JPH07216036A - グラフト共重合体およびこれを含有する、耐候性、低温強靭性、非光沢性の熱可塑性樹脂成形体 - Google Patents
グラフト共重合体およびこれを含有する、耐候性、低温強靭性、非光沢性の熱可塑性樹脂成形体Info
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- JPH07216036A JPH07216036A JP6304793A JP30479394A JPH07216036A JP H07216036 A JPH07216036 A JP H07216036A JP 6304793 A JP6304793 A JP 6304793A JP 30479394 A JP30479394 A JP 30479394A JP H07216036 A JPH07216036 A JP H07216036A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 シリコーンゴム含有分が少なく、高い低温靭
性を示すグラフト共重合体を提供。 【構成】 （Ａ）（ａ１）７０から９９．９重量％のア
クリル酸のＣ1 −Ｃ18アルキルエステル、 （ａ２）０．１から１０重量％の多官能性モノマーおよ
び （ａ３）０から２９．９重量％の、これらと共重合し得
るエチレン性不飽和モノマーを含有する混合物を５から
２５重量％の架橋シリコーンゴムの存在下に重合させ、
かつ （Ｂ）（ｂ１）５０から１００重量％の、以下の一般式
（Ｉ） スチレン化合物、および （ｂ２）０から５０重量％の、メタクリロニトリル、ア
クリロニトリル、メタクリル酸、アクリル酸、マレイン
酸無水物、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルでＮ−置換されているマ
レインイミド、脂肪族Ｃ2 −Ｃ8 カルボン酸のビニルエ
ステル、アクリルアミドまたはビニルメチルエーテルの
いずれかのモノマーの混合物の３０から５０重量％を、
グラフト共重合体（Ａ）の存在下に重合させること。
性を示すグラフト共重合体を提供。 【構成】 （Ａ）（ａ１）７０から９９．９重量％のア
クリル酸のＣ1 −Ｃ18アルキルエステル、 （ａ２）０．１から１０重量％の多官能性モノマーおよ
び （ａ３）０から２９．９重量％の、これらと共重合し得
るエチレン性不飽和モノマーを含有する混合物を５から
２５重量％の架橋シリコーンゴムの存在下に重合させ、
かつ （Ｂ）（ｂ１）５０から１００重量％の、以下の一般式
（Ｉ） スチレン化合物、および （ｂ２）０から５０重量％の、メタクリロニトリル、ア
クリロニトリル、メタクリル酸、アクリル酸、マレイン
酸無水物、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルでＮ−置換されているマ
レインイミド、脂肪族Ｃ2 −Ｃ8 カルボン酸のビニルエ
ステル、アクリルアミドまたはビニルメチルエーテルの
いずれかのモノマーの混合物の３０から５０重量％を、
グラフト共重合体（Ａ）の存在下に重合させること。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は新規のグラフト共重合体、その製
造方法およびこれを含有する熱可塑性樹脂成形体に関す
る。
造方法およびこれを含有する熱可塑性樹脂成形体に関す
る。
【０００２】
【従来技術】コア部分（幹部分）がシリコーンゴムから
成り、第１のスリーブ部分（枝部分）が主としてアクリ
ル酸アルキルエステルから、また外方スリーブ部分（枝
部分）が主として樹脂形成モノマーから成るグラフト共
重合体は、例えばヨーロッパ特願公開２４６５３７号公
報から公知である。しかしながら、このような共重合体
は、その諸特性、低温強靭性、気候安定性、非光沢性表
面の組合わせにおいて好ましくなく、従ってまたこれか
ら形成される成形体も不満足なものであった。
成り、第１のスリーブ部分（枝部分）が主としてアクリ
ル酸アルキルエステルから、また外方スリーブ部分（枝
部分）が主として樹脂形成モノマーから成るグラフト共
重合体は、例えばヨーロッパ特願公開２４６５３７号公
報から公知である。しかしながら、このような共重合体
は、その諸特性、低温強靭性、気候安定性、非光沢性表
面の組合わせにおいて好ましくなく、従ってまたこれか
ら形成される成形体も不満足なものであった。
【０００３】しかしながら、例示的に上記したコア構成
用の高含有分シリコーンゴムは従来慣用の添加物に対し
て極めて高コストであるために工業的実施に問題があ
る。
用の高含有分シリコーンゴムは従来慣用の添加物に対し
て極めて高コストであるために工業的実施に問題があ
る。
【０００４】また、使用されるシリコーンゴムは、極め
て低温（西独特許２５３９５７２号、ヨーロッパ特許６
２９０１号、参照、−８０℃のブタジエンゴム、−４０
℃のアクリルゴムに対し）のガラス転移点−１２０℃を
有し、このシリコーンゴム含有分が増大するに従って低
温靭性が劣化することを予想せねばならない。
て低温（西独特許２５３９５７２号、ヨーロッパ特許６
２９０１号、参照、−８０℃のブタジエンゴム、−４０
℃のアクリルゴムに対し）のガラス転移点−１２０℃を
有し、このシリコーンゴム含有分が増大するに従って低
温靭性が劣化することを予想せねばならない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこでこの技術分野に
おける課題ないし本発明の目的は、シリコーンゴム含有
分が少なく、高い低温靭性を示す熱可塑性成形体材料お
よび／または成形体に加工され得るグラフト共重合体を
提供することである。
おける課題ないし本発明の目的は、シリコーンゴム含有
分が少なく、高い低温靭性を示す熱可塑性成形体材料お
よび／または成形体に加工され得るグラフト共重合体を
提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】しかるに上述の課題ない
し、目的は、（Ａ）（ａ１）７０から９９．９重量％の
アルキルが、フェニルもしくはフェノキシによりモノ置
換されていてもよいアクリル酸のＣ1 −Ｃ18アルキルエ
ステル、（ａ２）０．１から１０重量％の多官能性モノ
マーおよび（ａ３）０から２９．９重量％の、（ａ
１）、（ａ２）と異なり、これらと共重合し得るエチレ
ン性不飽和モノマーを含有する混合物の２５から６０重
量％を５から２５重量％の架橋シリコーンゴムの存在下
に重合させ、かつ （Ｂ）（ｂ１）５０から１００重量％の、以下の一般式
（Ｉ）
し、目的は、（Ａ）（ａ１）７０から９９．９重量％の
アルキルが、フェニルもしくはフェノキシによりモノ置
換されていてもよいアクリル酸のＣ1 −Ｃ18アルキルエ
ステル、（ａ２）０．１から１０重量％の多官能性モノ
マーおよび（ａ３）０から２９．９重量％の、（ａ
１）、（ａ２）と異なり、これらと共重合し得るエチレ
ン性不飽和モノマーを含有する混合物の２５から６０重
量％を５から２５重量％の架橋シリコーンゴムの存在下
に重合させ、かつ （Ｂ）（ｂ１）５０から１００重量％の、以下の一般式
（Ｉ）
【０００７】
【化３】 で表され、かつＲ1 、Ｒ2 が相互に無関係にそれぞれ水
素、Ｃ1 −Ｃ8 アルキルまたは３個までの置換基Ｃ1 −
Ｃ4 アルキルを有するフェニルおよび／またはメタクリ
ル酸もしくはアクリル酸のＣ1 −Ｃ8 アルキルエステル
を意味するスチレン化合物、および（ｂ２）０から５０
重量％の、メタクリロニトリル、アクリロニトリル、メ
タクリル酸、アクリル酸、マレイン酸無水物、Ｃ1 −Ｃ
4 アルキルでＮ−置換されているマレインイミド、脂肪
族Ｃ2 −Ｃ8 カルボン酸のビニルエステル、アクリルア
ミドまたはビニルメチルエーテルのいずれかのモノマー
の混合物の３０から５０重量％を、上記グラフト共重合
体（Ａ）の存在下に重合させることにより得られるグラ
フト共重合体により達成ないし達成され得ることが本発
明者らにより見出された。
素、Ｃ1 −Ｃ8 アルキルまたは３個までの置換基Ｃ1 −
Ｃ4 アルキルを有するフェニルおよび／またはメタクリ
ル酸もしくはアクリル酸のＣ1 −Ｃ8 アルキルエステル
を意味するスチレン化合物、および（ｂ２）０から５０
重量％の、メタクリロニトリル、アクリロニトリル、メ
タクリル酸、アクリル酸、マレイン酸無水物、Ｃ1 −Ｃ
4 アルキルでＮ−置換されているマレインイミド、脂肪
族Ｃ2 −Ｃ8 カルボン酸のビニルエステル、アクリルア
ミドまたはビニルメチルエーテルのいずれかのモノマー
の混合物の３０から５０重量％を、上記グラフト共重合
体（Ａ）の存在下に重合させることにより得られるグラ
フト共重合体により達成ないし達成され得ることが本発
明者らにより見出された。
【０００８】さらに上記の本発明によるグラフト共重合
体の製造方法、これを含有する熱可塑性成形体材料、こ
れを製造する方法も本発明者らにより見出された。
体の製造方法、これを含有する熱可塑性成形体材料、こ
れを製造する方法も本発明者らにより見出された。
【０００９】本発明によるグラフト共重合体のコアを形
成するのに適する架橋シリコーンゴムは、一般的に式Ｒ
2 ＳｉＯ、ＲＳｉＯ3/2 、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 、ＳｉＯ2/4
（式中、Ｒは１価の基、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 の場合には場合
によりさらにＯＨを意味する）で表わされる単位から構
成されている架橋シリコーンゴムである。個々のシロキ
サン単位の量は、通常、Ｒ2 ＳｉＯ１００単位に対し
て、ＲＳｉＯ3/2 が０から１０モル単位、Ｒ3 ＳｉＯ
1/2 が０から１．５モル単位、ＳｉＯ2/4 が０から３モ
ル単位存在するようになされる。
成するのに適する架橋シリコーンゴムは、一般的に式Ｒ
2 ＳｉＯ、ＲＳｉＯ3/2 、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 、ＳｉＯ2/4
（式中、Ｒは１価の基、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 の場合には場合
によりさらにＯＨを意味する）で表わされる単位から構
成されている架橋シリコーンゴムである。個々のシロキ
サン単位の量は、通常、Ｒ2 ＳｉＯ１００単位に対し
て、ＲＳｉＯ3/2 が０から１０モル単位、Ｒ3 ＳｉＯ
1/2 が０から１．５モル単位、ＳｉＯ2/4 が０から３モ
ル単位存在するようになされる。
【００１０】Ｒ自体はＣ1 −Ｃ18アルキル、ことにＣ1
−Ｃ12ことにＣ1 −Ｃ6 アルキル、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブ
チル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ことにメチル、エチル、またはＣ6 −Ｃ10アリール、例
えばフェニル、またはナフチル、ことにフェニル、また
はＣ1 −Ｃ10アルコキシまたはアリールオキシ、例えば
メトキシ、エトキシ、フェノキシ、ことにメトキシ、ま
たはラジカル作用基、例えばビニル−、アリル−、アク
リル−、アクリルオキシ−、メタクリル−、メタクリル
オキシアルキル、ハロゲンまたはメルカプト、ことにビ
ニル−もしくはメルカプト−Ｃ1 −Ｃ10アルキル、こと
にメルカプトプロピル、ビニル、またはメタクリルオキ
シプロピルを意味する。
−Ｃ12ことにＣ1 −Ｃ6 アルキル、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブ
チル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ことにメチル、エチル、またはＣ6 −Ｃ10アリール、例
えばフェニル、またはナフチル、ことにフェニル、また
はＣ1 −Ｃ10アルコキシまたはアリールオキシ、例えば
メトキシ、エトキシ、フェノキシ、ことにメトキシ、ま
たはラジカル作用基、例えばビニル−、アリル−、アク
リル−、アクリルオキシ−、メタクリル−、メタクリル
オキシアルキル、ハロゲンまたはメルカプト、ことにビ
ニル−もしくはメルカプト−Ｃ1 −Ｃ10アルキル、こと
にメルカプトプロピル、ビニル、またはメタクリルオキ
シプロピルを意味する。
【００１１】特別の実施態様において、全基Ｒの少なく
とも８０％がメチルであるシリコーンゴムが使用され
る。Ｒがメチル、エチルを意味するシリコーンゴムが好
ましい。
とも８０％がメチルであるシリコーンゴムが使用され
る。Ｒがメチル、エチルを意味するシリコーンゴムが好
ましい。
【００１２】さらに他の実施態様において、上述ラジカ
ル作用基を、全基Ｒに対して０．０１から１０モル％、
ことに０．２から２モル％含有するシリコーンゴムが使
用される。このようなシリコーンゴムは、例えばヨーロ
ッパ特願公開２６０５５８号、同４９２３７６号公報に
記載されている。
ル作用基を、全基Ｒに対して０．０１から１０モル％、
ことに０．２から２モル％含有するシリコーンゴムが使
用される。このようなシリコーンゴムは、例えばヨーロ
ッパ特願公開２６０５５８号、同４９２３７６号公報に
記載されている。
【００１３】さらにヨーロッパ特願公開３７０３４７号
公報から公知のものをコアとして使用するシリコーンゴ
ムは、西独特願公開２５３９５７２号公報から公知であ
る。
公報から公知のものをコアとして使用するシリコーンゴ
ムは、西独特願公開２５３９５７２号公報から公知であ
る。
【００１４】ラジカル共重合体全量に対して、本発明に
おいては５から２５重量％の、好ましくは６から２０、
ことに１０から１５重量％のコアが含まれる。
おいては５から２５重量％の、好ましくは６から２０、
ことに１０から１５重量％のコアが含まれる。
【００１５】本発明における構成分（Ａ）は、（ａ１）
７０から９９．９重量％、好ましくは７５から９９．
５、ことに８０から９９重量％の、アルキルがフェニル
もしくはフェノキシによりモノ置換されていてもよいア
クリル酸のＣ1 −Ｃ18アルキルエステル、（ａ２）０．
１から１０重量％、好ましくは０．５から５、ことに１
から４重量％のモノマー、および（ａ３）０から２９．
９重量％、好ましくは０から２４．５、ことに０から１
９重量％の、（ａ１）、（ａ２）と異なり、これらと共
重合し得るエチレン性モノマーを含有する混合物であ
る。
７０から９９．９重量％、好ましくは７５から９９．
５、ことに８０から９９重量％の、アルキルがフェニル
もしくはフェノキシによりモノ置換されていてもよいア
クリル酸のＣ1 −Ｃ18アルキルエステル、（ａ２）０．
１から１０重量％、好ましくは０．５から５、ことに１
から４重量％のモノマー、および（ａ３）０から２９．
９重量％、好ましくは０から２４．５、ことに０から１
９重量％の、（ａ１）、（ａ２）と異なり、これらと共
重合し得るエチレン性モノマーを含有する混合物であ
る。
【００１６】アクリル酸のＣ1 −Ｃ18アルキルエステル
（構成分ａ１）としては、ことにＣ1 −Ｃ8 アルキルエ
ステル、例えばエチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、
ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチ
ルヘキシルのアクリル酸エステルが好ましい。さらにフ
ェニルもしくはフェノキシで置換されていてもよいＣ1
−Ｃ18アルキルエステル、ことにベンジルアクリレー
ト、フェニルエチルアクリレート、フェニルプロピルア
クリレート、フェノキシエチルアクリレートも使用され
得る。置換Ｃ1 −Ｃ18アルキルエステルは、またアクリ
ル酸の非置換Ｃ1 −Ｃ18アルキルエステルとの混合物と
しても使用され得るが、この場合少なくとも１種類のア
クリル酸Ｃ1 −Ｃ18アルキルエステルを使用するのが好
ましい。
（構成分ａ１）としては、ことにＣ1 −Ｃ8 アルキルエ
ステル、例えばエチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、
ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチ
ルヘキシルのアクリル酸エステルが好ましい。さらにフ
ェニルもしくはフェノキシで置換されていてもよいＣ1
−Ｃ18アルキルエステル、ことにベンジルアクリレー
ト、フェニルエチルアクリレート、フェニルプロピルア
クリレート、フェノキシエチルアクリレートも使用され
得る。置換Ｃ1 −Ｃ18アルキルエステルは、またアクリ
ル酸の非置換Ｃ1 −Ｃ18アルキルエステルとの混合物と
しても使用され得るが、この場合少なくとも１種類のア
クリル酸Ｃ1 −Ｃ18アルキルエステルを使用するのが好
ましい。
【００１７】多官能性モノマー（ａ２）としては、例え
ば少なくとも２個の二重結合を有するビニル性不飽和化
合物、ことにジビニルベンゼン、トリビニルベンゼンの
ようなビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレート、通常、架橋作用するジアリル
マレエート、ジアリルフマレエート、ジアリルフタレー
トが適当である。
ば少なくとも２個の二重結合を有するビニル性不飽和化
合物、ことにジビニルベンゼン、トリビニルベンゼンの
ようなビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレート、通常、架橋作用するジアリル
マレエート、ジアリルフマレエート、ジアリルフタレー
トが適当である。
【００１８】上述したグラフト作用、および場合により
架橋作用する不飽和モノマーとしてさらに他の適当なモ
ノマーは、エポキシ、ヒドロキシ、カルボキシ、アミノ
または酸無水物基を有する、ヒドロキシ−Ｃ1 −Ｃ6 ア
ルキルメタクリレート、ヒドロキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキ
ルアクリレート、ことにヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートで
ある。
架橋作用する不飽和モノマーとしてさらに他の適当なモ
ノマーは、エポキシ、ヒドロキシ、カルボキシ、アミノ
または酸無水物基を有する、ヒドロキシ−Ｃ1 −Ｃ6 ア
ルキルメタクリレート、ヒドロキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキ
ルアクリレート、ことにヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートで
ある。
【００１９】構成分（ａ２）としてことに適当なモノマ
ーは以下の式Ｉａ、Ｉｂのトリシクロデセニルアクリレ
ートである（西独特願公開１２６０１３５号公報参
照）。なお、その混合物も使用可能である。
ーは以下の式Ｉａ、Ｉｂのトリシクロデセニルアクリレ
ートである（西独特願公開１２６０１３５号公報参
照）。なお、その混合物も使用可能である。
【００２０】
【化４】
【００２１】構成分（ａ１）、（ａ２）と異なり、これ
らと共重合可能の、酸性基を持たないエチレン性不飽和
モノマー（ａ３）としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、１，
１−ジフェニルスチレン、モノクロロスチレン、ビニル
トルエン、ことにスチレン、アクリロニトリルおよびメ
タアクリロニトリル、ことにアクリロニトリル、（メ
タ）アクリル酸のＣ1 −Ｃ4 エステル、例えばメチルメ
タクリレート（ＭＭＡ）、エチルメタクリレート、ｎ
−、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レート、イソブチルメタクリレート、ｓ−ブチルメタク
リレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ことにメチルメ
タクリレート、これらの混合物、（メタ）アクリル酸の
Ｃ5 −Ｃ8 シクロアルキルエステル、例えばシクロペン
チル−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル−、シクロ
オクチル−アクリレート、シクロペンチル−、シクロヘ
キシル−、シクロヘプチル−、シクロオクチル−メタク
リレート、ことにシクロヘキシルメタクリレート、イソ
ボルニルメタクリレート、イミド窒素原子において、メ
チル、エチル、ｎ−、ｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ
−、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルのようなＣ1 −Ｃ
6 アルキルで置換されているマレイン酸イミド、ことに
Ｎ−メチルマレイン酸イミド、アリールがＣ1 −Ｃ4 ア
ルキルでモノないし置換されていてもよい、Ｎ−Ｃ1 −
Ｃ6 アリール置換またはＮ−Ｃ6 −Ｃ10−アリール−Ｃ
1 −Ｃ4 アルキル置換マレイン酸イミド、例えばＮ−フ
ェニルマレインイミド、Ｎ−トリルマレインイミド、こ
とにＮ−フェニルマレインイミド、マレイン酸無水物な
らびにマレイン酸−Ｃ1 −Ｃ6 アルキルエステルおよび
マレイン酸−ジ−（Ｃ1 −Ｃ6 アルキル）−エステル、
ことにマレイン酸無水物、ブタジエン、イソプレンのよ
うなジエン類、ことにブタジエンが使用される。
らと共重合可能の、酸性基を持たないエチレン性不飽和
モノマー（ａ３）としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、１，
１−ジフェニルスチレン、モノクロロスチレン、ビニル
トルエン、ことにスチレン、アクリロニトリルおよびメ
タアクリロニトリル、ことにアクリロニトリル、（メ
タ）アクリル酸のＣ1 −Ｃ4 エステル、例えばメチルメ
タクリレート（ＭＭＡ）、エチルメタクリレート、ｎ
−、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レート、イソブチルメタクリレート、ｓ−ブチルメタク
リレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ことにメチルメ
タクリレート、これらの混合物、（メタ）アクリル酸の
Ｃ5 −Ｃ8 シクロアルキルエステル、例えばシクロペン
チル−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル−、シクロ
オクチル−アクリレート、シクロペンチル−、シクロヘ
キシル−、シクロヘプチル−、シクロオクチル−メタク
リレート、ことにシクロヘキシルメタクリレート、イソ
ボルニルメタクリレート、イミド窒素原子において、メ
チル、エチル、ｎ−、ｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ
−、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルのようなＣ1 −Ｃ
6 アルキルで置換されているマレイン酸イミド、ことに
Ｎ−メチルマレイン酸イミド、アリールがＣ1 −Ｃ4 ア
ルキルでモノないし置換されていてもよい、Ｎ−Ｃ1 −
Ｃ6 アリール置換またはＮ−Ｃ6 −Ｃ10−アリール−Ｃ
1 −Ｃ4 アルキル置換マレイン酸イミド、例えばＮ−フ
ェニルマレインイミド、Ｎ−トリルマレインイミド、こ
とにＮ−フェニルマレインイミド、マレイン酸無水物な
らびにマレイン酸−Ｃ1 −Ｃ6 アルキルエステルおよび
マレイン酸−ジ−（Ｃ1 −Ｃ6 アルキル）−エステル、
ことにマレイン酸無水物、ブタジエン、イソプレンのよ
うなジエン類、ことにブタジエンが使用される。
【００２２】第１スリーブ部分（枝部分）（Ａ）のガラ
ス転移点は、一般的に０℃以下、好ましくは２０℃以
下、ことに−３０℃（ガラス転移点は例えばＤＳＣによ
り確認、Ｍａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、１２７、１（１
９６９）のＫ．Ｈ．イラースの論稿参照）。
ス転移点は、一般的に０℃以下、好ましくは２０℃以
下、ことに−３０℃（ガラス転移点は例えばＤＳＣによ
り確認、Ｍａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、１２７、１（１
９６９）のＫ．Ｈ．イラースの論稿参照）。
【００２３】第１スリーブ部分（Ａ）の製造は、原則と
して公知の重合法、例えば乳化重合、塊状重合、溶液重
合、懸濁重合などの各方法で行われるが、好ましいの
は、コアとしてのシリコーンゴム水性懸濁液の存在下に
おいて水性乳濁重合で行うのが好ましい（西独特許１２
６０１３５号公報参照）。
して公知の重合法、例えば乳化重合、塊状重合、溶液重
合、懸濁重合などの各方法で行われるが、好ましいの
は、コアとしてのシリコーンゴム水性懸濁液の存在下に
おいて水性乳濁重合で行うのが好ましい（西独特許１２
６０１３５号公報参照）。
【００２４】アルキルスルホン酸もしくはアルキルアリ
ールスルホン酸のアルカリ金属塩、アルキルスルフェー
ト、脂肪アルコールスルホネート、炭素原子数１０から
３０の高級脂肪酸塩、またはグラフト共重合体コア形成
用の樹脂石鹸のような慣用の乳化剤を乳化重合の際に使
用することができる。ことに炭素原子数１０から１８の
脂肪酸もしくはアルキルスルホネートのナトリウム塩を
使用するのが好ましい。乳化剤は、一般的に第１スリー
ブ部分（Ａ）を形成するために使用されるモノマーに対
して、０．１から５重量％、ことに０．５から２重量％
の量で使用される。
ールスルホン酸のアルカリ金属塩、アルキルスルフェー
ト、脂肪アルコールスルホネート、炭素原子数１０から
３０の高級脂肪酸塩、またはグラフト共重合体コア形成
用の樹脂石鹸のような慣用の乳化剤を乳化重合の際に使
用することができる。ことに炭素原子数１０から１８の
脂肪酸もしくはアルキルスルホネートのナトリウム塩を
使用するのが好ましい。乳化剤は、一般的に第１スリー
ブ部分（Ａ）を形成するために使用されるモノマーに対
して、０．１から５重量％、ことに０．５から２重量％
の量で使用される。
【００２５】乳化助剤としては、必要に応じ非イオン性
もしくは陰イオン性界面活性剤が使用される。非イオン
性乳化助剤としては例えば脂肪アルコールもしくは脂肪
酸のポリオキシエチレン誘導体が使用される。例えばＰ
ＯＥ（３）−ラウリルアルコール（ＲＯＥ＝ポリオキシ
エチレン（Ｘ）、Ｘ＝重合度）、ＰＯＥ（２０）−オレ
イルアルコール、ＰＯＥ（７）−ノニルフェノール、Ｐ
ＯＥ（１０）−ステアレートなどである。一般的に水／
モノマー割合が１０：１から０．７：１となるようにし
て処理される。
もしくは陰イオン性界面活性剤が使用される。非イオン
性乳化助剤としては例えば脂肪アルコールもしくは脂肪
酸のポリオキシエチレン誘導体が使用される。例えばＰ
ＯＥ（３）−ラウリルアルコール（ＲＯＥ＝ポリオキシ
エチレン（Ｘ）、Ｘ＝重合度）、ＰＯＥ（２０）−オレ
イルアルコール、ＰＯＥ（７）−ノニルフェノール、Ｐ
ＯＥ（１０）−ステアレートなどである。一般的に水／
モノマー割合が１０：１から０．７：１となるようにし
て処理される。
【００２６】重合開始剤として、慣用のハイドロパーオ
キサイド、過硫酸塩、ならびに周知のレドックス、組成
物、例えばハイドロパーオキサイドとアスコルビン酸、
必要に応じさらにＦｅ2+塩および錯体形成剤を添加した
ものが使用される。開始剤の量は、使用されるモノマー
全量に対し、所望の分子量に対応して、０．０１から１
重量％、ことに０．０５から０．５重量％の量で使用さ
れる。
キサイド、過硫酸塩、ならびに周知のレドックス、組成
物、例えばハイドロパーオキサイドとアスコルビン酸、
必要に応じさらにＦｅ2+塩および錯体形成剤を添加した
ものが使用される。開始剤の量は、使用されるモノマー
全量に対し、所望の分子量に対応して、０．０１から１
重量％、ことに０．０５から０．５重量％の量で使用さ
れる。
【００２７】また重合助剤としては、一般に水素炭酸塩
ナトリウム、ピロ燐酸ナトリウム（そのｐＨ値は６から
９の範囲に調整され得る）のような慣用の緩衝物質が、
またメルカプタン、ターピノールまたはα−メチルスチ
レン二量体のような分子量制御剤が使用される。
ナトリウム、ピロ燐酸ナトリウム（そのｐＨ値は６から
９の範囲に調整され得る）のような慣用の緩衝物質が、
またメルカプタン、ターピノールまたはα−メチルスチ
レン二量体のような分子量制御剤が使用される。
【００２８】重合の正確な反応、ことに乳化剤の種類、
組成、用量は、上述した範囲内において、得られる架橋
重合体ラテックスが４０から２０００ｎｍ、好ましくは
６０から１０００ｎｍ、ことに８０から８００ｎｍのｄ
（５０）値を示すように個々の場合に決定される。
組成、用量は、上述した範囲内において、得られる架橋
重合体ラテックスが４０から２０００ｎｍ、好ましくは
６０から１０００ｎｍ、ことに８０から８００ｎｍのｄ
（５０）値を示すように個々の場合に決定される。
【００２９】第１スリーブ部分（枝部分）を水性乳濁液
において製造する際に、温度は２０から１００℃、こと
に４０から８０℃に設定される。
において製造する際に、温度は２０から１００℃、こと
に４０から８０℃に設定される。
【００３０】構成分（Ａ）は、本発明において、グラフ
ト共重合体全量に対して、２５から６０重量％、好まし
くは３０から５５、ことに３５から４５重量％の範囲で
使用される。
ト共重合体全量に対して、２５から６０重量％、好まし
くは３０から５５、ことに３５から４５重量％の範囲で
使用される。
【００３１】次に第２スリーブ部分（枝部分）を形成す
るための構成分（Ｂ）は、（ｂ１）５０から１００重量
％の、好ましくは５５から１００、ことに６０から９０
重量％の、一般式Ｉ
るための構成分（Ｂ）は、（ｂ１）５０から１００重量
％の、好ましくは５５から１００、ことに６０から９０
重量％の、一般式Ｉ
【００３２】
【化５】 で表わされ、かつＲ1 、Ｒ2 が相互に無関係にそれぞれ
水素、Ｃ1 −Ｃ8 アルキルまたは置換基Ｃ1 −Ｃ4 アル
キルでモノないしトリ置換されているフェニルを意味す
る場合のスチレン化合ぶつおよび／またはメタクリル酸
もしくはアクリル酸のＣ1 −Ｃ8 アルキルエステル、お
よび（ｂ２）０から５０重量％の、好ましくは０から４
０、ことに１０から４０重量％の、メタクリロニトリ
ル、アクリロニトリル、メタクリル酸、アクリル酸、マ
レイン酸無水物、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルでＮ置換されてい
るマレインイミド、脂肪族Ｃ2 −Ｃ8 脂肪酸のビニルエ
ステル、アクリルアミドまたはビニルメチルエーテルの
混合物である。
水素、Ｃ1 −Ｃ8 アルキルまたは置換基Ｃ1 −Ｃ4 アル
キルでモノないしトリ置換されているフェニルを意味す
る場合のスチレン化合ぶつおよび／またはメタクリル酸
もしくはアクリル酸のＣ1 −Ｃ8 アルキルエステル、お
よび（ｂ２）０から５０重量％の、好ましくは０から４
０、ことに１０から４０重量％の、メタクリロニトリ
ル、アクリロニトリル、メタクリル酸、アクリル酸、マ
レイン酸無水物、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルでＮ置換されてい
るマレインイミド、脂肪族Ｃ2 −Ｃ8 脂肪酸のビニルエ
ステル、アクリルアミドまたはビニルメチルエーテルの
混合物である。
【００３３】上記一般式Ｉのスチレン化合物（ｂ１）と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、１，１−ジフ
ェニルスチレン、置換基Ｃ1 −Ｃ8 アルキルで核アルキ
ル化されているスチレン、例えばｐ−メチルスチレン、
ｔ−ブチルスチレン、ことにスチレン、α−メチルスチ
レンを使用するのが好ましい。
しては、スチレン、α−メチルスチレン、１，１−ジフ
ェニルスチレン、置換基Ｃ1 −Ｃ8 アルキルで核アルキ
ル化されているスチレン、例えばｐ−メチルスチレン、
ｔ−ブチルスチレン、ことにスチレン、α−メチルスチ
レンを使用するのが好ましい。
【００３４】メタクリル酸もしくはアクリル酸のＣ1 −
Ｃ8 アルキルエステルとして、本発明では、メチルメタ
クリレート（ＭＭＡ）、エチルメタクリレート、ｎ−、
ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、イソブチルメタクリレート、ｎ−、ｉ−プロピルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ペンチルメ
タクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタ
クリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート、ことにメチルメタクリレート、あ
るいはこれらの混合物を使用するのが好ましく、またメ
チルアクリレート（ＭＡ）、エチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチ
ルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリ
レート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ことにｎ−ブチ
ルアクリレートを使用するのが好ましく、またこれらモ
ノマーの混合物、あるいはメタクリレートおよび／また
は上記化合物Ｉとの混合物も使用され得る。
Ｃ8 アルキルエステルとして、本発明では、メチルメタ
クリレート（ＭＭＡ）、エチルメタクリレート、ｎ−、
ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、イソブチルメタクリレート、ｎ−、ｉ−プロピルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ペンチルメ
タクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタ
クリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート、ことにメチルメタクリレート、あ
るいはこれらの混合物を使用するのが好ましく、またメ
チルアクリレート（ＭＡ）、エチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチ
ルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリ
レート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ことにｎ−ブチ
ルアクリレートを使用するのが好ましく、またこれらモ
ノマーの混合物、あるいはメタクリレートおよび／また
は上記化合物Ｉとの混合物も使用され得る。
【００３５】構成分（ｂ２）としては、本発明におい
て、メチルアクリロニトリル、アクリロニトリル、メタ
クリル酸、アクリル酸、マレイン酸無水物、Ｃ1 −Ｃ4
アルキルでＮ−置換されているマレインイミド、脂肪族
Ｃ2 −Ｃ8 カルボン酸のビニルエステル、例えばビニル
アセテート、ビニルプロピオネート、アクリルアミド、
ビニルメチルエーテルが使用される。
て、メチルアクリロニトリル、アクリロニトリル、メタ
クリル酸、アクリル酸、マレイン酸無水物、Ｃ1 −Ｃ4
アルキルでＮ−置換されているマレインイミド、脂肪族
Ｃ2 −Ｃ8 カルボン酸のビニルエステル、例えばビニル
アセテート、ビニルプロピオネート、アクリルアミド、
ビニルメチルエーテルが使用される。
【００３６】有利な実施態様において、スチレンとアク
リロニトリルの混合物（１０：１から１：１、ことに
５：１から１：１モル％）、α−メチルスチレンとアク
リロニトリルの混合物（１０：１から１：１、ことに
５：１から１：１モル％）、あるいはメチルメタクリレ
ートとスチレンの混合物（１０：１から１：１、ことに
５：１から１：１モル％）あるいはメチルメタクリレー
ト単独（すなわち構成分（ｂ２）不使用）が使用され
る。
リロニトリルの混合物（１０：１から１：１、ことに
５：１から１：１モル％）、α−メチルスチレンとアク
リロニトリルの混合物（１０：１から１：１、ことに
５：１から１：１モル％）、あるいはメチルメタクリレ
ートとスチレンの混合物（１０：１から１：１、ことに
５：１から１：１モル％）あるいはメチルメタクリレー
ト単独（すなわち構成分（ｂ２）不使用）が使用され
る。
【００３７】第２スリーブ部分（枝部分）（Ｂ）は、原
則として慣用の重合方法、例えば乳化重合、塊状重合、
溶液重合あるいは懸濁重合などの方法で、グラフト共重
合体（Ａ）の存在下に行われる。
則として慣用の重合方法、例えば乳化重合、塊状重合、
溶液重合あるいは懸濁重合などの方法で、グラフト共重
合体（Ａ）の存在下に行われる。
【００３８】しかしながら、グラフトの基礎ないし第１
スリーブ部分（枝部分）を成す重合体（Ａ）上における
構成分（Ｂ）のグラフト重合は、水性乳化重合法で行う
のが有利である。グラフト基礎の重合について前述した
ような、乳化剤、重合開始剤などが同様に使用され得
る。これらは（Ａ）の製造に使用される乳化剤、開始剤
と同じであってはならない。この乳化剤、開始剤および
重合助剤は、それぞれ単独でも、あるいは混合物として
でも、基礎スリーブ部分（枝部分）（Ａ）の乳濁液に添
加され得る。しかしながら、また装填物と添加物を合併
し、開始剤、乳化剤、重合助剤を合併することも可能で
ある。枝接ぎされるべきモノマー混合物は、反応混合物
中に１回で、または何回かに分けて、あるいは重合反応
の間連続的に添加され得る。
スリーブ部分（枝部分）を成す重合体（Ａ）上における
構成分（Ｂ）のグラフト重合は、水性乳化重合法で行う
のが有利である。グラフト基礎の重合について前述した
ような、乳化剤、重合開始剤などが同様に使用され得
る。これらは（Ａ）の製造に使用される乳化剤、開始剤
と同じであってはならない。この乳化剤、開始剤および
重合助剤は、それぞれ単独でも、あるいは混合物として
でも、基礎スリーブ部分（枝部分）（Ａ）の乳濁液に添
加され得る。しかしながら、また装填物と添加物を合併
し、開始剤、乳化剤、重合助剤を合併することも可能で
ある。枝接ぎされるべきモノマー混合物は、反応混合物
中に１回で、または何回かに分けて、あるいは重合反応
の間連続的に添加され得る。
【００３９】本発明によるグラフト共重合体は、平均粒
径０．１から１０μｍ、ことに０．１から１μｍを示
す。
径０．１から１０μｍ、ことに０．１から１μｍを示
す。
【００４０】本発明において構成分（Ｂ）は、グラフト
共重合体全量に対し、３０から５０重量％、好ましくは
３５から４５、ことに３５から４０重量％を占める。
共重合体全量に対し、３０から５０重量％、好ましくは
３５から４５、ことに３５から４０重量％を占める。
【００４１】このようにして製造される本発明による新
規のグラフト共重合体は、公知の方法により、例えば電
解質（塩、酸、塩基）の格子凝結、加温もしくは凍解、
超音波、剪断もしくはこれらの組合わせにより処理され
る。
規のグラフト共重合体は、公知の方法により、例えば電
解質（塩、酸、塩基）の格子凝結、加温もしくは凍解、
超音波、剪断もしくはこれらの組合わせにより処理され
る。
【００４２】本発明による新規のグラフト共重合体は、
もっぱら成形体材料として使用され得るが、このために
例えば噴霧乾燥処理される。しかしながら、本発明グラ
フト共重合体は、その低温靭性を高めるため、共重合体
（ｃ）と混合するのが有利である。この変性に適する共
重合体（ｃ）は、本発明により、（ｃ１）５０から１０
０重量％の、一般式（Ｉ）のスチレン化合物および／ま
たはメタクリル酸もしくはアクリル酸のＣ1 −Ｃ8 アル
キルエステル、および（ｃ２）０から５０重量％の、メ
タクリロニトリル、アクリロニトリル、メタクリル酸、
アクリル酸、マレイン酸無水物、Ｃ1 −Ｃ4 でＮ−置換
されたマレインイミド、脂肪族Ｃ2 −Ｃ8 カルボン酸の
ビニルエステル、アクリルアミドまたはビニルエチルエ
ーテルのいずれかのモノマー、（ｃ３）０から９０重量
％のポリカルボネート、および（ｃ４）０から１００重
量％の慣用の添加剤を含有する混合物を重合させること
により得られる。
もっぱら成形体材料として使用され得るが、このために
例えば噴霧乾燥処理される。しかしながら、本発明グラ
フト共重合体は、その低温靭性を高めるため、共重合体
（ｃ）と混合するのが有利である。この変性に適する共
重合体（ｃ）は、本発明により、（ｃ１）５０から１０
０重量％の、一般式（Ｉ）のスチレン化合物および／ま
たはメタクリル酸もしくはアクリル酸のＣ1 −Ｃ8 アル
キルエステル、および（ｃ２）０から５０重量％の、メ
タクリロニトリル、アクリロニトリル、メタクリル酸、
アクリル酸、マレイン酸無水物、Ｃ1 −Ｃ4 でＮ−置換
されたマレインイミド、脂肪族Ｃ2 −Ｃ8 カルボン酸の
ビニルエステル、アクリルアミドまたはビニルエチルエ
ーテルのいずれかのモノマー、（ｃ３）０から９０重量
％のポリカルボネート、および（ｃ４）０から１００重
量％の慣用の添加剤を含有する混合物を重合させること
により得られる。
【００４３】この構成分（ｃ１）および（ｃ２）は前述
した構成分（ｂ１）および（ｂ２）に対応する。
した構成分（ｂ１）および（ｂ２）に対応する。
【００４４】構成物（ｃ１）は５０から１００重量％、
好ましくは６０から９０、ことに６５から８１重量％、
（ｃ２）は０から５０重量％、好ましくは１０から４
０、ことに１９から３５重量％の量で使用される。
好ましくは６０から９０、ことに６５から８１重量％、
（ｃ２）は０から５０重量％、好ましくは１０から４
０、ことに１９から３５重量％の量で使用される。
【００４５】構成分（Ｃ１）および（ｃ２）の具体例
は、例えばビニル芳香族モノマーおよび極性の共重合可
能、エチレン性不飽和モノマーから得られる単独重合体
ないし共重合体は、例えばポリスチレン、ポリメチルメ
タクリレート、スチレン／アクリロニトリル共重合体、
α−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合体、スチ
レン／マレイン酸無水物共重合体、スチレン／フェニル
マレインイミド共重合体、スチレン／メチルメタクリレ
ート共重合体、メチルメタクリレート／アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン／アクリロニトリル／マレイン酸
無水物共重合体、スチレン／アクリロニトリル／フェニ
ルマレインイミド共重合体、α−メチルスチレン／アク
リロニトリル／ｔ−ブチルメタクリレート共重合体、α
−メチルスチレン／アクリロニトリル／メチルメタクリ
レート共重合体、スチレン／アクリロニトリル／ｔ−ブ
チルメタクリレート共重合体である。
は、例えばビニル芳香族モノマーおよび極性の共重合可
能、エチレン性不飽和モノマーから得られる単独重合体
ないし共重合体は、例えばポリスチレン、ポリメチルメ
タクリレート、スチレン／アクリロニトリル共重合体、
α−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合体、スチ
レン／マレイン酸無水物共重合体、スチレン／フェニル
マレインイミド共重合体、スチレン／メチルメタクリレ
ート共重合体、メチルメタクリレート／アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン／アクリロニトリル／マレイン酸
無水物共重合体、スチレン／アクリロニトリル／フェニ
ルマレインイミド共重合体、α−メチルスチレン／アク
リロニトリル／ｔ−ブチルメタクリレート共重合体、α
−メチルスチレン／アクリロニトリル／メチルメタクリ
レート共重合体、スチレン／アクリロニトリル／ｔ−ブ
チルメタクリレート共重合体である。
【００４６】上述共重合体は、本発明のグラフト共重合
体製造のためのグラフト共重合の際、ことに比較的少量
の構成分（Ａ）に対して比較的多量の構成分（Ｂ）を枝
つぎ重合させる場合に、しばしば副生成物として得られ
る。ビニル重合体および（メタ）アクリル重合体は、公
知のラジカル重合、陰イオン重合および陽イオン重合に
より製造されるが、また公知のレドックス重合あるいは
金属有機化合物混合触媒による重合法でも有利に製造さ
れ得る。
体製造のためのグラフト共重合の際、ことに比較的少量
の構成分（Ａ）に対して比較的多量の構成分（Ｂ）を枝
つぎ重合させる場合に、しばしば副生成物として得られ
る。ビニル重合体および（メタ）アクリル重合体は、公
知のラジカル重合、陰イオン重合および陽イオン重合に
より製造されるが、また公知のレドックス重合あるいは
金属有機化合物混合触媒による重合法でも有利に製造さ
れ得る。
【００４７】本発明の構成分（ｃ３）は、ポリカルボネ
ート（ＰＣ）単独、あるいは上述した他の構成分（ｃ
１）、（ｃ２）との混合物としても使用され得る。
ート（ＰＣ）単独、あるいは上述した他の構成分（ｃ
１）、（ｃ２）との混合物としても使用され得る。
【００４８】本発明による好ましいブレンド構成分は、
例えばポリカルボネートと、上述の本発明グラフト共重
合体および構成分（ｃ１）、（ｃ２）を含有する混合物
である。
例えばポリカルボネートと、上述の本発明グラフト共重
合体および構成分（ｃ１）、（ｃ２）を含有する混合物
である。
【００４９】一般的に本発明のグラフト共重合体は、５
から９５重量％、好ましくは１０から９０、ことに２０
から８０重量％、（ｃ１）、（ｃ２）構成分（ｃ１＋ｃ
２）は５から９５重量％、好ましくは１０から９０、こ
とに２０から８０重量％、構成分（ｃ３）は０から９０
重量％、好ましくは０から８０、ことに０から７０重量
％含有される。
から９５重量％、好ましくは１０から９０、ことに２０
から８０重量％、（ｃ１）、（ｃ２）構成分（ｃ１＋ｃ
２）は５から９５重量％、好ましくは１０から９０、こ
とに２０から８０重量％、構成分（ｃ３）は０から９０
重量％、好ましくは０から８０、ことに０から７０重量
％含有される。
【００５０】適当なポリカーボネートは、例えば以下の
式（ＩＩ） ＨＯ−Ａｒ−Ａ−Ａｒ−ＯＨ （ＩＩ） で表わされ、かつＡｒが非置換フェニルまたはＣ1 −Ｃ
4 アルキルもしくはハロゲンでモノないしトリ置換され
ているフェニルを意味し、Ａが単一結合、Ｃ1 −Ｃ3 ア
ルキレン、Ｃ2 −Ｃ3 アルキリデン、Ｃ3 −Ｃ6 シクロ
アルキリデン、−ｓ−またはＳＯ2 −を意味するジフェ
ノールを基礎とするものが好ましい。式（ＩＩ）の好ま
しいジフェノールとしては、例えばハイドロキノン、レ
ソルジン、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、２，２
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，
４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブ
タン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シ
クロヘキサン、ことに２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−シクロヘキサンである。
式（ＩＩ） ＨＯ−Ａｒ−Ａ−Ａｒ−ＯＨ （ＩＩ） で表わされ、かつＡｒが非置換フェニルまたはＣ1 −Ｃ
4 アルキルもしくはハロゲンでモノないしトリ置換され
ているフェニルを意味し、Ａが単一結合、Ｃ1 −Ｃ3 ア
ルキレン、Ｃ2 −Ｃ3 アルキリデン、Ｃ3 −Ｃ6 シクロ
アルキリデン、−ｓ−またはＳＯ2 −を意味するジフェ
ノールを基礎とするものが好ましい。式（ＩＩ）の好ま
しいジフェノールとしては、例えばハイドロキノン、レ
ソルジン、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、２，２
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，
４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブ
タン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シ
クロヘキサン、ことに２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−シクロヘキサンである。
【００５１】式（ＩＩ）のジフェノール自体は公知であ
るか、あるいは公知の方法で製造される。このジフェノ
ールは、ポリカーボネート製造のため、単独でもあるい
は混合物としてでも使用され得る。
るか、あるいは公知の方法で製造される。このジフェノ
ールは、ポリカーボネート製造のため、単独でもあるい
は混合物としてでも使用され得る。
【００５２】適当なポリカーボネートは、公知の方法
で、ことに使用されるジフェノール全量に対して０．０
５から２．０モル％の少なくとも３官能性の化合物、例
えば３個以上のフェノール性ＯＨ基を有する化合物を形
成することにより分岐され得る。
で、ことに使用されるジフェノール全量に対して０．０
５から２．０モル％の少なくとも３官能性の化合物、例
えば３個以上のフェノール性ＯＨ基を有する化合物を形
成することにより分岐され得る。
【００５３】ことに好ましいポリカーボネートは、１．
１０から１．５０、ことに１．２５から１．４０の相対
粘度（２３℃において０．５重量％の濃度のクロロホル
ム溶液として測定）を有するものであって、これは重量
平均分子量（Ｍｗ）１００００から２０００００、こと
に２００００から８００００ｇ／モルに相当する。
１０から１．５０、ことに１．２５から１．４０の相対
粘度（２３℃において０．５重量％の濃度のクロロホル
ム溶液として測定）を有するものであって、これは重量
平均分子量（Ｍｗ）１００００から２０００００、こと
に２００００から８００００ｇ／モルに相当する。
【００５４】このポリカーボネートの製造は、式（Ｉ
Ｉ）のジフェノールを相界面法によりホスゲンと反応せ
しめ、あるいは均質相法（いわゆるピリジン法）により
ホスゲンと反応させることにより行われる。この場合、
分子量の調整は公知の態様で既知の連鎖切断に対応する
数量により行われる（ポリジオルガノシロキサン基含有
ポリカーボネートに関し、例えば西独特願公開３３３４
７８２号公報参照）。
Ｉ）のジフェノールを相界面法によりホスゲンと反応せ
しめ、あるいは均質相法（いわゆるピリジン法）により
ホスゲンと反応させることにより行われる。この場合、
分子量の調整は公知の態様で既知の連鎖切断に対応する
数量により行われる（ポリジオルガノシロキサン基含有
ポリカーボネートに関し、例えば西独特願公開３３３４
７８２号公報参照）。
【００５５】適当な連鎖切断剤は、例えばフェノール、
ｐ−ｔ−ブチルフェノールであるが、西独特願公開２８
４２００号公報による４−（１，３−テトラメチルブチ
ル）−フェノールのような長鎖アルキルフェノール、ま
たは同３５０６４７２号公報による、アルキル置換基中
における合計炭素原子数８から２０のモノアルキルフェ
ノールもしくはジアルキルフェノール、例えばＮ−ノニ
ルフェノール、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ
−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、
２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノール、４−
（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。
ｐ−ｔ−ブチルフェノールであるが、西独特願公開２８
４２００号公報による４−（１，３−テトラメチルブチ
ル）−フェノールのような長鎖アルキルフェノール、ま
たは同３５０６４７２号公報による、アルキル置換基中
における合計炭素原子数８から２０のモノアルキルフェ
ノールもしくはジアルキルフェノール、例えばＮ−ノニ
ルフェノール、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ
−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、
２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノール、４−
（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。
【００５６】構成分（ｃ３）としては、例えばポリカル
ボネート／ポリシロキサンブロック共重合体、ポリカル
ボネート／ポリエーテルブロック共重合体、ポリカルボ
ネート／ポリエステル共重合体も使用可能である。構成
分（ｃ３）として、さらに芳香族ポリエステルおよびポ
リエステルカルボネートも使用され得る。
ボネート／ポリシロキサンブロック共重合体、ポリカル
ボネート／ポリエーテルブロック共重合体、ポリカルボ
ネート／ポリエステル共重合体も使用可能である。構成
分（ｃ３）として、さらに芳香族ポリエステルおよびポ
リエステルカルボネートも使用され得る。
【００５７】構成分（ｃ４）として、本発明による熱可
塑性成形体材料は、慣用の添加剤をさらに他の構成分と
して含有し得る。その具体例として、染料、顔料、対光
線、対熱安定剤、可塑剤、発泡剤、有機もしくは無機の
粒子状、粉末状、繊維状充填剤が挙げられる。
塑性成形体材料は、慣用の添加剤をさらに他の構成分と
して含有し得る。その具体例として、染料、顔料、対光
線、対熱安定剤、可塑剤、発泡剤、有機もしくは無機の
粒子状、粉末状、繊維状充填剤が挙げられる。
【００５８】これらの添加剤、助剤は、熱可塑性成形体
材料の全量に対して、５０重量％までの量で使用される
が、相容性合成樹脂はさらに多量添加され得る。
材料の全量に対して、５０重量％までの量で使用される
が、相容性合成樹脂はさらに多量添加され得る。
【００５９】本発明によるグラフト共重合体は、上述し
たポリマーのほかに、マトリックスとしてさらに以下の
ようなポリマーとも混合され得る。すなわち、ポリフェ
ニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレ
タン、ポリエチレンの単独重合体および共重合体、ポリ
プロピレンの単独および共重合体、ハロゲン化ポリオレ
フィン、例えばポリビニルクロライド、ポリテトラフル
オロエチレン、およびその誘導体、ポリエーテルスルホ
ン、ポリスルホンなどである。
たポリマーのほかに、マトリックスとしてさらに以下の
ようなポリマーとも混合され得る。すなわち、ポリフェ
ニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレ
タン、ポリエチレンの単独重合体および共重合体、ポリ
プロピレンの単独および共重合体、ハロゲン化ポリオレ
フィン、例えばポリビニルクロライド、ポリテトラフル
オロエチレン、およびその誘導体、ポリエーテルスルホ
ン、ポリスルホンなどである。
【００６０】さらに好ましい実施態様において、本発明
のグラフト共重合体は、公知のゴム変性樹脂、例えばＡ
ＢＳ、ＡＳＡ、ブタジエンを基礎とする、スチレン／ア
クリロニトリル共重合体とのＡＢＳ−グラフト共重合体
樹脂、アクリレートを基礎とする、スチレン／アクリロ
ニトリル共重合体とのＡＳＡ成形体材料（西独特許１２
６０１３５号、ヨーロッパ特許６２９０１号）とも混合
され得る。このような衝撃強さに関して変性されている
熱可塑性樹脂に、本発明のグラフト共重合体を添加する
ことにより、また必要に応じてソヒニル芳香族モノマー
と、極性の共重合可能、エチレン性不飽和モノマーから
成る共重合体をマトリックスとして導入することによ
り、非光沢性にすることが好ましい。
のグラフト共重合体は、公知のゴム変性樹脂、例えばＡ
ＢＳ、ＡＳＡ、ブタジエンを基礎とする、スチレン／ア
クリロニトリル共重合体とのＡＢＳ−グラフト共重合体
樹脂、アクリレートを基礎とする、スチレン／アクリロ
ニトリル共重合体とのＡＳＡ成形体材料（西独特許１２
６０１３５号、ヨーロッパ特許６２９０１号）とも混合
され得る。このような衝撃強さに関して変性されている
熱可塑性樹脂に、本発明のグラフト共重合体を添加する
ことにより、また必要に応じてソヒニル芳香族モノマー
と、極性の共重合可能、エチレン性不飽和モノマーから
成る共重合体をマトリックスとして導入することによ
り、非光沢性にすることが好ましい。
【００６１】本発明による熱可塑性成形体材料は、原則
として公知の方法、例えば押出し、射出成形、溶融プレ
ス、混練などにより加工処理される。このようにして溶
融された混合体は、（原則として押出しにより）成形体
になされ、その機械特性を検査する。
として公知の方法、例えば押出し、射出成形、溶融プレ
ス、混練などにより加工処理される。このようにして溶
融された混合体は、（原則として押出しにより）成形体
になされ、その機械特性を検査する。
【００６２】本発明による熱可塑性樹脂成形体材料は、
熱塑性処理に慣用されている方法、例えば押出し、射出
成形により種々の成形体、例えば窓枠、屋外家具（テー
ブルなど）、ボート、各種標識、ランプシェード、自動
車部品、子供用遊戯具などに成形加工される。本発明成
形体材料は、ことに高度の低温靭性、良好な気候安定性
を示し、同時に無光沢表面を有する成形体の製造に適す
る。
熱塑性処理に慣用されている方法、例えば押出し、射出
成形により種々の成形体、例えば窓枠、屋外家具（テー
ブルなど）、ボート、各種標識、ランプシェード、自動
車部品、子供用遊戯具などに成形加工される。本発明成
形体材料は、ことに高度の低温靭性、良好な気候安定性
を示し、同時に無光沢表面を有する成形体の製造に適す
る。
【００６３】
【実施例】実施例 衝撃強さａk （ｋＪ／ｍ2 ）を、ＤＩＮ５３４５３によ
り２２０℃、２５０℃、２８０℃で射出成形された標準
板体につき、２３℃、０℃および−２０℃の温度で測定
した。
り２２０℃、２５０℃、２８０℃で射出成形された標準
板体につき、２３℃、０℃および−２０℃の温度で測定
した。
【００６４】熱成形耐性ビカー（Ｖｉｃａｔ）Ｂ５０
（℃）は，ＤＩＮ５４４６０により測定された。また体
積流動インデックスＭＶＩ（ｍｌ／１０分）は、２００
℃の温度、２１．６ｋｇの負荷でＤＩＮ５３７３５によ
り測定された。
（℃）は，ＤＩＮ５４４６０により測定された。また体
積流動インデックスＭＶＩ（ｍｌ／１０分）は、２００
℃の温度、２１．６ｋｇの負荷でＤＩＮ５３７３５によ
り測定された。
【００６５】平均粒度については、Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ
ｕｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ２５０（１９７２）、
７８２−７９６頁におけるＷ．ショルタンおよびＨ．ラ
ンゲの方法により分析超遠心機で測定された粒度の重量
平均がもたらされる。すなわち、超遠心機による測定
は、試料粒径の統合的質量分布をもたらす。これから、
粒子のどの程度の質量％が、測定粒子と同じか小さいか
が算定される。統合的質量分布のｄ50値 として示され
る中央粒子径は、粒子の５０重量％がｄ50値に対応する
径より小さい直径を有する。この場合、同様にして種子
の５０重量％が、ｄ50値より大きい直径を有する。
ｕｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ２５０（１９７２）、
７８２−７９６頁におけるＷ．ショルタンおよびＨ．ラ
ンゲの方法により分析超遠心機で測定された粒度の重量
平均がもたらされる。すなわち、超遠心機による測定
は、試料粒径の統合的質量分布をもたらす。これから、
粒子のどの程度の質量％が、測定粒子と同じか小さいか
が算定される。統合的質量分布のｄ50値 として示され
る中央粒子径は、粒子の５０重量％がｄ50値に対応する
径より小さい直径を有する。この場合、同様にして種子
の５０重量％が、ｄ50値より大きい直径を有する。
【００６６】１．グラフト共重合体Ａの製造 １．１ シリコン乳濁液（分散液）として、架橋ポリメ
チルシロキサン乳濁液（ヨーロッパ特許特願公開４９２
３７６号公報実施例１と同様にして調製）を使用した。
固体含有分（ＦＧ）１７．４％、粒径１５６ｎｍ、粘度
４．６ｍＰａ・ｓ、ｐＨ値７、架橋度３％、メタクリル
オキシプロピル官能性３。
チルシロキサン乳濁液（ヨーロッパ特許特願公開４９２
３７６号公報実施例１と同様にして調製）を使用した。
固体含有分（ＦＧ）１７．４％、粒径１５６ｎｍ、粘度
４．６ｍＰａ・ｓ、ｐＨ値７、架橋度３％、メタクリル
オキシプロピル官能性３。
【００６７】１．２ 第１スリーブ部分（枝部分）Ａ２
の製造 １．２．１ 分散液（主構成分）Ａ１（下表１参照）と
水を６０℃に加熱し、次いでカリウム過硫酸塩（ＫＰ
Ｓ）に添加した。
の製造 １．２．１ 分散液（主構成分）Ａ１（下表１参照）と
水を６０℃に加熱し、次いでカリウム過硫酸塩（ＫＰ
Ｓ）に添加した。
【００６８】１．２．２（追加構成分） ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）およびトリシクロデセ
ニルアルコールのアクリル酸エステル（ＤＣＰＡ）の混
合液を、１．５時間にわたり滴下添加し、同時に水と、
Ｃ13およびＣ14アルキルスルホン酸ナトリウム塩（石け
ん）の混合液を滴下添加した。得られた分散液の分離処
理は行わなかった。
ニルアルコールのアクリル酸エステル（ＤＣＰＡ）の混
合液を、１．５時間にわたり滴下添加し、同時に水と、
Ｃ13およびＣ14アルキルスルホン酸ナトリウム塩（石け
ん）の混合液を滴下添加した。得られた分散液の分離処
理は行わなかった。
【００６９】１．３ 第２スリーブ部分（枝部分）の製
造 分散液Ａ２に５．１ｇの過硫酸カリウム塩を添加し、表
１のモノマー（アクリロニトリルおよび場合によりジメ
チルアルノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）を３時間
にわたり滴下添加し、２時間後撹拌処理した。理論的固
体分４０．０％。
造 分散液Ａ２に５．１ｇの過硫酸カリウム塩を添加し、表
１のモノマー（アクリロニトリルおよび場合によりジメ
チルアルノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）を３時間
にわたり滴下添加し、２時間後撹拌処理した。理論的固
体分４０．０％。
【００７０】
【表１】
【００７１】光透過性（ＬＤ、ＤＩＮ５０３６）ないし
透明性として、試料透過光線の入射光線強度に対する割
合を示し、石英製、３ｃｍ厚さの皿中における０．０１
重量％濃度の固体分水溶液の、４００から９００ｎｍ波
長光線に対する依存関係で示される。
透明性として、試料透過光線の入射光線強度に対する割
合を示し、石英製、３ｃｍ厚さの皿中における０．０１
重量％濃度の固体分水溶液の、４００から９００ｎｍ波
長光線に対する依存関係で示される。
【００７２】２．対比例Ｖ１（シリコーングラフトゴ
ム） ガラスフラスコ中において、８３３３ｇの分散液Ａ１を
６０℃に加熱し、３．９ｇの過硫酸カリウムを添加し、
これに７２５ｇのスチレンおよび２４２ｇのアクリロニ
トリルから成る混合液を３時間にわたり滴下添加し、２
時間後反応させた。
ム） ガラスフラスコ中において、８３３３ｇの分散液Ａ１を
６０℃に加熱し、３．９ｇの過硫酸カリウムを添加し、
これに７２５ｇのスチレンおよび２４２ｇのアクリロニ
トリルから成る混合液を３時間にわたり滴下添加し、２
時間後反応させた。
【００７３】 固体分ＦＧ ２５．７％ ＬＤ値 ７９ 膨潤係数 ３．９ ゲル含有分 ８９．９％
【００７４】３．対比例Ｖ２（アクリレートグラフトゴ
ム） ヨーロッパ特願公告６５０３号公報１２欄５４行から１
３欄２２行に記載された方法で製造した。
ム） ヨーロッパ特願公告６５０３号公報１２欄５４行から１
３欄２２行に記載された方法で製造した。
【００７５】ゴム（実施例１から３．対比例Ｖ１および
Ｖ２の）は、ヨーロッパ特願公告６５０３号１３欄１６
行から２２行に記載されているようにして処理された。
Ｖ２の）は、ヨーロッパ特願公告６５０３号１３欄１６
行から２２行に記載されているようにして処理された。
【００７６】４．構成分Ｂ スチレンとアクリロニトリル（重量割合６５：３５）か
ら構成される重合体（２３℃、０．５重量％ＤＭＦ溶液
で測定した粘度８０ｍｌ／ｇ）を使用した。
ら構成される重合体（２３℃、０．５重量％ＤＭＦ溶液
で測定した粘度８０ｍｌ／ｇ）を使用した。
【００７７】５．混合物の調整 まずゴム（実施例１から３、対比例Ｖ１、Ｖ２の）を、
２５０℃において２軸押出機（ウェルネル、ウント、プ
ファイデレル社のＺＳＫ３０）により上記４の構成分Ｂ
と重量割合１：１で混合し、顆粒化した。この顆粒か
ら、２２０、２５０、２８０℃の各温度で、機械特性テ
ストのための成形体を製造した（表２）。
２５０℃において２軸押出機（ウェルネル、ウント、プ
ファイデレル社のＺＳＫ３０）により上記４の構成分Ｂ
と重量割合１：１で混合し、顆粒化した。この顆粒か
ら、２２０、２５０、２８０℃の各温度で、機械特性テ
ストのための成形体を製造した（表２）。
【００７８】
【表２】
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）（ａ１）７０から９９．９重量％の
アルキルが、フェニルもしくはフェノキシによりモノ置
換されていてもよいアクリル酸のＣ1 −Ｃ18アルキルエ
ステル、 （ａ２）０．１から１０重量％の多官能性モノマーおよ
び （ａ３）０から２９．９重量％の、（ａ１）、（ａ２）
と異なり、これらと共重合し得るエチレン性不飽和モノ
マーを含有する混合物の２５から６０重量％を５から２
５重量％の架橋シリコーンゴムの存在下に重合させ、か
つ （Ｂ）（ｂ１）５０から１００重量％の、以下の一般式
（Ｉ） 【化１】 で表され、かつＲ1 、Ｒ2 が相互に無関係にそれぞれ水
素、Ｃ1 −Ｃ8 アルキルまたは３個までの置換基Ｃ1 −
Ｃ4 アルキルを有するフェニルおよび／またはメタクリ
ル酸もしくはアクリル酸のＣ1 −Ｃ8 アルキルエステル
を意味するスチレン化合物、および （ｂ２）０から５０重量％の、メタクリロニトリル、ア
クリロニトリル、メタクリル酸、アクリル酸、マレイン
酸無水物、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルでＮ−置換されているマ
レインイミド、脂肪族Ｃ2 −Ｃ8 カルボン酸のビニルエ
ステル、アクリルアミドまたはビニルメチルエーテルの
いずれかのモノマーの混合物の３０から５０重量％を、
上記グラフト共重合体（Ａ）の存在下に重合させること
により得られるグラフト共重合体。 - 【請求項２】 （Ｃ）（ｃ１）５０から１００重量％
の、一般式（Ｉ）のスチレン化合物および／またはメタ
クリル酸もしくはアルリル酸のＣ1 −Ｃ8 アルキルエス
テル、 （ｃ２）０から５０重量％の、メタクリロニトリル、ア
クリロニトリル、メタクリル酸、アクリル酸、マレイン
酸無水物、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルでＮ−置換されているマ
レインイミド、脂肪族Ｃ2 −Ｃ8 カルボン酸のビニルエ
ステル、アクリルアミドまたはビニルメチルエーテルの
いずれかのモノマー、 （ｃ３）０から９０重量％のポリカルボネート、および （ｃ４）０から１００重量％の慣用添加剤を含有する混
合物を重合させて得られる共重合体の９５から５重量％
と、請求項（１）によるグラフト共重合体（Ａ）の５か
ら９５重量％とを含有する熱可塑性成形体材料。 - 【請求項３】（Ａ）（ａ１）７０から９９．９重量％の
アルキルが、フェニルもしくはフェノキシによりモノ置
換されていてもよいアクリル酸のＣ1 −Ｃ18アルキルエ
ステル、 （ａ２）０．１から１０重量％の多官能性モノマーおよ
び （ａ３）０から２９．９重量％の、（ａ１）、（ａ２）
と異なり、これらと共重合し得るエチレン性不飽和モノ
マーを含有する混合物の２５から６０重量％を５から２
５重量％の架橋シリコーンゴムの存在下に重合させ、か
つ （Ｂ）（ｂ１）５０から１００重量％の、以下の一般式
（Ｉ） 【化２】 で表され、かつＲ1 、Ｒ2 が相互に無関係にそれぞれ水
素、Ｃ1 −Ｃ8 アルキルまたは３個までの置換基Ｃ1 −
Ｃ4 アルキルを有するフェニルおよび／またはメタクリ
ル酸もしくはアクリル酸のＣ1 −Ｃ8 アルキルエステル
を意味するスチレン化合物、および （ｂ２）０から５０重量％の、メタクリロニトリル、ア
クリロニトリル、メタクリル酸、アクリル酸、マレイン
酸無水物、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルでＮ−置換されているマ
レインイミド、脂肪族Ｃ2 −Ｃ8 カルボン酸のビニルエ
ステル、アクリルアミドまたはビニルメチルエーテルの
いずれかのモノマーの混合物の３０から５０重量％を、
上記グラフト共重合体（Ａ）の存在下に重合させること
を特徴とする、請求項（１）によるグラフト共重合体の
製造方法。 - 【請求項４】 （Ｃ）（ｃ１）５０から１００重量％
の、一般式（Ｉ）のスチレン化合物および／またはメタ
クリル酸もしくはアルリル酸のＣ1 −Ｃ8 アルキルエス
テル、 （ｃ２）０から５０重量％の、メタクリロニトリル、ア
クリロニトリル、メタクリル酸、アクリル酸、マレイン
酸無水物、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルでＮ−置換されているマ
レインイミド、脂肪族Ｃ2 −Ｃ8 カルボン酸のビニルエ
ステル、アクリルアミドまたはビニルメチルエーテルの
いずれかのモノマー、 （ｃ３）０から９０重量％のポリカルボネート、および （ｃ４）０から１００重量％の慣用添加剤を含有する混
合物を重合させて得られる共重合体の９５から５重量％
と、請求項（１）によるグラフト共重合体（Ａ）の５か
ら９５重量％とをそれ自体公知の方法で混合することを
特徴とする、請求項（２）による熱可塑性成形体材料の
製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19934342048 DE4342048A1 (de) | 1993-12-09 | 1993-12-09 | Dreistufige Pfropfcopolymerisate und solche enthaltende thermoplastische Formmassen mit hoher Zähigkeit |
| DE4342048.6 | 1993-12-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07216036A true JPH07216036A (ja) | 1995-08-15 |
Family
ID=6504606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6304793A Withdrawn JPH07216036A (ja) | 1993-12-09 | 1994-12-08 | グラフト共重合体およびこれを含有する、耐候性、低温強靭性、非光沢性の熱可塑性樹脂成形体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0678532A1 (ja) |
| JP (1) | JPH07216036A (ja) |
| CA (1) | CA2137428A1 (ja) |
| DE (1) | DE4342048A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008189860A (ja) * | 2007-02-07 | 2008-08-21 | Gantsu Kasei Kk | シリコーンゴムグラフト共重合体およびその製造法 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19630144A1 (de) * | 1996-07-25 | 1998-01-29 | Basf Ag | Gehäuse für Geräte zur Informationsverarbeitung und -übermittlung |
| DE19630120A1 (de) * | 1996-07-25 | 1998-01-29 | Basf Ag | Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten |
| DE19630142A1 (de) * | 1996-07-25 | 1998-01-29 | Basf Ag | Massagegerät und Gehäuse dafür |
| DE19630103A1 (de) * | 1996-07-25 | 1998-01-29 | Basf Ag | Wärmeisolierte Transportbehältnisse |
| DE19630116A1 (de) * | 1996-07-25 | 1998-01-29 | Basf Ag | Heckspoiler |
| DE19630099A1 (de) * | 1996-07-25 | 1998-01-29 | Basf Ag | Radkappen |
| DE19630095A1 (de) * | 1996-07-25 | 1998-01-29 | Basf Ag | Abdeckgitter für Lüfteröffnungen |
| DE19630062A1 (de) * | 1996-07-25 | 1998-01-29 | Basf Ag | Formteile für Garten- und Gerätehäuser |
| DE19630118A1 (de) * | 1996-07-25 | 1998-01-29 | Basf Ag | Flächige Wandelemente |
| DE19630063A1 (de) * | 1996-07-25 | 1998-01-29 | Basf Ag | Innenausbauteile für Schienenfahrzeuge |
| DE19630098A1 (de) * | 1996-07-25 | 1998-01-29 | Basf Ag | Formteile für Sanitär- und Badausrüstungen |
| DE60043874D1 (de) | 1999-09-16 | 2010-04-08 | Rohm & Haas | Modifizierte SAN-Harzzusammensetzungen und daraus hergestellte Gegenstände |
| DE10236240A1 (de) * | 2002-02-06 | 2003-08-14 | Roehm Gmbh | Silicon-Pfropfcopolymerisate mit Kern-Hülle-Struktur, schlagzähmodifizierte Formmassen und Formkörper sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| KR100638434B1 (ko) | 2004-10-25 | 2006-10-24 | 주식회사 엘지화학 | 우수한 착색성을 갖는 실리콘-아크릴계 충격보강제 및이를 포함하는 열가소성 수지조성물 |
| EP4347675A1 (en) | 2021-05-25 | 2024-04-10 | INEOS Styrolution Group GmbH | Acrylic rubber for thermoplastic material with good low temperature impact strength |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3617267A1 (de) * | 1986-05-23 | 1987-11-26 | Bayer Ag | Kerbschlagzaehe pfropfpolymerisate |
| DE3631539A1 (de) * | 1986-09-17 | 1988-03-24 | Bayer Ag | Alterungsbestaendige thermoplastische formmassen mit guter zaehigkeit |
| AU604179B2 (en) * | 1988-01-25 | 1990-12-06 | Mitsubishi Rayon Company Limited | Vinyl chloride resin composition |
-
1993
- 1993-12-09 DE DE19934342048 patent/DE4342048A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-11-30 EP EP94118850A patent/EP0678532A1/de not_active Withdrawn
- 1994-12-06 CA CA 2137428 patent/CA2137428A1/en not_active Abandoned
- 1994-12-08 JP JP6304793A patent/JPH07216036A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008189860A (ja) * | 2007-02-07 | 2008-08-21 | Gantsu Kasei Kk | シリコーンゴムグラフト共重合体およびその製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4342048A1 (de) | 1995-06-14 |
| CA2137428A1 (en) | 1995-06-10 |
| EP0678532A1 (de) | 1995-10-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020305 |