JPH07206814A - ジアルキルペルオキシドの製造方法 - Google Patents
ジアルキルペルオキシドの製造方法Info
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- JPH07206814A JPH07206814A JP6333615A JP33361594A JPH07206814A JP H07206814 A JPH07206814 A JP H07206814A JP 6333615 A JP6333615 A JP 6333615A JP 33361594 A JP33361594 A JP 33361594A JP H07206814 A JPH07206814 A JP H07206814A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/16—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between two carbon atoms not further substituted by oxygen atoms, i.e. peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、酸性樹脂触媒、特に、橋かけ度の
大きな疎水性酸性樹脂触媒を用いる、アルコールおよび
／またはオレフィンと有機ヒドロペルオキシドとの反応
により、ジアルキルペルオキシドを製造する方法を提供
する。 【構成】 有効量の、橋かけ度の大きな酸性樹脂触媒の
存在下で、アルコールおよび／またはオレフィンを有機
ヒドロペルオキシドと反応させる。
大きな疎水性酸性樹脂触媒を用いる、アルコールおよび
／またはオレフィンと有機ヒドロペルオキシドとの反応
により、ジアルキルペルオキシドを製造する方法を提供
する。 【構成】 有効量の、橋かけ度の大きな酸性樹脂触媒の
存在下で、アルコールおよび／またはオレフィンを有機
ヒドロペルオキシドと反応させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸性樹脂触媒（ａｃｉ
ｄｉｃ ｒｅｓｉｎ ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下で
の、アルコールたとえばｔ−ブチルアルコールおよび／
またはオレフィンたとえばイソブチレンとヒドロペルオ
キシドたとえばｔ−ブチルヒドロペルオキシドとの反応
による、ジアルキルペルオキシドたとえばジ−ｔ−ブチ
ルペルオキシド（ｄｉｔｅｒｔｉａｒｙ ｂｕｔｙｌ
ｐｅｒｏｘｉｄｅ）の製造に関する。
ｄｉｃ ｒｅｓｉｎ ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下で
の、アルコールたとえばｔ−ブチルアルコールおよび／
またはオレフィンたとえばイソブチレンとヒドロペルオ
キシドたとえばｔ−ブチルヒドロペルオキシドとの反応
による、ジアルキルペルオキシドたとえばジ−ｔ−ブチ
ルペルオキシド（ｄｉｔｅｒｔｉａｒｙ ｂｕｔｙｌ
ｐｅｒｏｘｉｄｅ）の製造に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルコールたとえばｔ−ブチルアルコー
ル（ＴＢＡ）と有機ヒドロペルオキシドたとえばｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド（ＴＢＨＰ）との反応によるジ
アルキルペルオキシドの製造は公知である。たとえば、
米国特許第２，４０３，７７１号、２，４０３，７５８
号、２，８６２，９７３号，３，６２６，０１４号、そ
の他の明細書を参照されたい。オレフィンたとえば２−
メチル−２−ブテン（２−ｍｅｔｈｙｌｂｕｔ−２−ｅ
ｎｅ）と有機ヒドロペルオキシドたとえばＴＢＨＰとの
反応によるジアルキルペルオキシドの製造も公知であ
る。Ｄａｖｉｅｓら、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｅｃ．ｐ２２０
０，１９５４，を参照されたい。また、フランス特許第
１，５５５，３０８号明細書には、ＴＢＨＰおよびジ−
ｔ−ブチルペルオキシドの製造のための、イソブチレン
と過酸化水素との反応が開示されている。
ル（ＴＢＡ）と有機ヒドロペルオキシドたとえばｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド（ＴＢＨＰ）との反応によるジ
アルキルペルオキシドの製造は公知である。たとえば、
米国特許第２，４０３，７７１号、２，４０３，７５８
号、２，８６２，９７３号，３，６２６，０１４号、そ
の他の明細書を参照されたい。オレフィンたとえば２−
メチル−２−ブテン（２−ｍｅｔｈｙｌｂｕｔ−２−ｅ
ｎｅ）と有機ヒドロペルオキシドたとえばＴＢＨＰとの
反応によるジアルキルペルオキシドの製造も公知であ
る。Ｄａｖｉｅｓら、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｅｃ．ｐ２２０
０，１９５４，を参照されたい。また、フランス特許第
１，５５５，３０８号明細書には、ＴＢＨＰおよびジ−
ｔ−ブチルペルオキシドの製造のための、イソブチレン
と過酸化水素との反応が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記の先行技術の方法
においては、たとえば硫酸、小さな橋かけ度を有するス
ルホン酸樹脂、その他が使用されている。そのような触
媒の使用には、いくつかの不利、たとえば、硫酸の使用
に伴う腐食と危険性、触媒樹脂の使用に伴う触媒失活と
劣化、その他の不利がある。たとえば、カナダ特許第８
３９，３１２号明細書には、ゲルタイプの橋かけ度４％
のスルホン酸樹脂を用いた、ＴＢＡとＴＢＨＰとの反応
による、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドの製造が開示され
ているが、この場合、反応の進行のためには、水を、た
とえばクロロホルムによって共沸除去する必要がある。
においては、たとえば硫酸、小さな橋かけ度を有するス
ルホン酸樹脂、その他が使用されている。そのような触
媒の使用には、いくつかの不利、たとえば、硫酸の使用
に伴う腐食と危険性、触媒樹脂の使用に伴う触媒失活と
劣化、その他の不利がある。たとえば、カナダ特許第８
３９，３１２号明細書には、ゲルタイプの橋かけ度４％
のスルホン酸樹脂を用いた、ＴＢＡとＴＢＨＰとの反応
による、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドの製造が開示され
ているが、この場合、反応の進行のためには、水を、た
とえばクロロホルムによって共沸除去する必要がある。
【０００４】無機ヘテロポリ酸を用いた、アルコールた
とえばＴＢＡと過酸化水素との反応による有機ヒドロペ
ルオキシドの製造が、米国特許第２，６３０，４５６号
明細書に開示されている。
とえばＴＢＡと過酸化水素との反応による有機ヒドロペ
ルオキシドの製造が、米国特許第２，６３０，４５６号
明細書に開示されている。
【０００５】
【課題を解決するための手段１】本発明によれば、酸性
樹脂触媒の存在下で、アルコールおよび／またはオレフ
ィンを有機ヒドロペルオキシドと反応させる、ジアルキ
ルペルオキシドの製造方法が提供される。
樹脂触媒の存在下で、アルコールおよび／またはオレフ
ィンを有機ヒドロペルオキシドと反応させる、ジアルキ
ルペルオキシドの製造方法が提供される。
【０００６】触媒が小さな橋かけ度しか有しない場合、
ヒドロペルオキシドは主としてオレフィンと反応させ、
カナダ特許第８３９，３１２号明細書に示されているよ
うな水の有害作用を避けるようにする。触媒の橋かけ度
が少くも１０％、好ましくは少くとも２０％である、特
に好ましい実施態様においては、ヒドロペルオキシドは
アルコールもしくはオレフィンまたはこれらの混合物と
反応することができる。
ヒドロペルオキシドは主としてオレフィンと反応させ、
カナダ特許第８３９，３１２号明細書に示されているよ
うな水の有害作用を避けるようにする。触媒の橋かけ度
が少くも１０％、好ましくは少くとも２０％である、特
に好ましい実施態様においては、ヒドロペルオキシドは
アルコールもしくはオレフィンまたはこれらの混合物と
反応することができる。
【０００７】本発明の方法は下記の化学式 化１または
化２で表すことができる。
化２で表すことができる。
【０００８】
【化１】ＲＯＨ＋ＲｌＯＯＨ ＲＯＯＲｌ＋Ｈ２Ｏ
【０００９】
【化２】
【００１０】ここで、ＲおよびＲ１は同じであるかまた
は異なるアルキル基で、１〜１０個の炭素原子を有し、
Ｒ２およびＲ３は水素またはＲである。好ましくは、Ｒ
およびＲ１は、４または５個の炭素原子を有する同じ第
３アルキル基すなわちｔ−ブチル基またはｔ−アミル基
であり、Ｒ３はＲ、Ｒ２は水素である。
は異なるアルキル基で、１〜１０個の炭素原子を有し、
Ｒ２およびＲ３は水素またはＲである。好ましくは、Ｒ
およびＲ１は、４または５個の炭素原子を有する同じ第
３アルキル基すなわちｔ−ブチル基またはｔ−アミル基
であり、Ｒ３はＲ、Ｒ２は水素である。
【００１１】本発明の特に好ましい実施態様において、
ジ−ｔ−ブチルペルオキシドはｔ−ブチルヒドロペルオ
キシドとｔ−ブチルアルコールおよび／またはイソブチ
レンとの反応によって製造され、ジ−ｔ−アミルヒドロ
ペルオキシド（ｄｉｔｅｒｔｉａｒｙ ａｍｙｌ ｈｙ
ｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ）はｔ−アミルヒドロペルオキ
シドとｔ−アミレン（ｔｅｒｔｉａｒｙ ａｍｙｌｅｎ
ｅ）との反応によって製造される。複数の異なるアルキ
ル基を有するジアルキルペルオキシドたとえばｔ−ブチ
ル−ｔ−アミルペルオキシドは、たとえば、ｔ−アミル
アルコールおよび／またはｔ−アミレンをｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシドと反応させることによって製造するこ
とができる。
ジ−ｔ−ブチルペルオキシドはｔ−ブチルヒドロペルオ
キシドとｔ−ブチルアルコールおよび／またはイソブチ
レンとの反応によって製造され、ジ−ｔ−アミルヒドロ
ペルオキシド（ｄｉｔｅｒｔｉａｒｙ ａｍｙｌ ｈｙ
ｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ）はｔ−アミルヒドロペルオキ
シドとｔ−アミレン（ｔｅｒｔｉａｒｙ ａｍｙｌｅｎ
ｅ）との反応によって製造される。複数の異なるアルキ
ル基を有するジアルキルペルオキシドたとえばｔ−ブチ
ル−ｔ−アミルペルオキシドは、たとえば、ｔ−アミル
アルコールおよび／またはｔ−アミレンをｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシドと反応させることによって製造するこ
とができる。
【００１２】本発明の方法を実施する場合、一般に、１
モルのヒドロペルオキシドに対して少くとも０．５モル
のアルコールおよび／またはオレフィンを反応に供給す
るのが望ましい。好ましくは、１モルのヒドロペルオキ
シドに対して少くとも１モルのアルコールおよび／また
はオレフィンを使用し、また１モルのヒドロペルオキシ
ドに対して約１０モルまでのアルコールおよび／または
オレフィンとする。ヒドロペルオキシドに対して少くと
も等モル量のアルコールおよび／またはオレフィンを使
用することにより、十分な反応速度と反応物の高い転換
率とが得られる。
モルのヒドロペルオキシドに対して少くとも０．５モル
のアルコールおよび／またはオレフィンを反応に供給す
るのが望ましい。好ましくは、１モルのヒドロペルオキ
シドに対して少くとも１モルのアルコールおよび／また
はオレフィンを使用し、また１モルのヒドロペルオキシ
ドに対して約１０モルまでのアルコールおよび／または
オレフィンとする。ヒドロペルオキシドに対して少くと
も等モル量のアルコールおよび／またはオレフィンを使
用することにより、十分な反応速度と反応物の高い転換
率とが得られる。
【００１３】橋かけ度の大きな酸性樹脂触媒を使用する
場合、本発明の反応は、アルコールまたはオレフィンの
いずれかをヒドロペルオキシドと反応させることによっ
て実施することができる。しかし、好ましくは、１モル
のオレフィンに対して０．１〜１０モルのアルコールを
含む混合物を使用する。
場合、本発明の反応は、アルコールまたはオレフィンの
いずれかをヒドロペルオキシドと反応させることによっ
て実施することができる。しかし、好ましくは、１モル
のオレフィンに対して０．１〜１０モルのアルコールを
含む混合物を使用する。
【００１４】触媒が大きな橋かけ度を有しない場合、本
発明の反応はヒドロペルオキシドとの主反応物としてオ
レフィンを用いて実施される。１モルのオレフィンに対
して約１．０モルまでのアルコールを含む混合物を使用
する。
発明の反応はヒドロペルオキシドとの主反応物としてオ
レフィンを用いて実施される。１モルのオレフィンに対
して約１．０モルまでのアルコールを含む混合物を使用
する。
【００１５】本発明の方法は、十分な反応速度を保証す
るのに十分なだけ高い温度で、しかしヒドロペルオキシ
ドの相当の分解を引起すほどには高くない温度で実施さ
れる。一般に、約２０℃〜１５０℃、好ましくは４０℃
〜約１１０℃の温度を使用する。反応は液相で起り、系
統圧力は液相反応を保証するのに十分な大きさに維持さ
れる。たとえば、０．２〜１００気圧（ゲージ圧）の範
囲の圧力を使用する。
るのに十分なだけ高い温度で、しかしヒドロペルオキシ
ドの相当の分解を引起すほどには高くない温度で実施さ
れる。一般に、約２０℃〜１５０℃、好ましくは４０℃
〜約１１０℃の温度を使用する。反応は液相で起り、系
統圧力は液相反応を保証するのに十分な大きさに維持さ
れる。たとえば、０．２〜１００気圧（ゲージ圧）の範
囲の圧力を使用する。
【００１６】本発明の好ましい実施に必須なものは、橋
かけ度の大きな、すなわち少くとも約１０％の橋かけ度
を有し、したがって触媒として耐酸化性かつ疎水性の、
酸性イオン交換樹脂の使用である。
かけ度の大きな、すなわち少くとも約１０％の橋かけ度
を有し、したがって触媒として耐酸化性かつ疎水性の、
酸性イオン交換樹脂の使用である。
【００１７】
【発明の効果】そのような触媒の使用の結果として、本
発明の方法の実施においては、従来水除去に必要であっ
たことの必要性がなくなり、したがってヒドロペルオキ
シドとの反応にアルコールを使用することができる。
発明の方法の実施においては、従来水除去に必要であっ
たことの必要性がなくなり、したがってヒドロペルオキ
シドとの反応にアルコールを使用することができる。
【００１８】
【課題を解決するための手段２】本発明の実施に使用す
る樹脂は、好ましくは、少なくとも１０％の橋かけ度を
有するポリスチレン−ジビニルベンゼン樹脂である。こ
こで使用する橋かけ度は、指示された百分率の、ポリス
チレンのベンジル水素（ｂｅｎｚｙｌｉｃ ｈｙｄｒｏ
ｇｅｎ）と反応するのに十分な橋かけ剤たとえばジビニ
ルベンゼンの使用量に対応する。たとえば、橋かけ度５
０％のポリスチレン−ジビニルベンゼン樹脂は、５０％
のポリスチレンベンジル水素と反応するのに十分な量の
ジビニルベンゼンを含む。
る樹脂は、好ましくは、少なくとも１０％の橋かけ度を
有するポリスチレン−ジビニルベンゼン樹脂である。こ
こで使用する橋かけ度は、指示された百分率の、ポリス
チレンのベンジル水素（ｂｅｎｚｙｌｉｃ ｈｙｄｒｏ
ｇｅｎ）と反応するのに十分な橋かけ剤たとえばジビニ
ルベンゼンの使用量に対応する。たとえば、橋かけ度５
０％のポリスチレン−ジビニルベンゼン樹脂は、５０％
のポリスチレンベンジル水素と反応するのに十分な量の
ジビニルベンゼンを含む。
【００１９】これらの樹脂は巨視的網状組織を有し、物
理的な間隙を有する。活性点（たとえば、ＳＯ3 Ｈ）に
は、たとえば、カナダ特許第８３９，３１２号で使用さ
れているＤｏｗｅｘ５０ＷＸ４のようなゲルタイプの樹
脂の場合と異なり、実質的な樹潤の必要なしで接近する
ことができる。これらのゲルタイプの樹脂は大きなゲル
相間隙率を有し、水和の際に相当に樹潤する。
理的な間隙を有する。活性点（たとえば、ＳＯ3 Ｈ）に
は、たとえば、カナダ特許第８３９，３１２号で使用さ
れているＤｏｗｅｘ５０ＷＸ４のようなゲルタイプの樹
脂の場合と異なり、実質的な樹潤の必要なしで接近する
ことができる。これらのゲルタイプの樹脂は大きなゲル
相間隙率を有し、水和の際に相当に樹潤する。
【００２０】本発明の実施においては、十分な量の、高
度に酸性の樹脂触媒を使用して、十分な転換率と選択率
が保証されるようにする。一般に、反応物を固体樹脂触
媒床と接触させるのが有利であるが、他の方法たとえば
スラリー接触も使用できる。連続法が好ましいが、回分
法も使用できる。
度に酸性の樹脂触媒を使用して、十分な転換率と選択率
が保証されるようにする。一般に、反応物を固体樹脂触
媒床と接触させるのが有利であるが、他の方法たとえば
スラリー接触も使用できる。連続法が好ましいが、回分
法も使用できる。
【００２１】本発明の特に好ましい実施態様において
は、公知の酸化法に従って生成され、主としてＴＢＡと
ＴＢＨＰとから成るイソブタン酸化生成物を、未反応イ
ソブタン除去後、本発明に従って直接に反応させてジ−
ｔ−ブチルペルオキシドを生成させる。米国特許第２，
８４５，４６１号、３，４７８，１０８号および４，４
０８，０８１号明細書には、イソブタンの酸化について
の記述がある。
は、公知の酸化法に従って生成され、主としてＴＢＡと
ＴＢＨＰとから成るイソブタン酸化生成物を、未反応イ
ソブタン除去後、本発明に従って直接に反応させてジ−
ｔ−ブチルペルオキシドを生成させる。米国特許第２，
８４５，４６１号、３，４７８，１０８号および４，４
０８，０８１号明細書には、イソブタンの酸化について
の記述がある。
【００２２】
【実施例】本発明をさらに明確に説明するために、下記
の例を示す。
の例を示す。
【００２３】例 本発明に従って、一連の反応実験を実施した。いずれの
場合にも、未反応イソブタンを除去したイソブタン酸化
生成物を反応させて、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドを生
成させた。実験は、いくつかの異なる樹脂触媒を用い
て、イソブチレンの添加ありおよびなしで実施した。Ｘ
Ｎ１０１０スルホン酸樹脂触媒（橋かけ度８０％）、Ａ
ｍｂｅｒｌｙｓｔ Ａ−１５（橋かけ度２０％）、およ
びＤｏｗｅｘ５０ＷＸ４（橋かけ度４％）を使用した。
使用した酸化生成物は約６０ｗｔ％のＴＢＡ、３８ｗｔ
％のＴＢＨＰを含み、残りはメタノール、アセトン、
水、および痕跡量の他の有機物質から成る。
場合にも、未反応イソブタンを除去したイソブタン酸化
生成物を反応させて、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドを生
成させた。実験は、いくつかの異なる樹脂触媒を用い
て、イソブチレンの添加ありおよびなしで実施した。Ｘ
Ｎ１０１０スルホン酸樹脂触媒（橋かけ度８０％）、Ａ
ｍｂｅｒｌｙｓｔ Ａ−１５（橋かけ度２０％）、およ
びＤｏｗｅｘ５０ＷＸ４（橋かけ度４％）を使用した。
使用した酸化生成物は約６０ｗｔ％のＴＢＡ、３８ｗｔ
％のＴＢＨＰを含み、残りはメタノール、アセトン、
水、および痕跡量の他の有機物質から成る。
【００２４】それぞれのケースにおいて、約１００ｇの
酸化生成物を、示された量の乾燥樹脂触媒および示され
た量のイソブチレン（使用する場合）と混合し、混合物
を、攪拌しながら、８０℃に加熱した。得られた結果
を、次の表１と２に示す。
酸化生成物を、示された量の乾燥樹脂触媒および示され
た量のイソブチレン（使用する場合）と混合し、混合物
を、攪拌しながら、８０℃に加熱した。得られた結果
を、次の表１と２に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】表１の説明 （１）ＴＢＨＰ＋ＴＢＡに対するｗｔ％ （２）反応時間（時間） （３）１モルの供給ＴＢＨＰあたりのイソブチレンのモ
ル数 （４）ＴＢＨＰの減少量にもとづくＴＢＨＰ転換率（百
分率） （５）転換ＴＢＨＰに対する、ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シド（ＤＴＢＰ）選択率（百分率） （６）生成混合物における水のｗｔ％
ル数 （４）ＴＢＨＰの減少量にもとづくＴＢＨＰ転換率（百
分率） （５）転換ＴＢＨＰに対する、ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シド（ＤＴＢＰ）選択率（百分率） （６）生成混合物における水のｗｔ％
【００２７】実験１，２，６および７はテフロン内張り
Ｐａｒｒ反応器で実施し、他の実験は鋼反応器で実施し
た。
Ｐａｒｒ反応器で実施し、他の実験は鋼反応器で実施し
た。
【００２８】
【表２】
【００２９】表２の説明 （１）ＴＢＨＰ＋ＴＢＡに対するｗｔ％ （２）反応時間（時間） （３）生成物重量（ｇ） （４）ＴＢＨＰの減少量にもとづくＴＢＨＰ転換率（百
分率） （５）転換ＴＢＨＰに対するＤＴＢＰ選択率（百分率） （６）ＤＴＢＰモル数 （７）生成混合物における水のｗｔ％ （８）反応温度への加熱後に測定
分率） （５）転換ＴＢＨＰに対するＤＴＢＰ選択率（百分率） （６）ＤＴＢＰモル数 （７）生成混合物における水のｗｔ％ （８）反応温度への加熱後に測定
【００３０】実験１７〜２４では、システムは還流条件
下で動作させた。蒸気をとり出して凝縮させ、凝縮液を
反応器に戻した。蒸気中のイソブチレンは凝縮せず、反
応器に戻らない。
下で動作させた。蒸気をとり出して凝縮させ、凝縮液を
反応器に戻した。蒸気中のイソブチレンは凝縮せず、反
応器に戻らない。
【００３１】前記データからわかるように、橋かけ度の
大きな樹脂触媒を使用した場合、ＴＢＡとＴＢＨＰとの
反応はまったく十分に進行して、ＤＴＢＰが生成され
る。これは、反応混合物中に相当の濃度の水が存在す
る、イソブチレンが添加されない場合でもそうである
（実験１〜９参照）。イソブチレン添加の場合には、橋
かけ度の大きな樹脂触媒の使用により、橋かけ度の小さ
なゲル樹脂の使用の場合に比べて、ＴＢＡの脱水が低下
し、またＴＢＨＰ転換率とＤＴＢＰ収率が増大する。前
記の実験１０および１３を実験１６と比較されたい。実
験１６に示すように、ゲル樹脂を使用して、イソブチレ
ンを供給原料に使用した場合、先行技術の教示内容に比
べて、ＴＢＨＰ転換率とＤＴＢＰ収率との改善が実現さ
れる。
大きな樹脂触媒を使用した場合、ＴＢＡとＴＢＨＰとの
反応はまったく十分に進行して、ＤＴＢＰが生成され
る。これは、反応混合物中に相当の濃度の水が存在す
る、イソブチレンが添加されない場合でもそうである
（実験１〜９参照）。イソブチレン添加の場合には、橋
かけ度の大きな樹脂触媒の使用により、橋かけ度の小さ
なゲル樹脂の使用の場合に比べて、ＴＢＡの脱水が低下
し、またＴＢＨＰ転換率とＤＴＢＰ収率が増大する。前
記の実験１０および１３を実験１６と比較されたい。実
験１６に示すように、ゲル樹脂を使用して、イソブチレ
ンを供給原料に使用した場合、先行技術の教示内容に比
べて、ＴＢＨＰ転換率とＤＴＢＰ収率との改善が実現さ
れる。
【００３２】本発明により、前記のイソブタン酸化生成
物を使用した連続法を実施した。供給原料は、９０℃、
５．４４〜８．１６ａｔｍ（ゲージ圧）（８０〜１２０
ｐｓｉｇ）で、５０ｇのＸＮ−１０１０触媒床を連続的
に通過させた。結果を、表３に示す。
物を使用した連続法を実施した。供給原料は、９０℃、
５．４４〜８．１６ａｔｍ（ゲージ圧）（８０〜１２０
ｐｓｉｇ）で、５０ｇのＸＮ−１０１０触媒床を連続的
に通過させた。結果を、表３に示す。
【００３３】
【表３】
【００３４】表３の説明 （１）全供給原料重量／触媒重量／時間 （２）１モルのＴＢＨＰ供給原料あたりのイソブチレン
のモル数 （３）ＴＢＨＰの減少量にもとづくＴＢＨＰ転換率（百
分率） （４）転換ＴＢＨＰに対するＤＴＢＰ選択率（百分率） （５）生成混合物における水のｗｔ％
のモル数 （３）ＴＢＨＰの減少量にもとづくＴＢＨＰ転換率（百
分率） （４）転換ＴＢＨＰに対するＤＴＢＰ選択率（百分率） （５）生成混合物における水のｗｔ％
【００３５】前記表３の結果は、本発明の方法が連続法
で容易に実施できることを示している。
で容易に実施できることを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘブン エス ケスリング ジュニア アメリカ合衆国 ペンシルベニア 19026 ドレクセル ヒル フレンドシップ ロ ード 248 (72)発明者 フランク ジェイ リオッタ ジュニア アメリカ合衆国 ペンシルベニア 19426 カレッジビル サウス トラッペ ロー ド 656 (72)発明者 ジェフリー エム マクファーランド アメリカ合衆国 ペンシルベニア 19015 ブルークヘブン リックス サークル 726
Claims (7)
- 【請求項１】 有効量の、橋かけ度の大きな酸性樹脂触
媒の存在下で、アルコールおよび／またはオレフィンを
有機ヒドロペルオキシドと反応させることから成ること
を特徴とする、ジアルキルペルオキシドの製造方法。 - 【請求項２】 有効量の、橋かけ度の大きな酸性樹脂触
媒の存在下で、ｔ−ブチルアルコールおよび／またはイ
ソブチレンをｔ−ブチルヒドロペルオキシドと反応させ
ることから成ることを特徴とする、ジ−ｔ−ブチルペル
オキシドの製造方法。 - 【請求項３】 有効量の、橋かけ度の大きな酸性樹脂触
媒の存在下で、ｔ−アミルアルコールおよび／またはｔ
−アミレンをｔ−アミルヒドロペルオキシドと反応させ
ることから成ることを特徴とする、ジ−ｔ−アミルペル
オキシドの製造方法。 - 【請求項４】 前記樹脂が、少くとも橋かけ度１０％の
ポリスチレン−ジビニルベンゼン酸性樹脂であることを
特徴とする請求項１の製造方法。 - 【請求項５】 有効量の酸性樹脂触媒の存在下で、オレ
フィンを有機ヒドロペルオキシドと反応させることから
成ることを特徴とする、ジアルキルペルオキシドの製造
方法。 - 【請求項６】 有効量の酸性樹脂触媒の存在下で、イソ
ブチレンをｔ−ブチルヒドロペルオキシドと反応させる
ことから成ることを特徴とする、ジ−ｔ−ブチルペルオ
キシドの製造方法。 - 【請求項７】 有効量の酸性樹脂触媒の存在下で、ｔ−
アミレンをｔ−アミルヒドロペルオキシドと反応させる
ことから成ることを特徴とする、ジ−ｔ−アミルペルオ
キシドの製造方法。
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