JPH07206764A - サリチル酸誘導体の多価金属塩の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 酸の存在下にサリチル酸とアラルキル化剤を
作用させて得られるアラルキル置換されたサリチル酸誘
導体に、多価金属化合物を作用させて、アラルキル置換
されたサリチル酸誘導体の多価金属塩を製造する際に、
フェノールの含有量が５０００ｐｐｍ以下のサリチル酸
を用いるアラルキル置換されたサリチル酸誘導体の多価
金属塩の製造方法。 【効果】 感圧記録シート用の顕色剤として優れた性能
を有するサリチル酸誘導体の多価金属塩を製造すること
ができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アラルキル置換された
サリチル酸誘導体の多価金属塩の製造方法、および該多
価金属塩を用いた感圧記録シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、３，５−ジ置換サリチル酸誘
導体の多価金属塩は、感圧記録シート用の顕色剤として
有用であることが知られている（例えば、特公昭５１−
２５１７４号公報）。さらに、感圧記録シート用の顕色
剤として、種々のアラルキル置換されたサリチル酸誘導
体の多価金属塩が提案されている。例えば、サリチル酸
とスチレン誘導体とを作用させて得られるアラルキル置
換されたサリチル酸誘導体に、多価金属化合物を作用さ
せて製造されるアラルキル置換されたサリチル酸誘導体
の多価金属塩（例えば、特開昭６２−８４０４５号公
報、特開昭６３−１１２５３７号公報、特開平２−９１
０４３号公報、特開平３−２２２７９３号公報、特開平
４−１２９７８９号公報）、サリチル酸とベンジルハラ
イド誘導体とを作用させて得られるアラルキル置換され
たサリチル酸誘導体に、多価金属化合物を作用させて製
造されるアラルキル置換されたサリチル酸誘導体の多価
金属塩（例えば、特開昭６３−１３２８５７号公報）、
サリチル酸とベンジルアルコール誘導体とを作用させて
得られるアラルキル置換されたサリチル酸誘導体に、多
価金属化合物を作用させて製造されるアラルキル置換さ
れたサリチル酸誘導体の多価金属塩（例えば、特開昭６
１−１００４９３号公報、特開昭６４−７７５７５号公
報）等が知られている。

【０００３】これらの製造方法において使用されるサリ
チル酸は、フェノールに二酸化炭素を作用させる方法、
即ち、コルベ−シュミット反応で製造されている。しか
し、製造条件のばらつき等により、製造されるサリチル
酸は、多量（５重量％程度）のフェノールを含有してい
ることがある。このようなフェノールの含有量の多いサ
リチル酸に、アラルキル化剤を作用させて得られるアラ
ルキル置換されたサリチル酸誘導体に、さらに多価金属
化合物を作用させて製造されるアラルキル置換されたサ
リチル酸誘導体の多価金属塩は、感圧記録シート用の顕
色剤として用いると、その保存安定性（例えば、耐光
性、耐ＮＯ_X 性）が悪く、感圧記録シートが黄変し易い
ことが判明した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、感圧
記録シート用の顕色剤として有用な、アラルキル置換さ
れたサリチル酸誘導体の多価金属塩の製造方法を提供す
ることである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、アラルキ
ル置換されたサリチル酸誘導体の多価金属塩の製造方法
に関し、鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明は、酸の存在下にサリチル酸とアラルキル化
剤を作用させて得られるアラルキル置換されたサリチル
酸誘導体に、多価金属化合物を作用させて、アラルキル
置換されたサリチル酸誘導体の多価金属塩を製造するに
際し、フェノールの含有量が５０００ｐｐｍ以下のサリ
チル酸を用いるアラルキル置換されたサリチル酸誘導体
の多価金属塩の製造方法に関するものである。さらにま
た、得られたサリチル酸誘導体の多価金属塩を用いた感
圧記録シートに関するものである。

【０００６】本発明の製造方法に使用するサリチル酸
は、フェノールの含有量が５０００ｐｐｍ以下のサリチ
ル酸である。本発明において使用するサリチル酸は、よ
り好ましくは、フェノールの含有量が４０００ｐｐｍ以
下、さらに好ましくは、３０００ｐｐｍ以下、さらに好
ましくは、２０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは、１
０００ｐｐｍ以下、特に好ましくは、５００ｐｐｍ以下
である。本発明に使用するフェノールの含有量が５００
０ｐｐｍ以下のサリチル酸は、例えば、フェノールと二
酸化炭素より製造されるサリチル酸を、例えば、再結
晶、または、水あるいは有機溶媒で充分に洗浄し、調製
することができる。フェノールの含有量が５０００ｐｐ
ｍを超えるサリチル酸を使用すると、製造されるアラル
キル置換されたサリチル酸誘導体の多価金属塩を顕色剤
として用いた感圧記録シートの保存安定性（例えば、耐
光性、耐ＮＯ_X 性）に劣る。

【０００７】本発明に係るアラルキル化剤としては、例
えば、一般式（１）（化１）で表されるスチレン誘導
体、または、一般式（２）（化２）で表されるベンジル
ハライド誘導体、ベンジルアルコール誘導体、ベンジル
エーテル誘導体等を挙げることができる。これらのアラ
ルキル化剤は、単独で使用することも、複数併用するこ
ともできる。特にスチレン誘導体が好ましい。

【０００８】

【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ は水素原子またはアルキ
ル基を表し、Ｘ₁ およびＸ₂ は水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、アラルキル基、アリール基またはハロゲ
ン原子を表す）

【０００９】

【化２】 〔式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は水素原子またはアルキル基を表
し、Ｒ₆ はハロゲン原子または−ＯＲ₇ （Ｒ₇ は、水素
原子、アルキル基またはアラルキル基を表す）を表し、
Ｘ₃ およびＸ₄ は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アラルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表
す〕

【００１０】一般式（１）において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ および
Ｒ₃ は水素原子またはアルキル基を表し、好ましくは、
水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。一般
式（１）において、Ｘ₁ およびＸ₂ は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基または
ハロゲン原子を表し、好ましくは、水素原子、炭素数１
〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、
炭素数７〜１０のアラルキル基、炭素数６〜１０のアリ
ール基、フッソ原子、塩素原子、臭素原子である。

【００１１】一般式（１）で表されるスチレン誘導体と
しては、例えば、スチレン、２−メチルスチレン、３−
メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−エチルスチ
レン、４−エチルスチレン、３−イソプロピルスチレ
ン、４−イソプロピルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレ
ン、４−tert−ブチルスチレン、４−シクロヘキシルス
チレン、４−ｎ−オクチルスチレン、４−ｎ−デシルス
チレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチル
スチレン、３−メトキシスチレン、４−メトキシスチレ
ン、４−エトキシスチレン、α−メチルスチレン、α−
エチルスチレン、α−ｎ−ブチルスチレン、α−イソブ
チルスチレン、α，β−ジメチルスチレン、α，β−ジ
エチルスチレン、α−メチル−β−イソプロピルスチレ
ン、α−ｎ−プロピル−β−メチルスチレン、４−（α
−メチルベンジル）スチレン、４−（α，α−ジメチル
ベンジル）スチレン、４−フェニルスチレン、４−フル
オロスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレ
ン、４−クロロスチレン、４−ブロモスチレン等を挙げ
ることができるが、これらに限定されるものではない。

【００１２】一般式（２）において、Ｒ₄ およびＲ₅ は
水素原子またはアルキル基を表し、好ましくは、水素原
子または炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ₆ はハロ
ゲン原子または−ＯＲ₇ （Ｒ₇ は、水素原子、アルキル
基またはアラルキル基を表す）を表す。Ｒ₇ は水素原
子、アルキル基またはアラルキル基を表し、好ましく
は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数
７〜１０のアラルキル基である。一般式（２）におい
て、Ｘ₃ およびＸ₄ は、水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アラルキル基、アリール基またはハロゲン原子
を表し、好ましくは、水素原子、炭素数１〜１２のアル
キル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数７〜１
０のアラルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、フッ
ソ原子、塩素原子、臭素原子である。

【００１３】一般式（２）で表されるベンジルハライド
誘導体、ベンジルアルコール誘導体、ベンジルエーテル
誘導体としては、例えば、ベンジルクロライド、ベンジ
ルブロマイド、４−メチルベンジルクロライド、４−ｎ
−プロピルベンジルクロライド、２，４−ジメチルベン
ジルクロライド、４−メトキシベンジルクロライド、４
−フェニルベンジルクロライド、４−クロロベンジルク
ロライド、α−メチルベンジルクロライド、４−（α−
メチルベンジル）ベンジルクロライド、α−エチルベン
ジルクロライド、４−メチル−α−メチルベンジルクロ
ライド、４−クロロ−α−メチルベンジルクロライド、
ベンジルアルコール、２−メチルベンジルアルコール、
４−メチルベンジルアルコール、３−エチルベンジルア
ルコール、４−エチルベンジルアルコール、４−tert−
ブチルベンジルアルコール、４−シクロヘキシルベンジ
ルアルコール、４−ノニルベンジルアルコール、２，５
−ジメチルベンジルアルコール、３−エトキシベンジル
アルコール、４−フェニルベンジルアルコール、４−ベ
ンジルベンジルアルコール、４−（α−メチルベンジ
ル）ベンジルアルコール、４−クロロベンジルアルコー
ル、α−メチルベンジルアルコール、α−エチルベンジ
ルアルコール、４−メチル−α−メチルベンジルアルコ
ール、４−フェニル−α−メチルベンジルアルコール、
４−（α−メチルベンジル）−α−メチルベンジルアル
コール、４−クロロ−α−メチルベンジルアルコール、

【００１４】ベンジルメチルエーテル、ベンジルイソプ
ロピルエーテル、４−メチルベンジルイソプロピルエー
テル、４−メトキシベンジルエチルエーテル、４−フル
オロベンジル−ｎ−ブチルエーテル、４−フェニルベン
ジルイソプロピルエーテル、４−α−メチルベンジルベ
ンジルイソプロピルエーテル、α−メチルベンジルエチ
ルエーテル、α−メチルベンジルイソプロピルエーテ
ル、α−エチルベンジルイソプロピルエーテル、ジベン
ジルエーテル、ジ（４−メチルベンジル）エーテル、ジ
（α−メチルベンジル）エーテル、ジ（４−メチル−α
−メチルベンジル）エーテル、ジ（４−クロロ−α−メ
チルベンジル）エーテル等を挙げることができるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００１５】本発明の製造方法において、アラルキル化
剤の使用量は、特に制限されるものではないが、サリチ
ル酸に対して、１〜１０倍モル程度が好ましく、より好
ましくは、１．５〜８倍モルであり、特に好ましくは、
２〜６倍モルである。サリチル酸とアラルキル化剤の反
応は、酸の存在下で実施される。酸としては、例えば、
塩酸、硫酸、臭化水素、塩化水素、フッ化水素、リン
酸、ポリリン酸、酢酸、プロピオン酸、クロロ酢酸、ト
リクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、
トリフルオロメタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ブ
タンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、キシレンスルホン酸、ｐ−クロロベンゼンス
ルホン酸、β−ナフタレンスルホン酸、塩化第二錫、塩
化第二鉄、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ
素、四塩化チタン、Ｎａｆｉｏｎ−Ｈ（商品名、Dupont
社製）などを挙げることができるが、これらに限定され
るものではない。これらの酸は単独で使用することも、
あるいは複数併用することもできる。

【００１６】サリチル酸とアラルキル化剤の反応は、有
機溶媒の不存在下で実施できるが、有機溶媒の存在下で
実施することもできる。有機溶媒としては、例えば、ヘ
キサン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶媒、酢
酸、プロピオン酸等のカルボン酸系溶媒、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジクロロメタ
ン、１，２−ジクロロエタン、テトラクロロメタン、
１，１−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタ
ン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，２，２−
テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベ
ンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼ
ン、１，２，４−トリクロロベンゼン、ｏ−クロロトル
エン、ｍ−クロロトルエン、ｐ−クロロトルエン等のハ
ロゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、メチルセロソルブ、エチレングリコー
ル等のアルコール系溶媒などを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。これらの溶媒は、単
独で使用しても、あるいは複数併用してもよい。尚、有
機溶媒の使用容量に関しては、特に制限されるものでは
ないが、多量に使用すること自体、作業効率、生産効率
等を低下させるだけである。通常は、有機溶媒の使用容
量は、サリチル酸の重量に対して、１００（容量／重
量）倍以下が好ましい。

【００１７】サリチル酸とアラルキル化剤の反応に際し
て、反応温度は、−２０〜１５０℃程度であり、より好
ましくは、０〜１２０℃である。反応は、大気圧下で実
施することができるが、減圧下あるいは加圧下で実施す
ることもできる。サリチル酸とアラルキル化剤を作用さ
せて製造されるアラルキル置換されたサリチル酸誘導体
とは、アラルキル化剤、および／または、酸の存在下に
アラルキル化剤から誘導される反応性のオリゴマーが、
サリチル酸に多種多様に反応し、サリチル酸骨格に少な
くとも１ケのアラルキル基が置換したサリチル酸誘導体
である。

【００１８】アラルキル置換されたサリチル酸誘導体と
しては、例えば、３−（α−メチルベンジル）サリチル
酸、５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、５−（α，
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（α−
メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（α，α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジ
ル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、
３，５−ジ〔１−メチル（４’−メチルフェニル）エチ
ル〕サリチル酸、３−（ 1',3'−ジフェニルブチル）サ
リチル酸、５−（ 1',3'−ジフェニルブチル）サリチル
酸、３−〔α−メチル−４’−（α’−メチルベンジ
ル）ベンジル〕サリチル酸、５−〔α−メチル−４’−
（α’−メチルベンジル）ベンジル〕サリチル酸、

【００１９】３−（α−メチルベンジル）−５−（ 1',
3'−ジフェニルブチル）サリチル酸、３−（ 1',3'−ジ
フェニルブチル）−５−（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−（ 1',
3'−ジメチル− 1',3'−ジフェニルブチル）サリチル
酸、３−（ 1',3'−ジメチル− 1',3'−ジフェニルブチ
ル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、
３−〔１−（４’−メチルフェニル）エチル〕−５−
〔 1',3'−ビス（４−メチルフェニル）ブチル〕サリチ
ル酸、３−〔 1',3'−ビス（４−メチルフェニル）ブチ
ル〕−５−〔１−（４’−メチルフェニル）エチル〕サ
リチル酸、さらには、アラルキル化剤が４個以上置換し
たポリアラルキル化サリチル酸などを挙げることができ
るが、これらに限定されるものではない。これらのアラ
ルキル置換されたサリチル酸誘導体は、単独でもよく、
あるいは複数の混合物でもよい。

【００２０】アラルキル置換されたサリチル酸誘導体の
多価金属塩とは、上述のアラルキル置換されたサリチル
酸誘導体の多価金属塩である。多価金属の具体例として
は、例えば、マグネシウム、亜鉛、ニッケル、アルミニ
ウム、カルシウムを挙げることができ、特に亜鉛が好ま
しい。これらのサリチル酸誘導体の多価金属塩は、複数
種のアラルキル置換されたサリチル酸誘導体を用いて多
価金属塩化した混合サリチル酸誘導体の多価金属塩でも
よい。サリチル酸とアラルキル化剤を作用させて製造さ
れるアラルキル置換されたサリチル酸誘導体は、公知の
方法により、反応系から取り出すこともでき、また反応
系から取り出すことなく引き続き、つぎの多価金属化合
物との反応に使用することができる。

【００２１】アラルキル置換されたサリチル酸誘導体の
多価金属塩の製造方法としては、特に限定するものでは
なく、公知の方法を適用できる。例えば、１種以上のア
ラルキル置換されたサリチル酸誘導体と多価金属化合物
（例えば、多価金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、ケイ
酸塩、有機カルボン酸塩等）とを溶融させて製造する方
法（溶融法）、あるいは、１種以上のアラルキル置換さ
れたサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩、アミン塩ある
いはアンモニウム塩などの水可溶性の塩と、水可溶性の
多価金属化合物（例えば、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩、塩
化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化ニッ
ケル、塩化アルミニウム等の塩化物、酢酸亜鉛等の酢酸
塩等）とを、水存在下、作用させて製造する方法（複分
解法）が適用できる。

【００２２】複分解法により、アラルキル置換されたサ
リチル酸誘導体の多価金属塩を製造する場合、一般的な
方法としては、該誘導体中のカルボキシル基に対して、
当量程度のアルカリ金属化合物（例えば、水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム）、あるいはア
ミン化合物（例えば、メチルアミン、エチルアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、エタノールアミン、イソプロパノール
アミン、トリエタノールアミン、２−ジメチルアミノエ
タノール、モルホリン、アンモニア）を水溶液中で作用
させて、アラルキル置換されたサリチル酸誘導体のアル
カリ金属塩、アミン塩あるいはアンモニウム塩を調製し
た後、水可溶性の多価金属化合物を作用させて、水難溶
性または水不溶性のアラルキル置換されたサリチル酸誘
導体の多価金属塩として製造される。

【００２３】水可溶性の多価金属化合物としては、２
価、３価または４価の金属化合物が好ましい。多価金属
化合物としては、例えば、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩、塩
化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリ
ウム、塩化ニッケル、塩化コバルト、塩化アルミニウム
等の塩化物、酢酸亜鉛、酢酸マンガン等の酢酸塩が挙げ
られる。これらの多価金属化合物は、単独で使用して
も、複数併用してもよい。多価金属化合物の使用量は、
例えば、アラルキル置換されたサリチル酸誘導体のアル
カリ金属塩１当量に対し、０．８〜１．５当量、好まし
くは、１．０〜１．２当量である。尚、この場合の当量
とは、アラルキル置換されたサリチル酸誘導体のアルカ
リ金属塩１モルに対し、多価金属化合物が、例えば、２
価の金属化合物（例えば、硫酸亜鉛）の場合には、０．
５モルの２価の金属化合物が１当量である。

【００２４】本発明の製造方法により得られるアラルキ
ル置換されたサリチル酸誘導体の多価金属塩を顕色剤と
する感圧記録シートについて以下に説明する。アラルキ
ル置換されたサリチル酸誘導体の多価金属塩を、複分解
法により製造すると、該多価金属塩は、一般に、短時間
の内に、水媒体中に析出してくる。該多価金属塩は、特
殊な装置を使用せずとも、通常の方法で反応系から容易
に濾過、単離することができる。濾過後は乾燥し、公知
の手段、方法により分散処理し、あるいは、濾過後、乾
燥工程を経ずに直接分散処理することにより、感圧記録
シート用の顕色剤の分散液を調製することができる。

【００２５】顕色剤の分散液の調製に際して、アラルキ
ル置換されたサリチル酸誘導体の多価金属塩の分散処理
は、通常、水媒体中で行われ、顕色剤の水分散液として
得ることができる。通常、顕色剤は、平均粒子径３μｍ
以下、好ましくは、２μｍ以下の粒径にまで粉砕、分散
する。水分散液を得る方法としては、例えば、アラル
キル置換されたサリチル酸誘導体の多価金属塩を、水媒
体中で、分散機として、例えば、ボールミル、アトライ
ター、サンドグラインダー、ペブルミル、コボルミル、
ダイノミル、高速インペラー分散機、高速ストーンミル
などを用い、粉砕、分散処理し、水分散液を得る方法、
アラルキル置換されたサリチル酸誘導体の多価金属塩
を、有機溶媒に溶解後、水媒体中で、例えば、超音波分
散機、ホモジナイザー、ホモミキサーなどを用いて乳化
分散処理し、有機溶媒を除去して、水分散液を得る方
法、等が挙げられる。

【００２６】上記の方法において、使用する有機溶媒
としては、水に対する溶解性が小さく、顕色剤の溶解性
に優れ、且つ、比較的沸点の低いものが好ましい。かか
る有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレンなどの
炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、テト
ラクロロエチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，
１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタ
ン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、クロロベン
ゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、
ｐ−ジクロロベンゼン、ｏ−クロロトルエン、ｍ−クロ
ロトルエン、ｐ−クロロトルエンなどのハロゲン化炭化
水素系溶媒、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル系溶媒、ブ
タノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサ
ノールなどのアルコール系溶媒などを挙げることができ
る。これらの有機溶媒は単独で、あるいは複数併用する
ことができる。

【００２７】有機溶媒の使用量は、特に制限するもので
はないが、通常、アラルキル置換されたサリチル酸誘導
体の多価金属塩１００重量部に対して、５〜５００重量
部程度、より好ましくは、２０〜３００重量部程度であ
る。尚、この場合、乳化分散処理は、有機溶媒の沸点以
下の温度で実施され、大気圧下、あるいは加圧下で実施
される。分散処理後は、有機溶媒を留去し、顕色剤の水
分散液を得る。有機溶媒を留去する方法としては、大気
圧下、あるいは減圧下、有機溶媒の沸点以上に加熱し有
機溶媒を留去することができる。このようにして得られ
る顕色剤の水分散液は、所望に応じて、上述の分散機
（例えば、サンドグラインダー）を用いてさらに分散処
理することもできる。

【００２８】水媒体中で、分散する際に用いる分散剤と
しては、イオン性または非イオン性の界面活性剤が好ま
しい。分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコー
ル、アルキル変性ポリビニルアルコール、シアノエチル
変性ポリビニルアルコール、エーテル変性ポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、アク
リルアミド／アルキルアクリレート共重合体、ポリスチ
レンスルホン酸のアルカリ金属塩、無水マレイン酸／イ
ソブチレン共重合体、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、デ
ンプンおよびその誘導体、カゼイン、アラビアゴム、寒
天、ゼラチンなどの合成または天然高分子化合物、アル
キルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルキルナ
フタレンスルホン酸のアルカリ金属塩、ジアルキルスル
ホコハク酸のアルカリ金属塩、アルキルスルホン酸のア
ルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、多価ア
ルコール脂肪酸エステルなどが挙げられる。尚、これら
の分散剤は単独で使用しても、あるいは複数併用しても
よい。分散剤の使用量は、特に制限されるものではない
が、通常、アラルキル置換されたサリチル酸誘導体の多
価金属塩１００重量部に対して、１〜３０重量部程度で
ある。水分散液を調製する際に使用する水の使用量に関
しては、特に制限するものではないが、取扱性などを考
慮して、一般に、水分散液中の顕色剤の濃度が、３〜７
０重量％程度、より好ましくは、５〜５０重量％程度に
なるような量を使用することが好ましい。

【００２９】顕色剤層を形成する塗液には、上述のよう
にして得られる顕色剤の水分散液に、通常、さらにバイ
ンダー、顔料などが配合される。バインダーとしては、
特に制限されるものではないが、例えば、ポリビニルア
ルコール、カゼイン、デンプンおよびその誘導体、アラ
ビアゴム、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリアクリル酸、スチレン／ブタジエン共重合体
ラテックス、アクリル酸エステル系ラテックス等のラテ
ックス類などの合成または天然高分子化合物が挙げられ
る。顔料としては、例えば、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マ
グネシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、カオ
リン、活性白土、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、アルミナ、シリカを挙げることがで
きる。さらに この顕色剤層用の塗液には、所望によ
り、各種添加剤（例えば、紫外線吸収剤、消泡剤、ｐＨ
調節剤、粘度調節剤、可塑剤、有機高分子化合物等）を
添加してもよい。

【００３０】このようにして調製された感圧記録シート
調製のための塗液は、例えば、エアーナイフコーター、
ブレードコーター、ロールコーター、サイズプレスコー
ター、カーテンコーター等の塗布装置により、支持体
（例えば、紙、プラスチックシート、合成紙、あるいは
これらを組み合わせた複合シート）上に塗布し、顕色剤
層を形成し、感圧記録シートを作製することができる。
支持体上の顕色剤層の重量（即ち、塗布量）は特に限定
されるものではないが、通常、乾燥重量で、０．５ｇ／
ｍ² 以上、好ましくは、０．５〜１０ｇ／ｍ² である。
また、顕色剤層中、本発明の方法で製造されたアラルキ
ル置換されたサリチル酸誘導体の多価金属塩の割合は、
通常、５重量％以上、好ましくは、５〜７０重量％であ
る。

【００３１】本発明の感圧記録シートの形態としては、
特に限定されるものではないが、例えば、 電子供与性発色性化合物とカプセルオイルを含有する
マイクロカプセルをシートの裏面に塗布した上用シート
と組み合わせて使用する下用シート、 複数枚の複写をするために上用シートと下用シートの
中間に挿入する、シートの表面に顕色剤層を、該シート
の裏面にマイクロカプセル層をそれぞれ設けた中用シー
ト、さらには、 シートの同一面にマイクロカプセルと顕色剤の両者を
塗布した単体複写シート等がある。 尚、上記のマイクロカプセルは、電子供与性発色性化合
物をカプセルオイルに溶解し、該溶液を、例えば、コア
セルベーション法、界面重合法、内部重合法、相分離
法、外部重合法等の公知の各種マイクロカプセル化法に
より製造することができる。

【００３２】電子供与性発色性化合物としては、例え
ば、トリアリールメタン系化合物、ジアリールメタン系
化合物、ローダミン−ラクタム系化合物、フルオラン系
化合物、インドリルフタリド系化合物、ピリジン系化合
物、スピロ系化合物、フルオレン系化合物、フェノチア
ジン系化合物など各種公知の化合物が挙げられる。カプ
セルオイルとしては、例えば、綿実油、ヒマシ油、灯
油、パラフィン、塩素化パラフィン、ナフテン油、アル
キル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル
化ナフタレン、ジアリールアルカン、水素化ターフェニ
ル、ジアルキルフタレートなどの各種のオイルを挙げる
ことができる。これらのカプセルオイルは、単独で使用
しても、複数併用してもよい。

【００３３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例中の％は重量％を表す。 実施例１ フェノールを５０００ｐｐｍ含有するサリチル酸２０．
７ｇ（０．１５モル）、酢酸１０ｍｌおよびメタンスル
ホン酸５ｇをガラス製反応容器に装入し、１１０℃に加
熱、攪拌しながら、該溶液に、スチレン６２．４ｇ
（０．６モル）を滴下した。滴下終了後、さらに１時間
反応した後、冷却し、反応液に、ヘプタン１００ｍｌを
加え、水１００ｍｌで有機層を数回洗浄した。水洗後、
２規定の水酸化ナトリウム水溶液２００ｍｌを加え、有
機層を分離除去した。水層に、ヘプタン１００ｍｌを加
え、水層を塩酸にて酸性にした後、有機層を分離し、ヘ
プタンを除去し、８１ｇのアラルキル置換したサリチル
酸誘導体の混合物を得た。残渣の反応混合物を、ＨＰＬ
Ｃ（高速液体クロマトグラフィー）により分析したとこ
ろ、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸５９
重量％、３−α−メチルベンジル−５−（ 1',3'−ジフ
ェニルブチル）サリチル酸と３−（ 1',3'−ジフェニル
ブチル）−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸の混
合物２９重量％、その他スチレンが４ケ以上置換したサ
リチル酸成分１２重量％であった。

【００３４】この混合物を、水酸化ナトリウム（６ｇ）
の水溶液（５００ｍｌ）に溶解し、該溶液を攪拌しなが
ら、２５℃で硫酸亜鉛の７水和物（２１．５ｇ）を加え
た。さらに、２５℃で１時間攪拌した後、析出している
アラルキル置換したサリチル酸誘導体の混合物の亜鉛塩
を濾過、乾燥し８５ｇ得た。該サリチル酸誘導体の亜鉛
塩２５ｇ、炭酸カルシウム１２０ｇと水２００ｇの混合
物を、サンドグラインダーで、顕色剤分散粒子の平均粒
子径を１．５μｍに微粒化分散処理し、顕色剤の分散液
を得た。この分散液に、１０％ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１１７、クラレ製）水溶液１００ｇおよび５
０％カルボキシ変成ＳＢＲラテックス（ＳＮ−３０７、
住友ノーガタック製）１０ｇを添加して、固形分濃度
が、２０％になるように水を加え顕色剤の水分散塗液を
得た。この顕色剤の水分散塗液を、上質紙（５０ｇ／ｍ
² ）に乾燥時の塗布量（顕色剤層の重量）が、５．０ｇ
／ｍ² となるように塗布、乾燥し、感圧記録シート（下
用シート）を作製した。

【００３５】実施例２〜７ 実施例１において、フェノールを５０００ｐｐｍ含有す
るサリチル酸２７．６ｇを使用する代わりに、フェノー
ルを４０００ｐｐｍ含有するサリチル酸２７．６ｇ（実
施例２）、フェノールを３０００ｐｐｍ含有するサリチ
ル酸２７．６ｇ（実施例３）、フェノールを２０００ｐ
ｐｍ含有するサリチル酸２７．６ｇ（実施例４）、フェ
ノールを１０００ｐｐｍ含有するサリチル酸２７．６ｇ
（実施例５）、フェノールを５００ｐｐｍ含有するサリ
チル酸２７．６ｇ（実施例６）、フェノールを全く含有
しないサリチル酸２７．６ｇ（実施例７）を使用した以
外は、実施例１に記載した方法により、アラルキル置換
されたサリチル酸誘導体の亜鉛塩を得た。さらに、それ
らの亜鉛塩を用いて、実施例１に記載した方法により、
感圧記録シートを作製した。

【００３６】比較例１〜３ 実施例１において、フェノールを５０００ｐｐｍ含有す
るサリチル酸２７．６ｇを使用する代わりに、フェノー
ルを１重量％含有するサリチル酸２７．６ｇ（比較例
１）、フェノールを２．５重量％含有するサリチル酸２
７．６ｇ（比較例２）、フェノールを３．０重量％含有
するサリチル酸２７．６ｇ（比較例３）を使用した以外
は、実施例１に記載した方法により、アラルキル置換さ
れたサリチル酸誘導体の亜鉛塩を得た。さらに、それら
の亜鉛塩を用いて、実施例１に記載した方法により、感
圧記録シートを作製した。

【００３７】実施例および比較例で得られた感圧記録シ
ート（下用シート）について、下記の方法で評価を行っ
た。 ・感圧記録シートの評価 （未処理の感圧記録シートの白色度）各感圧記録シート
の白色度を、Σ−８０色差計を用いて測定した。白色度
はＷＢ値で表示した。値が大きい程、白色度に優れてい
ることを表している。 （耐光性試験）各感圧記録シートに、４０℃で、カーボ
ンアークフェイドメーター（スガ試験機製）を用い、５
時間光を照射した。試験後、Σ−８０色差計を用いて白
色度を測定した。耐光性試験前の感圧記録シートの値か
らの変化（ＷＢ値）を示した。この変化が小さい程、黄
変性が小さく、耐光性に優れていることを表している。 （耐ＮＯ_X 性試験）ＪＩＳ−Ｌ−１０５５（染色物およ
び染料の酸化窒素ガス堅牢度試験方法）に基づき、各感
圧記録シートを、ＮａＮＯ₂ とＨ₃ ＰＯ₄ との反応によ
り発生するＮＯ_X ガス雰囲気の密閉容器中に、１時間保
存し、黄変性を調べた。試験後、Σ−８０色差計を用い
て白色度を測定した。耐ＮＯ_X 性試験前の感圧記録シー
トの値からの変化（ＷＢ値）を示した。この変化が小さ
い程、黄変性が小さく、耐ＮＯ_X 性に優れていることを
表している。結果は、第１表（表１）に示した。

【００３８】

【表１】 第１表の結果から、本発明の方法により製造されるアラ
ルキル置換されたサリチル酸誘導体の亜鉛塩を用いた感
圧記録ートは、光安定性、ＮＯ_X 安定性に優れており、
黄変性が少ないことが明らかとなった。

【００３９】

【発明の効果】本発明により、光安定性、ＮＯ_X 安定性
に優れた感圧記録シート用の顕色剤として有用な、アラ
ルキル置換されたサリチル酸誘導体の多価金属塩の製造
方法を提供することが可能になった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷川 清春 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸の存在下にサリチル酸とアラルキル化
   剤を作用させて得られるアラルキル置換されたサリチル
   酸誘導体に、多価金属化合物を作用させて、該サリチル
   酸誘導体の多価金属塩を製造するに際し、フェノールの
   含有量が５０００ｐｐｍ以下のサリチル酸を用いること
   を特徴とするアラルキル置換されたサリチル酸誘導体の
   多価金属塩の製造方法。
2. 【請求項２】 請求項１記載の方法により製造されるア
   ラルキル置換されたサリチル酸誘導体の多価金属塩を支
   持体に塗布してなる感圧記録シート。