JPS6219556A - ジアルコキシ酢酸エステルの製造法 - Google Patents
ジアルコキシ酢酸エステルの製造法Info
- Publication number
- JPS6219556A JPS6219556A JP15944785A JP15944785A JPS6219556A JP S6219556 A JPS6219556 A JP S6219556A JP 15944785 A JP15944785 A JP 15944785A JP 15944785 A JP15944785 A JP 15944785A JP S6219556 A JPS6219556 A JP S6219556A
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- JP
- Japan
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- glyoxylic acid
- alcohol
- cation exchange
- reaction
- exchange resin
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、グリオキシル酸とアルコールからジアルコキ
シ酢酸エステルを製造する方法に関するものである。
シ酢酸エステルを製造する方法に関するものである。
従来の技術
ジアルコキシ酢酸エステルは有機薬品の中間体として宥
用である。
用である。
ジアルコキシ酢酸エステルを製造する方法として、古く
は、シュウ酸ジエチルをエタノール溶液とし、ナトリウ
ムアマルガムで還元する方法が知られており、また、ジ
クロル酢酸をナトリウムエチラートと反応させ、得られ
たジェトキシ酢酸をエタノール性硫酸でエステル化する
方法が知られている。
は、シュウ酸ジエチルをエタノール溶液とし、ナトリウ
ムアマルガムで還元する方法が知られており、また、ジ
クロル酢酸をナトリウムエチラートと反応させ、得られ
たジェトキシ酢酸をエタノール性硫酸でエステル化する
方法が知られている。
その後、より有利な方法として、グリオキシル酸とアル
コールを塩酸の存在下に反応させる方法が提案されてい
る。（ドイツ特許第９２８４０５号明細書、ドイツ特許
第９４５９８３号明細書）発明が解決しようとする問題
点 しかしながら、上記ドイツ特許第９２８４０５号明細書
、ドイツ特許第９４５９８３号明細書に開示の方法は、
いずれも触媒として塩酸を使用するものであるため、取
扱い時の危険性、装置の腐食などのおそれがあり、工業
的見地からはさらに改良を加える必要があった。
コールを塩酸の存在下に反応させる方法が提案されてい
る。（ドイツ特許第９２８４０５号明細書、ドイツ特許
第９４５９８３号明細書）発明が解決しようとする問題
点 しかしながら、上記ドイツ特許第９２８４０５号明細書
、ドイツ特許第９４５９８３号明細書に開示の方法は、
いずれも触媒として塩酸を使用するものであるため、取
扱い時の危険性、装置の腐食などのおそれがあり、工業
的見地からはさらに改良を加える必要があった。
本発明は、このような従来の問題点を解決し、工業的に
有利にジアルコキシ酢酸エステルを製造する方法を見出
すべくなされたものである。
有利にジアルコキシ酢酸エステルを製造する方法を見出
すべくなされたものである。
問題点を解決するための手段
本発明は、グリオキシル酸とアルコールを反応させるに
際し、該反応をカチオン交換樹脂の存在下に行うことを
特徴とするものである。
際し、該反応をカチオン交換樹脂の存在下に行うことを
特徴とするものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明においては、グリオキシル酸は市販の４０〜５０
重量％程度の濃度の水溶液をそのまま用いることもでき
るが、上記水溶液を濃縮した５０〜９５％程度、さらに
はそれ以上の濃度の水溶液を用いる方が収率の点で好ま
しい。
重量％程度の濃度の水溶液をそのまま用いることもでき
るが、上記水溶液を濃縮した５０〜９５％程度、さらに
はそれ以上の濃度の水溶液を用いる方が収率の点で好ま
しい。
グリオキシル酸と反応させるアルコールとしては、メタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパツール、インプロパツ
ール、各種ブタノール、各種ペンタノール、各種へ午す
ノール、各種オクタツール、ラウリルアルコール、シク
ロペンタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコ
ールなどが用いられ、特に炭素数１〜４のアルコールが
有用である。
ノール、エタノール、ｎ−プロパツール、インプロパツ
ール、各種ブタノール、各種ペンタノール、各種へ午す
ノール、各種オクタツール、ラウリルアルコール、シク
ロペンタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコ
ールなどが用いられ、特に炭素数１〜４のアルコールが
有用である。
グリオキシル酸とアルコールとの反応モル比は、アルコ
ールをグリオキシル酸１モルに対し４〜２０モル、特に
４．５〜１０モルと過剰に用いることが好ましい。アル
コールの使用量がこの範囲より少ないと目的物の収率が
不足し、一方この範囲より多くしても収率は一定以上に
は上がらない上、系が希釈されすぎて反応操作が行いに
くくなり、原料コストの面でも不利になる。
ールをグリオキシル酸１モルに対し４〜２０モル、特に
４．５〜１０モルと過剰に用いることが好ましい。アル
コールの使用量がこの範囲より少ないと目的物の収率が
不足し、一方この範囲より多くしても収率は一定以上に
は上がらない上、系が希釈されすぎて反応操作が行いに
くくなり、原料コストの面でも不利になる。
反応温度は５０〜１２０°Ｃ程度の範囲から選択される
が、これより高い温度でも差支えはない。
が、これより高い温度でも差支えはない。
通常は還流下に反応を行う。反応時間は２〜１５時間と
することが多い。
することが多い。
反応に際しては、触媒としてカチオン交換樹脂を存在さ
せる。カチオン交換樹脂としては、スルホン酸型の強酸
性カチオン交換樹脂、カルボン酸型の弱酸性カチオン交
換樹脂、リン酸型の弱酸性カチオン交換樹脂などが、グ
リオキシル酸に対して１０〜３００重量％程度の量用い
られる。
せる。カチオン交換樹脂としては、スルホン酸型の強酸
性カチオン交換樹脂、カルボン酸型の弱酸性カチオン交
換樹脂、リン酸型の弱酸性カチオン交換樹脂などが、グ
リオキシル酸に対して１０〜３００重量％程度の量用い
られる。
カチオン交換樹脂は攪拌機、還流冷却機などを備えた反
応容器中に投入した形態で使用してもよく、塔に充填し
てこの塔に反応混合物を通す形態で使用してもよい。
応容器中に投入した形態で使用してもよく、塔に充填し
てこの塔に反応混合物を通す形態で使用してもよい。
上記反応によりジアルコキシ酢酸エステルが生成するの
で、反応混合物から低沸点成分（水、アルコール）を留
去し、缶残を精留してジアルコキシ酢酸エステルを得る
。副生ずるグリオキシル酸アルキルはリサイクル使用す
る。低沸点成分中アルコールも蒸留により分離してリサ
イクル使用する。
で、反応混合物から低沸点成分（水、アルコール）を留
去し、缶残を精留してジアルコキシ酢酸エステルを得る
。副生ずるグリオキシル酸アルキルはリサイクル使用す
る。低沸点成分中アルコールも蒸留により分離してリサ
イクル使用する。
上記方法によりジアルコキシ酢酸エステルが収率良く製
造される。
造される。
作 用
本発明においてカチオン交換樹脂は固体のアセタール化
触媒として作用する。出発物質であるグリオキシル酸は
、グリオキシル酸エステル、ヘミアセタールエステルを
経てジアルコキシ酢酸エステルに変換されるものと推定
される。
触媒として作用する。出発物質であるグリオキシル酸は
、グリオキシル酸エステル、ヘミアセタールエステルを
経てジアルコキシ酢酸エステルに変換されるものと推定
される。
実 施 例
次に実施例をあげて、本発明の方法をさらに詳細に説明
する。以下「％」とあるのは、重量基準で表わしたもの
である。
する。以下「％」とあるのは、重量基準で表わしたもの
である。
実施例１
５０％グリオキシル酸水溶液を濃縮して、９１．９７％
のグリオキシル酸を得た。
のグリオキシル酸を得た。
攪拌機、速流冷却機、温度計、滴下ロートを備えたフラ
スコに、上記の９１．９７％グリオキシル酸水溶液１８
１．０ｇ （２，０モル）、メタノール３２０ｇ（１０
モル）およびカチオン交換樹脂（三菱化成工業株式会社
製ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢＨ） １８３．７ ｇを仕込
み、還流下に５時間反応させたところ１反応はほぼ平衡
状態に達した。
スコに、上記の９１．９７％グリオキシル酸水溶液１８
１．０ｇ （２，０モル）、メタノール３２０ｇ（１０
モル）およびカチオン交換樹脂（三菱化成工業株式会社
製ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢＨ） １８３．７ ｇを仕込
み、還流下に５時間反応させたところ１反応はほぼ平衡
状態に達した。
この反応液を常圧にてフラッシュして低沸分である水お
よびメタノールを除去すると共に１缶残を精留して目的
物であるジメトキシ酢酸メチルを得た。また、副生ずる
グリオキシル酸メチルはリサイクル使用した。ジメトキ
シ酢酸メチルの収率は８０．０％（２１４，４ｇ）であ
った。
よびメタノールを除去すると共に１缶残を精留して目的
物であるジメトキシ酢酸メチルを得た。また、副生ずる
グリオキシル酸メチルはリサイクル使用した。ジメトキ
シ酢酸メチルの収率は８０．０％（２１４，４ｇ）であ
った。
実施例２
メタノール３２０ｇ （１０モル）に代えてｎ−ブタノ
ール７４１ｇ （１０モル）を用いたほかは実施例１と
同じ条件で反応を行い１．ジブトキシ酢酸ブチルを得た
。収率は８０．５％であった。
ール７４１ｇ （１０モル）を用いたほかは実施例１と
同じ条件で反応を行い１．ジブトキシ酢酸ブチルを得た
。収率は８０．５％であった。
実施例３
メタノール３２０ｇ （１０モル）に代えてｎ−７’ロ
バノ一ルｅｏ１ｇ （１０モル）を用いたほかは実施例
１と同じ条件で反応を行い、ジプロポキシ酢酸プロピル
を得た。収率は８５．５％であった。
バノ一ルｅｏ１ｇ （１０モル）を用いたほかは実施例
１と同じ条件で反応を行い、ジプロポキシ酢酸プロピル
を得た。収率は８５．５％であった。
実施例４
レバチッ） ＳＰＣ１１８Ｂ、Ｇ、 （バイエル社製カ
チオン交換樹脂）乾燥品３１０．５ｇを充填したカラム
に９１．９７％グリオキシル酸水溶液Ｈ１１，Ｏｇ （
２，０モル）とエタノール４８０ｇ （１０モル）のｉ
合物ヲｔｉり返し通過させて、速流下に滞留時間８時間
の条件で反応を行った。
チオン交換樹脂）乾燥品３１０．５ｇを充填したカラム
に９１．９７％グリオキシル酸水溶液Ｈ１１，Ｏｇ （
２，０モル）とエタノール４８０ｇ （１０モル）のｉ
合物ヲｔｉり返し通過させて、速流下に滞留時間８時間
の条件で反応を行った。
この反応液を常圧にてフラッシュして低沸分である水お
よびエタノールを除去すると共に、缶残を精留して目的
物であるジェトキシ酢酸エチルを得た。副生ずるグリオ
キシル酸エチルはリサイクル使用した。また、低沸分を
蒸留゛してエタノールを回収し、リサイクル使用した。
よびエタノールを除去すると共に、缶残を精留して目的
物であるジェトキシ酢酸エチルを得た。副生ずるグリオ
キシル酸エチルはリサイクル使用した。また、低沸分を
蒸留゛してエタノールを回収し、リサイクル使用した。
ジェトキシ酢酸エチルの収率は８２．５％であった。
発明の効果
本発明においては固体触媒を用いて反応を行っているの
で、触媒として塩酸を使用している従来法のように取扱
い時の危険性、装置の腐食のおそれがなく１反応の操作
、制御がしやすい。
で、触媒として塩酸を使用している従来法のように取扱
い時の危険性、装置の腐食のおそれがなく１反応の操作
、制御がしやすい。
しかも本発明により目的物である酢酸エステルが収率良
く得られるので、本発明は工業的意義が大きい。
く得られるので、本発明は工業的意義が大きい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、グリオキシル酸とアルコールを反応させるに際し、
該反応をカチオン交換樹脂の存在下に行うことを特徴と
するジアルコキシ酢酸エステルの製造法。 ２、グリオキシル酸１モルに対しアルコール４〜２０モ
ルを使用して反応させることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15944785A JPS6219556A (ja) | 1985-07-19 | 1985-07-19 | ジアルコキシ酢酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15944785A JPS6219556A (ja) | 1985-07-19 | 1985-07-19 | ジアルコキシ酢酸エステルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6219556A true JPS6219556A (ja) | 1987-01-28 |
Family
ID=15693951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15944785A Pending JPS6219556A (ja) | 1985-07-19 | 1985-07-19 | ジアルコキシ酢酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6219556A (ja) |
-
1985
- 1985-07-19 JP JP15944785A patent/JPS6219556A/ja active Pending
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