JPH07206981A - 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 - Google Patents
紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤Info
- Publication number
- JPH07206981A JPH07206981A JP506994A JP506994A JPH07206981A JP H07206981 A JPH07206981 A JP H07206981A JP 506994 A JP506994 A JP 506994A JP 506994 A JP506994 A JP 506994A JP H07206981 A JPH07206981 A JP H07206981A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- epoxy
- epoxycyclohexylmethyl
- curing resin
- ultraviolet curing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、金属への付着性の優れた紫外線硬化
型樹脂組成物の提供を目的とする。 【構成】エポキシ変性ポリブタジエンと少なくとも１個
の活性水素を有するリン酸類との付加物（Ａ）と、脂環
式エポキシ基を２個以上有する化合物（Ｂ）と、カチオ
ン性光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする紫
外線硬化型樹脂組成物。 【効果】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物により得られ
た塗膜は金属に対し優れた付着性を有するとともに、加
工性、表面硬度も良好であり、ワニス、塗料、インキの
ビヒクル、被覆剤等に適したものである。
型樹脂組成物の提供を目的とする。 【構成】エポキシ変性ポリブタジエンと少なくとも１個
の活性水素を有するリン酸類との付加物（Ａ）と、脂環
式エポキシ基を２個以上有する化合物（Ｂ）と、カチオ
ン性光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする紫
外線硬化型樹脂組成物。 【効果】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物により得られ
た塗膜は金属に対し優れた付着性を有するとともに、加
工性、表面硬度も良好であり、ワニス、塗料、インキの
ビヒクル、被覆剤等に適したものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線の照射によって
硬化する樹脂組成物に関し、特に金属用のコーティング
剤として有用な紫外線硬化型樹脂組成物に関する。
硬化する樹脂組成物に関し、特に金属用のコーティング
剤として有用な紫外線硬化型樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、紫外線硬化型樹脂としては、
不飽和樹脂が広く用いられているが、これは短時間で架
橋硬化させると体積収縮が大きく、鉄やアルミ等の金属
へは付着しにくいという欠点を有していた。また、不飽
和樹脂以外に、エポキシ樹脂も紫外線硬化型樹脂として
検討されており、その中でも硬化速度が速いという観点
から、脂環式エポキシ樹脂が注目されている。これは不
飽和樹脂に比べて硬化時の体積収縮が小さいという特徴
を有しているものの、金属への付着性は未だ十分には得
られていないのが現状である。
不飽和樹脂が広く用いられているが、これは短時間で架
橋硬化させると体積収縮が大きく、鉄やアルミ等の金属
へは付着しにくいという欠点を有していた。また、不飽
和樹脂以外に、エポキシ樹脂も紫外線硬化型樹脂として
検討されており、その中でも硬化速度が速いという観点
から、脂環式エポキシ樹脂が注目されている。これは不
飽和樹脂に比べて硬化時の体積収縮が小さいという特徴
を有しているものの、金属への付着性は未だ十分には得
られていないのが現状である。
【０００３】一方、脂環式でないエポキシ樹脂にリン酸
類を付加させた化合物を熱硬化型塗料に適用して金属へ
の付着性を向上させる試みは従来からなされてきてはい
るが、エポキシ変性ポリブタジエンにリン酸類を付加さ
せた化合物を脂環式エポキシ樹脂と併用して紫外線硬化
型樹脂組成物として用いた例は未だない。
類を付加させた化合物を熱硬化型塗料に適用して金属へ
の付着性を向上させる試みは従来からなされてきてはい
るが、エポキシ変性ポリブタジエンにリン酸類を付加さ
せた化合物を脂環式エポキシ樹脂と併用して紫外線硬化
型樹脂組成物として用いた例は未だない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、金属
への付着性の優れた紫外線硬化型樹脂組成物の提供にあ
る。
への付着性の優れた紫外線硬化型樹脂組成物の提供にあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、エポ
キシ変性ポリブタジエンと少なくとも１個の活性水素を
有するリン酸類との付加物（Ａ）と、脂環式エポキシ基
を２個以上有する化合物（Ｂ）と、カチオン性光重合開
始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹
脂組成物を提供する。
キシ変性ポリブタジエンと少なくとも１個の活性水素を
有するリン酸類との付加物（Ａ）と、脂環式エポキシ基
を２個以上有する化合物（Ｂ）と、カチオン性光重合開
始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹
脂組成物を提供する。
【０００６】エポキシ変性ポリブタジエンとしては、デ
ナレックスＲ−４５ＥＰＩ（出光石油化学社製）、ＬＰ
Ｂ Ｅ−１０００（日本石油化学社製）などが市販され
ており、そのいずれをも用いることができる。少なくと
も１個の活性水素を有するリン酸類としては、オルトリ
ン酸、ピロリン酸、メタリン酸、亜リン酸等が挙げられ
る。本発明において、エポキシ変性ポリブタジエンと少
なくとも１個の活性水素を有するリン酸類との付加物
（Ａ）を得るには、常法によれば良く、例えば両者の混
合物を、必要ならば溶媒で希釈して室温〜100 ℃で30分
〜５時間撹拌しながら反応させれば良い。エポキシ変性
ポリブタジエンと少なくとも１個の活性水素を有するリ
ン酸類とは、エポキシ変性ポリブタジエン中のエポキシ
基が残存するような当量比で付加させることが好まし
い。エポキシ基がすべて消費された場合、得られる樹脂
組成物の硬化性が低下する傾向にある。
ナレックスＲ−４５ＥＰＩ（出光石油化学社製）、ＬＰ
Ｂ Ｅ−１０００（日本石油化学社製）などが市販され
ており、そのいずれをも用いることができる。少なくと
も１個の活性水素を有するリン酸類としては、オルトリ
ン酸、ピロリン酸、メタリン酸、亜リン酸等が挙げられ
る。本発明において、エポキシ変性ポリブタジエンと少
なくとも１個の活性水素を有するリン酸類との付加物
（Ａ）を得るには、常法によれば良く、例えば両者の混
合物を、必要ならば溶媒で希釈して室温〜100 ℃で30分
〜５時間撹拌しながら反応させれば良い。エポキシ変性
ポリブタジエンと少なくとも１個の活性水素を有するリ
ン酸類とは、エポキシ変性ポリブタジエン中のエポキシ
基が残存するような当量比で付加させることが好まし
い。エポキシ基がすべて消費された場合、得られる樹脂
組成物の硬化性が低下する傾向にある。
【０００７】脂環式エポキシ基を２個以上有する化合物
（Ｂ）としては、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル−
3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、ビス
（3,4-エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート等が
挙げられる。エポキシ変性ポリブタジエンと少なくとも
１個の活性水素を有するリン酸類との付加物（Ａ）と脂
環式エポキシ基を２個以上有する化合物（Ｂ）との割合
は、重量比で 10/90〜80/20 の範囲になるのが好まし
い。（Ａ）が10重量％未満では金属に対する付着性が十
分ではなく、80重量％をこえると硬化性が低下する傾向
にある。
（Ｂ）としては、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル−
3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、ビス
（3,4-エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート等が
挙げられる。エポキシ変性ポリブタジエンと少なくとも
１個の活性水素を有するリン酸類との付加物（Ａ）と脂
環式エポキシ基を２個以上有する化合物（Ｂ）との割合
は、重量比で 10/90〜80/20 の範囲になるのが好まし
い。（Ａ）が10重量％未満では金属に対する付着性が十
分ではなく、80重量％をこえると硬化性が低下する傾向
にある。
【０００８】カチオン性光重合開始剤（Ｃ）としては、
市販されているジアゾニウム塩、ハロニウム塩、スルホ
ニウム塩などを使用することができる。本発明の紫外線
硬化型樹脂組成物は、必要に応じて、有機および無機顔
料、体質顔料、可塑剤、消泡剤、レベリング剤等を添加
し、被覆剤として用いることができる。本発明の紫外線
硬化型樹脂組成物および被覆剤を硬化させるための光源
としては、通常、 350〜500nm の範囲の波長の光を含む
光源、例えば高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯、
カーボンアーク灯などを使用することができる。
市販されているジアゾニウム塩、ハロニウム塩、スルホ
ニウム塩などを使用することができる。本発明の紫外線
硬化型樹脂組成物は、必要に応じて、有機および無機顔
料、体質顔料、可塑剤、消泡剤、レベリング剤等を添加
し、被覆剤として用いることができる。本発明の紫外線
硬化型樹脂組成物および被覆剤を硬化させるための光源
としては、通常、 350〜500nm の範囲の波長の光を含む
光源、例えば高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯、
カーボンアーク灯などを使用することができる。
【０００９】
【実施例】以下に実施例を記載して本発明を説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されない。なお、実施
例中で部および％とあるのは重量部および重量％をそれ
ぞれ意味する。 〔製造例１〕撹拌装置、冷却器、温度計および滴下ロー
トを備えた反応容器中に、エポキシ変性ポリブタジエン
「デナレックス R-45EPI」（エポキシ当量200) 400部お
よび1,2-ジメトキシエタン 400部を仕込み、撹拌しつつ
85％オルトリン酸17.3部と1,2-ジメトキシエタン69.2部
の混合物を４時間かけて滴下し、ついで内容物を80℃で
３時間加熱して付加反応を進め、酸価０となったことを
確認して反応を終了させた。これを脱溶媒することによ
り、付加物(I) を得た。
が、本発明は以下の実施例に限定されない。なお、実施
例中で部および％とあるのは重量部および重量％をそれ
ぞれ意味する。 〔製造例１〕撹拌装置、冷却器、温度計および滴下ロー
トを備えた反応容器中に、エポキシ変性ポリブタジエン
「デナレックス R-45EPI」（エポキシ当量200) 400部お
よび1,2-ジメトキシエタン 400部を仕込み、撹拌しつつ
85％オルトリン酸17.3部と1,2-ジメトキシエタン69.2部
の混合物を４時間かけて滴下し、ついで内容物を80℃で
３時間加熱して付加反応を進め、酸価０となったことを
確認して反応を終了させた。これを脱溶媒することによ
り、付加物(I) を得た。
【００１０】〔実施例１〕付加物(I) 30部、3,4-エポキ
シシクロヘキシルメチル−3,4-エポキシシクロヘキシル
カルボキシレート（ユニオンカーバイド社製「UVR-611
0」) 65.5部、カチオン性光重合開始剤（ユニオンカー
バイド社製「UVI-6990」)4部および界面活性剤（日本ユ
ニカー社製「L-7604」)0.5部を混合、撹拌し、塗料１を
作製した。これを厚さ 300μｍのアルミ板上およびティ
ンフリースチール板上に膜厚 7μｍとなるように塗布
し、それぞれ80W/cmの高圧水銀灯１灯下を5m/minの速度
で通過させ、塗膜を硬化させた。
シシクロヘキシルメチル−3,4-エポキシシクロヘキシル
カルボキシレート（ユニオンカーバイド社製「UVR-611
0」) 65.5部、カチオン性光重合開始剤（ユニオンカー
バイド社製「UVI-6990」)4部および界面活性剤（日本ユ
ニカー社製「L-7604」)0.5部を混合、撹拌し、塗料１を
作製した。これを厚さ 300μｍのアルミ板上およびティ
ンフリースチール板上に膜厚 7μｍとなるように塗布
し、それぞれ80W/cmの高圧水銀灯１灯下を5m/minの速度
で通過させ、塗膜を硬化させた。
【００１１】〔実施例２〕付加物(I) 20部、ビス（3,4-
エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート（ユニオン
カーバイド社製「UVR-6199」) 75.5部、カチオン性光重
合開始剤「UVI-6990」 4部および界面活性剤「L-7604」
0.5 部を混合、撹拌し、塗料２を作製した。これを実施
例１と同様にして金属基材に塗布、硬化せしめた。
エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート（ユニオン
カーバイド社製「UVR-6199」) 75.5部、カチオン性光重
合開始剤「UVI-6990」 4部および界面活性剤「L-7604」
0.5 部を混合、撹拌し、塗料２を作製した。これを実施
例１と同様にして金属基材に塗布、硬化せしめた。
【００１２】〔比較例１〕3,4-エポキシシクロヘキシル
メチル−3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート
「UVR-6110」95.5部、カチオン性光重合開始剤「UVI-69
90」 4部および界面活性剤「L-7604」0.5 部を混合、撹
拌し、塗料３を作製した。これを実施例１と同様にして
金属基材に塗布、硬化せしめた。
メチル−3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート
「UVR-6110」95.5部、カチオン性光重合開始剤「UVI-69
90」 4部および界面活性剤「L-7604」0.5 部を混合、撹
拌し、塗料３を作製した。これを実施例１と同様にして
金属基材に塗布、硬化せしめた。
【００１３】〔比較例２〕「UVR-6110」の代わりにビス
（3,4-エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート「UV
R-6199」を用いた以外には、比較例１と同様にして塗料
４を作製して、金属基材に塗布、塗膜を硬化させた。
（3,4-エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート「UV
R-6199」を用いた以外には、比較例１と同様にして塗料
４を作製して、金属基材に塗布、塗膜を硬化させた。
【００１４】実施例および比較例で得られた塗膜の付着
性、加工性および鉛筆硬度を評価した結果を表１に示
す。なお、評価は、以下のようにして行った。 (1)付着性 JIS K5400 に基づき、ゴバン目 100個、セロハンテープ
剥離試験により塗膜が剥離しなかったゴバン目の数を表
示した。 (2)加工性 デュポン衝撃試験機にて 1/2インチロッドを使用し、塗
膜面の裏側（金属面）に、500gのおもりを高さ50cmから
落下させ、塗膜に生じたクラックを目視で評価した。 ◎：異常なし。 ○：少しクラック発生。 △：多数クラック発生。 ×：全面的にクラック発生。 (3)鉛筆硬度 JIS K5400 に基づき、三菱鉛筆「ユニ」を使用して鉛筆
硬度を測定した。
性、加工性および鉛筆硬度を評価した結果を表１に示
す。なお、評価は、以下のようにして行った。 (1)付着性 JIS K5400 に基づき、ゴバン目 100個、セロハンテープ
剥離試験により塗膜が剥離しなかったゴバン目の数を表
示した。 (2)加工性 デュポン衝撃試験機にて 1/2インチロッドを使用し、塗
膜面の裏側（金属面）に、500gのおもりを高さ50cmから
落下させ、塗膜に生じたクラックを目視で評価した。 ◎：異常なし。 ○：少しクラック発生。 △：多数クラック発生。 ×：全面的にクラック発生。 (3)鉛筆硬度 JIS K5400 に基づき、三菱鉛筆「ユニ」を使用して鉛筆
硬度を測定した。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【発明の効果】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物により
得られた塗膜は金属に対し優れた付着性を有するととも
に、加工性、表面硬度も良好であり、ワニス、塗料、イ
ンキのビヒクル、被覆剤等に適したものである。
得られた塗膜は金属に対し優れた付着性を有するととも
に、加工性、表面硬度も良好であり、ワニス、塗料、イ
ンキのビヒクル、被覆剤等に適したものである。
Claims (4)
- 【請求項１】エポキシ変性ポリブタジエンと少なくとも
１個の活性水素を有するリン酸類との付加物（Ａ）と、
脂環式エポキシ基を２個以上有する化合物（Ｂ）と、カ
チオン性光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とす
る紫外線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項２】少なくとも１個の活性水素を有するリン酸
類が、オルトリン酸である請求項１記載の紫外線硬化型
樹脂組成物。 - 【請求項３】脂環式エポキシ基を２個以上有する化合物
（Ｂ）が、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル−3,4-エ
ポキシシクロヘキシルカルボキシレートおよびビス（3,
4-エポキシシクロヘキシルメチル）アジペートから選ば
れる１種、または両者の混合物である請求項１記載の紫
外線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項４】請求項１ないし３いずれか記載の紫外線硬
化型樹脂組成物を含む被覆剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP506994A JPH07206981A (ja) | 1994-01-21 | 1994-01-21 | 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP506994A JPH07206981A (ja) | 1994-01-21 | 1994-01-21 | 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07206981A true JPH07206981A (ja) | 1995-08-08 |
Family
ID=11601105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP506994A Pending JPH07206981A (ja) | 1994-01-21 | 1994-01-21 | 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07206981A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9617446B2 (en) | 2010-12-29 | 2017-04-11 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Adhesion promoter resin compositions and coating compositions having the adhesion promoter resin compositions |
-
1994
- 1994-01-21 JP JP506994A patent/JPH07206981A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9617446B2 (en) | 2010-12-29 | 2017-04-11 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Adhesion promoter resin compositions and coating compositions having the adhesion promoter resin compositions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5860096B2 (ja) | インクジェット用硬化性組成物及び電子部品の製造方法 | |
| JP4235698B2 (ja) | 感光性組成物およびその硬化物 | |
| JP3834594B2 (ja) | 安定化された硬化性接着剤 | |
| CN102753630B (zh) | 喷墨用固化性组合物及电子部件的制造方法 | |
| JP3667410B2 (ja) | インクジエット記録方式用紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JP4973868B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物および硬化方法 | |
| EP0623152A1 (en) | AN ADHESIVE POLYMERIZABLE ADHESIVE, COATING AGENT AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF. | |
| JP2001040068A (ja) | 光重合性組成物 | |
| CA2028259A1 (en) | Tacky photopolymerizable adhesive compositions | |
| JPS59159820A (ja) | 紫外線硬化性組成物 | |
| JPH10147745A (ja) | 光及び熱硬化性組成物 | |
| JP3443967B2 (ja) | 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 | |
| JPH07206981A (ja) | 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 | |
| JPS59152922A (ja) | 高エネルギ−線硬化型樹脂組成物 | |
| JPH0455232B2 (ja) | ||
| JPH09143248A (ja) | 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 | |
| JPS639529B2 (ja) | ||
| TW530079B (en) | Resin composition curable with actinic energy ray | |
| JPH07247341A (ja) | 紫外線硬化型樹脂およびこれを含む被覆剤 | |
| JPH02113022A (ja) | 紫外線硬化型エポキシ樹脂組成物 | |
| JPS61171721A (ja) | 積層体 | |
| JPS6160720A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH0462557A (ja) | 感光性組成物 | |
| JPH0129392B2 (ja) | ||
| JP2005105006A (ja) | 光硬化性・熱硬化性組成物、その硬化物及びそれを用いたプリント配線板 |