振材料用組成物。
【０００７】本発明の構成と効果につき以下に詳述す
る。本発明における式ＨＯ−Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒはアル
キル基側鎖を有し２つの水酸基を結ぶ主鎖の炭素数が２
〜１２のアルキレン基）で表されるジオール成分として
は、例えば、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペン
タンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロ
パンジオール、２−エチル−２−ペンチル−１，３−プ
ロパンジオール、２−エチル−２−ヘキシル−１，３−
プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパ
ンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プ
ロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−ヘキシル−１，
３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−
１，３−プロパンジオール、２−ペンチル−２−プロピ
ル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール等から選ばれた１種以上のジオールで
ある。アルキル基側鎖を有しない飽和、不飽和ジオール
を全ジオールの２０モル％未満の範囲で混合することも
できるが，側鎖を有しない飽和、不飽和ジオールが過剰
になると幅広い温度範囲で制振性能を得られなくなる場
合がある。
る。本発明における式ＨＯ−Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒはアル
キル基側鎖を有し２つの水酸基を結ぶ主鎖の炭素数が２
〜１２のアルキレン基）で表されるジオール成分として
は、例えば、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペン
タンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロ
パンジオール、２−エチル−２−ペンチル−１，３−プ
ロパンジオール、２−エチル−２−ヘキシル−１，３−
プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパ
ンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プ
ロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−ヘキシル−１，
３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−
１，３−プロパンジオール、２−ペンチル−２−プロピ
ル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール等から選ばれた１種以上のジオールで
ある。アルキル基側鎖を有しない飽和、不飽和ジオール
を全ジオールの２０モル％未満の範囲で混合することも
できるが，側鎖を有しない飽和、不飽和ジオールが過剰
になると幅広い温度範囲で制振性能を得られなくなる場
合がある。
【０００８】本発明におけるポリカーボネートポリオー
ルは、公知製造方法により得ることができる。例えば、
ジオールとホスゲンを反応させて得る方法、ジオールと
アルキレンカーボネート、ジアルキルカーボネート若し
くはジアリールカーボネートをエステル交換反応させて
得る方法である。具体的には、アルキレンカーボネート
としては、エチレンカーボネート、１，２−プロピレン
カーボネート、１，２−ブチレンカーボネートなどが挙
げられる。ジアルキルカーボネートとしては、ジメチル
カーボネート、ジエチルカーボネートなどが挙げられ
る。ジアリールカーボネートとしてはジフェニルカーボ
ネート、ジナフチルカーボネートなどが挙げられる。
ルは、公知製造方法により得ることができる。例えば、
ジオールとホスゲンを反応させて得る方法、ジオールと
アルキレンカーボネート、ジアルキルカーボネート若し
くはジアリールカーボネートをエステル交換反応させて
得る方法である。具体的には、アルキレンカーボネート
としては、エチレンカーボネート、１，２−プロピレン
カーボネート、１，２−ブチレンカーボネートなどが挙
げられる。ジアルキルカーボネートとしては、ジメチル
カーボネート、ジエチルカーボネートなどが挙げられ
る。ジアリールカーボネートとしてはジフェニルカーボ
ネート、ジナフチルカーボネートなどが挙げられる。
【０００９】本発明におけるポリカーボネートポリオー
ルの数平均分子量は、５００〜２００００好ましくは８
００〜１５０００であり、５００未満では制振性能が低
下し、２００００より大きいと接着性が極端に低下す
る。
ルの数平均分子量は、５００〜２００００好ましくは８
００〜１５０００であり、５００未満では制振性能が低
下し、２００００より大きいと接着性が極端に低下す
る。
【００１０】本発明で使用されるポリイソシアネート
は、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート（略称ＴＤＩ）、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（略称ＭＤＩ）、１，５−ナフタレ
ンジイソシアネート（略称ＮＤＩ）、トリジンジイソシ
アネート（略称ＴＯＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシア
ネート（略称ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（略称ＩＰＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート（略称ＸＤＩ）、水添ＸＤ
Ｉ、水添ＭＤＩ、リジンジイソシアネート（略称ＬＤ
Ｉ）、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス
（イソシアネートフェニール）チオホスフェート、テト
ラメチルキシレンジイソシアネート（略称ＴＭＸＤ
Ｉ）、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１
１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシ
アネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，
３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロ
ヘプタントリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート（略称ＴＭＤＩ）などが挙げられ、
好ましくはＴＤＩ、ＭＤＩ、ＩＰＤＩである。
は、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート（略称ＴＤＩ）、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（略称ＭＤＩ）、１，５−ナフタレ
ンジイソシアネート（略称ＮＤＩ）、トリジンジイソシ
アネート（略称ＴＯＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシア
ネート（略称ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（略称ＩＰＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート（略称ＸＤＩ）、水添ＸＤ
Ｉ、水添ＭＤＩ、リジンジイソシアネート（略称ＬＤ
Ｉ）、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス
（イソシアネートフェニール）チオホスフェート、テト
ラメチルキシレンジイソシアネート（略称ＴＭＸＤ
Ｉ）、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１
１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシ
アネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，
３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロ
ヘプタントリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート（略称ＴＭＤＩ）などが挙げられ、
好ましくはＴＤＩ、ＭＤＩ、ＩＰＤＩである。
【００１１】本発明で使用されるポリアミンまたは水酸
基を有する化合物において、ポリアミンとしては、例え
ばエチレンジアミン、ｐ−ジアミノベンゼン、ｍ−ジア
ミノベンゼン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン
（略称ＤＤＭ）、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジア
ミノジフェニルメタン（略称ＭＯＣＡ）、３，３’−ジ
アミノジフェニルスルフォン（略称３，３’−ＤＤ
Ｓ）、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン（略称
４，４’−ＤＤＳ）、３，３’，５，５’−テトラメチ
ル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，
５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニ
ルメタン、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジイ
ソプロピル−５，５’−ジメチル−４，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、３，３’−ジイソブチル−５，５’
−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、
３，３’−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジメチル−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−（ジイソ
プロピルアミノ）−ジフェニルメタンなどが挙げられ、
特に好ましくはＤＤＭ、ＭＯＣＡ、３，３’−ＤＤＳ、
４，４’−ＤＤＳである。
基を有する化合物において、ポリアミンとしては、例え
ばエチレンジアミン、ｐ−ジアミノベンゼン、ｍ−ジア
ミノベンゼン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン
（略称ＤＤＭ）、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジア
ミノジフェニルメタン（略称ＭＯＣＡ）、３，３’−ジ
アミノジフェニルスルフォン（略称３，３’−ＤＤ
Ｓ）、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン（略称
４，４’−ＤＤＳ）、３，３’，５，５’−テトラメチ
ル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，
５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニ
ルメタン、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジイ
ソプロピル−５，５’−ジメチル−４，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、３，３’−ジイソブチル−５，５’
−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、
３，３’−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジメチル−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−（ジイソ
プロピルアミノ）−ジフェニルメタンなどが挙げられ、
特に好ましくはＤＤＭ、ＭＯＣＡ、３，３’−ＤＤＳ、
４，４’−ＤＤＳである。
【００１２】水酸基を有する化合物としては、末端ＮＣ
Ｏプレポリマーをブロック化するものとして、例えばメ
タノール、エタノール、フェノール、アセトオキシムな
どが挙げられる。また、末端ＮＣＯプレポリマーの鎖延
長剤として、例えば上記アルキル基側鎖を有するグリコ
ールのほかに、エチレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、ビスフェノールＡなどのジオール、あるいは
水（Ｈ2Ｏ）を使用することができる。
Ｏプレポリマーをブロック化するものとして、例えばメ
タノール、エタノール、フェノール、アセトオキシムな
どが挙げられる。また、末端ＮＣＯプレポリマーの鎖延
長剤として、例えば上記アルキル基側鎖を有するグリコ
ールのほかに、エチレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、ビスフェノールＡなどのジオール、あるいは
水（Ｈ2Ｏ）を使用することができる。
【００１３】本発明におけるエポキシ樹脂としては、例
えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、含ブロムエポキ
シ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールＡＤ型エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、
フェノールおよびクレゾール型エポキシ樹脂、ノボラッ
ク型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、グリシジ
ルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、複素環式
エポキシ樹脂などが挙げられる。上記エポキシ樹脂は、
単独もしくは２種以上の混合物で使用できる。
えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、含ブロムエポキ
シ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールＡＤ型エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、
フェノールおよびクレゾール型エポキシ樹脂、ノボラッ
ク型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、グリシジ
ルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、複素環式
エポキシ樹脂などが挙げられる。上記エポキシ樹脂は、
単独もしくは２種以上の混合物で使用できる。
【００１４】本発明における硬化促進剤としては、潜在
性をもつものが好ましく、例えばジシアンジアミド、有
機酸ジヒドラジド、第三アミン塩、イミダゾール類塩、
ルイス酸塩、ブレンステッド酸塩などが挙げられる。好
ましくは、ジシアンジアミド、第三アミン塩、イミダゾ
ール類塩である。
性をもつものが好ましく、例えばジシアンジアミド、有
機酸ジヒドラジド、第三アミン塩、イミダゾール類塩、
ルイス酸塩、ブレンステッド酸塩などが挙げられる。好
ましくは、ジシアンジアミド、第三アミン塩、イミダゾ
ール類塩である。
【００１５】本発明における複合型制振材料用組成物
は、請求項第１項記載の粘弾性樹脂１００重量部に対
し、エポキシ樹脂１〜１００重量部、硬化促進剤０．１
〜１０重量部を配合して得られるものである。
は、請求項第１項記載の粘弾性樹脂１００重量部に対
し、エポキシ樹脂１〜１００重量部、硬化促進剤０．１
〜１０重量部を配合して得られるものである。
【００１６】本発明の接着剤には、必要に応じて、例え
ばシランカップリング剤、酸化防止剤、無機添加剤、粘
度調節剤、粘性調整剤を添加することができる。具体的
には、シランカップリング剤としては、特に限定するも
のでなく市販されているものでよいが、特に有機官能基
がアミノ系およびエポキシ系のものが効果的である。例
えば市販品としてアミノ系ではサイラエースＳ３３０、
エポキシ系ではサイラエースＳ５１０（以上、チッソ
（株）製）などを挙げることができる。酸化防止剤とし
ては、アミン系、フェノール系、キノン系などの化合物
が用いられる。無機添加剤としては粉末状のものが好ま
しく、アルミナ、シリカ、炭酸カルシウム、マイカ、タ
ルク、カオリン、ガラス繊維、金属繊維、各種金属粉な
どが挙げられる。粘度調節剤としては、反応性希釈剤、
非反応性希釈剤などの希釈剤、充填剤、高粘度ポリマー
などの増粘剤が挙げられる。粘性調整剤としては、揺変
剤、レベリング剤、消泡剤、粘着剤などが挙げられる。
ばシランカップリング剤、酸化防止剤、無機添加剤、粘
度調節剤、粘性調整剤を添加することができる。具体的
には、シランカップリング剤としては、特に限定するも
のでなく市販されているものでよいが、特に有機官能基
がアミノ系およびエポキシ系のものが効果的である。例
えば市販品としてアミノ系ではサイラエースＳ３３０、
エポキシ系ではサイラエースＳ５１０（以上、チッソ
（株）製）などを挙げることができる。酸化防止剤とし
ては、アミン系、フェノール系、キノン系などの化合物
が用いられる。無機添加剤としては粉末状のものが好ま
しく、アルミナ、シリカ、炭酸カルシウム、マイカ、タ
ルク、カオリン、ガラス繊維、金属繊維、各種金属粉な
どが挙げられる。粘度調節剤としては、反応性希釈剤、
非反応性希釈剤などの希釈剤、充填剤、高粘度ポリマー
などの増粘剤が挙げられる。粘性調整剤としては、揺変
剤、レベリング剤、消泡剤、粘着剤などが挙げられる。
【００１７】本発明において使用できる希釈溶剤はアセ
トン、アニリン、ベンゼン、カルビトール、二硫化炭
素、四塩化炭素、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、
ｏ−ジクロルベンゼン、ジイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン、イソアミルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン（略
称ＭＥＫ）、メチルセロソルブ、メチルアミルケトン、
メチルイソブチルケトン、ｎ−ペンタン、トルエン、ジ
エチルケトン（略称ＤＥＫ）、ジメチルホルムアミド
（略称ＤＭＦ）、アセト酢酸エチル等から選ばれた１種
以上の溶剤である。
トン、アニリン、ベンゼン、カルビトール、二硫化炭
素、四塩化炭素、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、
ｏ−ジクロルベンゼン、ジイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン、イソアミルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン（略
称ＭＥＫ）、メチルセロソルブ、メチルアミルケトン、
メチルイソブチルケトン、ｎ−ペンタン、トルエン、ジ
エチルケトン（略称ＤＥＫ）、ジメチルホルムアミド
（略称ＤＭＦ）、アセト酢酸エチル等から選ばれた１種
以上の溶剤である。
【００１８】以上本発明は、式ＨＯ−Ｒ−ＯＨ（式中、
Ｒはアルキル基側鎖を有し２つの水酸基を結ぶ主鎖の炭
素数が２〜１２のアルキレン基）で表されるジオール
と、ホスゲン、アルキレンカーボネート、ジアルキルカ
ーボネート若しくはジアリールカーボネートからなる群
のうちの１種以上とを反応せしめて成るポリカーボネー
トポリオールに、ポリイソシアネートを反応せしめて得
られるポリウレタン、または、該ポリウレタンにポリア
ミンを反応せしめて得られるポリウレタンウレア若しく
は該ポリウレタンに水酸基を有する化合物を反応せしめ
て得られるポリウレタンのいずれかからなる制振材料用
粘弾性樹脂、または該粘弾性樹脂にエポキシ樹脂、硬化
促進剤、必要に応じて各種添加剤を配合し、接着性、耐
熱性、耐水性、耐候性に優れ、かつ幅広い温度範囲で高
い制振性能をもつ速硬化性の熱硬化型制振性接着剤を提
供することである。
Ｒはアルキル基側鎖を有し２つの水酸基を結ぶ主鎖の炭
素数が２〜１２のアルキレン基）で表されるジオール
と、ホスゲン、アルキレンカーボネート、ジアルキルカ
ーボネート若しくはジアリールカーボネートからなる群
のうちの１種以上とを反応せしめて成るポリカーボネー
トポリオールに、ポリイソシアネートを反応せしめて得
られるポリウレタン、または、該ポリウレタンにポリア
ミンを反応せしめて得られるポリウレタンウレア若しく
は該ポリウレタンに水酸基を有する化合物を反応せしめ
て得られるポリウレタンのいずれかからなる制振材料用
粘弾性樹脂、または該粘弾性樹脂にエポキシ樹脂、硬化
促進剤、必要に応じて各種添加剤を配合し、接着性、耐
熱性、耐水性、耐候性に優れ、かつ幅広い温度範囲で高
い制振性能をもつ速硬化性の熱硬化型制振性接着剤を提
供することである。
【００１９】
【実施例】以下実施例にて、本発明を具体的に説明す
る。本実施例においては、下記の条件で複合型制振金属
板を製造し、それらを試料として各性能評価を実施し
た。
る。本実施例においては、下記の条件で複合型制振金属
板を製造し、それらを試料として各性能評価を実施し
た。
【００２０】複合型制振金属板の製造 アセトン脱脂した厚み０．４ｍｍの亜鉛メッキ鋼板２枚
の各片側に実施例で示した接着剤をバーコーターまたは
ドクターブレイドで固形分の厚みが２５μｍとなるよう
に塗布し、オーブンで１８０℃／１分で乾燥後、接着剤
塗布面どうしを張り合わせロール圧着した。この張り合
わせ鋼板を、オーブンで２００℃／２分で加熱し、複合
型制振金属板（制振鋼板）を得た。
の各片側に実施例で示した接着剤をバーコーターまたは
ドクターブレイドで固形分の厚みが２５μｍとなるよう
に塗布し、オーブンで１８０℃／１分で乾燥後、接着剤
塗布面どうしを張り合わせロール圧着した。この張り合
わせ鋼板を、オーブンで２００℃／２分で加熱し、複合
型制振金属板（制振鋼板）を得た。
【００２１】接着性試験 Ｔ−剥離強度：ＪＩＳ Ｋ ６８５４に準ずる。引張速
度５０ｍｍ／ｍｉｎ。 せん断強度：ＪＩＳ Ｋ ６８５０に準ずる。引張速度
５ｍｍ／ｍｉｎ。
度５０ｍｍ／ｍｉｎ。 せん断強度：ＪＩＳ Ｋ ６８５０に準ずる。引張速度
５ｍｍ／ｍｉｎ。
【００２２】制振性測定 片持梁り法にて常温〜１００℃の温度範囲で周波数５０
０Ｈｚの損失係数［η］を測定した。
０Ｈｚの損失係数［η］を測定した。
【００２３】耐熱性試験 各複合型制振性金属板を２００℃のオーブン中で３０分
加熱した後、室温下で接着試験を行った。
加熱した後、室温下で接着試験を行った。
【００２４】耐水性試験 各複合型制振性金属板を沸騰水中に２４時間浸した後、
室温下で接着性試験を行った。
室温下で接着性試験を行った。
【００２５】（合成例１〜４）温度計、攪拌機、ウイッ
トマー分溜管を備えた反応器１に、２−ｎ−ブチル−２
−エチル−１，３−プロパンジオール１０５８ｇとジメ
チルカーボネート７８３ｇ、触媒テトラブチルチタネー
トを０．９６ｇ入れ、窒素気流、常圧下、５０〜２２０
℃で２０時間エステル交換反応を行いメタノールを留出
させた。その後減圧下で未反応物を留出させ、数平均分
子量１０００のポリカーボネートを得た。このポリカー
ボネート１００ｇとＭＤＩ６０ｇ、触媒としてオクチル
酸スズ０．１ｇ、希釈溶剤としてキシレン９７．５ｇを
温度計、攪拌器、コンデンサーを備えた反応器２に仕込
み９０〜１００℃で３時間反応させた後、ＤＭＦ９７．
５ｇに溶解した４，４’−ＤＤＳ３５ｇを加え更に５時
間反応させ、ポリカーボネート系粘弾性樹脂を得た。同
様に製造した粘弾性樹脂を合成例２〜４としてあわせて
表１に示した。
トマー分溜管を備えた反応器１に、２−ｎ−ブチル−２
−エチル−１，３−プロパンジオール１０５８ｇとジメ
チルカーボネート７８３ｇ、触媒テトラブチルチタネー
トを０．９６ｇ入れ、窒素気流、常圧下、５０〜２２０
℃で２０時間エステル交換反応を行いメタノールを留出
させた。その後減圧下で未反応物を留出させ、数平均分
子量１０００のポリカーボネートを得た。このポリカー
ボネート１００ｇとＭＤＩ６０ｇ、触媒としてオクチル
酸スズ０．１ｇ、希釈溶剤としてキシレン９７．５ｇを
温度計、攪拌器、コンデンサーを備えた反応器２に仕込
み９０〜１００℃で３時間反応させた後、ＤＭＦ９７．
５ｇに溶解した４，４’−ＤＤＳ３５ｇを加え更に５時
間反応させ、ポリカーボネート系粘弾性樹脂を得た。同
様に製造した粘弾性樹脂を合成例２〜４としてあわせて
表１に示した。
【００２６】
【表１】
【００２７】（比較合成例１〜２）温度計、攪拌機、ウ
イットマー分溜管を備えた反応器１に、１，６−ヘキサ
ンジオール１００８ｇとジメチルカーボネート９４０
ｇ、触媒テトラブチルチタネートを１．２６ｇ入れ、窒
素気流、常圧下、５０〜２２０℃で１５時間エステル交
換反応を行いメタノールを留出させた。その後減圧下で
未反応物を留出させ、数平均分子量２０００のポリカー
ボネートを得た。このポリカーボネート１００ｇとＭＤ
Ｉ３０ｇ、触媒としてオクチル酸スズ０．０８ｇ、希釈
溶剤としてキシレン７３．８ｇを温度計、攪拌器、コン
デンサーを備えた反応器２に仕込み９０〜１００℃で３
時間反応させた後、ＤＭＦ７３．８ｇに溶解した４，
４’−ＤＤＳ１７．６ｇを加え更に５時間反応させ、ポ
リカーボネート系粘弾性樹脂を得た。同様に製造した粘
弾性樹脂を比較合成例２としてあわせて表１に示した。
イットマー分溜管を備えた反応器１に、１，６−ヘキサ
ンジオール１００８ｇとジメチルカーボネート９４０
ｇ、触媒テトラブチルチタネートを１．２６ｇ入れ、窒
素気流、常圧下、５０〜２２０℃で１５時間エステル交
換反応を行いメタノールを留出させた。その後減圧下で
未反応物を留出させ、数平均分子量２０００のポリカー
ボネートを得た。このポリカーボネート１００ｇとＭＤ
Ｉ３０ｇ、触媒としてオクチル酸スズ０．０８ｇ、希釈
溶剤としてキシレン７３．８ｇを温度計、攪拌器、コン
デンサーを備えた反応器２に仕込み９０〜１００℃で３
時間反応させた後、ＤＭＦ７３．８ｇに溶解した４，
４’−ＤＤＳ１７．６ｇを加え更に５時間反応させ、ポ
リカーボネート系粘弾性樹脂を得た。同様に製造した粘
弾性樹脂を比較合成例２としてあわせて表１に示した。
【００２８】合成例１〜４、比較合成例１〜２で得られ
た各粘弾性樹脂にエポキシ樹脂、硬化促進剤などを配合
し一液接着剤とした。この接着剤を使用し、実施例記載
の方法で複合型制振性金属板（制振鋼板）を製造し、接
着性試験、制振性測定、耐熱性試験、耐水性試験を行っ
た。その結果を表２に示した。
た各粘弾性樹脂にエポキシ樹脂、硬化促進剤などを配合
し一液接着剤とした。この接着剤を使用し、実施例記載
の方法で複合型制振性金属板（制振鋼板）を製造し、接
着性試験、制振性測定、耐熱性試験、耐水性試験を行っ
た。その結果を表２に示した。
【００２９】
【表２】
【００３０】
【発明の効果】本発明は広い温度範囲で優れた制振性能
を発揮し、かつ金属板等の被着体に対して高い接着力を
示し、更に耐熱性、耐水性、耐油性に優れた制振材料粘
弾性樹脂ならびに該樹脂を用いた制振材料用熱硬化型接
着剤組成物の提供を可能にしたのである。
を発揮し、かつ金属板等の被着体に対して高い接着力を
示し、更に耐熱性、耐水性、耐油性に優れた制振材料粘
弾性樹脂ならびに該樹脂を用いた制振材料用熱硬化型接
着剤組成物の提供を可能にしたのである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｆ１６Ｆ 15/02 Ｑ 9138−3Ｊ
Claims (3)
- 【請求項１】 式ＨＯ−Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒはアルキル
基側鎖を有し２つの水酸基を結ぶ主鎖の炭素数が２〜１
２のアルキレン基）で表されるジオールと、ホスゲン、
アルキレンカーボネート、ジアルキルカーボネート若し
くはジアリールカーボネートからなる群のうちの１種以
上とを反応せしめて成るポリカーボネートポリオール
に、ポリイソシアネートを反応せしめて得られるポリウ
レタン、または、該ポリウレタンにポリアミンを反応せ
しめて得られるポリウレタンウレア若しくは該ポリウレ
タンに水酸基を有する化合物を反応せしめて得られるポ
リウレタンのいずれかからなる制振材料用粘弾性樹脂。 - 【請求項２】 請求項第１項記載のポリカーボネートポ
リオールの数平均分子量が、５００〜２００００である
ことを特徴とする制振材料用粘弾性樹脂。 - 【請求項３】請求項第１項記載の粘弾性樹脂１００重量
部にエポキシ樹脂１〜１００重量部、硬化促進剤０．１
〜１０重量部を配合してなる複合型制振材料用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6034152A JPH07224137A (ja) | 1994-02-07 | 1994-02-07 | 制振材料用粘弾性樹脂およびその組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6034152A JPH07224137A (ja) | 1994-02-07 | 1994-02-07 | 制振材料用粘弾性樹脂およびその組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07224137A true JPH07224137A (ja) | 1995-08-22 |
Family
ID=12406236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6034152A Pending JPH07224137A (ja) | 1994-02-07 | 1994-02-07 | 制振材料用粘弾性樹脂およびその組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07224137A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7874343B2 (en) * | 2006-05-23 | 2011-01-25 | Bos Gmbh & Co. Kg | Roller blind with noiseless flat spiral spring drive |
-
1994
- 1994-02-07 JP JP6034152A patent/JPH07224137A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7874343B2 (en) * | 2006-05-23 | 2011-01-25 | Bos Gmbh & Co. Kg | Roller blind with noiseless flat spiral spring drive |
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